SA516370912B1 - طريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع ومحفز مدعم - Google Patents

طريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع ومحفز مدعم Download PDF

Info

Publication number
SA516370912B1
SA516370912B1 SA516370912A SA516370912A SA516370912B1 SA 516370912 B1 SA516370912 B1 SA 516370912B1 SA 516370912 A SA516370912 A SA 516370912A SA 516370912 A SA516370912 A SA 516370912A SA 516370912 B1 SA516370912 B1 SA 516370912B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
molybdenum
zero
vanadium
copper
Prior art date
Application number
SA516370912A
Other languages
English (en)
Inventor
كوراكامي تاتسوهيكو
توكي تورو
ساكاي هيدومي
Original Assignee
نيبون كاياكو كابوشيكي كايشا
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by نيبون كاياكو كابوشيكي كايشا filed Critical نيبون كاياكو كابوشيكي كايشا
Publication of SA516370912B1 publication Critical patent/SA516370912B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/885—Molybdenum and copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B01J23/8885—Tungsten containing also molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/195—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with vanadium, niobium or tantalum
    • B01J27/198—Vanadium
    • B01J27/199—Vanadium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
    • B01J31/36—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of vanadium, niobium or tantalum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/613—10-100 m2/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63—Pore volume
    • B01J35/635—0.5-1.0 ml/g
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0036—Grinding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0027—Powdering
    • B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C57/00—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C57/02—Unsaturated compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C07C57/03—Monocarboxylic acids
    • C07C57/04—Acrylic acid; Methacrylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بتوفير طريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك carboxylic acid غير مشبع باستخدام محفز catalyst له كلاً من أداء حفزي عالي وقوة ميكانيكية عالية high mechanical strength. وفي الطريقة، يتم استخدام محفز مدعم تم الحصول عليه بواسطة تغذية مكون رابط سائلliquid binder ومكون نشط حفزي يحتوي على موليبدنوم molybdenum وفاناديوم vanadium و/ أو مادة منتجة من ذلك في أداة تحبيب مدلفنة rolling granulator وإجراء التحبب بتسارع طرد مركزي centrifugal نسبي يبلغ (0.5) في عجلة الجاذبية الأرضية أو أكثر و30 عجلة الجاذبية الأرضية أو أقل.

Description

— \ — طريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع ومحفز ‎pode‏ ‎Method for producing unsaturated carboxylic acid and supported catalyst‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع ‎Jal‏ بطريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك ‎carboxylic acid‏ غير مشبع ومحفز مدعم ‎.supported catalyst‏ يتم اختيار شكل محفز الذي يستخدم لتفاعل غاز -صلب حفزي ‎gas—solid catalytic‏ باستخدام © مفاعل طبقة ثابتة ‎fixed bed reactor‏ وفقًا لتطبيقه؛ وغالباً ما يتم استخدام محفزات ذات شكل دائري » وشكل إسطواني ‎٠‏ وشكل لوحي ¢ وشكل منخرب على هيئة خلية العسل؛ وشكل مثلثي ‎Jag‏ ‏رباعي وشكل كروي. ويتم استخدام الشكل الكروي شيوعاً في ضوء حقيقة مفادها أنه من السهل ملء المحفز بانتظام بعدد كبير من أنابيب التفاعل إضافة إلى وجهة نظر السهولة أثناء ملء محفز بأنابيب التفاعل وأثناء استخلاص المحفز بعد الاستخدام من أنابيب التفاعل. غالباً ما يتم ‎Vo‏ استخدام الدعم بقياس صناعي كطريقة لزيادة مساحة سطح خارجي للمحفز وطريقة لتجميد مكون نشط. بالنسبة لطريقة إنتاج محفز مدعم كروي ‎spherical supported catalyst‏ ؛ تكشف وثيقة البراءة ‎١‏ عن طريقة انتاج محفز لإنتاج أكرولين ‎acrolein‏ و/ أو حمض أكريليك ‎acrylic‏ ‏0 من البروبلين ‎propylene‏ ؛ وتكشف وثيقة البراءة " عن طريقة انتاج محفز لإنتاج حمض أكريليك ‎acrylic acid‏ من الأكرولين؛ وتكشف وثيقة البراءة ؟ عن طريقة انتاج محفز لإنتاج ‎Vo‏ ميثاكرولين ‎methacrolein‏ و/ أو حمض ميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ من أيزوبوتيلين ‎isobutylene‏ و/ أو بوتانول ثلاثي ‎tertiary butanol‏ ؛ وتكشف وثقة البراءة ؛ عن طريقة انتاج محفز لإنتاج حمض ميثاكريليك من ميثاكرولين. وثائق الفن السابق : وثيقة البراءة ‎:١‏ البراءة اليابانية رقم ‎FVYOAVY‏ ‎٠‏ وثيقة البراءة ؟: البراءة اليابانية رقم 8871782 7. ايد
— اذ ‎aad‏ البراءة : البراءة اليابانية رقم تمه وثيقة البراءة 4 : البراءة اليابانية رقم ‎CEVOTA‏ ‏وثيقة البراءة #: البراءة اليابانية رقم 547174931 . الوصف العام للاختراع © المشكلة المعني حلها بواسطة الاختراع في وثائق البراءات من ‎١‏ إلى 4؛ يتم الكشف عن طريقة تحبيب ‎granulation‏ بواسطة طريقة تحبيب بدلفنة ‎rolling granulation‏ مثل طريقة إنتاج محفز مدعم كروي ‎spherical‏ ‎.supported catalyst‏ تحديداًء يتم إنتاج المحفز المدعم الكروي بشحن جهاز تحبيب ‎dally‏ له حامل كروي ضروري للحصول على قطر جسيم محفز مطلوب ورش سائل يعمل كرابط ومكون ‎٠‏ نشط حفزي و/ أو مادة منتجة منه على الحامل أثناء دوران لوح سفلي. إضافة لما ‎(Ga‏ تصف ‎dif;‏ البراءة © مثالاً حيث في إنتاج محفز لإنتاج حمض أكريليك يتبع طريقة تحبيب بالدلفنة؛ يتم تنفيذ التشكيل في حالة ‎All‏ حوض دوار عند 70 ‎ALE‏ مسطح أفقي أثناء الدوران عند ‎VO‏ دورة في الدقيقة. ومع ذلك؛ حيث لا تصف وثيقة البراءة © حجم معدة ليتم استخدامها؛ يكون تسارع الطرد المركزي الخاص بها غير واضح. ‎Ye‏ “يتم استخدام المحفزات المنتجة بواسطة التقنيات سابقة الوصف شيوعاً بمقياس صناعي؛ ويعمل تحسن طفيف بناتج التفاعل» وانخفاض بدرجة حرارة التفاعل؛ وتحسن القوة الميكانيكية على حدوث آثار اقتصادية كبيرة للغاية وبذلك تكون التحسينات بالمحفزات مطلوبة بصورة كبيرة. وسائل حل المشكلة وفقًا للدراسات التي ‎hal‏ المخترعون الحاليون؛ تم اكتشاف أنه ‎play‏ حمض كربوكسيليك غير ‎Yo‏ مشبع باستخدام محفز يتم إنتاجه بموائمة قطر أداة تحبيب مدلفنة بخطوة تحبيب لمحفز مدعم ومعدل دوران بلوح سفلي لإعطاء تسارع طرد مركزي نسبي محدد» يؤدي ذلك إلى أدا ء حفزي ‎Sle‏ ‏وقوة ميكانيكية عالية يؤديان إلى التوصل إلى الاختراع الحالي. ايد
_ _ تحديداً يهتم الاختراع الحالي ب: استخدام محفز مدعم ثم الحصول عليه بتغذية مكون رابط سائل ومكون نشط حفزي يحتوي على موليبدينيوم ‎molybdenum‏ وفاناديوم ‎vanadium‏ و/ أو مادة منتجة من ذلك في أداة تحبيب © مدلفنة وإجراء التحبب بتسارع طرد مركزي نسبي يبلغ ‎١5‏ عجلة الجاذبية الأرضية أو أكثر ‎Vos‏ ‏عجلة الجاذبية الأرضية أو أقل؛ الطريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع كما وصف في ‎)١(‏ أعلاه؛ حيث يحتوي المكون النشط الحفزي و/ أو المادة المنتجة منه بالمحفز المدعم على موليبدنوم وفاناديوم و نحاس ‎copper‏ ؛ ‎٠‏ الطريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع كما وصف في ‎)١(‏ أعلاه؛ حيث يحتوي المكون النشط الحفزي و/ أو المادة المنتجة منه بالمحفز المدعم على موليبدنوم وفاناديوم وفسفور ‎phosphorus‏ ¢ محفز مدعم؛ يتم الحصول عليه بتغذية مكون رابط سائل ومكون حفزي نشط يحتوي على موليبدنوم وفاناديوم و/ أو مادة منتجة من ذلك في أداة تحبيب مدلفنة واجراء تحبيب عند تسارع طرد مركزي نسبي يبلغ ‎١,5‏ عجلة الجاذبية الأرضية أو أكثر و١7‏ عجلة الجاذبية الأرضية أو أقل؛ المحفز المدعم كما وصف في )8( أعلاه؛ حيث يحتوي المكون الحفزي النشط و/ أو المادة المنتجة منه على موليبدنوم وفاناديوم ونحاس؛ و المحفز المدعم كما وصف في )£( أعلاه؛ حيث يحتوي المكون الحفزي النشط و/ أو المادة المنتجة منه على موليبدنوم وفاناديوم وفسفور. ‎[EP Yo‏ للاختراع الحالي ¢ يمكن انتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع باستخدام محفز مدعم له قوة ميكانيكية خلالية وأداء حفزي. ‎Ta‏
نمط ‎as‏ الاختراع:
بعد ذلك؛ يتم وصف نماذج مفضلة تتعلق بإنتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع لتنفيذ الاختراع
‎Lay Jal‏ تتم الإشارة إلى طريقة إنتاج محفز لإنتاج حمض أكريليك ‎acrylic acid‏ بأكسدة
‏الأكرولين ‎partially oxidizing acrolein Giga‏ في وجود أكسجين جزيئي ‎molecular‏ ‎OXygen ٠‏ وطريقة لإنتاج حمض الأكريليك باستخدام نفس الشيء كأمثلة.
‏لا يكون المحفز المستخدم لطريقة إنتاج حمض الأكريليك بالاختراع الحالي (المشار إليه هنا أيضاً
‏ك'محفز بالاختراع الحالي") محدوداً بصفة خاصة بالمكونات المعدنية الأخرى طالما احتوى على
‏موليبدنوم وفاناديوم كعناصر حفزية نشطة. ويتم تمثيل صيغة أكسيد فلزي مركب وهو المفضل
‏كمكون نشط للمحفز لإنتاج حمض أكريليك بواسطة الصيغة التالية مثلاً:
‎(Mo)12(V)a(W)b(Cu)c(Sb)d(X)e(Y)f(Z)g(O)h (1) ٠١ ‏فاناديوم‎ « molybdenum ‏موليبدينيوم‎ Oy Sb Cu WV (Mo ‏(في الصيغة؛ تمثل‎ ‏و أكسجين‎ antimony ‏؛ أنتيمون‎ copper ‏نحاس‎ ¢ tungsten ‏تنجستن‎ ¢ vanadium ‏عنصر واحد على الأقل منتقى من المجموعة التي تحتوي على‎ (X) Jiais ‏على التوالي؛‎ 0 ‏عنصر واحد على الأقل منتقى من‎ (Y) ‏وتمثل‎ ¢ thallium ‏وثاليوم‎ alkali metal ‏فلز قلوي‎ ‏سترونتيوم‎ ¢ calcium ‏كالسيوم‎ ¢ magnesium ‏المجموعة التي تحتوي على مغنسيوم‎ VO ‏؛ وتمثل )£( عنصر واحد على الأقل منتقى من‎ zinc ‏وزنك‎ barium ‏باريوم‎ « strontium ‏؛ كروم‎ tin ‏قصدير‎ cerium ‏.سيريوم‎ + niobium ‏المجموعة التي تحتوي على نيوبيوم‎ ¢ Samarium ‏؛ سمريوم‎ cobalt ‏كوبالت‎ ¢ iron ‏حديد‎ « manganese ‏منجنيز‎ « chromium «gf ce «dc ba Jia, ‏؛‎ arsenic ‏وزرنيخ‎ titanium ‏؛ تيتانيوم‎ germanium ‏جرمانيوم‎ ‎)٠١<06< ١( ‏)و‎ ٠١< 8< (8 ‏نسب ذرية متوية للعناصر الحاصة؛ حيث تكون‎ hy Yo ‏.)و‎ <8 < ١( 8 و)٠١‎ < 0 < ١( dso ‏أصغر من© أصغر من أو تساوي‎ ١(© ‏وتكون‎ ‏وتكون‎ molybdenum atom ‏من ذرة موليبدنوم‎ ١١ ‏نسبة إلى‎ ) 1< 9< ١( 9 ‏و‎ )١1< 1< of ‏الضرورية للوفاء بتكافؤ المكونات الخاصة الموصوفة‎ OXygen atoms ‏عدد ذرات الأكسجين‎ (h)
‏أعلاه). ‏ايد
--
في المحفز سابق الوصف أعلاه بالاختراع الحالي؛ يُفضل أن يكون النحاس مكون أساسي إضافة
إلى موليبدنوم وفاناديوم وفي هذه الحالة تفضل التركيبة الممثلة بواسطة الصيغة السابقة ‎.)١(‏
يمكن الحصول على محفز الاختراع الحالي بواسطة تكليسن مسحوق تم الحصول عليه بتجفيف
خليط من مركب يحتوي على عناصر حفزية نشطة وماء ومن ثم تشكيل الخليط بواسطة طريقة
© تحبيب بالدلفنة. ويتم وصف النماذج المفضلة هنا أدناه لكل خطوة.
