SA03240057B1 - عملية مطورة لصناعة بولي تراي ميثيلين تريفثالات polytrimethylene terephthalate - Google Patents
عملية مطورة لصناعة بولي تراي ميثيلين تريفثالات polytrimethylene terephthalate Download PDFInfo
- Publication number
- SA03240057B1 SA03240057B1 SA03240057A SA03240057A SA03240057B1 SA 03240057 B1 SA03240057 B1 SA 03240057B1 SA 03240057 A SA03240057 A SA 03240057A SA 03240057 A SA03240057 A SA 03240057A SA 03240057 B1 SA03240057 B1 SA 03240057B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- product
- metal
- solid
- groups
- approximately
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 80
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 75
- 229920002215 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- -1 polytrimethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 93
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 61
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 35
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 35
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 35
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 claims abstract description 20
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 12
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 49
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims 2
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 claims 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims 2
- ONLZDOIIHDAJEF-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,4-dicarboxylate;terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1.COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 ONLZDOIIHDAJEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000005324 oxide salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 34
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 32
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 14
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 7
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 6
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 4
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- ZHVZTRUUPYIJTQ-UHFFFAOYSA-N bis(3-hydroxypropyl) benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound OCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCO)C=C1 ZHVZTRUUPYIJTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100493820 Caenorhabditis elegans best-1 gene Proteins 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical class [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009933 burial Methods 0.000 description 1
- WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M butyl-hydroxy-oxotin Chemical compound CCCC[Sn](O)=O WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 1
- 150000004704 methoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010815 organic waste Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003503 terephthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N zafuleptine Chemical compound OC(=O)CCCCCC(C(C)C)NCC1=CC=C(F)C=C1 YZYKBQUWMPUVEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/785—Preparation processes characterised by the apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع بعملية مطورة لبلمرة polymerization بولى تراى ميثيلين تريفثالات polytrimethylene terephthalate بأسترة esterification حمض تريفثاليك terephthalic acid أو داى ميثيل تريفثالات dimethylterephthalate بمركب-1,3-propanediol (PDO، و التكثيف المبدئي precondensation لمنتج الأسترة esterification لإنتاج منتج تكثيف مبدئي precondensation ، والتكثيف المتعدد polycondensation لمنتج التكثيف المبدئى precondensation لإنتاج بولى تراى ميثيلين تريفثالات polytrimetlrylene terephthalate حيث تتم إزالة PDO الزائد من مراحل الأسترة esterification و / أو التكثيف المتعدد polycondensation و يتم فصل بخار PDO من الجزء (القطفة) ذو نقطة الغليان العالية (ناتج ثانوى صلب). ويشتمل التطوير على:أ) تسخين الناتج الثانوى الصلب فى وجود ٥ جزء فى المليون إلى ٠ ٠ ٠ ٥ جزء فى المليون ، بناء على المعدن ، من محفز معدني metal catalyst منتقى من المجموعة التى تتكون من واحد او اكثر من المركبات المعدنية metal compounds الخام الثالثة، أو الرابعة، أو الخامسة من المجموعات ٣ -٢ ١ والمجموعات ١٤ -١٥ من الجدول الدورى للعناصر (1989 IUPAC) عند درجة حرارة من 100 م إلى ٢٤٠ ملمدة من ٥ دقائق إلى ٤ ٢ ساعة ، واختياريا فى وجود مادة مخففة ؛ و(ب) اختياريا ، إعادة تدوير منتج التفاعل إلى عملية البلمرة polymerization .45 واحد
Description
عملية مطورة لصناعة بولي تراي ميثيلين تريفثالات polytrimethylene terephthalate الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يتعلق هذا الاختراع بعملية لا نتاج بولى تراى ميثيلين تريفشالات polytrimethylene
terephthalate بواسطة أسترة esterification حمض تريفثاليك terephthalic acid بواسطة
¢1,3-propanediol و التكثيف المبدئى precondensation لمنتج الأسترة esterification للحصول ٠ على ناتج التكثيف 0 المبدئى؛ ثم التكثيف المتعدد ام لمنتج
التكثيف المبدئى للحصول على بولى تراى ميثيلين تريففثالات
polytrimethylene terephthalate ؛ وحيث يتم إعادة تدوير .1,3-propanediol وبتحديد أكثر
يتعلق الاختراع الحالى بتطوير إعادة تدوير 3-propanediol ,1 حيث يتم تحويل النواتج الثانوية
الصلبة إلى صورة سائلة أو شبه سائلة.
٠ يشتمل تحضير بولى تراى ميثيلين تريفقالات (PTT) polytrimethylene terephthalate على تفاعل حمض تريفثاليك (TPA) terephthalic acid أو داى مييل تريففالات (DMT) dimethylterephthalate وزيادة من (PDO) 1,3-propanediol عند درجة حرارة ١ (dad ya ماحل م واختياريا فى وجود محفز أستره Jie esterification catalyst مركب تيتانيوم حفزى catalytic titanium compound ¢ للحصول على منتج أستره
esterification product ٠٠ و الذى يكون عادة PTT له لزوجة ذاتية منخفضة نسيياً. بعد ذلك يتعرض منتج الأسترة esterification هذا إلى تكثيف precondensation (Sie وأخيراً يتعرض نضا
دس ض منتج التكثيف المبدئى precondensation إلى تكثيف متعدد polycondensation للحصول على PTT فى بعض العمليات؛ يتبع هذا بلمرة polymerization 8 الحالة الصلبة لزيادة اللزوجة الذاتية ل 7 ولكن توجد عملية جديدة يمكن أن تنتج PTT ذى لزوجة ذاتية عالية بدون البلمرة polymerization © فى Als) الصلبة. فى عملية تحضير PTT يمكن تقطير الزيادة المزالة من PDO (التى تحتوى على عدد من المواد التى يجب إزالتها قبل إعادة تدوير (PDO فى مراحل البوليمر polymer المبدئى ( التكثيف precondensation Jal ) و التكثيف المتعدد polycondensation لاستخلاص PDO منقى لإعادة استخدامه فى العملية . يتكون عادة استخلاص PDO من فصل بخار PDO عن قطفة ذات ٠ درجة غليان مرتفعة ) المواد المتخلفة عن التقطير ؛ مواد صلبة وشبه صلبة). يمكن اجراء تنقية (sal ل PDO فى عمود تقطير distillation column أو وسائل أخرى مشابهة. الاختراع الحالى هو عملية Jad كيميائياً النواتج الثانوية الصلبة وشبه الصلبة ( المواد المتخلفة عن التقطير و التى يشار اليها إجمالا فى هذا الطلب على أنها "النواتج الثانوية الصلبة") إلى تركيبات من سوائل أو موائع ALE للتدفق عند درجات حرارة عملية. لهذه التركيبات ؛ التى قد تكون محاليل متجانسة أو معلقات غير متجانسة؛ لزوجة أقل من لزوجة المنتجات الثانوية الأصلية؛ ولذلك تكون اسهل فى التداول للتخلص منها و/أو إعادة التدوير إلى العملية. يفضل ان تكون لزوجة هذه السوائل أو الموائع القابلة للتدفق أقل من 00 مللى Jl ثانية عند JERE YAR
