BR112014000863B1

BR112014000863B1 - Processo para formar uma película orientada biaxialmente, película orientada biaxialmente e estrutura de película laminada

Info

Publication number: BR112014000863B1
Application number: BR112014000863-9A
Authority: BR
Inventors: Bingxiao Yun; Rongjuan Cong; Jephrey Pan; Teresa P. Karjala
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2011-08-26
Filing date: 2011-08-26
Publication date: 2020-02-18
Also published as: US20190299517A1; CN103764372B; BR112014000863A2; US10363700B2; EP2750863A1; JP5801965B2; MX2014002227A; US20140205823A1; EP2750863A4; WO2013029223A1; CN103764372A; US11273592B2; JP2014528984A; EP2750863B1; CA2845410A1; ES2587441T3; MY165454A

Abstract

resumo processo para formar uma película orientada biaxialmente, película orientada biaxialmente e estrutura de película laminada a presente invenção divulga um processo para formar uma películas orientada biaxialmente. o processo inclui, primeiramente, selecionar uma resina poliolefínica sendo que a dita resina poliolefínica compreende uma resina de polietileno linear de baixa densidade distinguida por ter de 9 a 35 por cento em peso do peso total da resina de polietileno linear de baixa densidade eluindo de cef numa temperatura maior que 97ºc. 1/1

Description

“PROCESSO PARA FORMAR UMA PELÍCULA ORIENTADA BIAXIALMENTE, PELÍCULA ORIENTADA BIAXIALMENTE E ESTRUTURA DE PELÍCULA LAMINADA

Campo da invenção [0001] A presente invenção refere-se a uma película de polietileno biorientada, a um processo para produzir a película de polietileno biorientada e ao uso da película de polietileno biorientada para embalagem flexível.

Histórico e sumário da invenção [0002] Películas de polietileno são amplamente usadas em embalagens flexíveis, tais como sacos de transporte de carga pesada, sacos de fundo plano, embalagens de detergente, sacolas, etc. Deve-se prover um número de propriedades a fim de satisfazer as exigências de embalagem em termos de integridade e atratividade. Estas propriedades incluem: (1) excelentes propriedades ópticas, tais como brilho elevado, transparência elevada e baixa opacidade, (2) suficiente resistência ao uso, tal como elevada resistência à tração, elevada resistência à perfuração e ao impacto. (3) boas propriedades de vedação, tais como baixa temperatura de início de vedação, ampla janela de vedação, elevada resistência de vedação e elevada pegajosidade a quente.

[0003] Películas de polietileno fundidas ou expandidas convencionais foram amplamente usadas em embalagens flexíveis, quer como embalagens autônomas ou como película de laminação. Com tendências de mercado na direção da sustentabilidade, as embalagens flexíveis continuam a ser cada vez menos espessas. Como resultado, se exigem maior rigidez de película combinada com tenacidade. Para películas de polietileno (ou PE) fundidas ou expandidas normais, o

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2/34 módulo de tração elástica de 2% é preferivelmente de cerca de 150~250 MPa. Envolvendo PE de média densidade ou de alta densidade, pode-se melhorar a rigidez, mas comprometendo a tenacidade e a transparência da película.

[0004] A biorientação é um dos processos populares de fabricação para reforçar rigidez e tenacidade de película. Pode-se melhorar dramaticamente transparência, rigidez, e tenacidade de película por orientação. Entretanto, propriedades de contração também são adquiridas através da orientação. Para a maioria das embalagens flexíveis, a contração residual não é uma propriedade desejada porque elevada contração residual levará a reduções de vedação, instabilidade dimensional ou outros problemas em processos de impressão ou laminação a jusante. A maioria das tecnologias de orientação de polietileno incumbentes, como o processo de bolha dupla, é projetada para produzir uma película de contração, não uma película base dimensionalmente estável, tal como película de laminação para embalagem flexível.

[0005] As patentes U.S. n°s 4.354.997 e 4.463.153 divulgam um processo para produzir películas de polietileno expandidas orientadas biaxialmente esticando biaxialmente películas tubulares não esticadas produzidas a partir de um polímero de etileno, tal como polietileno de baixa densidade, polietileno de baixa densidade linear ou um copolímero de etileno como um componente principal e um monômero insaturado alfaolefinicamente. A película tubular não esticada é expandida e estendida em condições particulares num perfil de temperatura especial simultaneamente na direção transversal e na direção de máquina por meio de pressão de ar interna.