خطوة (أ): التحضير
بالرغم من عدم محدودية مادة خام يتم استخدامها لتحضير المكون الحفزي النشط تحديداً؛ غالباً ما
يتم استخدام أملاح الأمونيوم ‎cammonium‏ النترات ‎nitrates‏ ؛ السلفات ‎sulfates‏ ؛ الأسيتات
‎acetates‏ ¢ الأكاسيد ‎oxides‏ ؛ والكلوريد ‎chlorides‏ وهكذا. بالنسبة للأمثلة المحددة لتلك ‎٠‏ المركبات»؛ يتم ‎Jaa‏ ثالث أكسيد الموليبدنوم ‎molybdenum trioxide‏ ؛ حمض الموليبديك
‎molybdic acid‏ أو أملاح منه وما شابه ذلك كمركب يحتوي على الموليبدنوم؛ ويتم تمثيل
‏بنتوكسيد الفاناديوم ‎vanadium pentoxide‏ ¢ سلفات الفاناديل ‎vanadyl sulfate‏ ¢ حمض
‏الفاناديك ‎vanadic acid‏ أو أملاح منهم؛ وما شابههم كمركب يحتوي على الفاناديوم؛ ويتم تمثيل
‏أكسيد النحاس ‎copper oxide‏ ؛ سلفات النحاس ‎copper sulfate‏ ؛ نترات النحاس ‎copper‏ ‎nitrate Vo‏ ؛ أسيتات النحاس ‎copper acetate‏ ؛ موليبدات النحاس ‎copper molybdate‏ ؛ وما
‏شابههم كمركب يحتوي على النحاس؛ ويتم تمثيل ثالث أكسيد الأنتيمون ‎antimony trioxide‏
‏وخماسي أكسيد (بنتا أكسيد) الأنتيمون ‎antimony pentoxide‏ وتراي كلوريد الأنتيمون
‎antimony trichloride‏ وما شابههم كمركب يحتوي على الأنتيمون. إضافة لذلك؛ يتم تمثيل
‏حمض التنجستيك ‎acid‏ 10095800 أو أملاح منه وما شابههم كمركب يحتوي على التنجستين ‎٠‏ | 010095160. أثناء تحضير محفز الاختراع الحالي؛ بادئ ذي بدء؛ يتم خلط المركب الموصوف
‏أعلاه المحتوي على عنصر حفزي نشط وماء لتحضير محلول مائي أو مشتت مائي ‎aqueous‏
‎.dispersion
‏وتتم الإشارة إلى هذا المحلول المائي أو المشتت المائي هنا أدناه إجمالاً وببساطة ك"محلول ملاط"
‏ما لم تتم الإشارة لما يخالف ذلك. في الاختراع الحالي؛ يُفضل أن يكون المذيب لتكوين محلول
‏ايد
—y-
الملاط ماء. ولا تكون نسبة محتوى كل من مركبات العنصر الحفزي النشط بحلول الملاط محدودة
بصفة خاصة؛ ويجب فقط أن تكون بالنسبة المئوية الذرية للصيغة السابقة ‎.)١(‏ في غضون إضافة
المواد الخام للمكون الخاص؛ تتم إذابة كل مادة مكون خام تفضيلياً أو تشتيتها بالماء ومن ثم
الإضافة؛ ومع ذلك لا يكون مقدار استخدام الماء المستخدم في غضون ذلك محدود تحديداً طالما
0 كان مقدار يسمح بإذابة كل المركبات المستخدمة بالكامل (أو الخلط بانتظام). ومع ذلك؛ يتم تحديد
مقدار الماء المزمع استخدامه بصورة مناسبة مع اعتبار خطوة تجفيف أو درجة حرارة كما تم
الوصف أدناه؛ أو ما شابه ذلك وبصفة ‎dale‏ يكون من ‎٠060‏ إلى ‎٠008١0‏ جزءٍ بالوزن على
أساس ‎٠٠١‏ جزء بالوزن من الوزن الكلي للمركبات. وعندما يكون مقدار الماء صغير للغاية؛ لا
يمكن إذابة المركبات بالكامل (أو خلطها بانتظام). إضافة لما سبق؛ عندما يكون مقدار الماء كبيراً ‎٠‏ لللغاية؛ تحدث مشكلة اقتصادية تكمن في زيادة تكلفة الطاقة بخطوة التجفيف؛ أو مشكلة عدم كفاية
التجفيف.
خطوة (ب) التجفيف ‎Drying‏
‎o Jul,‏ يتم تجفيف محلول الملاط المنتظم أعلاه. لا تكون طريقة تجفيف محدودة تحديداً طالما
‏كانت طريقة لها القدرة على تجفيف محلول الملاط للحصول على مسحوق تكون فيه عناصر ‎Vo‏ المكون منتظمة ‎(JSS‏ وتتضمن الأمثلة عليه تجفيف دارة؛ تجفيف بالتجميد؛ تجفيف بالرش؛ وما
‏شابه ذلك. من بين هؤلاء» في الاختراع الحالي؛ يُفضل التجفيف بالرش نظراً لأنه يمكن التوصل
‏إلى هذا التجفيف في غضون فترة زمنية قصيرة من حالة محلول الملاط إلى حالة التحول إلى
‏مسحوق. بالرغم من تغير درجة حرارة تجفيف بتركيز أو سرعة إرسال سائل بمحلول ‎cla‏ أو ما
‏شابه ذلك» تكون درجة حرارة مخرج مجفف من 85 إلى ١7٠_تقريباً.‏ إضافة لما سبق؛ يُفضل ‎Yo‏ تتفيذ التجفيف بصورة تسمح ‎Ob‏ يكون متوسط قطر الجسيم للمسحوق الجاف الذي تم الحصول
‏عليه أثناء ذلك ما بين ‎٠١‏ و10 ميكرومتر.
‏خطوة (ج): تكلس ‎Calcination‏ /سحق أولي ‎Pulverization‏
‎Ta
A
‏إلى‎ ٠٠0٠0 ‏بالتالي؛ عند الرغبة؛ يتم تكليس المسحوق الجاف الذي تم الحصول عليه أعلاه عند‎ 8 ‏ساعة ويفضل من © إلى‎ ١١ ‏إلى +5 م لمدة تتراوح من ساعة إلى‎ 0٠ ‏ويُفضل من‎ م٠‎ calcined ‏ساعات؛ وعند الرغبة يتم سحق المسحوق بعد التكلس للحصول على حبيبات متكلسة‎ ‏أولياً.‎ granule
Shaping ‏خطوة (د): التشكيل‎ © ‏يكون محفز الاختراع الحالي منتج بواسطة تغطية ودعم الحبيبات التي يتم تحضيرها من خلال‎ ‏ملليمتر مثل كربيد السليكون‎ ٠١ ‏الخطوات الموصوفة أعلاه بحامل كروي له قطر من 7,5 إلى‎ ‏...الخ باستخدام‎ alundum ‏؛ ألندم‎ mullite ‏موليت‎ ¢ alumina ‏ألومينا‎ » silicon carbide ٠# ‏مكون رابط سائل بواسطة طريقة تحبيب بالدلفنة أو ما شابه ذلك بتسارع طرد مركزي يبلغ من‎ ‏عجلة الجاذبية الأرضية. وتكون طريقة التحبيب بالدلفنة طريقة‎ 7٠ ‏عجلة الجاذبية الأرضية إلى‎ ‏حيث مثلاً في جهاز له قرص مسطح أو غير منتظم في قسم سفلي؛ يكون الحامل بالحاوية مثار‎ ‏بقوة بإعادة حركة الدوران وحركة اللف بتدوير القرص عند سرعة عالية؛ وخليط من الرابط السائل‎ ‏والحبيبات المتكلسة الاولية؛ وتشكيل عامل مساعد اختياري واضافة مُحسّن قوة به؛ مما يغطي‎ ‏عجلة‎ 3٠0 ‏إلى‎ ١5 ‏الخليط الناتج على الحامل. في هذا الوقت؛ بتنظيم تسارع الطرد المركزي من‎ ‏الجاذبية الأرضية؛ يمكن إنتاج محفز له أداء حفزي وقوة ميكانيكية. أثناء التحبيب؛ عندما يكون‎ Ve ‏تسارع الطرد المركزي النسبي صغيراً؛ تكون القوة الميكانيكية ضعيفة بحيث يتم تقشير المكون‎ ‏الحفزي بواسطة الملء بأنابيب التفاعل؛ وهكذا يصبح معدل دعم بالمكون النشط غير منتظم؛ أو‎ ‏تتم زيادة فقد ضغط بواسطة المسحوق المقشر. لذاء لا يكون المحفز الناتج مناسباً للاستخدام‎ ‏يميل الأداء الحفزي‎ aS ‏العملي. إضافة لذلك؛ عندما يكون تسارع الطرد المركزي النسبي‎ ‏عجلة الجاذبية الأرضية؛ قد‎ Ye ‏المركزي النسبي أكبر من‎ hall ‏للانخفاض. عندما يكون تسارع‎ ٠ ‏تكون الحالة حين يتم توليد تقشير المكون الحفزي النشط أو ما شابهه أثناء خطوة التحبيب وبالتالي‎ ‏لا يكون ذلك مفضلاً. ويمكن حساب تسارع الطرد المركزي النسبي وفقًا للصيغة التالية.‎ ‏[معدل دوران‎ X ‏[نصف قطر اللوح السفلي (م)]‎ X ١١,18 ‏تسارع الطرد المركزي النسبي (حبيبي)-‎ (Y) A= Vox ‏في الدقيقة) ]؟‎ dal) ‏باللوح السفلي‎
ER
— q —
بالرغم من أن مقاومة الاحتكاك للمحفز المستخدم فعلياً لأصغر تفضيلياً؛ طالما كانت ‎٠0١‏ 7 أو
‎Jd‏ يمكن استخدام المحفز دون أي مشكلة للاستخدام العملي؛ ولا يوجد اختلاف ملحوظ
‏بالاستخدام. وعندما تكون مقاومة الاحتكاك بالمعدل من ‎٠.١‏ إلى ‎JY,‏ يتم تقشير المكون
‏الحفزي بصورة طفيفة بملء المحفز بأنابيب التفاعل أو ما شابههاء ولكن لا توجد مشكلة ‎iy‏
‎٠‏ التفاعل بالواقع.
‏في الاختراع الحالي؛ يعني ضعف المحفز بالقوة الميكانيكية بحيث يكون مناسباً للاستخدام العملي
‏أن محفز له مقاومة احتكاك أكبر من ‎JY‏
‏وقد تكون هناك طريقة متبعة اعتباطا لإضافة المقدار الكامل من الرابط السائل بدمج مناسب
‏لطريقة خلط مسبقة لرابط سائل مع الخليط السابق وصفه عالية؛ طريقة لإضافة الرابط السائل في ‎٠‏ نفس وقت إضافة الخليط في حاوية ثابتة؛ طريقة لإضافة الرابط السائل بعد إضافة الخليط؛ طريقة
‏لإضافة الرابط السائل قبل إضافة الخليط؛ طريقة لتقسيم كل من الخليط والرابط السائل واضافتهم
‏في ذات الوقت أو تبادلياً؛ وما شابه ذلك.
‏من بين هؤلاء؛ في طريقة تقسيم كل من الخليط والرابط السائل واضافتهم تبادلياً؛ يُفضل تنفيذ
‏إضافة الرابط السائل أثناء موائمة معدل إضافته باستخدام مغذي ذاتي أو ما شابه بصورة مماثلة ‎VO‏ بحيث يتم مثلاً دعم مقدار موصوف من الرابط السائل بالحامل دون التسبب بالتصاق الخليط على
‏جدار الحاوية الثابتة أو تجمد الخلائط مع بعضها البعض.
‏تتضمن الأمثلة على الرابط ‎ele Jil‏ إيثانول ‎ethanol‏ وبولي فينيل كحول ‎polyvinyl‏
‎silica sol ‏؛ محلول سيليكا مائي غروي‎ polymer ‏كرابط يعتمد على بوليمر‎ alcohol
‎aqueous solution‏ كرابط غير عضوي ‎inorganic binder‏ وما شابه ذلك. من بين هؤلاء؛ ‎٠‏ تُفضل الكحوليات ‎Jie alcohols‏ المركبات ثنائية الهيدروكسيل ‎diols‏ أو الثنائيات ‎Jie diols‏
‏جلايكول ‎ethylene glycol pli‏ « جليسرين 91/06610...الخ ويُفضل الجليسرين تحديداً.