يج وصف عام للا ختراع هذا الاختراع تطوير للعملية المعروفة لبلمرة PTT polymerization بواسطة أسترة TPA esterification أو DMT بواسطة PDO و التكثيف المبدثى precondensation لمنتج الأسترة 0 لانتاج منتج تكثيف مبدثى precondensation « و التكثيف المتعدد polycondensation © لمنتج التكثيف المبدئى 8 الإنتاج PTT وتنقية الزيادة من PDO وإعادة تدويره recycled بعد ذلك. فى مرحلة تنقية PDO يتم تقطير الزيادة من PDO المزالة من مراحل التكثيف المبدئى precondensation و/أو التكثيف المتعدد polycondensation لاستخلاص ie PDO لإعادة استخدامه فى العملية. يتم غلى التيار المحتوى على PDO وفصله عن قطفة المنتج الثانوى ذى درجة الغليان المرتفعة of gall) المتخلفة ٠ عن التقطير - منتج ثانوى صلب) وهى المواد الصلبة وشبه الصلبة المشار إليها من قبل.توجد خطوة أخرى للتقنية الإضافية ل (PDO على سبيل المثال ؛ فى عمود تقطير Gale distillation column أو منفصل عن عملية التقطير التجزيئى الابتدائية. يشتمل التطوير على تسخين المواد الصلبة وشبه الصلبة (منتج ثانوى صلب (solid byproduct فى وجود محفز فلزى metal catalyst ييهتضم ويحول المنتج الثانوى الصلب (الخبث) إلى ١ استرات لحمض تريفتثاليك terephthalic acid ؛ وبشكل رئيسىء ester [bis(3-hydroxypropyl) terephthalate] 01-0100 . يتم اختيار المحفز sol metal catalyst _من مجموعات يتم اختيارها من مركب فلزى metal خام واحد أو أكثر من الصف © fg أو © من مجموعات VY =F و Yo -١4 للجدول الدورى 3AS TUPAC) 1( الأملاح الفلزية Metal salts المفضلة أساسها مل ملك وى «CO 5 «Rus Mn «Crs «Vs Nis Y- و70؛ «Sn و560. المحفزات catalysts التى أساسها 1 «Zn و50 هى الأفضل ١ lad
وا ومواءمتها لعملية بلمرة PTT polymerization وخاصة إذا كان سيتم إعادة تدوير منتج الاهتضام digestion product . كمية المحفز catalyst المستخدمة هى التى تنتج التحويل المطلوب ("الاهتضام 0 ') تحت ظروف التفاعل وهى تتراوح بصفة عامة بين و8000 جزء فى المليون (مقدرة إلى الفلز (metal ويفضل أن تتراوح بين Ong) جزء فى المليون. تتراوح درجة حرارة تفاعل التحويل من 740-٠٠١ م. إذا حدث التفاعل فى وعاء الفصل فإن المدى الموصى به يتراوح من 40-160 أي و المدى المفضل من 740-1880 م ؛ و المدى الأفضل من 7-71٠١ م. عندما يجرى تفاعل الاهتضام 0 فى وعاء تفاعل منفصل فانه يتم تنفيذه عند درجات ٠ ا حرارة من 170-٠٠١ م ويفضل من اح والأفضل من ١40-٠١0 م. تتراوح أزمنة التفاعل من دقائق قليلة إلى عدة ساعات. يفضل أن يكن زمن التفاعل من © دقائق إلى ؟؟ساعة؛ والأفضل من ٠١ دقائق إلى "ساعة. ينتج منتج مائع؛ يفضل أن تكون لزوجة أقل من مللى باسكال. ثانية عند ٠٠١ م. فى أحد النماذج يتم نقل الزيادة من 700 المحتوية على المنتجات الثانوية إلى وعاء فصل؛ أى ١ عمود تقطير distillation column ¢ 0 عمود تقطير distillation column وميضىء؛ أو وعاء مشابه؛ حيث تتم إزالة بخار PDO من أعلى؛ تاركاً تياراً أكثر تركيزا من المنتج الثانوى الصلب و الذى يتم نقلة إلى وعاء تفاعل متفصل حيث تتم إضافة المحفز catalyst ويحدث الاهتضام digestion . YA
فى نمودج أخر ¢ a إضافة المحفز catalyst إلى وعا ¢ Jaa sl) المستخدم لاستخلاص PDO ويحدث فيه الاهتضام digestion . فى نموذج ثالث؛ يتم إلغاء مرحلة اسخلاص PDO جزيئا أو كلياً ويتم نقل المنتج الثانوى الصلب من أنظمة مكثفات التفريغ لمراحل التكثيف المبدئى precondensation و/أو التكنيف المتعدد Cus) polycondensation ٠ يتم فصل بخار 1,3-propanediol عن المنتج الثاتنوى الصلب؛ إلى وعاء تفاعل حيث تتم إضافة المحفز catalyst ويحدث تفاعل الاهتضام digestion ). فى نموذج رابع؛ يتم نقل الزيادة من PDO إلى وعاء فصل هو جزء من مرحلة الأسترة 0 فى العملية Cua) يتم فصل بخار 1,3-propanediol عن المنتج الثانوى الصلب) حيث يتم إضافة المحفز catalyst إلى وعاء الفصل؛ أى عمود التقطير distillation column » أو ١ عمود تقطير distillation column وميضىء أو وعاء مشابه؛ ويحدث تفاعل ala nat 2 فيف مما يمنع تكون كمية كبيرة من المنتج الثانوى الصلب. شرح مختصر للرسومات يوضح شكل )١( مخطط مبسط جدا محتمل لاجراء أربعة من نماذج هذا الاختراع. الوصف التفصيلي ١ يمكن تحضير PTT بواسطة تفاعل (PDO) 1,3- propanediol مع حمض تريفثاليك (TPA) terephthalic acid أو إختيارياً مع داى Jie تريفقثالات dimethylterephthalate Jedi s (DMT) اختياريا diolsd sla و/أو الأحماض العطرية ثائية aromatic diacids أو الإسترات الثنائية diesters منها مع إزالة المنتج الثانوى من الماء (أو كحول alcohol (¢ لمدة يما
ا كافية لانتاج بولى إستر polyester له لزوجة ذاتية ١57 ديسى لتر /جم كما تم قياسها فى 0/160 phenol/tetrachloroethane عند Yo - . فى نموذج مختلف لهذه Ailend يمكن تحضر بولى إستر polyester مثل PTT من PDO فى عملية بلمرة polymerization ذات مرحلتى تكثيف. تشتمل المرحلة الاولى؛ التكثيف المتعدد polycondensation للمصهور؛ خطوتين:
0 "خطوة thal يليها "خطوة التفريغ". فى خطوة الضغط (الأسترة esterification ( يتم تفاعل زيادة من PDO مع حمض ثنائى diacid الكربوكسيل أو إستر الكيل cad alkyl ester إختياريا فى وجود محفز catalyst مضاف (محفز أستر Jia محفز catalyst من فلز metal إنتقالى» وخاصة يمكن استخدا titanium» eslaall أو القصدير «tin عند درجة حرارة تتراوح من 1780-٠ م تحت ضغط جوى أو أعلى من الجوى. ينتج الماء أو الكصول alcohol كمنتج
٠ ثانوى وتتم إزالته بواسطة وسائل مناسبة مثل التقطير العلوى. يمكن استخلاص PDO من وعاء فصل الإستر (عمود تقطير distillation column « أى عمود تقطير distillation column وميضى flasher »إلخ) و إعادة تدويره recycled . بالنسبة لخطوة التفريغ للتكثتيف المتعدد polycondensation للمصهورء يتم خفض الضغط على خليط التفاعل ويتم عادة إضافة المحفز catalyst . محفزات التكثيف المتعدد
polycondensation talysts ٠١ المفضلة هى مركبات التيتانيوم titanium أو القصدير tin ؛ مثل بيوتوكسيد التيتانيوم butoxide 11 الموجود بكمية تتراوح من 400-٠١ جزء فى المليون من التيتانيوم titanium أو القصدير tin مقدراً إلى وزن البوليمر polymer . يتم عادة تقسيم هذه الخطوة إلى مرحلة تكثيف precondensation (die ومرحلة تكثيف متعدد؛ وذلك أساسا لخفشض الضغط بالتدريج. يتم تسخين المنتج ذى الوزن الجزيئى المنخفض من الخطوات الأولى عند
© درجة حرارة تتراوح من 0٠؟78-7؟ م تحت ضغط أقل من الضغط الجوى لمدة كافية لزيادة ',
م - الالزوجة الذاتية للمادة البادئة إلى 55 ديسى لتر/جم على الأقل. يتم عادة إزالة PDO المحتوى على منتجات ثانوية ذائبة وصلبة ذات درجة غليان مرتفعة من هذه المراحل ويتم معالجته لاستخلاص PDO يتم تبريد منتج تفاعل مرحلة pall وتصلبه وتشكيلة اختياريا إلى كريات صغيرة. بعد ذلك يتم oe اختياريا التكثيف المتعدد polycondensation للبوليمر :1 فى صورة صلبة (حالة صلبة) عند درجة حرارة مرتفعة أقل من درجة انصهار البوليمر polymer المستهدف؛ عموما (بالنسبة ل (PTT عند درجة حرارة أعلى من VA م ويفضل lel من 700 م؛ تحت ضغط منخفض و/أو تيار من غاز خامل. يتم إجراء مراحل التحول إلى حالة صلبة عموما لفترة حوالى ؟؛ ساعات أو أكثر؛ كافية لإنتاج بولى إستر polyester له لزوجة ذاتية ٠4 على الاقل؛ تتراوح ٠ عموما من 4 - ١ ديسى لتر/جم. توجد أيضا عملية صهر مستمر جديده لإنتاج PTT لا تحتاج إلى مرحلة التحول إلى حالة صلبة للوصول إلى لزوجة ذاتية عالية. تم وصف هذه العملية فى براءة الاختراع الأمريكية رقم CLYVY,A EY فى جزء تنقية PDO من العملية؛ يتم تكثيف الزيادة من PDO المزال فى مراحل التكثيف المبدئى precondensation ~~ \° و/أو التكثيف المتعدد 022 بواسطة التفريغ وإرساله إلى عمود التقطير distillation column أو الوسائل المشابهة الأخرى Clg) التفريغ (vacuum condensers لاستخلادص PDO المنقى؛ عادة للاستخدام فى العملية. فى عملية استخلاص PDO يتم غلى وفصل بخار PDO عن القطفات ذات درجة الغليان المرتفعة (المواد المتخلفة عن التقطير (distillate bottoms بشكل كبيرء أى المنتج الثانوى الصلب. يمكن على YA A