[0006] O pedido de patente europeia 0 240 705 refere-se a

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3/34 películas expandidas, esticadas biaxialmente, contraíveis de uma mistura de (A) 90 a 50 por cento em peso de um copolímero de etileno/alfa-olefina linear tendo uma densidade de 0,90 a 0,93 g/cm³ a 25°C, e (B) 10 a 50 por cento em peso de um polímero de etileno tendo uma densidade de 0,87 a 0,91 g/cm³a 25°C e menor que a densidade do copolímero (A) em pelo menos 0,014 g/cm³. A película tubular não esticada é expandida e esticada e, ao mesmo tempo, orientada biaxialmente simultaneamente na direção transversal e na direção de máquina por meio de pressão de ar no tubo.

[0007] O relatório de patente britânica 866.820 refere-se a películas confeccionadas de polietileno de alta ou baixa pressão, polipropileno ou copolímeros de etileno/propileno. O material polimérico que foi orientado por estiramento uniaxial ou biaxial durante sua produção é, primeiramente, submetido à irradiação ionizante de alta energia. Depois, o material é aquecido e orientado uniaxialmente ou biaxialmente e finalmente resfriado. Usa-se uma película tubular como um material de partida para a primeira orientação biaxial. Devido à irradiação, ocorre um aumento na resistência à tração da película em alta temperatura. A orientação biaxial após irradiação é executada inflando a película com ar ou outro gás ou com um líquido para formar uma bolha. De acordo com esta técnica de bolha produz-se uma película expandida que é simultaneamente orientada na direção transversal e na direção de máquina.

[0008] A patente U.S. n° 4.680.207 refere-se a uma película de polietileno de baixa densidade linear orientada biaxialmente que foi esticada na direção transversal numa razão de estiramento de mais que 1 a menos que 3 e na direção

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4/34 de máquina numa razão de estiramento menor que 6, mas maior que a razão de estiramento na direção transversal. Produz-se a película como se segue: um polietileno de baixa densidade linear fundido que, opcionalmente, é misturado com uma resina de polietileno não linear de baixa densidade é extrudado e expandido numa película, e orientado biaxialmente em equipamento especial. A película é útil para produzir sacos de transporte de carga pesada e tubulares.

[0009] Para produzir películas contraíveis tendo elevada claridade óptica, boas propriedades de contração e boas propriedades mecânicas, o relatório de patente britânica 2.097.324 sugere uma película produzida esticando uma película preparada com a seguinte composição polimérica homogênea: (1) de 5 a 100 por cento em peso de um copolímero linear de etileno com pelo menos uma alfa-olefina de C8-C1.8, o dito polímero tendo uma densidade de 0,900 a 0,940 g/cm³ e duas regiões distintas de fusão de cristalito abaixo de 128°C determinadas por calorimetria diferencial de varredura (DSC), a diferença de temperatura entre aquelas regiões sendo de pelo menos 15°C, e (2) de 0 a 95 por cento em peso de pelo menos um polímero selecionado do grupo consistindo de homopolímeros de etileno e copolímeros de etileno com um comonômero insaturado etilenicamente, o dito polímero tendo somente um ponto de fusão de cristalito abaixo de 128°C.

[0010] O estiramento da película deve ser executado dentro dos limites da faixa de temperatura definida pelos dois pontos de fusão de cristalito do copolímero (1). Os polímeros (2) são homopolímeros ou copolímeros de etileno. De acordo com o relatório descritivo da patente britânica 2.097.324, tais polímeros de etileno convencionais tendo somente um

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5/34 ponto de fusão de cristalito abaixo de 128°C não são úteis para produzir película de contração e copolímeros lineares de etileno e 1-octeno ou outra alfa-olefina, nos quais o comonômero de alfa-olefina está presente em pequenas quantidades tais que não se observa um segundo pico de DSC, e também não são apropriados para produzir as películas de contração. As películas são produzidas numa linha de produção de película tubular que combina a extrusão e a orientação da película. A patente britânica 2.097.324 ensina por referência à patente U.S. n° 3.141.912 que a película tubular é orientada por uma combinação de expansão e estiramento longitudinal. A película é orientada biaxialmente de maneira contínua em duas direções mutuamente perpendiculares.

[0011] Os polímeros de etileno e composições poliméricas divulgadas nas patentes U.S. n°s 4.354.997, 4.463.153 e 4.680.207, no pedido de patente europeia 0 240 705 e nos relatórios descritivos de patentes britânicas 866.820 e 2.097.324 são úteis para produzir películas que são biorientadas simultaneamente na direção de máquina e na direção transversal. Entretanto, somente películas tubulares expandidas podem ser biorientadas de acordo com os ensinamentos das publicações supramencionadas. Requer-se uma linha de processamento especial para o processo de biorientação. A linha de processamento deve ser capaz manter uma pressão de gás permanente dentro a película tubular. Os ensinamentos das publicações supramencionadas não são úteis para biorientar película fundida ou outras películas planas, isto é, não tubulares.