‏بالرغم من امكانية استخدام الكحول كما هو؛ يكون ‎Yad‏ استخدام الكحول محلول مائي له تركيز
‎٠‏ بالوزن أو أكثر من وجهة نظر الحصول على محفز عالي الأداء. ‎We‏ ما يكون مقدار
‎Tt
“yam ‏جزء بالوزن من‎ ٠٠١ ‏إلى +5 جزء بالوزن على أساس‎ ٠١ ‏استخدام مثل هذا الرابط السائل من‎ ‏الحبيبات المتكلسة أولياً.‎ ‏كروية ذات قطر يتراوح‎ carriers ‏تتضمن الأمثلة المحددة للحامل التي يمكن استخدامها حاملات‎ ‏؛ موليت‎ alumina ‏؛ ألومينا‎ silicon carbide ‏ما بين 0,¥ و١٠ ملليمتر مثل كربيد السليكون‎ ‏؛ ألندم 00080000ل8...الخ وما شابههم. من بين تلك الحاملات؛ يُفضل استخدام حامل له‎ mullite © ‏ومساحة سطح محددة‎ 77٠0 ‏إلى‎ ٠١ ‏إلى 756 ومعامل امتصاص ماء من‎ 7٠ ‏مسامية من‎ ‏إلى ؟ مل لتر/جرام كما يقاس‎ ١.05 ‏/جرام وحجم مسام تراكمي من‎ Ya © ٠ ‏إلى‎ ٠,١ ‏تراكمية من‎ ‏ويتم استخدام العجلة الجاذبية الأرضية‎ .mercury porosimeter ‏بواسطة مقياس مسامية زثبقي‎ ‏المتكلسة الاولية المزمع إضافتها بموائمة نسبة الحبيبات المتكلسة الاولية مع إجمالي الحبيبات‎ 7 56 ‏إلى‎ ١5 ‏إلى 775 بالوزن وتفضيلياً من‎ ٠١ ‏المتكلسة الاولية والحامل بصفة عامة من‎ ٠ ‏بالوزن.‎ ‎Full-Scale Calcination ‏خطوة (ه): تكلس تام‎ ‏يتم تكلس الصنف المشكل الذي تم الحصول عليه بالتالي بعد التشكيل مرة أخرى (اخضاعه إلى‎ ‏تكلس كامل)؛ بينما يمكن الحصول على المحفز. غالباً ما تتراوح درجة حرارة التكلس التام ما بين‎ ov ‏و‎ ١ ‏م وتفضيلياً من 0860© إلى +5 م وغالباً ما يكون زمن التكلس التام ما بين‎ ٠و‎ You ٠ ‏ساعات.‎ A ‏وتفضيلياً من 7 إلى‎ del ‏قد تكون طريقة إنتاج حمض أكريليك بواسطة المحفز المشكل الذي تم الحصول عليه إما طريقة‎ ‏تدوير بسيطة أو طريقة إعادة تدوير مادة خام؛ ويمكن تنفيذها في ظل ظروف معروفة. فعلى سبيل‎ ‏بالحجم وتفضيلياً من ؟ إلى‎ 7٠١ ‏المثال؛ يتم تنفيذ التفاعل بتقديم غاز مختلط مكون من ؟ إلى‎
Ve ‏بالحجم؛ وتفضيلياً من‎ 71١ ‏إلى‎ ١ ‏بالحجم من الأكرولين كمادة خام لبدء التفاعل؛ من‎ 79 YN 775 ‏إلى 756 بالحجم؛ وتفضيلياً من © إلى‎ ٠ ‏بالحجم من الأكسجين الجزيئي ومن‎ 7٠١ ‏إلى‎ ‏بالحجم من غاز خامل‎ TAT ‏إلى‎ FO ‏إلى 797 بالحجم؛ ومن‎ YA ‏بالحجم من بخار الماء؛ ومن‎ ‏...الخ) وما شابه ذلك على‎ carbon dioxide ‏؛ ثاني أكسيد الكربون‎ nitrogen ‏(مثل النيتروجين‎ raw ‏خام‎ sale ‏(-(معدل دفق غاز‎ space velocity ‏المحفز الموصوف عالية بسرعة فراغية‎ ‏ايد‎
-١١- ‏إلى ١٠٠٠/ساعة عند‎ ©08٠0 ‏0181©1181)/(حجم واضح للمحفز الممتلئ) يبلغ من‎ gas flow rate ‏يتعلق‎ Led ‏كيلوباسكال عجلة الجاذبية الأرضية‎ ٠00 ‏إلى‎ ٠ ‏إلى 06م تحت ضغط من‎ ٠ ‏بضغط محدد ومقاس. يجب ملاحظة أنه قد يتم استخدام غاز تم الحصول عليه بأكسدة البروبلين‎ ‏بطريقة معروفة كالغاز لمختلط المذكور أعلاه. في هذه الحالة؛ قد يكون‎ 06012100 propylene ‏البروبلين غير المتفاعل أو منتج آخر ثانوي تواجدي. إضافة لذلك؛ قد يتم أيضاً استخدام غاز تم‎ © ‏الحصول عليه بواسطة جلسرين التجفيف بطريقة معروفة.‎ ‏بعد ذلك؛ يتم وصف نماذج مفضلة لتنفيذ الاختراع الحالي بينما تتم الإشارة إلى طريقة إنتاج محفز‎ partially oxidizing ‏بأكسدة ميثاكرولين جزيئًا‎ methacrylic acid ‏لإنتاج حمض ميثا أكريليك‎ isobutyric ‏أو حمض أيزوبوتريك‎ isobutyl aldehyde ‏أيزوبوتيل ألديهايد‎ « methacrolein ‏وطريقة إنتاج حمض ميثأكريليك‎ molecular oxygen ‏وجود الأكسجين الجزيئي‎ acid ٠١ ‏باستخدام نفس الأشياء كأمثلة.‎ methacrylic acid ‏يتعلق بالمكونات الفلزية طالما يحتوي‎ Lad ‏لا يكون محفز الاختراع الحالي محدود بصفة خاصة‎ ‏على موليبدنوم وفاناديوم كعناصر حفزية نشطة. وتكون تركيبة مركب أكسيد فلزي مفضل على‎ ‏سبيل المثال ممثلة بواسطة الصيغة التالية.‎
Mo10VaPb(NH4)cXdYeOf (Y) Vo ¢ vanadium ‏فاناديوم‎ (V) ‏؛ و‎ molybdenum ‏موليبدنوم‎ (Mo) ‏في الصيغة السابقة (7)؛ تمثل‎ ‏و0( على الأقل‎ ¢ ammonium ‏مجموعة أمونيوم‎ (NH4) 5 ‏؛‎ phosphorus ‏و() فسفور‎ ‏و‎ (Rb) Rubidium ‏الروبيديوم‎ ¢(K) Potassium ‏واحد منتقى من البوتاسيوم‎ pale ‏على الأقل عنصر واحد منتقى من المجموعة المحتوية‎ )7( Ji ‏؛‎ (Cs) Caesium ‏السيزيوم‎ ‏الفضة‎ (Cu) Copper ‏(5)؛ النحاس‎ Arsenic ‏الزرنيخ‎ (Sb) Antimony ‏الأنتيمون‎ se Yo ‏(0)ء الألومنيوم‎ Zinc ‏؛ الزنك‎ (Mg) Magnesium ‏؛ المغنسيوم‎ (Ag) Silver
Tin ‏؛ القصدير‎ (Ga) Germanium ‏(8)؛ الجرمانيوم‎ Boron ‏البورون‎ « (Al) Aluminium «(£r) Zirconium ‏الزركونيوم‎ (Ti) Titanium ‏تيتانيوم‎ (Pb) Lead ‏الرصاص‎ (Sn) ‏التنجستين‎ (Bi) Bismuth ‏البزموث‎ (Re) Rhenium ‏الرينيوم‎ (Cr) Chromium ‏الكروم‎ ‎ALAR
— \ \ — ‎¢(W) Tungsten‏ الحديد ‎(Fe) Iron‏ الكوبلت ‎(Co) Cobalt‏ النيكل ‎(Ni) Nickel‏ السيريوم ‎(Ce) Cerium‏ و الثوريوم ‎¢(Th) Thorium‏ وتمثل ‎(a) oe‏ إلى (©) النسب الذرية المثوية للعناصر الخاصة؛ حيث تكون 8 (1© أصغر من أو تساوي 8أصغر من أو تساوي 1.0) )0.1 ‎(<a < 6.0‏ وتفضيلياً )2.0 > 8 > 0.3)؛ وتكون ‎<b <6.0)b‏ 0.5( وتفضيلياً ‎<b)‏ 0.7 © 2.0 >)» وتكون (10.0 > © > 0) ‎Wai,‏ (5 > »© > 0) وك (3.0 > ‎٠‏ > 0)
وتفضيلياً )1.5 > »© > 0(« وتكون ©(3 > © > 0) وتفضيلياً (0.5 > © > 0.01)؛ و آ قيمة عددية محددة بواسطة الحالة المؤكسدة للعناصر الخاصة بدلاً من ‎(O)‏ والنسب المئوية الذرية لها. في المحفز الموصوف مسبقاً بالاختراع الحالي؛ يُفضل أن يكون الفسفور مكون أساسي إضافة إلى الموليبدنوم والفانالديوم وفي تلك ‎al)‏ تُفضل التركيبة التي ‎Lelia‏ الصيغة السابقة (7).
‎lad ٠‏ في الصيغة السابقة (3)؛ يكون المكون ‎(X)‏ تفضيلياً ‎(Cs)‏ والمكون (7) تفضيلياً عنصر واحد على الأقل منتقى من المجموعة المحتوية على ‎(As) (Sb)‏ ر(ناث). الوصف ‎١‏ لتفصيلي: يتم وصف النماذج المفضلة أدناه لكل خطوة. خطوة (أ): التحضير
‎١‏ أيلاً؛ تتضمن أمثلة المركب المحتوي على مكون نشط والمستخدم بتحضير المحفز كلوريدات ‎chlorides‏ ؛ سلفات ‎sulfates‏ ؛ نترات ‎nitrates‏ ¢ أكاسيد ‎oxides‏ + أسيتات ‎acetates‏ « وما شابههم من عناصر المكون النشط. وتتضمن أمثلة أكثر تحديداً للمركب المفضل نترات؛ مثل نترات البوتاسيوم ‎potassium nitrate‏ ؛ نترات الكوبالت ‎cobalt nitrate‏ « الخ؛ الأكاسيد ‎Jie‏ ‏أكسيد الموليبدنوم ‎molybdenum oxide‏ ؛ وبنتاكسيد الفاناديوم ‎vanadium pentoxide‏ «
‎Yo‏ وترايو كسيد الأنتيمون ‎antimony trioxide‏ ¢ أكسيد السيريوم ‎cerium oxide‏ ؛ أكسيد الزنك ‎zinc oxide‏ ؛ أكسيد الجرمانيوم ‎germanium oxide‏ ؛ الخ؛ الأكاسيد (أو الاملاح منها)؛ مثل حمض أوثوفسفوريك ‎orthophosphoric acid‏ ؛ حمض الفسفوريك ‎phosphoric acid‏ « حمض البوريك ‎boric acid‏ ؛ فوسفات الألومنيوم ‎aluminum phosphate‏ ¢ ١1١-حمض‏ تنجستوفوسفوريك ‎tungstophosphoric acid‏ ..الخ؛ وما شابه ذلك. وقد يتم استخدام المركبات
‏ايد
‎Ad —_‏ \ _ المحتوية على المكونات النشطة تلك وحدها أو يتم خلط اثنين أو أكثر من الأنواع ومن ثم استخدامها. ويمكن الحصول على محلول الملاط بخلط منتظم لكل من المركب المحتوي على مكون والماء. ولا يكون مقدار استخدام الماء بمحلول الملاط محدود بصفة خاصة طالما كان مقداراً يسمح بإذابة كل المركبات المستخدمة بالكامل أو خلطها بانتظام. يجب تحديد مقدار استخدام الماء 0 المناسب فقط مع الأخذ في الاعتبار طريقة تجفيف أو ‎Alla‏ تجفيف. بصفة ‎ale‏ يكون مقدار استخدام الماء من حوالي ‎٠060‏ إلى 70060 جزءٍ بالكتلة على أساس ‎٠٠١‏ جزء بالكتلة من الكتلة الكلية للمركبات لتحضير محلول الملاط. بالرغم من أن مقدار الماء قد يكون كبيراً؛ فانه عندما يكون كبيراً بصورة فائقة؛ غالباً ما تكون هناك مثل تلك النواقص بحيث تزيد تكلفة الطاقة بخطوة التجفيف؛ وتكون هذه هي الحالة أيضاً حيث لا يمكن الوصول إلى التجفيف الكامل فيتم توليده
‎Ye‏ بصورة ممكنة. بالنسبة لدرجة الحرارة أثناء تحضير محلول ‎JS)‏ يُفضل تنفيذ التسخين لدرجة حرارة يمكن عندها إذابة المركب الذي يحتوي على موليبدنوم وفسفور وفاناديوم وعنصر فلزي آخر تماماً. خطوة (ب): إضافة مكون ‎(X)‏ بالتحضير في حالة إضافة مكون ‎(X)‏ في خطوة (ب) يُفضل السيزيوم ‎«cesium‏ ويُفضل مركب يحتوي
‎Vo‏ على سيزيوم بالإضافة إلى هيدروكسيد السيزيوم أو ملح حمضي ضعيف السيزيوم ؛ مثل أسيتات السيزيوم ‎cesium acetate‏ وكربونات السيزيوم ‎cesium carbonate‏ ...الخ. خطوة (ج): إضافة الأمونيوم في حالة إضافة أمونيوم في خطوة (ج)؛ تُفضل أسيتات الأمونيوم ‎ammonium acetate‏ أو هيدروكسيد الأمونيوم ‎ammonium hydroxide‏ بينما يتم استخدام مركب الأمونيوم.