و - سبيل المثال إجراء هذا الفصل بواسطة عمود تقطير distillation column مزود بسيفون حرارى thermosyphon أو بمرحل إعادة التبخير من النوع ذى الدوران الاضطرارى أو بواسطة تسخين PDO المستهلك فى مبادل حزارى heat exchanger أو فصل بخار PDO فى وعاء تقطير ومضى ("عمودى تقطر ("flasher aes distillation column لفصل القطفة ذات درجة الغليان المرتفعة و المواد الصلبة عن PDO تتكون القطفة ذات درجة الغليان المرتفعة أو الثقيلة ( المواد المتخلفة عن التقطير distillate - المنتجات الثانوية (Ala I) من خليط من بوليمرات PTT منخفضة الوزن الجزيئشى (أوليجومرات ٠ (oligomers و دايمر حلقى dimer عتاعيى؛ «PDO ومركبات ذات درجات غليان أعلى من 01(0. المنتجات المتخلفة عن التقطير هذه أو "الخبث" صلبة أو شبه صلبة عند درجة حرارة الغرفة وعند درجات حرارة أعلى . م ٠٠١ من ٠ الاختراع الحالى هو عملية تحول كيميائياً المنتج الثانوى الصلب إلى تركيبات من موائع قابلة للتدفق عند درجات حرارة عملية. هذه التركيبات التى قد تكون محاليل متجانسة أو معلقات غير متجانسة لها لزوجة أفل من لزوجة المنتج الثانوى الصلب ولذلك فإنها أسهل فى التداول للتخلص منها و/أو إعادة تدويرها إلى العملية. metal catalyst يشتمل التطوير على تسخين المنتج الثانوى الصلب فى وجود محفز فتزى ١ وبشكل رئيسي terephthalic acid يحوله إلى إسترات عاو لحمصض تريفثاليك فى النموذج الأول للاختراع يمكن إجراء التفاعل . ester [bis(3-hydroxypropyl) terephthalate]
PDO فى مفاعل فصل مناسب بواسطة نقل المنتج الثانوى الصلب الناتج من عملية استخلاص مخفضة اختيارية؛ و الخلط soles catalyst السابق ذكرها إلى المفاعل المذكور ؛ وإضافة محفز . و التسخين للفترة المطلوبة وعند درجة الحرارة المطلوبة ٠
YAR
١. هذا هو إضافة digestion إلاأن؛ الأسلوب المفضل (النموذج الثانى) لإجراء تفاعل الاهتضام على سبيل المثال إلى الجزء السفلى أو مرجل إعادة PDO تقطير ele إلى catalyst محفز الومضى distillation vessel الأول أو وعاء التقطير distillation column تبخير عمود التقطير كما ذكر من قبل؛ بحيث يحدث تفاعل إهتضام المنتج الثانوى الصلب فى الموقع اشاء فى هذه الحالة؛ يفضل ألا تضاف المادة المخففة المشار إليها PDO الاستخلاص بالتقطير ل ٠ . distillation vessel لاحقا حتى تتم إزاله المنتج المهتضم من وعاء التقطير بالرجوع إلى شكل (١)؛ أحد المخططات المحتملة لتنفيذ النماذج الأربعة التى تم عرضها بإيجاز الذى به عمود (V+) esterification من قبل؛ تدخل المتفاعلات إلى وعاء (أوعبة) الأسترة
PDO واستخلاص )٠١( لمعالجة النواتج العلوية من الوعاء (الأوعية) (VY) (أعمدة) تقطير يتم نقل المنتج من الوعاء (الأوعية) .)٠١( صقى منها والتى يمكن إعدة تدويرها إلى الوعاء ٠ و التى تكون تحت )١٠( precondensation vessel إلى وعاء (أوعية) التكثيف المبدئى )٠١( ويتم تكثيفها فى (11) vacuum system تفريغ. تتم إزالة النواتج العلوية بواسطة نظام تفريغ مكثف (مكثفات) التفريغ. يتم نقل المنتج من وعاء (أوعية) التكثيف (VA) الوعاء (الأوعية) polycondensation إلى وعاء (أوعية) التكثيف المتعدد )١٠١( precondensation vessel المبدئى (YY) نظام تفريغ مشابه polycondensation vessel(s) (أوعية) التكثيف المتعدد ded .)٠١( ١ و المنتج PDO لإزالة الماء؛ (Y€) vacuum condenser vessel(s) ووعاء (أوعية) مكثف تفريغ و14 و70 فى أكثر من وعاء ٠١ الثانوى الصلب. يمكن أجراء التفاعلات التى تجرى فى واحد. المحتوى على منتجات ثانوية ذات درجة غليان مرتفعة ذائبة PDO فى النموذج الأول؛ يتم نقل ,' الومضى distillation column إلى عمود التقطير (YE) و/أو (VA) أو غير ذائبة؛ من الأوعية ٠
- ١١ -
(77) الذى يفصل PDO المنقى؛ و الذى يمكن تنقيته مرة أخرى فى عمود (أعمدة) تقطير (TA)
وكذلك تيار المنتج الثانوى الصلب المركز الذى يحتوى؛ على سبيل Jad على حوالى 7560
بالوزن مواد صلبة. يتم نقل تيار المنتج الثانوى الصلب هذا إلى وعاء تفاعل الاهتضام
)١( digestion و الذى يتم فيه إضافة المحفز catalyst ومادة مخففة اختيارية. وفيه يتم تحويل ٠ المنتج الثانوى الصلب إلى تيار منتج ثانوى سائل أو شبه سائل ذى لزوجة أقل من الأسهل تداوله
للتخلص منه أو إعادة تدويره recycled .
تصف الخطوط المتقطعة فى شكل )١( النماذج (7-؛). فى النموذج الثانى؛ يتم نقل PDO
المتكثف المحتوى على منتجات ثانوية ذائبة أو معلقة ذات درجة غليان مرتفعة من المكثفات VA
و/أو VE إلى عمود التقطير distillation column الومضى (Y1) وتتم إضافة catalyst Sisal - مباشرة إلى هذا الوعاء حيث يحدث تفاعل الاهتضام digestion بتحويل المنتج الثانوى cla J
فى عمود التقطير distillation column الومضى (Y1) (لا يستخدم الوعاء المنتفصل )70( ويتم
بالتالى إزالته للتخلص منه أو إعادة تدوير إلى العملية.
فى النموذج الثالث يتم إلغاء عملية PDO (addin) ( عمود التقطير distillation column ؛
عمود التقطير الومضىء إلخ. لأوعية )17( 5 (YA) جزئيا أو LIS بغرض معالجة المنتج الثانوى ve الصلب.
ويتم عزل المنتج الثانوى الصلب؛ بطريقة مثل الترشيح أو الترسيب من نواتج تقطير PDO فى
مكثف تفريغ يستخدم للتكثيف المبدئى VA و/أو مكثف التفريغ المستخدم للتكثيف المتعدد
polycondensation ؟ 7؛ وهذه النواتج الثانوية هى التى يشار إليها أحيانا بإسم "المواد الصلبة
الخاصة بالمكثف" أو 'نواتج تكثيف حلقة الرش” و الصور الأخرى منهاء ويتم نقلها إلى وعاء
YAY
- yy ومخفف اختيارى و حيث catalyst تتم إضافة المحفز Cua Fe digestion تفاعل الاهتضام د Ss VA المتبقى من المكثف PDO استخلاص (Says . digestion يحدث تفاعل الاهتضام و/أو (YA YT (الوعائين PDO المحتوى على نواتج ثانوية أقل؛ وذلك فى مرحلة استخلاص يعاد تدويره مباشرة إلى العملية. polytrimethylene ولا تتضمن النظم المعروفة لعمل البولى تراى ميثيلين تريفقالات
terephthalate و البولى (pli تريفخالات polyethylene terephthalate وعاء يؤدى وظيفة الوعاء ٠١ المشروح هنا. وتعتبر إضافة محفز معدني metal catalyst إلى نظم التقطير (العمود \Y و/أو العمود Adee (YT جديد بالنسبة لعملية البولى إستر polyester المستخدمة فى الفن السابق؛ وفى تلك العمليات؛ تتم بصفة عامة — إضافة المحفز catalyst بكميات تكافئ ٠١ و/أو
0-0٠ كاءو/أو Yo فقط. ويهدف النموذج الرابع للاختراع الحالى إلى أن يمنع؛ بقدر SY تكن النواتج الثانوية الصلبةء و خصوصا عند إعادة تدوير نواتج التقطير الزائدة ل PDO بدون تنقية جيده. وفى هذا النموذج؛ تتم إضافة محفز catalyst الاهتضام digestion مباشرة إلى عمود التقطير والأستره esterification distillation column ١٠١حيث يتم تفاعل الاهتضام digestion بداخله. ويمكن
ve اختياريا إزالة النواتج الثانوية السائلة أو نصف السائلة من العمود (أو الأعمدة) ١١ وإعادة تدوير PDO إلى الوعاء (أو الأوعية) .٠ ويمنع وجود محفز catalyst الاهتضام digestion فى نظام التقطير؛ إلى حد كبير؛ تكوّن النواتج الثانوية الصلبة التى تسبب اتساخ العمود. واختيارياً يمكن نقل ناتج PDO SS من الأوعية ١8 و/أو JIVE العمود (أو الأعمدة) VY مع تخطى قسم تنقية PDO (الوعائين 776 (YAS وفى هذه الحالة؛ غالبة ما يكون من المرغوب فيه تتفيذ تفاع ل
© الاهتضام digestion الخاص بالاختراع فى العمود (أو الأعمدة) VY واختيارياً يمكن Ss '.
