RU98122612A - Полиолефиновая композиция с максимумом молекулярной массы у той части композиции, которая имеет наивысшее содержание сомономера - Google Patents

Claims (22)

1. Полиолефиновая сополимерная композиция, полученная с катализатором, имеющим металлоценовый комплекс, в единственном реакторе способом полимеризации α-олефинового мономера с одним или более олефиновых сомономеров, причем композиция имеет максимум молекулярной массы у той 50 мас.% части композиции, которая имеет наивысшее массовое процентное содержание сомономера, как выражено показателем распределения сомономера C_pf, который равен или больше 1,10, и/или показателем молекулярно-массового распределения M_pf, который равен или больше 1,15, где показатель распределения сомономера C_pf рассчитывается по уравнению:

где C_i - мольное содержание сомономера фракции, a w_i - приведенная массовая фракция, как определено методом ГПХ/ИКСФП для n точек данных ИКСФП выше средней молекулярной массы, с_j - мольное содержание сомономера фракции, a w_j - приведенная массовая фракция, как определено методом ГПХ/ИКСФП для m точек данных ИКСФП ниже средней молекулярной массы, где только те массовые фракции w_i или w_j, которые имеют связанные значения мольного содержания сомономера фракции, используются для расчета C_pf, и n и m - больше или равно 3; и где показатель молекулярно-массового распределения M_pf рассчитывается по уравнению

где M_i - средневязкостная молекулярная масса, a w_i - приведенная массовая фракция, как определено методом АФЭВТ-ДВ для n точек данных у фракций ниже средней температуры элюирования, M_j - средневязкостная молекулярная масса, a w_j - приведенная массовая фракция, как определено методом АФЭВТ-ДВ для m точек данных у фракция выше средней температуры элюирования, где только те массовые фракции w_i или w_j, которые имеют связанные средневязкостные молекулярные массы больше 0, используются для расчета M_pf, и n и m - больше или равно 3.

2. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой плотность композиции составляет 0,87 - 0,96 г/см³.

3. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция имеет индекс расплава I₂ 0,01 - 150.

4. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция имеет I₂₁/I₂, которое равно или больше 24.

5. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция имеет M_w/M_n 2,0 - 10.

6. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция имеет не менее 0,01 длинноцепочечных разветвлений на 1000 углеродных атомов в главной цепи полимера.

7. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой олефиновым сомономером является пропилен, 1-бутен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-гептен, 1-октен, 1-нонен, 1-децен, 1,7-октадиен, 1,5-гексадиен, 1,4-пентадиен, 1,9-декадиен, этилиденнорборнен, стирол или их смесь.

8. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция содержит в полимеризованной форме 0,01 -99,99 мол.% этилена в качестве мономера и 99,99 - 0,01 мол.% одного или более олефиновых сомономеров.

9. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция содержит в полимеризованной форме 0,01 -99,99 мас.% пропилена в качестве мономера и 99,99 - 0,01 мас.% одного или более олефиновых сомономеров.

10. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция получается с катализатором, имеющим металлоценовый комплекс общей формулы

в которой M - титан или цирконий в номинальном окисленном состоянии +2;
L - группа, содержащая циклическую делокализованную анионную π-систему, через которую группа связана с M, и которая группа также связана с Z;
Z - остаток, связанный с M посредством σ-связи, содержащий бор и представители группы 14 периодической системы элементов, а также содержащий элемент, выбранный из группы, состоящей из азота, фосфора, серы и кислорода, причем указанный остаток имеет до 60 неводородных атомов; и
X - нейтральный сопряженный или несопряженный диен, необязательно, замещенный одной или более групп, выбранных из гидрокарбил- или триметилсилилгрупп, причем указанный X имеет до 40 углеродных атомов и образует π--комплекс с M.

11. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция получается с катализатором, имеющим металлоценовый комплекс общей формулы

в которой Ср¹, Ср², независимо, - замещенная или незамещенная инденил- или гидрированная инденилгруппа;
Y - одновалентный анионный лиганд, или Y₂ - диен;
M - цирконий, титан или гафний; и
Z - мостиковая группа, содержащая алкиленгруппу, имеющую 1-20 углеродных атомов, или диалкилсилил- или гермилгруппу, или алкилфосфин- или амин-радикал.

12. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой катализатор имеет единственный металлоценовый комплекс.

13. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой способ является непрерывным способом, осуществляемым в единственном газофазном реакторе.

14. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция получается в реакторе с реакционной зоной,
имеющей температуру 60°С или выше.

15. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция получается в реакторе с реакционной зоной, имеющей температуру 70°С или выше.

16. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой композиция имеет распределение короткоцепочечных разветвлений, которое является многомодальным, или в которой композиция имеет молекулярно-массовое распределение, которое является многомодальным.

17. Полиолефиновая сополимерная композиция по п. 1, в которой плотность композиции составляет 0,910 - 0,925, Мольное отношение сомономера к мономеру составляет менее 0,02, отношение водорода к мономеру составляет менее 0,02, и композиция получается в реакторе с реакционной зоной, имеющей температуру 70°С или выше.

18. Способ полимеризации α-олефинового мономера с одним или более олефиновых сомономеров с использованием металлоценового катализатора в единственном реакторе, причем композиция имеет длинноцепочечные разветвления в главной цепи полимера и максимум молекулярной массы у той 50 мас.% части композиции, которая имеет наивысшее массовое процентное содержание сомономера, как выражено показателем распределения сомономера C_pf, который равен или больше 1,10, и/или показателем молекулярно-массового распределения M_pf, который равен или больше 1,15, где показатель распределения сомономера C_pf и показатель молекулярно-массового распределения M_pf являются такими, как определено в п. 1.

19. Способ полимеризации α-олефинового мономера с одним или более олефиновых сомономеров с использованием катализатора, имеющего бис-Ср-металлоценовый комплекс, в единственном реакторе, по которому получают композицию, имеющую показатель распределения сомономера C_pf, который равен или больше 1,10, и/или показатель молекулярно-массового распределения M_pf, который равен или больше 1,15, где показатель распределения СО-мономера C_pf и показатель молекулярно-массового распределения M_pf являются такими, как определено в п. 1.

20. Металлорганический катализатор полимеризации, пригодный для непрерывного газофазного способа полимеризации для сополимеризации 1-гексена и этилена в Мольном соотношении 0,02 или менее при температуре 70°С и давлении этилена 800 кПа, который дает полиолефиновую сополимерную композицию, имеющую плотность 0,918, где композиция имеет длинноцепочечные разветвления в главной цепи полимера или максимум молекулярной массы у той 50 мас.% части композиции, которая имеет наивысшее массовое процентное содержание сомономера, или где композиция имеет длинноцепочечные разветвления в главной цепи полимера и максимум молекулярной массы у той 50 мас.% части композиции, которая имеет наивысшее массовое процентное содержание сомономера.

21. Пленка или другое формованное изделие, полученное из полиолефиновой сополимерной композиции по п. 1, которое имеет прочность расплава более 4 cH, или которое имеет сварную прочность более 1,9 кг (4,2 фунта), или которое имеет горячую липкость более 0,23 кг (0,5 фунта), или которое имеет прочность на прокалывание более 100 г.

22. Смесь двух или более полимерных компонентов, содержащая:
(A) 1 - 99 мас.% полиолефиновой сополимерной композиции по п. 1; и
(B) 99 - 1 мас.% одного или более полимерных материалов, которые отличаются от компонента (A).