‎٠‏ في الخطوتين (ب) 5 ‎oz)‏ يُفضل أن تكون درجة حرارة محلول الملاط المحتوية على الأقل على موليبدنوم؛ فسفور؛ وفاناديوم بصفة عامة بالمعدل من حوالي ‎٠‏ إلى ‎a Yo‏ وتفضيلياً من حوالي ‎٠‏ ‏إلى ١7م‏ حيث يميل المحفز الناتج ‎oF‏ يكون له نشاط عالي. في حالة إضافة مكون (7)؛ لا تكون خطوة الإضافة محددة تحديداً؛ وقد تتم إضافة المكون ‎(Y)‏ بصورة مناسبة أثناء الخطوات من
‎Ta
_ \ ¢ —_
أ )@( إلى و 0). وتتضمن أمثلة ‎sald)‏ الخام للمكون (7) أحماض غير عضوية ‎inorganic‏
‎acids‏ ¢ كلوريدات» سلفات؛ نترات»؛ أكاسيد؛ أسيتات؛ وما شابه ذلك من عناصر المكون.
‏خطوة ‎J)‏ ( : التجفيف
‏لا تكون خطوة تجفيف بالخطوة (د) محددة بصفة خاصة طالما كانت طريقة يتم بها تجفيف محلول
‏© الملاط بالكامل؛ وتصبح عناصر المكون منتظمة ‎(JSS‏ وتتضمن الأمثلة عليها تجفيف الدارة؛
‏تجفيف بالتجميد؛ تجفيف بالرش والتبخر إلى الجفاف وما شابه ذلك. من بين هؤلاء» في الاختراع
‏الحالي؛ يُفضل بصفة خاصة التجفيف بالرش الذي يمكن به تجفيف محلول الملاط إلى مسحوق أو
‏حبيبات في فترة زمنية قصيرة. وبالرغم من تغير درجة حرارة تجفيف التجفيف بالرش بتركيز أو
‏سرعة أرسال سائل لمحلول الملاط أو ما شابه ذلك؛ تكون درجة حرارة مخرج ‎Chine‏ تقريباً من ‎Vo‏ ‎٠‏ إلى 50 م. إضافة لما سبق؛ يُفضل تنفيذ التجفيف بصورةٍ تسمح بكون متوسط قطر جسيم
‏المسحوق الجاف لمحلول الملاط الذي تم الحصول عليه أثناء ذلك من ‎٠١‏ إلى ‎Veo‏ ميكرومتر.
‏خطوة (ه): تكلس أولي ‎Preliminary Calcination‏
‏في الخطوة (ه)ء تكون حبيبة المكون الحفزي النشط متكلسة أولياً حسب تزايد الحاجة. بصفة
‏خاصة في المكون 0 الذي يحتوي على المحفز » يوجد ميل إلى أنه بتنفيذ الخطوة (ه تتحسن ‎Yo‏ القابلية للقولبة أو القوة الميكانيكية وبالتالي يُفضل تنفيذ الخطوة (ه) بالمكون ‎(X)‏ المحتوي على
‏المحفز.
‏خطوة (و): التشكيل
‏يتم تنفيذ التشكيل بالخطوة (و) بغرض تغليف ودعم الناتج على حامل كروي له قطر من *#,؟ إلى
‎٠‏ ملليمتر مثل كربيد السليكون ‎silicon carbide‏ ؛ ألومينا ‎alumina‏ « موليت ‎mullite‏ « ألندم ‎Y.‏ 0 ...الخ باستخدام طريقة التحبيب بالدلفنة أو ما شابه ذلك عند تسارع طرد مركزي يبلغ
‏من ‎١,5‏ إلى 70 عجلة الجاذبية الأرضية. وتكون هذه الطريقة مثلاً طريقة بها جهاز به قرص
‏مسطح أو غير منتظم في قسم سفلي بحاوية ثابتة؛ وتتم إثارة الحامل بالحاوية بشدة بإعادة حركة
‏الدوران وحركة الدورة بتدوير القرص بسرعة عالية؛ وخليط مغلف للرابط والمسحوق الجاف؛
‏واضافات أخرى ‎Jie lial‏ إضافة عامل تشكيل مساعد ‎(ads‏ قوة وبذلك يتم تغليف الخليط
‎Ta
اج \ —
الناتج على الحامل. في هذا الوقت؛ بتنظيم تسارع الطرد المركزي من 0,5 في عجلة الجاذبية
الأرضية (6) إلى ‎Tr‏ (©)؛ يمكن إنتاج محفز له كلا من أداء حفزي وقوة ميكانيكية. ويمكن
حساب تسارع الطرد المركزي ‎centrifugal acceleration‏ النسبي ‎(FE‏ للصيغة السابقة )7(
أثناء التحضير؛ عندما يكون تسارع الطرد المركزي صغيراًء يكون المحفز الناتج ضعيفاً بالقوة © الميكانيكية ولا يكون مناسباً للاستخدام العملي. وعندما يكون تسارع الطرد المركزي ‎(he‏ يصعب
التوصل إلى التشكيل لدرجة التي يكون معها المحفز قابل للاستخدام وأيضاً يميل الأداء الحفزي
لأن يكون أقل.
في ا لاختراع الحالي ؛» يعني ضعف المحفز بالقوة الميكانيكية بحيث يكون غير مناسب للاستخدام
العملي أنه محفز مقاومة احتكاكه أكبر من 77.
‎٠‏ كطريقة إضافة للرابط السائل؛ قد توجد طريقة متبعة اعتباطا ‎)١(‏ و(١)‏ لإضافة الرابط السائل في نفس وقت إضافة الخليط المغلف بحاوية ثابتة؛ ‎(VF)‏ طريقة لإضافة الرابط السائل بعد إضافة الخليط المغلف بحاوية ثابتة؛ (؟ ) طريقة لإضافة الرابط السائل قبل إضافة الخليط المغلف بحاوية ثابتة؛ )0( طريقة لتقسيم كل من الخليط المغلف والرابط السائل واضافة كل الرابط السائل بدمج الطرق من ‎(Y)‏ إلى )£( بصورة ملاثمة؛ وما شابههم.
‎VO‏ .من بين هؤلاء؛ في الطريقة ‎o(0)‏ يُفضل تنفيذ إضافة الرابط السائل بينما تتم موائمة معدل إضافته باستخدام مغذي ذاتي أو ما اشبهه بصورة تسمح ‎Jie‏ بمقدار موصوف من الرابط المدعم يتم دعمه على الحامل دون التسبب بالتصاق خليط التغطية على جدار الحاوية ‎dnl‏ أو تخثر الخلائط المغلفة مع بعضها البعض. لا يكون الرابط السائل محدوداً بصفة خاصة طالما كان على الأقل عضو واحد منتقى من المجموعة المحتوية على ماء ومركبات عضوية لها نقطة غليان تبلغ
‏> ١٠م‏ أو أقل عند ‎١‏ ذرة أو أقل. وتتضمن الأمثلة المحددة ‎abl‏ غير الماء كحول ‎Jie‏ ‏الميثانول؛ إيثانول» بروبانول ‎propanol‏ ؛ بوتانول ا001800.. .الخ وتفضيلياً كحول له من ‎١‏ إلى ¢ ذرات كربون ‎carbon atoms‏ ؛ وايثر ‎ether‏ مثل إيثيل إيثر ‎ethyl ether‏ ؛ بوتيل إيثر ‎butyl ether‏ « دايوكسان ‎¢zl...dioxane‏ استر ‎Jie‏ أسيتات ‎ethyl acetate Jay)‏ ؛
‎TES yr ‏؛ ميثيل إيثيل‎ acetone ‏مثل أسيتون‎ ketone ‏...الخ؛ كيتون‎ « butyl acetate ‏أسيتات بوتيل‎ ‏الإ081...الخ؛‎ ethyl ketone ‏كيتون‎ ‏ومحلول مائي منه مع تفضيل الإيثانول بصفة خاصة. في حالة استخدام الإيثانول كرابط؛ يُفضل‎ ‏(نسبة الكتلة المئوية)؛‎ ٠١/١ ‏إلى‎ ١/٠١ ‏خلطه مع الماء بنسبة مئوية من الإيثانول إلى الماء تبلغ‎ ‏(نسبة الكتلة المئوية). غالباً ما يكون مقدار‎ 9/١ ‏إلى‎ ١/9 ‏وتكون النسبة تفضيلياً أكبر من‎ © ‏إلى 00 جزء بالكتلة‎ ٠١ ‏وتفضيلياً من‎ ABS ‏جزء‎ 1١0 ‏هذا الرابط المائي من ؟ إلى‎ Jie ‏استخدام‎ ‏جزء بالكتلة من خليط التغليف.‎ ٠٠١ ‏على اساس‎
Vo ‏إلى‎ ١ ‏تتضمن الأمثلة المحددة للحامل الذي يمكن استخدامه حاملات كروية لها قطر من‎ ‏؛ ألومينا‎ silicon carbide ‏كربيد السليكون‎ Jie ‏ملليمتر؛‎ ٠١ ‏ملليمتر؛ وتفضيلياً من ,7 إلى‎ ‏..الخ وما‎ alundum ‏ألندوم‎ « mullite ‏مولايت‎ » silica alumina ‏ألومينا السليكا‎ ¢ alumina ٠ ‏إلى 7976. ويُفضل‎ ٠١ ‏يتم استخدام تلك الحاملات ذات المسامية من‎ cele ‏شابه ذلك. بصفة‎ ‏/جرام وحجم مسام‎ Ya or ‏إلى‎ 0.١ ‏استخدام حامل له مساحة سطح محددة تراكمية تبلغ من‎ ‏مل/جرام كما يقاس بواسطة مقياس مسامية زتبقي. بالنسبة إلى بُعد‎ ١ ‏تراكمي من 505 إلى‎ ‏الحامل وخليط التغليف؛ يتم تنظيم المقدار اعتيادياً بحيث تكون نسبة ((خليط التغليف)/[(خليط‎
Lad ‏إلى 7760 بالكتلة.‎ ١١ ‏إلى 7275 بالكتلة؛ وتفضيلياً من‎ ٠١ ‏من‎ )٠٠١ ‏التغليف)+ (حامل)]”‎ Ve ‏سبق؛ يلاحظ أن أمثلة عامل التشكيل المساعد المستخدمة؛ عند الرغبة تتضمن هلام سيليكاء تراب‎ ‏دياتومي؛ مسحوق ألميناء وما شابه ذلك. غالباً ما يكون مقدار استخدام عامل التشكيل المساعد من‎ ‏جزء بالكتلة من المسحوق الجاف. إضافة لما سبق؛ أي‎ ٠٠١ ‏جزء بالكتلة على اساس‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏؛ شعيري 68ا17/015...الخ) الذي‎ ceramic fiber ‏غير العضوي (مثل ليف خزفي‎ alll ‏كان‎ ‏يكون غير فعال مع المكون الحفزي النشط وغاز التفاعل المستخدم كمحسن قوة حيث تزيد الحاجة؛‎ Yo ‏يكون مفيداً لتحسين القوة الميكانيكية للمحفز» وبفضل بصفة خاصة ليف زجاجي. غالباً ما يكون‎ ‏جزءٍ بالكتلة من‎ ٠٠١ ‏جزء بالكتلة على اساس‎ 9٠0 ‏إلى‎ ١ ‏هذا الليف من‎ Je ‏مقدار استخدام‎ ‏المسحوق الجاف.‎