AY - - : تيار صغير من المكوّنات الثقيلة النشطة (المحتوية على ناتج ثانوى صلب) الخارجية من قاع العمود ١ وتوجيهها إلى وعاء تفاعل الاهتضام ٠ digestion للمعالجة حتى تجنب تكون الشوائب فى العمود ١١ أوء نظرا لأن كمية الناتج الثانوى الصلب يجب أن تكون منخفضة بصفة عامة؛ يمكن توجيه هذا التيار الصغير إلى مرحلة استخلاص PDO (الوعائين 77 (YAS أو يتم ٠ التخلص منه. ويمكن استخدام النماذج السابق شرحها منفصلة أو فى توليفات مختلفة باستخدام معدات معروفة جيدا فى هذا المجال؛ ويمكن تنفيذ ذلك فى صورة متقطعة؛ أو نصف مستمرة؛ أو مستمره. واختياراً (Sa إضافة مادة مخففة عضوّيه سائلة. ويفضل أن تكون المادة المخففة الاختياريّه هى «(PDO) 1,3-propanediol خصوصا إذا كان المطلوب إعادة تدوير ناتج الاهفتضام digestion ٠ إلى عملية PTT كما يمكن استخدام مخففات عضوية سائلة أخرى. وأكثر المركبات قدره على التوافق مع PDO and the di-PDO هى الكحصولات alcohols و جليكولات Jia glycols الإيشّلين جليكول «1,4-butanediol 5 <1,2-propylene glycol « ethylene glycol و داى إيثيلين جليكول diethylene glycol ؛ و تراى إيثيلين جليكول triethylene glycol ¢ وما شابه ذلك. وفى حالة الرغبة فى التخلص من المنتج النهائى المهتضم؛ يفضل استخدام مواد مخففة غير نقيّه نظرا ١ ا لرخص Jie gid الإيثيلين جليكول ethylene glycol غير النقى المستخلص من عملية PET ويمكن إضافة مادة مخففة اختياريّه إلى PDO المستخلص و/أو المواد الصلبة الخاصة بحلقة المكثف قبل أو أثناء تفاعل الاهتضام digestion ؛ أو يمكن اضافتها بعد تفاعل الاهتضام digestion . YAR
١و
ويتم اختيار المحفز catalyst المعدنى من واحد أو أكثر من مركبات عناصر الصف الثالث أو الرابع أو الخامس من المجموعات من “ إلى ١١ و المجموعتين VE 5 10 من الجدول الدورى (IUPAC 1989) وتفضل أملاح المعادن التى أساسها La, Ti, Zr, V, Gr, Mn, Rn, Co, Ni, Zn, Sn, Sb أما المحفزات catalysts التى أساسها Ti, Zn, Sn فهى الأكثر تفضيلا من بين ما ذكر ٠ نظرا لنشاطها الشديد وتوافقها مع عملية بلمرة PTT polymerization خصوصاً إذا كان من المطلوب إعادة تدوير ناتج الاهتضام digestion ويتم حساب كمية المحفز catalyst على أساس أنها الكمية المطلوبه لتنفيذ التحوّل المطلوب ("الاهتضام digestion ') فى ظروف التفاعل. وهى بصفة عامة © جزء فى المليون (محسوبة على أساس المعدن) وحتى 0080© جزء فى المليون؛
ويفضل أن تتراوح بين ٠١ جزء فى المليون و ©٠0٠0 جزء فى المليون. ض
٠ ويمكن أن تتراوح درجة حرارة تفاعل التحؤل بين ٠٠١ م و70 م. وإذا حدث التفاعل فى وعاء فصل؛ يكون المدى alsa به هو بين ١46 م و 150 م؛ و المدى المفضل من 860١م إلى 0٠75م أما الأفضل على الاطلاق فهو من 7٠١ م إلى 770 م. Ld تفاعل (الاهتضاء digestion ")؛ فإنه عند تنفيذه فى وعاء تفاعل منفصل فإنه يتم عند درجات حرارة تتراوح بين ٠م و 170 م ؛ ويفضل أن تتراوح بين ١7١ م و 00٠7م و الأفضل على الإطلاق أن
Ne تتراوح بين 58م و80 م. وتفضل درجات الحرارة الأقل من ١8٠١م لمنع تحلل -PDO ومع ذلك؛ فإن درجات الحرارة الأعلى من VE م تعتبر مفيدة من وجهة نظر معدلات التفاعل الأسرع وكذلك من وجهة نظر التقليب؛ خصوصا إذا لم تتم إضافة المادة المخففة الاختياريَّة فى تلك المرحله. ويمكن أن تتراوح أزمنه التفاعل بين بضعه دقائق وعدّة ساعات؛ كما سيكون معروفا بالنسبة
© للشخص المتمرس فى هذا المجال؛ ويمكن أن تعتمد على درجة الحرارة؛ ونوع المحفز cays ',
و١ - ٠» وكمية المحفز 1 ؛ وكمية الناتج الثتانوى الصلب. ويُفضل أن يتراوح زمن التفاعل بين © دقائق و YE ساعة؛ و الأفضل على الإطلاق أن يتراوح بين ٠١ دقائق وساعتين. ومن الواضح أن درجات حرارة التفاعل المستخدمة فى هذا الاختراع أقل كثيرا من تلك المستخدمة فى عمليات البلمرة polymerization العاديّة؛ و التى تتراوح على وجه التحديد بين YA YE م و ٠5 المستخدمة فى تكوين بوليمر؛ حيث تكون معدلات التفاعلات التى تحدث أثناء تفاعل الاهتضام digestion أبطأ كثيرا على وجه التحديد عند درجات الحرارة المنخفضة تلك؛ حتى فى وجود المحفزات المعدنيّة «metal catalysts بالمقارنة بما يحدث عند درجات حرارة البلمرة polymerization العاديّه. Glas يمكن أيضا استخدام المحفزات القاعديَّة basic catalysts ؛ ولكنها غير مفضلة لأنها ٠ يمكن أن تكون أملاحا غير مرغوب فيها لحمض Cua «terephthalic acid «lds ll يمكن أن تكون هذه الأملاح غير ALE للذوبان فى PDO عند التركيزات العالية. ومع ذلك؛ يمكن استخدام المحفزات القاعدية basic catalysts _بالاشتراك مع المحفزات المعدنية metal catalysts . ومن أمثلة المحفزات القاعدية basic catalysts يمكن ذكر أملاح المعادن القلوية وأملاح المعادن الأرضية القلوية alkali and alkaline earth metals (المجموعتين Yo) مثل الهيدروكسيدات hydroxides ٠ و الكربونات carbonates و البيكربونات 18:00065. وتتراوح aol الكلية للمحفزات القاعدية basic catalysts إذا تم استخدامهاء بين ١.01 و ؟ فى المائة من الوزن الكلى للمحفز catalyst . ويمكن أيضا استخدام أملاح الكربوكسيلات Carboxylate salts مثل : الأسيتات acetates و التريفثالات cterephthalates بالإضافة إلى الألكوكسيدات calkoxides مثل مركبات الميثوكسيدات methoxides أو الإيثوكسيدات .ethoxides وتفضل : نضا
- ١١ -
«Sodium, potassium, rubidium, magnesium, calcium, and strontium bases وتفضل
.sodium and potassium hydroxides and carbonates
ويمكن أن يكون ناتج التفاعل من هذه العملية عبارة عن محلول متجائس أو مُعلّق غير متجانس
أو خليط تقل لزوجته عن لزوجة خليط المنتج الثانوى البادئ. ويفضل أن تقل لزوجة خليط ناتج a التفاعل عند ٠٠١ م عن 9٠0 ميجا باسكال. ثانية؛ ويفضل أن تقل عن 700 ميجا باسكال.
ثانية؛ والأفضل على الإطلاق أن تقل عن ٠٠١ ميجا باسكال. ثانية. ويشتمل تركيب Fl
التفاعل أساسا على PDO و di-PDO ester ؛ و المادة المخففة الاختيارية. وفى Ala كون المادة
المخففة الاختيارية هى كحول alcohol أو جليكول «glycol يمكن أيضا أن يحتوى المنتج على
إسترات TPA المشتقة من المادة المخففة.
٠ وبمجرد تحويل المنتج الثانوى الصلب إلى سائل أو شبه سائل؛ باستخدام العملية الحاليّة. يمكن -اختياريًا- إعادة تدوير ناتج التفاعل إلى عملية PTT وفى حالة عزل الناتج الثانوى الصلب من مكثفات التفريغ evacuum condensers التى يمكن أن تكون مكثفات حلقة رش؛ وليس من استخلاص تقطير (PDO يمكن أن يكون المنتج المهتضم نقياً بما يكفى لإضافته إلى عملية PIT (فى تيار التغذية بالعجينة ؛ أو مرحلة الأسترة «esterification أو مرحلة البلمرة
polymerization Vo المسبقة) بدون AED أخرى. وفى حالة رواسب التقطير distillate bottoms 200 لا يُستحب عمل إعادة تدوير مباشر لناتج التفاعل المهتضم لأن رواسب التقطير distillate bottoms (وناتج الاهتضام digestion ) تحتوى على كميات كبيرة من الأجسام الملوته.
YAR
-
و النواتج الثانؤية الصلبة؛ Jie رواسب تقطير PDO و المواد الصلبة لحلقة الرش؛ أكثر صعوبة
فى التداول. وعند درجات الحرارة المنخفضة أقل من ١١ م تكون تلك النواتج الثانوية صلبه أو
شديدة اللزوجة؛ مما يمنع؛ أو يعوق؛ نقلها بالضخ بدون استخدام معدات خاصة.
وقد تكون تكلفة التخلص من المواد الصلبة أعلى من السائلة. وعلى سبيل Ja) فإن الحرق م يمكن أن يكون أكثر كفاءة وأقل تكلفة من الدفن أو الطرق الأخرى للتخاص» ولكن هناك
تجهيزات مثل أفران الأسمنت؛ يمكن أن تكون قادرة على التعامل مع الفضلات السائلة أو
الكميات الصغيرة من الفضلات العضوية الصلبة. ashy الاختراع الحالى بتحويل فضلا PTT
الصلبة إلى صورة سائلة أو ALE للتدفق (ذات لزوجة منخفضة) عند درجات حرارة معفقولة و
وبذلك Jed تداولها و التخلص منها.