[0012] Películas planas tais como películas fundidas são usualmente biorientadas em pelo menos duas etapas,

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6/34 primeiramente numa direção e depois na outra direção. Tentativas anteriores para biorientar numa linha de produção de película fundida, uma película plana produzida a partir dos polímeros divulgados no relatório descritivo de patente britânica 2.097.324 não teve sucesso, tal como informado em US 5.589.561.

[0013] O pedido de patente europeia 0212731 sugere a preparação de uma película fundida orientada uniaxialmente com base num homopolímero ou copolímero de etileno tendo uma densidade abaixo de 940 kg/m³. O polímero de etileno pode ser misturado com polipropileno ou polietileno de alta densidade e/ou com diferentes tipos de homopolímeros ou copolímeros de etileno tendo baixa densidade. Exemplifica-se o uso de homopolímeros de etileno de baixa densidade, opcionalmente misturados com quantidades menores de outros polímeros de etileno para preparar a película orientada uniaxialmente.

[0014] Entretanto, observou-se que a orientação de polietileno (PE) é muito difícil tanto no processo de gancho usado para esticar tecidos fundidos planos como no processo de bolha dupla expandida devido à estreita janela de orientação de PE. No processo de bolha dupla, conversores de película tipicamente de PE coextrudado com polipropileno (PP) ou PE reticulado facilitam a estabilidade da segunda bolha. Para o processo de gancho usado para esticar tecidos, PP é amplamente usado e conhecido como película de PP orientada biaxialmente (BOPP) na indústria de embalagens, enquanto que PE não é fabricado comercialmente por este processo devido à sua estreita janela de orientação.

[0015] Seria desejável prover uma nova película biorientada a base de polímeros de etileno que pudessem ser

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7/34 produzidas por um processo envolvendo pelo menos duas etapas sequenciais de orientação, tal como usando o processo de gancho usado para esticar tecidos no qual as condições de processamento, tais como temperatura e razão de estiramento, pudessem ser escolhidas dentro dos limites de uma faixa relativamente ampla e os parâmetros de processo pudessem mudados em alguma extensão durante o processo de estiramento sem uma perda substancial na qualidade da película biorientada.

[0016] Consequentemente, num aspecto, a presente invenção é um processo para formar uma película orientada biaxialmente compreendendo, primeiramente, selecionar uma resina poliolefínica sendo que a dita resina poliolefínica compreende uma resina de polietileno de baixa densidade linear distinguida por ter de 9 a 35 por cento em peso da quantidade do peso total de resina de polietileno linear de baixa densidade eluindo de um instrumento de fracionamento por eluição e cristalização (CEF) numa temperatura maior que 97,0°C; e distinguida ainda por ter uma razão de distribuição de comonômero (CDR) de 33 a 80 e uma razão de peso molecular (razão de M_w) de 0,15 a 0,45. Em seguida, formar uma película a partir da resina poliolefínica selecionada na primeira etapa. Finalmente, orientar a película, preferivelmente, numa faixa de 3 a 5 vezes na direção de máquina e de 3 a 7 vezes na direção transversal, tal que a película se distinga por ter (a) um alongamento final pelo menos 1,5 vezes maior na direção de máquina (MD) quando comparado com a direção transversal (CD), (b) um módulo de elasticidade de 2% que é pelo menos 1,25 vezes maior na CD quando comparado com MD; e (c) contração residual livre menor que 10% na MD e menor que

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10% na CD quando exposta a uma temperatura de 90°C por 10 minutos, mais preferivelmente menor que 5% tanto na MD como na CD.

[0017] Noutro aspecto, a presente invenção é uma película compreendendo uma resina de polietileno de baixa densidade linear distinguida por ter de 9 a 35 por cento em peso da quantidade do peso total de resina de polietileno linear de baixa densidade que elui numa temperatura maior que 97,0°C em CEF; e distinguida ainda por ter uma CDR de 33 a 80 e uma razão de M_w de 0,15 a 0,45, sendo que a dita película se distingue por ter (a) um alongamento final pelo menos 1,5 vezes maior na direção de máquina (MD) quando comparado com a direção transversal (CD), (b) um módulo de elasticidade de 2% que é pelo menos 1,25 vezes maior na CD quando comparado com MD; e (c) contração residual livre menor que 10% na MD e menor que 10% na CD quando exposta a uma temperatura de 90°C por 10 minutos, mais preferivelmente menor que 5% tanto na MD como na CD.