ER yy ‏خطوة (ز): تكلس كامل‎ ‏بالرغم من إمكانية توفير المحفز المغطى الذي تم الحصول عليه بالخطوة (و) مباشرة كمحفز‎ ‏لتفاعل أكسدة طور الغاز الحفزي؛ يمكن أيضاً إخضاع المحفز المغطى الذي تم الحصول عليه في‎ ‏وما‎ sil ‏المساعد؛ مُحسّن‎ JS ‏الرابطء عامل‎ dled ‏خطوة (و) للتكلس (تكلس تام) بغرض‎ ‏شابههم كما يضافوا بخطوة التشكيل. عند تنفيذ التكلس الكامل؛ قد تكون تلك الحالة التي يتم بها‎ © ‏تكون مفضلة. في هذه الحالة؛ غالباً ما تكون درجة حرارة التكلس‎ lly ‏تحسن النشاط الحفزي‎ ‏إلى 470 م وأكثر تفضيلاً من 750 إلى 06م‎ You ‏وتفضيلياً من‎ ater ‏إلى‎ ٠٠١ ‏من‎ ‏ساعة. ويلاحظ أنه‎ 7١و‎ ١ ‏والاكثر تفضيلاً من 0860© إلى 400 م. ويتراوح زمن التكلس ما بين‎ ‏بالرغم من تنفيذ التكلس بصورة عامة تحت محيط جوي؛ يمكن أيضاً تنفيذه في ظل محيط جوي‎ ‏خامل مثل النيتروجين أو في ظل محيط اختزال جوي مثل الإيثانول. بعد التكلس في ظل غاز‎ Ys ‏تنفيذ التكلس في ظل محيط جوي حسب الحاجة. يُفضل‎ Lad ‏خامل أو محيط غاز اختزال؛ قد يتم‎ ‏أن يكون بُعد المكون النشط بالنسبة إلى إجمالي المحفز المغطى الذي تم الحصول عليه بذلك من‎ ‏إلى 710 بالكتلة.‎ ٠ ‏يتم استخدام المحفز الذي تم تحضيره بالخطوات سابقة الوصف لإنتاج حمض ميثأكريليك بواسطة‎ tertiary butyl ‏ثالث بوتيل الكحول‎ « methacrolein ‏الأكسدة الحفزية لطور الغاز للميثاكرولين‎ Yo .isobutyric acid ‏أو حمض أيزوبوتريك‎ ¢ isobutyl aldehyde ‏أيزوبوتيل ألديهايد‎ « alcohol ‏ويتم أدناه وصف التفاعل الحفزي غازي الطور باستخدام ميثاكرولين كمادة خام وهو الأكثر تفضيلاً‎ ‏باستخدام المحفز بالاختراع الحالي. ويتم استخدام الاكسجين الجزيئي أو الغاز الذي يحتوي على‎ .gas phase catalytic oxidation reaction ‏أكسجين جزيئي لتفاعل أكسدة طور الغاز‎ ‏ويفضل‎ ٠١ ‏إلى‎ ١.5 ‏ويُفضل أن تكون نسبة استخدام الاكسجين الجزيئي للميثاكرولين بالمعدل من‎ ٠ ‏نسبة إلى نسبة مولارية مئوية. بغرض السماح لمواصلة التفاعل‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏تحديداً بالمعدل من‎ ‏يتعلق‎ Lad ‏نسبة إلى الميثاكرولين‎ ٠١و‎ ١ ‏بانسيابية؛ يُفضل إضافة المالئ بمقدار يتراوح ما بين‎ ‏بالنسبة المولارية بغاز المادة الخام. وقد يحتوي غاز المادة الخام بالإضافة إلى الأكسجين والماء‎
Joo ‏ماء)؛ على غاز يكون خامل بالنسبة للتفاعل‎ JAS ‏اختيارياً (المحتوى بصورة عامة‎ ‏وهيدروكربون مشبع ...الخ وما‎ carbon dioxide ‏وثاني أكسيد الكربون‎ nitrogen ‏النيتروجين‎ Yo ‏اي‎
م \ _ شابه ذلك. إضافة لما سبق؛ بالنسبة للميثاكرولين» قد تتم تغذية ‎le‏ تم الحصول عليه بأكسدة أيزوبوتيلين ‎oxidation of isobutylene‏ ؛ ثالث بوتانول ‎tertiary butanol‏ « وميثيل ثلاثي بوتيل إيثر ‎methyl tertiary butyl ether‏ كما هو. ‎Le‏ ما تتراوح درجة حرارة التفاعل بتفاعل الأكسدة الحفزية الطورية الغازية ما بين ‎Too‏ و0 م ويُفضل من 760 إلى 760 م وغالباً ما © يكون مقدار تغذية غاز المادة الخام ما بين ‎Ye‏ و ‎٠٠‏ ساعة-١‏ ويُفضل من ‎Yoo‏ إلى ‎١٠١‏ أ ساعة-١‏ نسبة إلى السرعة ‎(SV) space velocitydae)ill‏ إضافة لما سبق؛ بالرغم من إمكانية تنفيذ تفاعل الأكسدة الحفزي الطوري الغازي تحت ضغط زائد أو ضغط منخفض بصفة عامة يكون ضغط بالقرب من الضغط الجوي مناسباً. الأمثلة ‎Vo‏ يتم أدناه وصف النماذج المزمع تنفيذها من قبل الاختراع الحالي تفصيلياً بالإشارة إلى الأمثلة المحددة. كأمر مفروغ منه؛ لا يجب فهم أن الاختراع الحالي محدوداً بالأمثلة التالية طالما لم يتم ‎Cala]‏ عن فحوى الاختراع الحالي. يجب ملاحظة أنه في الأمثلة والامثلة المقارنة؛ يعني مصطلح ‎"sal‏ جزء وزن. إضافة لما سبق؛ يتم تعريف ناتج الأكرولين وناتج حمض الأكريليك ‎fall Gay‏ التالية من (4) إلى (*). ‎Ne‏ )2( ناتج أكرولين (مول #)- ‎X ٠٠١‏ (رقم مولاري للأكرولين المنتج)/(عدد مولاري للبروبلين المغذى ‎(fed propylene‏ )9( ناتج حمض أكريليك-<١١٠ ‎X‏ (رقم مولاري لحمض الأكريليك المنتج)/(عدد مولاري للبروبلين المغذى) إضافة لما سبق؛ يتم تحديد تحويل الميثاكرولين وناتج حمض الميثاكريليك وفقًا للصيغ التالية من ‎٠٠‏ (1) إلى (). (7)تحويل الميثاكرولين(مول 7) = ‎٠٠١‏ * [[(الرقم المولاري للميثاكرولين المغذى)- (الرقم المولاري للميثاكرولين غير المتفاعل)]/ (الرقم المولاري للميثاكرولين المغذى) ‎Tat‏
-١4- ‏[[الرقم المولاري لحمض الميثأكريليك المُنتج)/(الرقم‎ x ٠٠١ = ‏ناتج حمض الميثأكريليك‎ )( ‏المولاري للميثاكرولين المغذى)‎ ١ ‏مثال‎ ‏مجهز بمحرك إثارة و0١10 جزء من الماء النقي عند 90 م وتمت إضافة‎ (A) ‏في صهريج خلط أ‎ ‏تمت إذابة‎ dull ‏وتحريكها.‎ ammonium tungstate ‏من تنجستات الأمونيوم‎ ءزج١1‎ 1,71 © ‏جزء من‎ ٠١١١و‎ ammonium metavanadate ‏من ميتافائدات الأمونيوم‎ eda ٠١7 ‏من‎ ex VAM dla) ‏تمت‎ ؛يلاتلاب‎ 4 ammonium molybdate ‏موليبدات الأمونيوم‎ ‏في صهريج خلط ب (8) مشحون 470 جزء من الماء‎ . antimony trioxide ‏ترايوكسيد الأنتيمون‎ ‏من سلفات النحاس وتمت إضافة المحلول الناتج‎ eda 15,57 ‏المزال منه الأيونات؛ تمت إذابة‎ ‏للحصول على محلول ملاط. وتم تجفيف محلول الملاط الذي‎ (A) mixing tank ‏بصهريج الخلط‎ ٠ ‏تم الحصول عليه حينئذ بموائمة سائل يرسل مقدار بحيث كانت درجة حرارة مخرج لمجفف بالرش‎ ‏م. وتم إخضاع الحبيبات التي تم الحصول عليها حينئذ لتكليس أولي تحت تدوير‎ ٠٠١ ‏حوالي‎ ‏م لمدة © ساعات.‎ TAL ‏الهواء عند‎ ‏بالتالي؛ تم سحق الحبيبات المتكلسة أولياً بواسطة مطحنة كروية للحصول على مسحوق (يشار‎ alundum ‏من حامل ألوندوم‎ eda 00 ‏إليه في هذا الصدد ك'مسحوق متكلس أولي"). وتم شحن‎ ٠ ‏سم وتم‎ VY ‏ملليمتر في أداة تحبيب مدلفنة له قطر لوح سفلي يبلغ‎ £,0 aly ‏قطر‎ al carrier ‏تم دعم‎ .)6( VY ‏دورة في الدقيقة مما ينظم تسارع طرد مركزي إلى‎ ٠٠١ ‏دوران اللوح السفلي عند‎ ‏المسحوق المتكلس أولياً الذي تم الحصول عليه أعلاه عند معدل دعم يبلغ 7760 بالوزن أثناء نثر‎ ‏عليه. تم‎ glycerin aqueous solution ‏بالوزن من محلول جليسرين مائي‎ 77١0 ‏جزء من‎ ٠ ‏تكلس الصنف المشكل الناتج تحت دوران هواء عند 798 م لمدة © ساعات للحصول على محفز‎ ٠
Mol12V3W1.2Cul.28b0.5 (Al) ‏وكانت نسبة المكون النشط المثوية للمحفز‎ L(A)
Ya ‏عندما تم تحديد نسبة الموليبدنوم المئوية‎ ‏ايد‎
=« \ — ‎Je ls‏ الأكسدة ‎Oxidation Reaction‏ في مفاعل مصنوع من الفولاذ الذي لا يصداًء ذو مرحلة أمامية؛ له قطر داخلي 78,4 ملليمتر ومجهز بغطاء لتمييع مسحوق ألومينا كوسط تسخين بالهواء ومزدوج حراري لقياس درجة حرارة طبقة المحفز في محور أنبوبي 6 ثم ملء ‎TA‏ مل من محفز يحتوي كمكونات على موليبدنوم محفز ‎pede ©‏ بزموت؛ وحديد وتم ضبط درجة حرارة حوض التفاعل على ‎37٠١‏ م. تم تقديم غاز تم به ضبط مقادير تغذية من البروبلين والهواء والماء بنسبة مولارية لمادة خام من البروبلين إلى الأكسجين إلى النيتروجين إلى الماء تبلغ ‎17/١‏ /0/1,5,© إلى ‎Jolie‏ الأكسدة عند سرعة فراغية تبلغ ‎ATY‏ ساعة ‎١-‏ مما ينتج غاز منتج تفاعل يحتوي على الأكرولين. في هذا الوقت؛ كان معدل تفاعل البروبلين ‎JAY‏ ‎٠‏ في مفاعل مصنوع من فولاذ لا يصداً؛ كمفاعل مرحلة خلفية؛ له قطر داخلي يبلغ 78,4 ملليمتر ومجهز بدثار لتمييع مسحوق ألومينا كوسط تسخين بالهواء ومزدوج حراري لقياس درجة حرارة طبقة المحفز في محور أنبوبي ‘ ثم ملء ‎TA‏ مل من محفز ) ‎(Al‏ ‘ وثم ضبط درجة حرارة حوض التفاعل على 710 م. تمت تغذية غاز تم تحضيره بخلط المقدار الكلي لغاز منتج التفاعل من ‎Jolie‏ ‏المرحلة الأمامية مع الهواء الذي تمت موائمة معدل دفقه بحيث كانت نسبة الأكسجين المولارية _ للبروبلين عند مدخل مفاعل المرحلة الأمامية 0,5 في مفاعل المرحلة الخلفية. بعد بدء التفاعل؛ بعد انقضاء ‎Yo‏ ساعة؛ تم تنفيذ تحليل كمي لمنتج التفاعل بواسطة كروموتوغافيا غاز لتحديد ناتج الأكرولين وناتج حمض الأكريليك عند مخرج مفاعل المرحلة الخلفية. ‎ays‏ عرض النتائج في جدول ‎A‏ ‏إدارة القوة ‎Strength Measurement‏ ‎٠‏ تم شحن ‎on,‏ جرام من المحفز ‎(AL)‏ في آلة دوران اسطوانية لها نصف قطر يبلغ ‎VE‏ سم ويتم تزويد الآلة بلوح حاجز واحد بداخلها وتم دوران الآلة عند ‎YY‏ دورة في الدقيقة لمدة ‎٠١‏ دقائق. بعد ذلك؛ تم إبعاد المسحوق المقشور بواسطة غربال؛ وتم قياس المقدار المتبقي على الغربال وتم تحديد مقاومة الاحتكاك )%( ‎(FE‏ للصيغة التالية. ويتم عرض النتائج في جدول ‎١‏ . اي