٠ وإعادة تدوير النواتج الثانوية الصلبة غير المهضومة إلى عملية PTT هى إجراء غير عملى. ومع ذلك؛ فإنه بتحويل تلك المنتجات الثانوية إلى موائع أو معلقات ذات لزوجة أقل؛ يكون من السهل نقلها إلى نقاط مناسبة فى العملية لإعادة تدويرها recycled وهذا الأجراء لا يوفر تكاليف المادة الخام فحسب ولكنه يوفر أيضا تكاليف التخلص. الأمثلة رواسب تقطير PDO Distillate Bottoms
١ تم تقطير نواتج التقطير العلوية ل PDO من بلمره PTT واستخلاص المادة المتبقية فى المفاعل "sludge sludge oles) أو "رواسب تقطير bottoms ") . وقد احتوت الحمأه sludge على حوالى 754 بالوزن مواد صلبة استنادا على التحليل الكروماجرافى الغازى لحوالى 7476 PDO وقد أظهر تحليل الرنين النووى المغناطيسى NMR حوالى 7497 00 و١779 دايمر حلقى
VAY
- ١
ccyclic dimer و70 أوليجومرات Mn) oligomers = 9 ) بالوزن؛ أو حوالى Zev بالوزن
مواد صلبة. وكان الخليط عبارة عن مادة صلبة رخوه عند درجة حرارة الغرفة. وتم قياس
اللزوجة عند ٠٠١ 1560م . وتم إدراج النتائج فى جدول١ء المثال أ. وتم قياس اللزوجة
(بالميجا باسكال. ثائية) باستخدام جهاز قياس اللزوجة Brookfield viscometer طراز 21711
© مزود بعمود دوران YA عند ٠٠١ لفة فى الدقيق.
digestion الاهتضام
مثال .١ تم وضع الحمأه (pat) sludge قارورة ذات ثلاث فوهات وإضافة 177 جم من
ب0) 11 فى جو من النيتروجين 0100860 . وتم تسخين المكونات فى حمام زيتى عند 160 م
وتقليبها عند ١٠٠لفة فى الدقيقة لمدة ساعة تقريبا. وقد أظطهرت تحليلات الرنين النووى ٠ المغناطيسى NMR حوالى IV بالوزن من الدايمر الحلقى LY «cyclic dimer 00و .75
بالوزن أوليجومر oligomer له YE = Mn . وتم نقل المادة إلى جهاز قياس اللزوجة وقباس
اللزوجة عند ١6م A و١١٠٠ و١7 م. وتم إدراج النتائج فى جدول .١
الأمثلة من * إلى ؛. بطريقة مشابهة؛ تم تخفيف الحمأه sludge باستخدام PDO قبل الاهتضام
sludge بين المادة المخففة /الحماه ١,70 وفيما يختص بالنسبة .11 catalyst بمحفز digestion جم TY اهتضامها باستخدام sludge من الحمأه aa إلى PDO جم 15,١ ء تمت إضافة ve
محفز بيوتوكسيد التيتانيوم butoxide catalyst 11 . وفيما يختص بالنسبة ١,750 بين المادة
المخففة / الحمأه sludge ؛ تمت إضافة ١١,5 جم PDO إلى Yo جم من الحمأه sludge . وفيما
يختص بالنسبة 0,17؛ تمت إضافة pal من PDO إلى ٠ جم من الحمأه sludge و اهفتضامها
باستخدام 1 جم من بيوتوكسيد التيتانيوم Ti butoxide .
YAR
وقد أظهر تحليل (pl) النووى المغناطيسى NMR للناتج من اهتضام [PDO) حمأه sludge ( بنسبة 75 وجود حوالى ٠,9 7 بالوزن دايمر حلقى dimer عناعيع و7748 أوليمجومر له Mn Mn) YAA = ل di-PDO ester لحمض التريفثاليك terephthalic acid هى (YAY وتم تنفيذ المثال أ أساسا بالطريقة التى تم بها تنفيذ مثال ١ ولكن بدون إضافة محفز catalyst ٠ وقد أظهر تحليل الرئين النووى المغناطيسى NMR وجود حوالى 7١5 بالوزن دايمر حلقى cyclic dimer 47 7 بالوزن أوليجومرات ١6 = Mn oligomer . جدول ١ ارج الحرارة أم | بدون تخفيف بدون | بدون تخفيف - د [PDO) | م [PDO) ص /PDO) محفز catalyst 4 مواد صلبة sludge ( sludge ~ (sludge ( ~ :© مواد صلبة ~ { ir مواد 4 IY مواد صلبة Tea] Twa] [es خا Ter Ta أعلى من صلبة أعلى من صلبة YoYo معكرة < صلبة ل معكرة أن يمكن أن يمكن re. تعكيراً قياسها قياسها lis As أعلى من ١ صلبة 6 ١ معكره 6 | معكرة | ١78 | معكرة vo رائقة أن يمكن TA Yoo معكره ٠٠ معكره عم نصف fo معكرة | > Yo رائقة me [em ee اله rT fm] ee |e] مثال 0 تم تسخين رواسب التقطير YAY) distillate bottoms جم) مع ١ جم Ky COj3 عند 30م ٠ المدة ساعتين ثم تبريدها حتى درجة حرارة الغرفة. sale) Clog تسخين المادة شبه الصلبة حتى ١
Coy. جم إضافيَّة من القاعدة ثم مع 5لا,؛ جم أخرى من القاعدة؛ ولكن ظل الناتج ١.7 م مع ١ عدم NMR شبه صلب عند درجة الحرارة العادية.وقد أظهر التحليل بالرنين النووى المغناطيسى بالوزن من NY و احتوائة على حوالى 01:6 dimer احتواء الناتج على دايمر حلقى .) 46 = Mn) oligomers الأوليجومرات بدون distillate bottoms وقد أظهرت تجربة مقارنة مماثلة تم فيها تسخين رواسب التقطير بالوزن من 7١7 و cyclic dimer بالوزن من الدايمر الحلقى INT إضافة قاعدة وجود حوالى (¥Y\ = Mn) oligomers الأوليجومرات من aad و distillate bottoms hill جم من رواسب Ve قاروره ب ede مثال ب. تم م فى حمام زيتى مع التقليب. وعند حوالى ١١٠٠م كانت المواد ٠6١ ثم تسخينها حتى 0
٠ الصلبة قابلة للتشتيت عند التقليب بسرعة VO لفة فى الدقيقة. وعند حوالى ١78 م كانت المادة معكرة؛ وعند You م كانت المادة معتمة OLB وعند حوالى ١١١ :5 كانت رائقة (متجانسة ) وكان لونها عنبرى/ بنى. وحتى عند نسبة تخفيف بين [PDO) الحمأه (sludge قدرها oF لم تكن المادة غير المهتضمه رائقة عند أقل من حوالى 1980 م. مال ؟
a VT وتم تسخين الخليط عند (ae, YO) 17 إلى خليط من المثال ب تمت إضافة ,(ا0) ١ لمدة ؟ ساعات. وعند التبريد إلى درجة حرارة الغرفة؛ كانت المادة معكرة ولكن تم التخلص من وقد أظهر التحليل بالرنين النووى المغناطيسى 118018 وجود pipette السائل بسهولة بالببتيد oligomer بالوزن من الأوليمجومر 718 seyclic dimer بالوزن من الدايمر الحقى 7١ حوالى (YT. = Mn)
YAS
وتمت sale) تسخين المادة إلى حوالى Veo م (وكانت ما تزال معكره ( ٠ وتمت إضافة ١17 حم Ky Co وعند ٠٠١ كانت المواد رائقة (متجانسة ) وقد أظهر التحليل باستخدام الرئين النووى المغناطيسى NMR عدم وجود دايمر حلقى cyclic dimer ووجود حوالى 7١١ أوليجومرات Mn) oligomers = 7). PTT © = من التكثيف فى حلقة الرش Spray Loop Condensate احتوت المواد الصلبة المستخلصة من مكثف 711 فى حلقة الرش Spray Loop Condensate حوالى Leh بالوزن من الدايمر الحلقى cyclic dimer « وحوالى 797 بالوزن أولبجومرات (VEY = Mn) oligomers وحوالى fee بالوزن PDO مثال رقم (z) : ثم نسخين المواد الصلبة من حلقة الرش ) Ye. جم) فى حمام زيت درجة حر ارته YT. \ م وبعد حو الى ساعة واحدة لم ينصهر . وثم تخفيف المو اد الصلبة بمقد ار ١ جم PDO وبعد ساعة إضافية أخرى ؛ تم ملاحظة منصهرات AL فقط . Joe رقم (V) و رقم (A) : تم تسخين المواد الصلبة من حلقة الرش (pa To) و١١ مل PDO مع ١,15 جم (OBu) Ti ؛ عند فلا م لمدة حوالى ساعتين لتكوين محلول رائق . بالمثل ؛ ثم تسخين Yo جم من المواد الصلبة ؛ و 497 جم 200+ و 14ر0 جم Ti (ن08) 4 عند 1975م ١ لمدة ساعتين . و تم قياس اللزوجات (بالميجا بسكال . ثانية "و . (mPa عند 30 - CNT (الجدول رقم (Y و لم يوضح تحليل NMR للتفاعل المخفف EV lata جم PDO أى دايمر حلقى cyclic dimer + و أوضح حوالى YY 7 بالوزن di-PDO ester من (YA® = Mn) TPA « و 71/7 PDO . YA
د - جدول رقم )١( : درجة 8 PDO / مواد 3 PDO / مواد ida الحرارة م صلبة من الحلقة من الحلقة اة I هد ا الع 0 EEE ow] a ست oe اس« ا ااه ا اها ا اها ewe ا oe CT [een] el NM = عالية جداً بحيث لا يمكن قياسها + T = معكرٌ ¢ ST = معكر قليلاً . مثال رقم (1) : مماثل لما فى عملية المثال رقم )8( تم تخفيف متخلفات التقطير الموجودة من Yo) PDO جم) بمقدار 13,١ جم من PDO وتسخينها إلى ٠١0 م وتقليبها عند حوالى Vo دورة فى الدقيقة . و تمت إضافة محفز داى هيدرات أسيتات الزنك Zine acetate dihydrate catalyst ) 34 جمء؛ المكافئ لحوالى 5060 جزء فى المليون من ly Zn على متخلفات التقطير الصلبة) وذلك أثناء التسخين. وبعد حوالى ساعة واحدة عند 1680م ٠٠١( دورة فى الدقيقة) + تم نقل عينة إلى أنبوبة اللزوجة وتم قياس اللزوجة (بالميجا بسكال . ثانية) عند درجات حرارة مختلفة (أنظر الجدول) . VAL
مثال رقم ٠١ ( : ممائل لما فى عملية المثال رقم ) ¢ ( . ثم تخفيف متخلفات التقطير الموجودة من PDO )70,0 جم) بمقدار ٠9 جم من PDO و تم خلطها مع محفز حمض بيوتيل ستانويك (Fascat 4100) butyl stannoic acid catalyst . وتم تسخين خليط التفاعل إلى م م وتقليبه ° عند Yor دورة فى الدقيقة لمدة حوالى ساعة واحدة وتبريده إلى درجة حرارة الغرفة . وثم Jas عينة مقدارها Vo مل إلى أنبوبة اللزوجة لعمل القياسات (أنظر الجدول رقم 3) . جدول رقم (©) : : مثال رقم 5 (Zinc catalyst) مثال رقم (Tin catalyst) ٠١ درجة الحرارة م اللزوجة اللزوجة IEEE 7 - معكرٌ ¢ =ST معكرٌ قليلاً 6 اللزوجة بالسنتى بواز . و توضح النتائج (جدول رقم “) أن المنتجات من الأمثلة رقم )3( و رقم )٠١( أبدت لزوجات ٠ منخفضة بدرجة كبيرة باستخدامها فى الاختراع الحالى . و عند مستويات المحفز catalyst المستخدم ؛ كانت لزوجات منتجات التفاعل عالية إلى حد ما عن تلك التى توجد باستخدام محفز التيتانيوم titanium catalyst (مثال رقم 4؛) لكن كانت لا تزال فى المدى المطلوب ؛ و بصفة خاصة عند ٠٠١ م أو أ ل ذلك . Se على م VAY