Breve descrição dos desenhos [0018] A Figura 1 é um gráfico mostrando a resistência de vedação máxima como uma função da temperatura de vedação para os Exemplos 1-2; e [0019] A Figura 2 é um gráfico mostrando pegajosidade a quente como uma função da temperatura de vedação para os Exemplos 1-2.

Descrição detalhada da invenção

Métodos de teste:

[0020] Salvo se indicado ao contrário, do começo ao fim deste relatório descritivo, determinam-se as propriedades seguintes pelo método de teste indicado.

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Determina-se densidade de acordo com ASTM D-792.

[0021] Determina-se o índice de fusão, ou I₂, para polímeros de etileno (incluindo aqueles polímeros compreendendo pelo menos 50% em peso de unidades derivadas de monômero de etileno) de acordo com ASTM D 1238, 190°C, 2,16 kg.

[0022] Mede-se resistência à tração, alongamento máximo e módulo de elasticidade a 2% com um analisador universal ZWICK por ASTM D 882.

[0023] Testou-se impacto de queda de dardo com um analisador de impacto de queda de dardo CEAST por ASTM D 1709.

[0024] Executou-se pegajosidade a quente num analisador de pegajosidade a quente 400 de J & B, com uma amostra de 25 mm de largura, 0,5 s de tempo de vedação, e 0, 275 N/mm² de pressão de vedação. As amostras vedadas foram apoiada com fita de poli(tereftalato de etileno) (PET). A velocidade de desprendimento foi de 200 mm/s. O tempo de atraso foi de 0,1 s.

[0025] Para o teste de resistência de vedação, executou-se pegajosidade a quente num analisador de pegajosidade a quente 400 de J & B. A largura da amostra, parâmetros de vedação, e de desprendimento foram os mesmos do teste de pegajosidade a quente. Testou-se resistência de vedação num analisador universal ZWICK, com velocidade de desprendimento de 500 mm/s após 24 horas de condicionamento.

[0026] Determinou-se contração residual livre por:

% de contração= (L₁-L₂) /L₁x 100 na qual L₁ é o comprimento da amostra antes do tratamento térmico, e L₂ é o comprimento da amostra após 10 minutos num

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forno equilibrado	numa temperatura	especificada.	Usaram-se
duas diferentes	temperaturas de	forno (70°C	e	90°C).	O
tamanho do corpo	de prova foi de	6 cm x 6	cm,	antes	do
tratamento térmico (L₁= 6 cm) .
[0027] Pode-se	determinar tensão	superficial	de	acordo	com

ASTM D 2578-09.

CEF [0028] O fracionamento por eluição e cristalização (CEF) é descrito por Monrabal et al., Macromol. Symp. 257, 71-79 (2007) . O instrumento é equipado com um detector IR-4 (tal como aquele vendido comercialmente por PolymerChar, Espanha) e um detector de espalhamento de luz de dois ângulos Modelo 2040 (tal como aquele vendido comercialmente por Precision Detectors). O detector IR-4 opera no modo de composição com dois filtros: C006 e B057. Instala-se uma coluna de proteção de 10 mícrons de 50 x 4,6 mm (tal como aquela vendida comercialmente por Polymer Labs) antes do detector IR-4 no forno de detector. Obtém-se orto-dicloro-benzeno (ODCB, grau anidro de 99%) e 2,5-diterciobutil-4-metil-fenol (BHT) (tal como obtenível comercialmente de Sigma-Aldrich) . Obtém-se também sílica gel 40 (tamanho de partícula de 0,2~0,5 mm) (tal como obtenível comercialmente de EMD Chemicals). Seca-se a silica gel num forno a vácuo a 160°C por cerca de duas horas antes de usa-la. Adicionam-se oitocentos miligramas de BHT e cinco gramas de silica gel em dois litros de ODCB. ODCB contendo BHT e silica gel é agora referida somo ODCB. Pulveriza-se ODCB com nitrogênio (N₂) seco por uma hora antes de usa-lo. Obtém-se nitrogênio seco passando N₂ em menos que 90 psig sobre CaCO₃ e peneiras moleculares de 5 Â. Faz-se a preparação da amostra com um sistema automático de

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11/34 alimentação a 160°C por 2 horas com agitação em 4 mg/mL. O volume de injeção é de 300 μL. O perfil de temperatura de CEF é: cristalização em 3°C/min de 110°C a 30°C, equilíbrio térmico em 30°C por 5 minutos (incluindo o tempo de eluição de fração solúvel ajustado como 2 minutos), e eluição em 3°C/min de 30°C a 140°C. A taxa de fluxo durante a cristalização é de 0,052 mL/min. A taxa de fluxo durante a eluição é de 0,50 mL/min. Coletam-se os dados em um ponto de dados/segundo.