_ \ \ —_
مقاومة الاحتكاك )%(= ] , 6ه (مقدار متبقي)]/ ‎١ ve X © , ٠‏
مثال ؟
تم ‎sani‏ فز ‎(A2)‏ بنفس طريقة مثال ١؛‏ فيما عدا أنه في مثال ١؛‏ تم ضبط معدل دوران
اللوح السفلي لكسارة حصى الدلفنة على ‎VAL‏ دورة في الدقيقة مما ينظم تسارع الطرد المركزي إلى
‎(G) 5,7 8‏ وتم تنفيذ نفس التقييمات كما في مثال ‎.١‏
‏يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس القوة للمحفز (82) في جدول ‎.١‏
‏مثال ؟
‏تم ‎sani‏ فز ‎(A3)‏ بنفس طريقة مثال ١؛‏ فيما عدا أنه في مثال ١؛‏ تم ضبط معدل دوران
‏اللوح السفلي لكسارة حصى الدلفنة على ‎YY‏ لفة في الدقيقة مما ينظم تسارع الطرد المركزي إلى ‎VE)‏ (6) وتم تتفيذ نفس التقييمات كما في مثال ‎.١‏
‏يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس ‎sll‏ للمحفز (83) في جدول ‎.١‏
‏مثال ؛
‏تم ‎sani‏ فز ‎(Ad)‏ بنفس طريقة مثال ١؛‏ فيما عدا أنه في مثال ١؛‏ تم ضبط معدل دوران
‏اللوح السفلي لكسارة حصى الدلفنة على ‎50٠0‏ لفة في الدقيقة؛ مما ينظم تسارع الطرد المركزي إلى ‎(G) ؟١ Vo‏ وتم تتفيذ نفس التقييمات كما في مثال ‎.١‏
‏يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس القوة للمحفز ‎(Ad)‏ في جدول ‎.١‏
‏مثال مقارن ‎١‏
‏تم ‎sani‏ فز (81) بنفس طريقة مثال ١؛‏ فيما عدا أنه في مثال ١؛‏ تم ضبط معدل دوران
‏اللوح السفلي لكسارة حصى الدلفنة على ‎٠٠‏ لفة في الدقيقة؛ مما ينظم تسارع الطرد المركزي إلى ‎(G) TY Ye.‏ وثم تنفيذ نفس ‎١‏ لتقييما ت كما في مثال ‎A‏
‎Tat
_ \ \ — كانت مقاومة احتكاك المحفز ‎(Bl)‏ )£7 7 كما في جدول ١؛‏ وهكذا لم يكن للمحفز الناتج قوة مناسبة للاستخدام العملي. لهذا السبب؛ لم يتم تنفيذ اختبار ‎Jeli‏ الأكسدة. في ضوء ما سبق؛ عندما يكون تسارع الطرد المركزي صغير ‎All‏ يكون المحفز الناتج مرضي مع معدل الدعم ذاته كما هو مصمم وله شكل منتظم مظهريًا . ومع ذلك تكون مقاومة ا لاحتكاك © كبيرة للغاية؛ وحينئذ نظراً ‎(JED‏ وعملية ملء بأنابيب التفاعل؛ أو ما شابه ذلك؛ يتم توليد تقشير مكون المحفز واتنزال ‎Jalil)‏ وزيادة بفقدان الضغط» وهكذا لا ‎a‏ التوليد. ويتسبب المحفز الذي تحول إلى مسحوق مقشور متولد في زيادة الضغط داخل أنابيب التفاعل ولذا لا يفضل ذلك. إضافة لما سبق؛ نظراً للمحفزات التي لها مقاومة احتكاك أكبر من 74 حتى في نفس حصة التشكيل؛ تتغير مقاومة الاحتكاك بصورة ملحوظة على اساس كل عينة وبذلك تتغير أيضاً نتائج .١ ‏التفاعل. لهذه الأسباب؛ لم يتم تنفيذ اختبار تفاعل الأكسدة بالمثال المقارن‎ ٠
Y ‏مثال مقارن‎ ‏تم تحضير محفز (82) بنفس طريقة مثال ١؛ فيما عدا أنه في مثال ١؛ تم ضبط معدل دوران‎ ‏المركزي إلى‎ all ‏على 960 لفة في الدقيقة؛ مما ينظم تسارع‎ Aula ‏اللوح السفلي لكسارة حصى‎ .١ ‏وتمت محاولة نفس التقييمات كما في مثال‎ (G) ‏ص‎ ‎١‏ لم ‎as‏ المحفة ‎i Lo (B2)‏ في الدعم حيث تم توليد ‎CR " or‏ الحفزي ‎Lal)‏ أثناء التحضير وتم افتراض أنه منتج لم يتم اعتماده كمحفز مفيد عملياً. بالتالي؛ لم يتم تنفيذ الخطوات اللاحقة وقياس القوة واختبار تفاعل الأكسدة. في ضوء ما سبق أعلاه؛ عندما يكون تسارع الطرد المركزي كبيراً للغاية؛ يتم تقشير المكون النشط الحفزي المدعم في شكل لوحي عن الحامل ولا يصبح شكل المحفز شكلاً ثابتاً. إضافة لما سبق؛ ‎٠‏ ونظراً لتوليد التشظية؛ يصبح معدل دعم المحفز أصغر من القيمة المصممة. أيضاً لا يكون التقشير متولد بصورة منتظمة من بين المحفزات بنفس حصة ‎(JS‏ ولكن تتغير درجة التقشير في كل حبيبة. بالتالي؛ لا يكون المحفز مفيداً ‎Taf‏ بمقياس صناعي. لتلك الأسباب؛ لم يتم تنفيذ قياس القوة واختبار ‎Jeli‏ الاكسدة بالمثال المقارن 7. ‎Ta
‎Ad —‏ \ — جدول ‎١‏ ‏تسارع الطرد | مقاومة ناتج إ: اسم ٍ ناتج حمض المركزي النسبي الاحتكاك ا لأكرولين ٍ المحفز الأكريليك(7) )© )%( )%( مثال ‎o‏ ‏إلى ‎de 0TAY‏ من الماء ‎El‏ تمت إضافة ‎ge gia Ave‏ ترايوكسيد الموليبدنوم ‎Vo, YY « molybdenum trioxide‏ جزء من بنتوكسيد الفاناديوم ‎vanadium pentoxide‏ « ‎VIAY, ©‏ جزء من 7/85 بالكتلة من حمض أورثوفسفوريك ‎orthophosphoric acid‏ وتم تسخين المكونات وتحريكها عند 47 م لمدة ؟ ساعات للحصول على محلول شفاف بني مائل للحمرة. بالتالي؛ تم تبريد هذا المحلول إلى صفر إلى ١7م‏ حيث تم حينئذ إضافة 171,37 جزء تدريجياً من ‎9,١‏ 7# بالكتلة من محلول هيدروكسيد السيزيوم المائي ‎cesium hydroxide aqueous‏ 0 وتم تحديد زمن المكونات عند ‎١١‏ إلى ‎Yo‏ م ‎sad‏ ساعة للحصول على محلول ملاط ‎٠‏ أصفر. يلي ذلك؛ تمت إضافة 197,87 جزء من 750.0 بالكتلة من محلول أسيتات الأمونيوم المائي ‎ammonium acetate aqueous solution‏ تدريجياً إلى الملاط؛ء وتم تحديد عمر الناتج أيضاً عند صفر إلى 70م ‎sad‏ ساعة. بالتالي؛ تمت أيضاً إضافة 77,18 ‎sin‏ من أسيتات ايد
— ¢ \ — نحاسيك ‎cupric acetate‏ إلى الملاط الناتج وتم تحريك المحتويات وخلطها حتى تمت إذابة أسيتات النحاسيك بالكامل. بالتالي؛ تم تجفيف الملاط بالرش للحصول على مكون صلب نشط حفزي. وتكون تركيبة المكون الصلب النشط الحفزي كما هي محددة من المقادير المشحونة من المواد الخام (1/10101/0.601.1050.7)80114(2.3600.3). تم تكليس المكون الحبيبي النشط الناتج عند 700 م لمدة تزيد عن ‎T‏ ساعات للحصول على مسحوق متكلس أولي. تم شحن ‎Yoo‏ جزء من حامل ألومينا المسامي الكروي ‎spherical porous alumina carrier‏ ذو القطر ©,5 ملليمتر والذي له مساحة سطح محددة تراكمية تبلغ ‎٠١١‏ م ‎aha‏ وحجم مسامي تراكمي ‎Ya 0,7١‏ /جرام؛ مقاس بواسطة مقياس مسام زتبقي إلى أداة تحبيب مدلفنة له قطر لوح ‎aw Ye‏ يبلغ ‎YY‏ سم. بدوران اللوح السفلي عند ‎Vo‏ لفة في الدقيقة؛ تم ضبط تسارع الطرد المركزي على ‎«YY‏ (6). تم خلط ‎eda ١١١‏ من المسحوق المتكلس الأولي 1,05 جزء من ‎Gad‏ قوة (ليف زجاجي ‎glass‏ ‎(fiber‏ واخضاعهم للتغليف والتشكيل بحوالي ‎٠0‏ جزء من ‎٠‏ 275 بالكتلة من محلول الإيثانول ‎Sle dad SAW‏ بواسطة طريقة تحبيب بالدلفنة. بعد ذلك تم تكليس المنتج الناتج المشكل تحت ‎٠5‏ دوران الهواء عند ‎FAL‏ م على مدى © ساعات وبذلك تم الحصول على محفز مغلف مطلوب ‎(AS)‏ ‏اختبار تفاعل الأكسدة ‎Oxidation Reaction‏ تم ملء ‎٠١7‏ مل من المحفز الناتج ‎(AS)‏ بدرنة تفاعل مصنوعة من الفولاذ الذي لا يصداً وذات قطر داخلي ‎VALE‏ ملليمتر؛ وتم تتفيذ تفاعل أكسدة ميثاكرولين باستخدام غاز ‎sale‏ خام (نسبة ‎٠‏ مللارية مئوية: ميثاكرولين إلى الأكسجين إلى بخار الماء إلى نيتروجين- ‎(VAT [EY /١‏ تحت ظروف سرعة فراغية ‎(SV) space velocity‏ تبلغ ‎٠,٠0١‏ ساعة ‎Y=‏ ودرجة حرارة حوض تفاعل ‎7٠١‏ م. استمر التفاعل عند درجة حرارة حوض التفاعل ‎7٠١‏ م لمدة ؟ ساعات. بالتالي؛ تمت زيادة درجة حرارة حوض التفاعل إلى ‎Fou‏ م واستمر التفاعل لمدة 10 ساعة. وتم خفض ايد
اج \ _ درجة حرارة حوض التفاعل إلى ‎7٠١‏ م وتم تنفيذ تحليل كمي لمنتج التفاعل بواسطة كروموتوغرافيا الغاز وبذلك ثم تحديد نتائج ‎Je lal)‏ . ويتم عرض النتائج التي ثم الحصول عليها في جدول رذ قياس القوة تم شحن 50.0 جرام من المحفز ‎(AS)‏ في ‎A‏ دوران اسطوانية لها نصف قطر ‎can VE‏ ويتم © تزويد الآلة بلوح حاجز بداخلها وتم دوران الآلة عند ‎YY‏ لفة في الدقيقة لمدة ‎٠١‏ دقائق. بعد ذلك؛ تمت إزالة المسحوق المقشور بواسطة غربال وتم قياس المقدار المتبقي بالغربال وتم تحديد مقاومة احتكاك )7( وفقًا للصيغة التالية. يتم عرض النتائج بجدول 7. مقاومة الاحتكاك )%(= ‎ov]‏ -(المقدار المتبقي)]/ 6 ‎Yeu X‏ مثال + : تم تحضير محفز ‎(AG)‏ بنفس طريقة مثال ©؛ فيما عدا أنه بمثال 0 تم ضبط معدل ‎Yo‏ دوران اللوح السفلي بكسارة حصى الدلفنة على ‎٠٠‏ لفة في الدقيقة مما ينظم تسارع الطرد المركزي عند 7,7 ‎(CG)‏ وتم تتفيذ نفس التقييمات كما في مثال 0 يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس ‎sll‏ للمحفز (86) في جدول ‎XY‏ مثال ‎١‏ : تم تحضير محفز ‎(AT)‏ بنفس طريقة مثال ©؛ فيما عدا أنه بمثال 0 تم ضبط معدل دوران اللوح السفلي بكسارة حصى ‎dull‏ على ‎٠00‏ لفة في الدقيقة؛ مما ينظم تسارع الطرد ‎Ve‏ المركزي عند ١,6(5)؛‏ وتم تنفيذ نفس التقييمات كما في مثال © يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس ‎sl)‏ للمحفز ‎(AT)‏ في جدول ‎XY‏ مثال ‎A‏ : تم تحضير محفز ‎(AB)‏ بنفس طريقة مثال ©؛ فيما عدا أنه بمثال 0 تم ضبط معدل دوران اللوح السفلي بكسارة حصى ‎dull)‏ على ‎YAY‏ لفة في الدقيقة؛ مما ينظم تسارع الطرد المركزي عند ‎«(G) ١٠١‏ وثم تنفيذ نفس التقييمات كما في مثال 0. ‎٠‏ يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس القوة للمحفز ‎(AB)‏ في جدول ‎XY‏