- Yi
مثال رقم (VY) تم شحن زجاجة مصل سعة ٠١ مللى لتر ذات قضيب تقليب وذلك بمقدار 958 ,؛ جرام من دايمر حلقى cyclic dimer (درجة نقاء AY 7) ؛ و 7,729 جرام من PDO , و 08 جرام من تترابيوتوكسيد التيتانيوم titanium tetrabutoxide و تم تسخين هذا الخلبط إلى ١٠م ٠ و عند 80 إلى Yer .م ء لم يحدث أى تفاعل ظاهر . و قد ظهر تفاعل جزئى ١ .عند ١75 م وحدث التفاعل التام عند 700 م تقريباً . وكانت النتيجة أن ee TY جراماً فقط من المواد الصلبة (حوالى 7 7 بالوزن) تم استخلاصها عندما تم تبريد المحلول إلى درجة حرارة الغرفة . وهذا المثال يوضح أنه يمكن حدوث إهتضام وذوبان تام للناتج الثانوى الصلب ؛
مما ينتج عنه محلول متجانس بدرجة فعالة عند درجة حرارة الغرفة . VA
Claims (1)
- Yo - - عناصر الحمابيةpolytrimethylene بولي تراي ميثيلين تيريفقفالات polymerization في عملية لبلمرة -١ ١ أو داى terephthalic acid حمض تيريفثاليك esterification بواسطة أسترة terephthalate Y والتكثيف المسبق لمنتج 1,3-propanediol مع dimethylterephthalate ميثيل تيريتخالات YF لمنتج polycondensation الأسترة لإنتاج منتج تكثيف مسبق؛ والتكثيف المتعدد ¢ حيث polytrimethylene terephthalate التكثيف المسبق لإنتاج بولي تراى ميثيلين تيريفثالات 8 Ca AS) و أو esterification من مراحل الأسترة 1,3-propanediol تتم إزالة الزيادة من ١ من القطفة ذات درجة الغليان 1,3-propanediol فصل بخار 2s polycondensation ل المتعدد (منتج ثانوي صلب) في وعاء فصل؛ وتشتمل التحسينات على: Aled Aq 0( تسخين المنتج الثانوي الصلب في وجود حوالي © جزء في المليون إلى حوالي One ٠١ جزء في المليون؛ مقدرة إلى الفكلز pac metal محفز فلزي metal catalyst ١ يتم اختياره من مجموعة تتكون من واحد أو أكثر من المركبات \Y الفلزية metal compounds من الصف الثالث أو الرابع أو الخامس من VY المجموعات *- ١١ والمجموعات ؛١- ١5 من الجدول الدوري )1989 (IUPAC عند درجة حرارة تتراوح بين ٠٠١ م و 740 م تقريباً لمدة تتراوح بين © دقائق yo و YE ساعة تقريباًء اختيارياً في وجود مادة مخففة؛ ىا (ب) sale) التدوير الاختياري لمنتج التفاعل إلى عملية البلمرة polymerization .نيا—Y ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية )١( حيث يتم اختيار المحفز الفكلزي metal catalyst من ١" مجموعة تتكون من أملاح هآو 5Ti :2و لاوا و 5Co sRu sMn تلاو Zn "و 9-2و Sb ١ *- العملية وفقاً لعنصر الحماية (Y) حيث يتم اختيار المحفز الفكلزي metal catalyst من " مجموعة تتكون من أملاح Ti و Zn sSn ١ +- العملية وفقاً لعنصر الحماية )١( حيث يتم نقل المنتج الثانوي الصلب إلى وعاء Jeli Julie " حيث يتم إجراء الخطوة (أ) والتفاعل بين ٠٠١ م و ١٠77م تقريباً. ١ 0— العملية وفقاً لعنصر الحماية (؛) حيث يتم إجراء خطوة (أ) التفاعل بين ١١م و ١٠م Los v \ = العملية la لعنصر الحماية ) \ ( حيث يتم إجراء الخطوة )1( في وعاء فصل ويتم el yal Y التفاعل بين 6٠م و 7560م تقريباً. ١ #- العملية وفقاً لعنصر الحماية (7) حيث يتم إجراء تفاعل الخطوة (أ) بين 1808م و0 76م Los VA=A) العملية وفقاً لعنصر الحماية )١( حيث يتم إجراء تفاعل الخطوة )1( في مدة تتراوح بين ٠١ 0" دقائق و ؟ ساعة تقريباً.١ 4- العملية ls لعنصر الحماية )١( حيث تتراوح كمية المحفز الفلزي metal catalyst بين ٠ Y و 00 جزء في المليون تقريبا مقدرة إلى الفلز metal-٠ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية )١( حيث يتم استخدام محفز قاعدي basic catalysts بكمية " تتراوح بين ٠70.0و IX بالوزن؛ مقدرة إلى إجمالي المحفز catalystbasic catalysts يتم اختيار المحفزات القاعدية Cea (1 ( العملية وفقاً لعنصر الحماية -١١ ١ alkali and alkaline earth ؟ من مجموعة تتكون من أملاح فلزات أقلاء وفلزات أقلاء أرضية (Y و١ (المجمو عات metals 3١ ؟١١- العملية وفقاً لعنصر الحماية Cua )١١( يتم اختيار المحفز القاعدي basic catalysts من Y مجموعة تتكون من أملاح هيدر وكسيد hydroxide ؛ وكربونات carbonate ؛ وبيكربونات bicarbonate ¥ ¢ وكربوكسيلات carboxylate فلزات أقلاء 0 فلزات أقلاء أرضية alkali or alkaline earth metal ¢ )1 لمجموعات (YO)YARم7 - VY) العملية وفقاً لعنصر الحماية )١( حيث يتم فصل بخار 13-propanediol من المنتج " الثانوي الصلب في مكثفات تحت التفريغ لإجراء مراحل التكثيف المسبق precondensation و/ أو التكثيف المتعدد 02 دل ل ومنها يتم نقله إلى وعاء تفاعل منفصل حيث يتم ؛ - تسخين المنتج الثانوي الصلب في وجود بين © و ٠00١ جزء في المليون تقريباً؛ مقدرة إلى الفلز metal ؛ من محفز 1 يتم اختياره من مجموعة تتكون من واحد أو أكثر من 7 المركبات الفلزية metal compounds _من الصف الثالث أو الرابع أو الخامس من المجموعات VY -” والمجموعات 4 V0 من الجدول الدوري (1989 (IUPAC عند درجة حرارة A تتراوح بين ١٠٠م و 770 م تقريباً لمدة تتراوح بين © دقائق و TE ساعة تقريباً؛ اختيارياً 4 في وجود مادة مخففة؛ وإعادة التدوير الاختياري لمنتج التفاعل إلى عملية البلمرة polymerization ٠ . -٠4 ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية )١( حيث يتم إجراء فصل بخار 1,3-propanediol من المنتج الثانوي الصلب في وعاء فصل يعتبر جزءاً من مرحلة الأسترة "01 في - العملية ويتم تسخين المنتج الثانوي الصلب فيه في وجود بين 50 5000 جزء في المليون 8 تقريباً مقدرة إلى metal Bl ؛ من محفز catalyst يتم اختياره من مجموعة تتكون من واحد 5 أو أكثر من المركبات الفلزية metal compounds من الصف الثالت أو الرابع أو الخامس من المجموعات ؟- VY والمجموعات ١5 ٠4 من الجدول الدوري )1989 (IUPAC عند درجة "- حرارة تتراوح بين 68 م و 7450م تقريباً لمدة تتراوح بين © دقائق و 74 ساعة تقربيا + اختيارياً في وجود مادة مخففة؛ وإعادة التدوير الاختياري لمنتج التفاعل إلى عملية البلمرة polymerization 4 . YAR- ولا - -٠ ١ في عملية لبلمرة polymerization بولي تراي ميثيلين تيريفقالات polytrimethylene terephthalate Y بواسطة أسترة esterification حمض تيريفثاليك terephthalic acid أو داى ميثل تيريفثالات dimethylterephthalate مع 1,3-propanediol ¢ والتكثيف المسبق لمنتج ¢ الأسترة SY esterification 2 منتج تكثيف مسبقء والتكثيف المتعدد 0 ام لمنتج 2 التكثيف المسبق لإنتاج بولي تراى ميثيلين تيريفقالات polytrimethylene terephthalate حيث 1 يتم فصل بخار 1,3-propanediol من القطفة ذات درجة الغليان العالية (منتج ثانوي صلب) في VY مكثفات تحت التفريغ لإجراء مراحل التكثيف المسبق precondensation و/ أو التكثيف المتعدد polycondensation A ؛ وتتم إزالة الزيادة من 1,3-propanediol والمنتج الثانوي الصلب؛ وتشتمل 4 التحسينات علي: Ve (أ) تقل المنتج الثانوي الصلب من المكثفات التي تعمل تحت التفريغ لإجراء مراحل ١١ التكثيف المسبق precondensation و/ أو التكثيف المتعدد polycondensation إلى VY وعاء تفاعل منفصل»؛ 1 )2( تسخين المنتج الثانوي الصلب في وجود بين 50 500١ جزء في المليون تقريياً ن" مقدرة إلى الفلز metal ؛ من محفز catalyst يتم اختياره من مجموعة تتكون من yo واحد أو أكثر من المركبات الفلزية metal compounds من الصف الثالث أو 3 الرابع أو الخامس من المجموعات VY =F والمجموعات ؛١- 16 من الجدول Vv الدوري )1989 (IUPAC عند درجة حرارة تتراوح بين ٠٠١ مو ١٠77م تقريياً VA لمدة تتراوح بين © دقائق و YE ساعة تقريباًء اختيارياً في وجود مادة مخففة؛ 4 (ج) التدوير الاختياري لمنتج التفاعل إلى عملية البلمرة polymerization . كن- اي١ 7- العملية وفقاً لعنصر الحماية (Vo) حيث يتم اختيار المحفز الفلزي metal catalyst منSn s7Zn sNi 5Co sRu sMn 5Cr مجموعة تتكون من أملاح او 13و :2و لاو Sh 0"-١١ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية (V1) حيث يتم اختيار المحفز metal catalyst cs kl من ١" مجموعة تتكون من أملاح 11و 88 و ZnVA) العملية وفقاً لعنصر الحماية )10( حيث يتم إجراء تفاعل الخطوة (أ) بين ١7م و "١١٠٠م تقريبا.-١# ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية (VA) حيث يتم إجراء تفاعل الخطوة (أ) بين 6١5١م و 7 ١18١م تقريياً.-7٠١ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية )10( حيث يتم إجراء تفاعل الخطوة (أ) لمدة بين ٠١ دقائق Y و ؟ ساعة تقريباً. ١ ١؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية )10( حيث تتراوح كمية المحفز metal catalyst 5 sl Y بين ٠١ و 8060 جزء في المليون Lu مقدرة إلى الفلز metal .VAYداس - ١ 7؟- العملية Uy لعنصر الحماية )19( حيث يتم استخدام محفز قاعدي basic catalysts بكمية " - تتراوح بين 70.01 و AY بالوزن ٠ مقدرة إلى إجمالي المحفز catalyst —YY ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية )10( حيث يتم اختيار المحفز القاعدي basic catalysts من 7 مجموعة تتكون من أملاح فلزات أقلاء وفلزات أقلاء أرضية alkali and alkaline earth metals * (المجموعات ١و ؟). ١ ؛ - العملية ls لعنصر الحماية (YT) حيث يتم اختيار المحفز القاعدي basic catalysts من Y مجموعة تتكون من أملاح هيدروكسيد hydroxide ؛ وكربونات carbonate وبيكربونات bicarbonate ٠ Y ؛ وكربوكسيلات carboxylate فلزات أقلاء أو فلزات أقلاء أرضية alkali or alkaline carth metal ~~ £ (المجموعات )© (Y ١ © ؟- عملية لبلمرة Js polymerization تراى ميثيلين تيريفقفالات polytrimethylene terephthalate ¥ تشتمل على: v 0 أسترة esterification حمض تير يفثاليك terephthalic acid أو داى ميشيل £ تيريفثا لات dimethylterephthalate مع 1,3-propanediol ¢ 2 (ب) _ التكثيف المسبق precondensation لمنتج الأسترة SY esterification منتج تكثيف 1 مسبق ¢precondensation ل (ج) التكثيف المتعدد polycondensation لمنتج التكثيف المسبق precondensation A لإنتاج بولي تراى ميثيلين تيريفثالات polytrimethylene terephthalate ¢ YARاسم -4 )9( فصل بخار 1,3-propanediol من المنتج الثانوي الصلب في وعاء فصل يعد جزءاً ٠١ من مرحلة الأسترة في العملية.esterification (ه) تسخين المنتج الثانوي الصلب في وعاء الفصل في مرحلة الأسترة ١١ من محفز ¢ metal في وجود بين © و 50060 جزء في المليون تقريباً مقدرة إلى الفلز ١ تتكون من واحد أو أكثر من المركبات الفلزية A sane يتم اختياره من 1 VY =F من الصف الثالث أو الرابع أو الخامس من المجموعات metal compounds \ عند درجة حرارة تتراوح (IUPAC 1989) من الجدول الدوري VO VE والمجموعات yo م تقريباً لمدة تتراوح بين © دقائق و 74 ساعة تقريباً؛ اختيارياً في Yee م و ١56 بين ١ ل وجود مادة مخففة. . polymerization م (و) إعادة التدوير الاختياري لمنتج التفاعل إلى عملية البلمرة١ 7- العملية وفقاً لعنصر الحماية (Yo) حيث يتم اختيار المحفز الفلزي metal catalyst من Y مجموعة تتكون من أملاح او Ti و لو لاو sNi 5Co sRu sMn 5Cr 20و «58و Sh ¥metal catalyst حيث يتم اختيار المحفز الفلزي (YT) العملية وفقاً لعنصر الحماية -77 ١ .Zn و و Ti ؟ مجموعة تتكون من أملاح١ *78- العملية وفقاً لعنصر الحماية (TO) حيث يتم إجراء تفاعل الخطوة )1( بين 1860م و "0 1516م تقريياً. VAYA) العملية وفقاً لعنصر الحماية (YO) حيث يتم إجراء Jeli الخطوة (ه) بين ١٠٠7م و"0 ١7م تقريياً.-*١ ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية (5؟) حيث يتم إجراء تفاعل المرحلة (ه) لمدة تتراوح بين ٠١" دقائق و ؟ ساعة تقرياً.metal catalyst cs Ll حيث تتراوح كمية المحفز (Yo) العملية وفقاً لعنصر الحماية -؟١ ١ metal و 500 جزء في المليون تقريبا مقدرة إلى الفلز ٠١ بين Y١ 7*- العملية وفقاً لعنصر الحماية (Y0) حيث يتم استخدام محفز قاعدي basic catalysts بكمية Y تتراوح بين \ ١ 7 و Y 7 بالوزن ¢ مقدرة إلى إجمالي المحفز catalyst .١ '؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية (Yo) حيث يتم اختيار المحفز القاعدي basic catalysts من مجموعة تتكون من أملاح فلزات أقلاء وفلزات أقلاء أرضية alkali and alkaline earth metals (المجموعات او (Y١ - العملية وفقاً لعنصر الحماية ) (YY حيث يتم اختيار المحفز القاعدي basic catalysts من Y مجموعة تتكون من أملاح هيدر وكسيد hydroxide ؛ وكربونات carbonate ؛ وبيكربونات bicarbonate 1 ؛ وكربوكسيلات carboxylate فلزات أقلاء او فلزات أقلاء أرضية alkali or alkaline earth metal ¢ (المجموعات ١ ؟).YAYCvs من 1,3-propanediol حيث تتم إعادة تدوير الزيادة من (Yo) ©5؟- العملية وفقاً لعنصر الحماية ١ وعاء فصل مرحلة J polycondensation التكثيف المسبق و/ أو التكثيف المتعدد dal eV . esterification الأسترة 1 العملية وفقاً لعنصر الحماية (5؟) حيث يتم إخراج المنتج الثانوي الصلب من قاع وعاء -©١ ١ تفاعل منفصل يتم تسخينه في وجود © و ele ونقله إلى esterification فصل مرحلة الأسترة Y يتم اختياره من catalyst ؛ من محفز metal جزء في المليون تقريباً مقدرة إلى الفلز on v من الصف الثالث metal compounds مجموعة تتكون من واحد أو أكثر من المركبات الفلزية - E من الجدول الدوري Vo -١؛ والمجموعات ١١ YF أو الرابع أو الخامس من المجموعات 5 0 م تقريباً لمدة تتراوح بين 77١ عند درجة حرارة تتراوح بين ١٠٠1م و (IUPAC 1989( ١ ساعة تقريباء اختيارياً في وجود مادة مخففة. YE دقائق و V أو alcohol حيث تكون المادة المخففة عبارة عن كحول )١( العملية وفقاً لعنصر الحماية <١ ١ glycol جليكول Y حيث تكون المادة المخففة عبارة عن (TY) العملية وفقاً لعنصر الحماية =FA ١ .1,3-propanediol Y alcohol حيث تكون المادة المخففة عبارة عن كحول (V0) العملية وفقاً لعنصر الحماية -** ١ . glycol أو جليكول VA- Yo — ١ 6- العملية وفقاً لعخصر الحماية (5) حيث تكون المادة المخففة عبارة عن.1,3-propanediol ~~ Y alcohol حيث تكون المادة المخففة عبارة عن كحول (YO) لعنصر الحماية li, العملية -؛١ ١ . glycol أو جليكول Y —£Y ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية )61( حيث تكون المادة المخففة عبارة عن.1,3-propanediol Y 520 له لزوجة أقل من )١( 49؛- منتج تفاعل الخطوة (ب) في العملية وفقاً لعنصر الحماية ١م. ٠ ملي باسكال. ثانية عند Y 500 40؛- منتج تفاعل الخطوة (ب) في العملية وفقاً لعنصر الحماية )10( له لزوجة أقل من ١م. ٠٠١ "ملي باسكال. ثانية عند \ $0 - منتج تفاعل الخطوة (ه) في العملية وفقاً لعنصر الحماية 2 (Y له لزوجة أقل من Cun eX باسكال. ثائية عند ٠٠١ م. VA
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US34100001P | 2001-10-30 | 2001-10-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA03240057B1 true SA03240057B1 (ar) | 2007-05-09 |
Family
ID=23335843
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA03240057A SA03240057B1 (ar) | 2001-10-30 | 2003-03-29 | عملية مطورة لصناعة بولي تراي ميثيلين تريفثالات polytrimethylene terephthalate |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6657044B1 (ar) |
| EP (1) | EP1456276B1 (ar) |
| JP (1) | JP4074250B2 (ar) |
| KR (1) | KR20050040830A (ar) |
| CN (1) | CN1273514C (ar) |
| AT (1) | ATE403689T1 (ar) |
| BR (1) | BR0213547A (ar) |
| CA (1) | CA2465281A1 (ar) |
| DE (1) | DE60228122D1 (ar) |
| ES (1) | ES2311646T3 (ar) |
| MX (1) | MXPA04004014A (ar) |
| MY (1) | MY129191A (ar) |
| SA (1) | SA03240057B1 (ar) |
| TW (1) | TWI255276B (ar) |
| WO (1) | WO2003037958A1 (ar) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR0017106B1 (pt) * | 2000-02-11 | 2010-07-27 | processo contìnuo para a produção do poli(trimetileno tereftalato). | |
| TWI255821B (en) * | 2003-01-22 | 2006-06-01 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Polytrimethylene terephthalate resin and method for production thereof |
| JP4552462B2 (ja) * | 2003-04-07 | 2010-09-29 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル重縮合反応留出物の処理方法 |
| US7531617B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous process for producing poly(trimethylene terephthalate) |
| US7524921B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-04-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Continuous manufacture of poly(trimethylene terephthalate) |
| US7504474B2 (en) * | 2005-12-21 | 2009-03-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(trimethylene therephthalate) continuous manufacturing process |