Tat
— أ \ — مثال ؟ تم تحضير محفز (89) بنفس طريقة مثال 0 فيما عدا أنه بمثال 0 تم ضبط معدل دوران اللوح السفلي بكسارة حصى ‎Aull‏ على 4060 لفة في الدقيقة؛ مما ينظم تسارع الطرد المركزي عند ١7(©)؛‏ وتم تتفيذ نفس التقييمات كما في مثال 0 © يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس القوة للمحفز (89) في جدول ‎NX‏ مثال مقارن ‎١‏ ‏تم تحضير محفز (83 ) بنفس طريقة مثال ©؛ فيما عدا أنه بمثال ©؛ تم ضبط معدل دوران اللوح السفلي بكسارة حصى الدلفنة على ‎or‏ لفة في الدقيقة؛ مما ينظم تسارع الطرد المركزي عند ‎(CG), TY‏ وتمت محاولة نفس التقييمات كما في مثال 0
XY ‏يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس القوة للمحفز (83) في جدول‎ Vo ‏مثال مقارن ؛‎ ‏تم تحضير محفز (84) بنفس طريقة مثال 0 فيما عدا أنه بمثال 0 تم ضبط معدل دوران اللوح‎ ‏على .£9 لفة في الدقيقة؛ مما ينظم تسارع الطرد المركزي عند‎ Aull) ‏السفلي بكسارة حصى‎ 0 ‏وتمت محاولة نفس التقييمات كما في مثال‎ ؛)©(١‎ ob ‏وكان المحفز (84) مكلف بتوليد التشتت من كسارة حصى الدلفنة أثناء التحضير والحكم‎ Vo ‏امكانية انتاج المقدار المدعم بحصة تحضير متدهورة تصبح عالية ولم يتم تنفيذ الخطوات اللاحقة‎ ‏وقياس القوة واختبار تفاعل الأكسدة.‎ ٠١ ‏مثال‎ ‏جرام من ترايوكسيد‎ ١٠١١ ‏من الما ع المقطر بدرجة حرارة الغرفة ثم شحن‎ Ja Yeon ‏في‎ ‎٠٠‏ الموليبدنوم ‎molybdenum trioxide‏ 93,04 جرام _ من 785 بالوزن من محلول حمض الفسفوريك المائي ‎phosphoric acid aqueous solution‏ ؛ 7,51 ‎aha‏ من بنتوكسايد فاناديوم ‎vanadium pentoxide‏ ¢ 158,77 جرام من 77680 بالوزن من محلول حمض زرنيخي ‏ايد
‎carsenic acid‏ و ‎aba YY,)‏ من أوكسيد النحاسيك ‎cupric acetate‏ وتمت زيادة درجة الحرارة إلى 45 م أثناء التحريك؛ وتمت إذابة المكونات أثناء التسخين والإرجاع عند 45 م لمدة ‎Vo‏ ساعة وبذلك يتم الحصول على محلول بني يميل إلى الحمرة. تم تجفيف هذا المحلول بالرش للحصول على مكون صلب حفزي نشط. © وتكون تركيبة المكون الصلب الحفزي النشط كما هي محددة من المقادير المشحونة للمواد الخام ‎.(Mo10V0.6P1.1Cu0.4As0.4)‏ ‏تم شحن 00 جزء من حامل ألومينا مسامي كروي ‎spherical porous alumina carrier‏ له قطر ‎Vio‏ ملليمتر في أدا ة تحبيب مدلفنة له قطر لوح سفلي ‎YY aly‏ سم. بدوران اللوح السفلي عند ‎٠‏ لفة في ‎ABSA)‏ تم ضبط تسارع الطرد المركزي على ‎VY‏ (6). تم خلط ‎EY‏ جزء من ‎٠‏ المكون الصلب النشط الحفزي و 760 جزء من ‎fal‏ قوة ‎cal)‏ زجاجي ‎(glass fiber‏ بصورة منتظمة وإخضاعهم للتغليف والتشكيل بحوالي ‎٠١‏ جزء من 780 بالكتلة من محلول الإيثانول المائي كرابط سائل بطريقة تحبب بالدلفنة. بالتالي؛ تم تكلس المنتج الناتج المشكل في ظل تدوير الهواء عند ‎7٠١‏ م لمدة © ساعات مما يؤدي للحصول على محفز مغطى مطلوب (810). وتم ‎glad]‏ المحفز (810) لنفس التقييمات ‎Yeo‏ كما في مثال *#. يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس القوة للمحفز (810) في جدول ‎NX‏ ‏مثال ‎١١‏ : تم تحضير محفز (811) بنفس طريقة مثال ‎Lad ٠١‏ عدا أنه بمثال ١٠؛‏ تم ضبط معدل دوران اللوح السفلي بكسارة حصى ‎dsl)‏ على ‎7١‏ لفة في الدقيقة؛ مما ينظم تسارع الطرد المركزي عند 6(8,7)؛ وتم تنفيذ نفس التقييمات كما في مثال ‎.٠١‏ ‎Yo‏ يتم عرض نتائج تفاعل الأكسدة ونتائج قياس القوة للمحفز ‎(ALD)‏ في جدول ‎XY‏ ‏ايد
‎A —_‏ \ _ جدول ‎١‏ ‏تسارع الطرد تحويل ّ| مقاومة إ:ْ ‎al‏ حمض المحفز | المركزي | الميثاكرولين : : الاحتكاك (7) الميتأكريليك(7) النسبي ‎(CG)‏ )0 اسان اا لكان الا بينما يتم وصف الاختراع تفصيلياً وبالإشارة إلى نماذج محددة ‎cay‏ سوف يتضح للماهر بالفن أنه يمكن عمل تغييرات وتعديلات مختلفة بها دون البعد عن روح ومنظور الاختراع. يجب ملاحظة أن التطبيق الحالي يعتمد على طلب البراءة اليابانية المقدم ‎٠١‏ أكتوبر ‎70٠7‏ ‏© (طلب البراءة الياباني رقم ‎((YIVIYY = IT‏ ويتم دمج المحتويات هنا كمرجع. إضافة لما سبق؛ يتم دمج كل المراجع المذكورة هنا إجمالاً. قابلية التطبيق الصناعي يكون الاختراع الحالي مفيداً بالوحدات الصناعية لإنتاج أحماض كربوكسيليك غير مشبعة. ‎ER‏

Claims (1)

  1. ‎q —‏ \ — عناصر الحماية
    ‎partially ‏تشمل: أكسدة الأكرولين جزئياً‎ ¢ acrylic acid ‏طريقة لإنتاج حمض أكريليك‎ -١
    ‎oxidizing acrolein‏ في وجود أكسجين جزيئي ‎molecular oxygen‏ واستخدام محفز محمول
    ‏تم الحصول عليه بتغذية مكون رابط سائل ومكون نشط ‎Lin‏ يحتوي على موليبدينيوم
    ‎rolling ‏و/أو مادة منتجة لها في أداة تحبيب دوارة‎ vanadium ‏_وفاناديوم‎ molybdenum
    ‎granulator ©‏ ويتم التحبيب عند تسارع طارد مركزي ‎centrifugal‏ نسبي بمقدار ‎v0‏ ثقل نوعي
    ‏إلى ‎YY‏ ثقل نوعي؛ يكون للمحفز الناتج المذكور صيغة أكسيد فلز ‎metal oxide‏ مركب متمثل
    ‏في الصيغة ‎)١(‏ التالية:
    ‎(0) (Mo)12 (V)a (W)b (Cu)c (Sb)d (X)e (Y)f (Z)g (a)h
    ‏حيث ‎Sb «Cu (WV (Mo‏ و0 يمثلون موليبدينيوم ‎molybdenum‏ ؛ فاناديوم ‎vanadium‏ « ‎٠‏ تنجستن ‎tungsten‏ ¢ نحاس ‎copper‏ « أنتيمون ‎antimony‏ و أكسجين ‎oxygen‏ + على
    ‏التوالي؛ ‎Jig X‏ عنصر واحد على الأقل يتم اختياره من المجموعة المتكونة من فلز قلوي ‎alkali‏
    ‎metal‏ _وثاليوم ‎thallium‏ ؛ ‎Ji ١7‏ عنصر واحد على الأقل يتم اختياره من المجموعة المتكونة
    ‏من مغنسيوم ‎magnesium‏ ؛ كالسيوم ‎calcium‏ ¢ سترونتيوم ‎strontium‏ ؛ باريوم ‎barium‏
    ‏وزنك ‎zinc‏ ؛ 2 ‎Jig‏ عنصر واحد على الأقل يتم اختياره من المجموعة المتكونة من نيوبيوم ‎niobium ٠‏ ؛ سيريوم ‎cerium‏ ؛ قصدير 100 ؛ كروم ‎chromium‏ ¢ منجنيز 01809830656
    ‏حديد 1100 ؛ كوبالت ‎cobalt‏ ؛ سمريوم ‎samarium‏ ؛ جرمانيوم ‎germanium‏ ¢ تيتانيوم
    ‏0 وزرنيخ ‎arsenic‏ ؛ ‎ay‏ 0 ©؛ ‎«d‏ ©؛ ‎hy «gf‏ يمثلون النسب الذرية للعناصر
    ‏الخاصةء التي فيها 8 هو (صفر ‎٠١ 2 a>‏ ( :5 هو (صفر 2 ‎٠١ 2b‏ ( »+ © هو (صفر ‎c>‏
    ‎sad (1 2‏ (صفر 2 0 2 ‎pede‏ (صفر 2 © 2 #,٠)؛‏ آ هو (صفر 2 21 ‎)١‏ و9 ‎Yo‏ هو (صفر = 9 < ‎)١‏ بالنسبة إلى ‎١١‏ إلى ذرة الموليبدينيوم ‎molybdenum atom‏ « و هو
    ‏عدد ذرات الأكسجين 810005 ‎OXygen‏ الضرورية لتحقيق التكافوؤات للمكونات الخاصة المذكورة
    ‏أعلاه.
    ‏"- محفز ‎pene‏ يتم الحصول عليه بالتغذية بمكون رابط سائل ومكون نشط ‎Tia‏ يحتوي على ‎Yo‏ موليبدينيوم ‎molybdenum‏ وفاناديوم ‎vanadium‏ و/أو مادة منتجة لها في أداة تحبيب دوارة
    ‏ايد
    ل v0 ‏نسبي بمقدار‎ centrifugal ‏ويتم التحبيب عند تسارع طارد مركزي‎ rolling granulator
    تقل نوعي إلى ‎5١‏ ثقل نوعي.
    *- المحفز المحمول طبقاً لعنصر الحماية ‎oF‏ حيث يحتوي المكون النشط ‎Wis‏ و/أو المصدر
    2 الأولي ‎aie‏ على موليبدينيوم ‎molybdenum‏ ؛ فاناديوم ‎vanadium‏ ونحاس ‎copper‏ .