| US7772362B2 (en) * | 2007-07-16 | 2010-08-10 | Texas State University | Treatment method for imparting self-healing and shape memory properties to certain CBDO copolymers |
| US20090043016A1 (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Jing-Chung Chang | Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition |
| US20090043017A1 (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Jing-Chung Chang | Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition |
| US7855244B2 (en) * | 2007-08-06 | 2010-12-21 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition |
| US20090043019A1 (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Jing-Chung Chang | Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition |
| US20090043021A1 (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Jing-Chung Chang | Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition |
| CN102186912A (zh) * | 2008-10-16 | 2011-09-14 | 纳幕尔杜邦公司 | 阻燃剂聚(对苯二甲酸丙二醇酯)组合物 |
| US20100152411A1 (en) | 2008-12-17 | 2010-06-17 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(trimethylene terephthalate) with reduced whitening |
| US20100152412A1 (en) | 2008-12-17 | 2010-06-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Reduction of whitening of poly(trimethylene terephthalate) parts by solvent exposure |
| WO2010077905A1 (en) | 2008-12-17 | 2010-07-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Poly(trimethylene terephthalate) polymer blends that have reduced whitening |
| EP2403895A1 (en) | 2009-03-03 | 2012-01-11 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Poly(trimethylene terephthalate) pellets with reduced oligomers and method to measure oligomer reduction |
| CN103228699A (zh) | 2010-11-22 | 2013-07-31 | 纳幕尔杜邦公司 | 包含聚(对苯二甲酸1,3-丙二醇酯)和聚(2,6-萘二甲酸1,3-丙二醇酯)的嵌段共聚物 |
| KR20160047218A (ko) * | 2014-10-22 | 2016-05-02 | 에스케이케미칼주식회사 | 부산물의 함량이 낮은 폴리(트리메틸렌 테레프탈레이트)의 연속 제조 방법 |
| CN104629021B (zh) * | 2015-02-15 | 2017-07-07 | 张家港美景荣化学工业有限公司 | 一种聚对苯二甲酸丙二醇酯及其生产方法 |
| CN105622907A (zh) * | 2016-04-08 | 2016-06-01 | 张家港美景荣化学工业有限公司 | 高粘聚对苯二甲酸丙二醇酯及其共聚酯的制备方法 |
| KR20180035522A (ko) | 2016-09-29 | 2018-04-06 | 주식회사 엘지화학 | 폴리에테르에스테르 공중합체의 제조방법 |
| EP3814562A1 (en) | 2018-06-28 | 2021-05-05 | DuPont Industrial Biosciences USA, LLC | Spun yarn comprising polyester staple fibre and fabric comprising the same |
| JP2020050820A (ja) * | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 東レ株式会社 | 高収率ポリエステルの製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4424337A (en) | 1982-09-07 | 1984-01-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyisophthalate and copolymers thereof having reduced cyclic dimer content, and a process for making the same |
| US4418188A (en) | 1982-09-07 | 1983-11-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Polyethylene isophthalate having reduced cyclic dimer content and process therefore |
| US4921929A (en) | 1988-08-08 | 1990-05-01 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the synthesis of a copolyester adhesive resin |
| US4835247A (en) | 1988-08-08 | 1989-05-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the synthesis of a copolyester adhesive resin |
| MY118950A (en) | 1997-04-30 | 2005-02-28 | Shell Int Research | Purification of by- product stream in preparation of polytrimethylene terephthalate |
| US6245879B1 (en) | 1999-01-29 | 2001-06-12 | Shell Oil Company | Purification of 1,3-propanediol in carbonyl-containing stream |
| DE69905856T2 (de) | 1999-04-22 | 2003-12-18 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polytrimethylenterephthalat (PTT) |
| US6277947B1 (en) | 2000-04-21 | 2001-08-21 | Shell Oil Company | Process of producing polytrimethylene terephthalate (PTT) |
| BR0013557A (pt) * | 1999-08-25 | 2002-04-09 | Du Pont | Processo para a preparação de poli(tereftalato de trimetileno) |
| US20020123606A1 (en) * | 1999-08-26 | 2002-09-05 | Kurian Joseph Varapadavil | Poly(trimethylene terephthalate) with low level of DI(1,3-propylene glycol) |
-
2002
- 2002-10-18 US US10/274,317 patent/US6657044B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-29 CN CNB028215737A patent/CN1273514C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-29 DE DE60228122T patent/DE60228122D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-29 ES ES02802309T patent/ES2311646T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-29 WO PCT/EP2002/012181 patent/WO2003037958A1/en active IP Right Grant
- 2002-10-29 MY MYPI20024047A patent/MY129191A/en unknown
- 2002-10-29 EP EP02802309A patent/EP1456276B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-29 AT AT02802309T patent/ATE403689T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-10-29 KR KR1020047006349A patent/KR20050040830A/ko not_active Application Discontinuation
- 2002-10-29 JP JP2003540233A patent/JP4074250B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-29 MX MXPA04004014A patent/MXPA04004014A/es active IP Right Grant
- 2002-10-29 CA CA002465281A patent/CA2465281A1/en not_active Abandoned
- 2002-10-29 TW TW091132056A patent/TWI255276B/zh not_active IP Right Cessation
- 2002-10-29 BR BR0213547-7A patent/BR0213547A/pt not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-03-29 SA SA03240057A patent/SA03240057B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005536574A (ja) | 2005-12-02 |
| EP1456276A1 (en) | 2004-09-15 |
| CN1578800A (zh) | 2005-02-09 |
| DE60228122D1 (de) | 2008-09-18 |
| BR0213547A (pt) | 2004-10-26 |
| MY129191A (en) | 2007-03-30 |
| ES2311646T3 (es) | 2009-02-16 |
| US6657044B1 (en) | 2003-12-02 |
| KR20050040830A (ko) | 2005-05-03 |
| JP4074250B2 (ja) | 2008-04-09 |
| TWI255276B (en) | 2006-05-21 |
| WO2003037958A1 (en) | 2003-05-08 |
| CA2465281A1 (en) | 2003-05-08 |
| TW200302839A (en) | 2003-08-16 |
| EP1456276B1 (en) | 2008-08-06 |
| MXPA04004014A (es) | 2004-07-23 |
| CN1273514C (zh) | 2006-09-06 |
| ATE403689T1 (de) | 2008-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SA03240057B1 (ar) | عملية مطورة لصناعة بولي تراي ميثيلين تريفثالات polytrimethylene terephthalate | |
| CN100436508C (zh) | 制备聚酯的催化剂、聚酯的制备方法和聚酯 | |
| US8653232B2 (en) | Manufacturing method of polyethylene terephthalate | |
| EP0723951A1 (en) | Process to prepare bis (2-hydroxyethyl) terephthalate | |
| CN1133681C (zh) | 脱离子的对苯二甲酸双-β-羟乙酯的聚合方法 | |
| US20020032302A1 (en) | Process for recycling polytrimethylene terephthalate cyclic dimer | |
| US6429278B1 (en) | Process for manufacture of polyesters based on 1,4-cyclohexanedimethanol and isophthalic acid | |
| JP4540279B2 (ja) | テレフタル酸及びブタンジオールからのポリブチレンテレフタレートの連続的製法 | |
| US6812321B1 (en) | Method for the continuous production of polybutyleneterephthalate from terephthalic acid and butanediol | |
| CN104781248B (zh) | 用于制备环状二酯尤其是丙交酯的方法 | |
| EP0667335B1 (en) | Process for recovering dimethylterephthalate | |
| JP3866876B2 (ja) | テレフタル酸ジメチルの回収方法 | |
| JP3866872B2 (ja) | テレフタル酸ジメチルの回収方法 | |
| JP2000256614A (ja) | 粉体塗料用ポリエステル樹脂の製造法 | |
| JP2000178352A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPH0912696A (ja) | ポリエステルの製造方法 |