    ؟- المحفز المحمول طبقاً لعنصر الحماية ‎oF‏ حيث يحتوي المكون النشط ‎Wis‏ و/أو المصدر
    الأولي ‎ada‏ على موليبدينيوم ‎molybdenum‏ ؛ فاناديوم ‎vanadium‏ وفوسفور ‎.phosphorus‏ ‎٠‏ #- طريقة لإنتاج حمض ميثاكريليك ‎methacrylic acid‏ تشمل: أكسدة الأكرولين ‎Wa‏
    ‎partially oxidizing acrolein‏ في وجود أكسجين جزيئي ‎molecular oxygen‏ واستخدام
    ‏محفز محمول تم الحصول عليه بتغذية مكون رابط سائل ومكون نشط حفزياً يحتوي على
    ‏موليبدينيوم ‎molybdenum‏ وفاناديوم ‎vanadium‏ و/أو ‎sale‏ منتجة لها في أداة تحبيب دوارة
    ‎v0 ‏نسبي بمقدار‎ centrifugal ‏ويتم التحبيب عند تسارع طارد مركزي‎ rolling granulator metal oxide ‏نوعي؛ يكون للمحفز الناتج المذكور صيغة أكسيد فلز‎ JE YY ‏ثقل نوعي إلى‎ V0
    ‏مركب متمثل في الصيغة () التالية:
    ‎(7) (Mo)10 Va Pb (NH4)c (X)d (Y)e (£)g (O)f
    ‏حيث ‎Mo‏ يمثل موليبدينيوم ‎V ¢ molybdenum‏ يمثل فاناديوم ‎vanadium‏ ؛ © يمثل فوسفور؛
    ‎ia (NH4)‏ مجموعة أمونيوم؛ )ل ‎Jie‏ عنصر واحد على الأقل يتم اختياره من المجموعة ‎٠‏ المتكونة من ‎Rb (K‏ و05؛ 7 يمثل عنصر واحد على الأقل يتم اختياره من المجموعة المتكونة
    ‏من الأنتيمون ‎(Sb) Antimony‏ الزرنيخ ‎(As) Arsenic‏ النحاس ‎(Cu) Copper‏ الفضة
    ‎(Ag) Silver‏ ؛ المغنسيوم ‎(Mg) Magnesium‏ » الزنك ‎Zinc‏ (طق)ء الألومنيوم
    ‎«(Pb) Lead ‏الرصاص‎ ¢(Sn) Tin ‏(8)؛ القصدير‎ Boron ‏؛ البورون‎ (Al) Aluminium
    ‏تيتانيوم ‎(Ti) Titanium‏ الزركونيوم ‎(Zr) Zirconium‏ الكروم ‎¢(Cr) Chromium‏ الرينيوم ‎(Re) Rhenium Yo‏ البزموث ‎(Bi) Bismuth‏ التنجستين ‎«(W) Tungsten‏ الحديد ‎«(Fe) Iron‏
    ‎Thorium ‏و الثوريوم‎ (Ce) Cerium ‏السيريوم‎ (Ni) Nickel ‏النيكل‎ (Co) Cobalt ‏الكوبلت‎
    ‎ALAR
    -٠١- 2 06 2 +0) ‏هو‎ © «(1 = a= ٠( ‏و8 إلى © يمثلون نسب ذرية التي فيها 8 هو‎ ¢(Th) ‏هو (صفر 2 © 2 6 هو (صفر 2 ل 2 10 © هو (صفر 2 ع 2 10 وآ هو‎ © «(7 ‏والنسب الذرية لذلك.‎ O ‏قيمة عددية يتم تحديدها بالحالات المؤكسدة للعناصر الخاصة بخلاف‎ (YZb ZV) 2b )١ 2 8 2 7) ‏الطريقة طبقاً لعنصر الحماية © حيث 8 هو‎ -+ © 28 262 ٠,٠ ١( ‏هو‎ © «(V,0 =d= ‏هو (صفر 2ع 2 م هو (صفر‎ © Ta
    مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب ‎TAT‏ الرياض 57؟؟١١‏ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: ‎patents @kacst.edu.sa‏
SA516370912A 2013-10-10 2016-04-10 طريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع ومحفز مدعم SA516370912B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013212622 2013-10-10
PCT/JP2014/076818 WO2015053269A1 (ja) 2013-10-10 2014-10-07 不飽和カルボン酸の製造方法、及び担持触媒

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA516370912B1 true SA516370912B1 (ar) 2019-02-10

Family

ID=52813085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA516370912A SA516370912B1 (ar) 2013-10-10 2016-04-10 طريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع ومحفز مدعم

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9751822B2 (ar)
EP (1) EP3056482B1 (ar)
JP (2) JP6363464B2 (ar)
KR (1) KR20160068763A (ar)
CN (1) CN105612141B (ar)
SA (1) SA516370912B1 (ar)
SG (1) SG11201602744RA (ar)
TW (1) TWI638804B (ar)
WO (1) WO2015053269A1 (ar)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150003214A (ko) * 2012-04-23 2015-01-08 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 부타디엔의 제조용 촉매, 그 촉매의 제조 방법 및 그 촉매를 이용한 부타디엔의 제조 방법
WO2013161703A1 (ja) * 2012-04-23 2013-10-31 日本化薬株式会社 成型触媒の製造方法および該成型触媒を用いるジエンまたは不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法
CA3031730A1 (en) 2016-07-25 2018-02-01 Mitsubishi Chemical Corporation Catalyst, acrylic acid production method, and catalyst production method
JP6452169B2 (ja) * 2016-09-14 2019-01-16 日本化薬株式会社 アクリル酸製造用触媒ならびにアクリル酸の製造方法
KR102567203B1 (ko) 2017-05-25 2023-08-16 롬 앤드 하아스 컴패니 메타크롤레인의 제조 방법
WO2019182089A1 (ja) * 2018-03-23 2019-09-26 三菱ケミカル株式会社 触媒
WO2020203789A1 (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 三菱ケミカル株式会社 不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法
JP7347282B2 (ja) * 2020-03-18 2023-09-20 三菱ケミカル株式会社 不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法
JP7347283B2 (ja) * 2020-03-18 2023-09-20 三菱ケミカル株式会社 不飽和カルボン酸合成用触媒の製造方法
JP7459589B2 (ja) * 2020-03-18 2024-04-02 三菱ケミカル株式会社 アクリル酸合成用触媒の製造方法
EP4237145A1 (de) 2020-10-29 2023-09-06 Basf Se Verfahren zur herstellung eines schalenkatalysators
WO2022163726A1 (ja) * 2021-01-27 2022-08-04 日本化薬株式会社 触媒及びそれを用いた不飽和カルボン酸の製造方法
KR20230137337A (ko) * 2021-01-27 2023-10-04 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 촉매 및 그것을 이용한 불포화 카본산의 제조 방법
WO2023063349A1 (ja) * 2021-10-14 2023-04-20 日本化薬株式会社 不飽和カルボン酸製造用触媒およびその製造方法、並びに不飽和カルボン酸の製造方法
JP7237268B1 (ja) * 2021-10-14 2023-03-10 日本化薬株式会社 不飽和カルボン酸製造用触媒およびその製造方法、並びに不飽和カルボン酸の製造方法
WO2024135497A1 (ja) * 2022-12-20 2024-06-27 日本化薬株式会社 触媒及びそれを用いた化合物の製造方法

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS52117292A (en) * 1976-03-30 1977-10-01 Takeda Chem Ind Ltd Production of granular catalyst or catalyst carrier
DE2909671A1 (de) * 1979-03-12 1980-10-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von schalenkatalysatoren
JPS5637050A (en) * 1979-09-04 1981-04-10 Ube Ind Ltd Preparation of catalyst for preparing unsaturated acid
JPS5624048A (en) * 1980-07-21 1981-03-07 Nippon Zeon Co Ltd Oxidizing catalyst composition of unsaturated aldehyde with excellent reproducibility
JPS6295141A (ja) * 1985-10-18 1987-05-01 Daicel Chem Ind Ltd 被覆触媒の製造方法
JP3118910B2 (ja) 1991-11-05 2000-12-18 キヤノン株式会社 画像処理装置
US5716895A (en) * 1993-04-01 1998-02-10 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Process for regeneration of catalysts
JP3786297B2 (ja) * 1995-03-03 2006-06-14 日本化薬株式会社 触媒の製造方法
JP3775872B2 (ja) * 1996-12-03 2006-05-17 日本化薬株式会社 アクロレイン及びアクリル酸の製造方法
JP3887511B2 (ja) 1999-05-19 2007-02-28 三菱レイヨン株式会社 触媒の製造方法
JP3883755B2 (ja) 1999-09-17 2007-02-21 日本化薬株式会社 触媒の製造方法
US6762148B2 (en) 1999-09-17 2004-07-13 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Catalyst process of making
JP4253176B2 (ja) * 2002-11-12 2009-04-08 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒およびアクリル酸の製造方法
JP4295521B2 (ja) * 2003-02-13 2009-07-15 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒およびアクリル酸の製造方法
TWI341219B (en) * 2003-02-20 2011-05-01 Nippon Kayaku Kk Catalyst for producing methacrylic acid and preparation method thereof
US7378367B2 (en) 2004-03-25 2008-05-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Catalyst for production of acrylic acid and process for production of acrylic acid using the catalyst
JP4437966B2 (ja) * 2004-03-25 2010-03-24 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒とこれを用いるアクリル酸製造方法
CN100345631C (zh) * 2004-03-25 2007-10-31 株式会社日本触媒 丙烯酸制造用催化剂及使用该催化剂的丙烯酸制造方法
JP4437967B2 (ja) 2004-05-14 2010-03-24 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒とこれを用いるアクリル酸製造方法
JP4437969B2 (ja) * 2004-06-02 2010-03-24 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒とこれを用いるアクリル酸製造方法
JP4437968B2 (ja) * 2004-06-04 2010-03-24 株式会社日本触媒 アクリル酸製造用触媒とこれを用いるアクリル酸製造方法
JP4756890B2 (ja) 2005-03-29 2011-08-24 日本化薬株式会社 メタクリル酸製造用触媒及びその製造方法
JP2006314923A (ja) 2005-05-12 2006-11-24 Nippon Kayaku Co Ltd メタクリル酸製造用触媒の製造方法
WO2009057463A1 (ja) * 2007-11-02 2009-05-07 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha 気相接触酸化反応方法
JP5130562B2 (ja) 2007-11-06 2013-01-30 日本化薬株式会社 メタクロレイン及び／又はメタクリル酸の製造方法
JP5638746B2 (ja) 2008-08-20 2014-12-10 堺化学工業株式会社 有機物を熱分解するための触媒と方法と、そのような触媒を製造する方法
JP5570142B2 (ja) * 2009-05-26 2014-08-13 日本化薬株式会社 メタクリル酸製造触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法
KR101431578B1 (ko) * 2009-11-30 2014-08-19 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 메타크릴산 제조 촉매의 제조 방법 및 메타크릴산의 제조 방법
JP5680373B2 (ja) * 2010-11-01 2015-03-04 日本化薬株式会社 触媒及びアクリル酸の製造方法
JP2012110806A (ja) 2010-11-22 2012-06-14 Nippon Kayaku Co Ltd メタクリル酸製造触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法
CN103945938B (zh) * 2011-11-17 2016-08-24 日本化药株式会社 甲基丙烯酸制造用催化剂及使用该催化剂的甲基丙烯酸的制造方法
WO2013161703A1 (ja) 2012-04-23 2013-10-31 日本化薬株式会社 成型触媒の製造方法および該成型触媒を用いるジエンまたは不飽和アルデヒドおよび／または不飽和カルボン酸の製造方法
KR20150003214A (ko) * 2012-04-23 2015-01-08 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 부타디엔의 제조용 촉매, 그 촉매의 제조 방법 및 그 촉매를 이용한 부타디엔의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
TWI638804B (zh) 2018-10-21
SG11201602744RA (en) 2016-05-30
EP3056482A4 (en) 2017-07-05
KR20160068763A (ko) 2016-06-15
JP2018111720A (ja) 2018-07-19
EP3056482A1 (en) 2016-08-17
EP3056482B1 (en) 2020-06-17
US9751822B2 (en) 2017-09-05
JP2015096497A (ja) 2015-05-21
CN105612141B (zh) 2018-01-19
TW201522301A (zh) 2015-06-16
US20160244393A1 (en) 2016-08-25
CN105612141A (zh) 2016-05-25
JP6363464B2 (ja) 2018-07-25
WO2015053269A1 (ja) 2015-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA516370912B1 (ar) طريقة لإنتاج حمض كربوكسيليك غير مشبع ومحفز مدعم
EP3769838B1 (en) Catalyst
EP3263213B1 (en) Catalyst for manufacturing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid and manufacturing method of same, and manufacturing method of unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid
JP6743391B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造方法
WO1996019290A1 (fr) Procede de preparation d&#39;un catalyseur fixe sur support, pour la synthese de la methacroleine et de l&#39;acide methacrylique
US20140316160A1 (en) Catalyst For Methacrylic Acid Production And Process For Producing Methacrylic Acid
WO2002024328A1 (fr) Catalyseur servant a la production d&#39;acide methacrylique, catalyseur recouvert et procede de fabrication de ce dernier
EP3321247B1 (en) Method for producing unsaturated aldehyde and/or unsaturated carboxylic acid
US10940464B2 (en) Catalyst for producing acrylic acid and method for producing acrylic acid
JP5210834B2 (ja) アクリロニトリル合成用触媒の製造方法およびアクリロニトリルの製造方法
TWI417138B (zh) 氧化觸媒、製備丙烯酸之方法及製備吸水樹脂之方法
EP3778541A1 (en) Method for producing at least one of unsaturated aldehyde and unsaturated carboxylic acid, and catalyst for production of at least one of unsaturated aldehyde and unsaturated carboxylic acid
JP2007111581A (ja) メタクリル酸合成用固体触媒、その製造方法、およびメタクリル酸の製造方法
JP5915895B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒の製造方法
CN103877987A (zh) 丙烯酸催化剂及其制备方法
JP5838613B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法
JP5915894B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒の製造方法
JP4633339B2 (ja) カルボン酸エステルの製造方法
JP2000342974A (ja) メタクリル酸合成用触媒およびメタクリル酸の製造方法
JP2011173114A (ja) メタクリル酸製造用触媒およびその製造方法、ならびにメタクリル酸の製造方法
JPWO2018110126A1 (ja) α，β−不飽和カルボン酸製造用触媒前駆体の製造方法、α，β−不飽和カルボン酸製造用触媒の製造方法、α，β−不飽和カルボン酸の製造方法およびα，β−不飽和カルボン酸エステルの製造方法
JP2009220051A (ja) アクリロニトリル合成用触媒の製造方法およびアクリロニトリルの製造方法
JP2007130541A (ja) メタクリル酸製造用触媒、その製造方法、およびメタクリル酸の製造方法
JP5609396B2 (ja) メタクリル酸製造用触媒
JP2022155470A (ja) アクロレインおよびアクリル酸製造用触媒の製造方法ならびに該触媒を用いたアクロレインおよびアクリル酸の製造方法