[0029] A coluna de CEF é carregada com contas de vidro em 125 μm ± 6% (tais como aquelas obteníveis comercialmente de MO-SCI Specialty Products) com tubulação de aço inoxidável de 1/8 polegada de acordo com US 2011/0015346 A1. O volume de líquido interno está entre 2,1 e 2,3 mL. Executa-se a calibração de temperatura usando uma mistura de polietileno linear 1475a de material de referência padrão NIST (1,0 mg/mL) e eicosano (2 mg/mL) em ODCB. A calibração consiste de quatro etapas: (1) calcula-se o volume de atraso definido como o deslocamento de temperatura entre a máxima temperatura de eluição medida de eicosano menos 30,00°C; (2) subtrai-se o deslocamento de temperatura da temperatura de eluição do dado bruto de temperatura de CEF. Note-se que este deslocamento de temperatura é uma função das condições experimentais, tais como temperatura de eluição, taxa de fluxo de eluição, tec.;

(3) cria-se uma linha de calibração linear transformando a temperatura de eluição através de uma faixa de 30,00°C a 140,00°C tal que o polietileno linear 1475a de NIST tenha uma temperatura máxima em 101,00°C, e o eicosano tenhas uma temperatura máxima de 30,00°C; (4) para a fração solúvel medida isotermicamente a 30°C, a temperatura de eluição é

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12/34 extrapolada linearmente usando a taxa de aquecimento de eluição de 3°C/min. As temperaturas máximas de eluição informadas são obtidas tal que a curva de calibração de teor de comonômero observado concorde com aquelas informadas anteriormente em US 2011/0015346 Al.

Método de CDR [0030] Define-se a porcentagem em peso dos materiais eluindo na faixa de temperatura de eluição entre TI (°C) e T2 (°C) como a integral do cromatograma de IR-4 (canal de mensuração subtraído de linha de base) na temperatura de eluição variando de Tl a T2 dividida pela integral total de

25,5 a 118,0°C tal como mostrado nas Equações 1 a 5, onde T é a temperatura de eluição (da calibração discutida acima). A razão de distribuição de comonômero (CDR) é calculada tal como mostrado na Equação 6.

Materiais eluindo de Tl a T2 fri ^{,R dT}lOOXVfV---C ^IRdT (equação 1)

Materiais eluindo abaixo de 45,0°C, %=

100X t^{2 IR dT}

C°‘^RdT (equação 2)

Materiais eluindo entre 45,0 e

60,0°C, to^{0 ,R dT} = ---C ^IRdT (equação 3)

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Materiais eluindo entre 65,0 e 80,0°C, %=

Co ^{lR dT}

ÍOOX-^--0^dT (equação 4)

Materiais eluindo acima de 97,0°C rllS.O

L, 1R άτ 100X ^J97° _r118.0

25.5 ^lRdT (equação 5)

Razão de distribuição de comonômero (CDR)= log(Equação [0031]

2)(Equação 3)

Calcula-se uma dois pontos de dados: um em temperatura de

26°C usualmente a 118°C.

detector é subtraído (Equação 4))*(Equação (Equação 6) linha de base linear selecionando antes do polímero eluir, usualmente e outro após o polímero eluir

Para cada ponto de dados, o sinal de da linha de base antes da integração.

Razão de M_w [0032] Pode-se determinar diretamente o peso molecular de polimero do detector concentração e de espalhamento de luz (LS) de acordo com a aproximação de Rayleigh-Gans-Debys (A.M. Striegel e W.W. Yau, Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography, 2^a edição, página 242 e página 263, 2009) supondo um fator de forma de 1 e todos os coeficientes viriais iguais a zero. As linhas de base são subtraídas dos cromatogramas de LS (90°) e IR-4 (canal de mensuração) . Para toda a resina, a janela de integração é ajustada para incluir todos os cromatogramas na faixa de temperatura de eluição de

25,5 a 118,0°C (calibração de temperatura está especificada acima) . A razão de peso molecular (razão de M_w) inclui as seguintes etapas: (1) mede-se o deslocamento interdetector. Define-se o deslocamento como a diferença em volume de

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14/34 eluição (mL) do pico de polímero entre os cromatogramas de IR-4 e LS. Ele é convertido para o deslocamento de temperatura usando a taxa térmica de eluição e a taxa de fluxo de eluição. Usa-se um polietileno de alta densidade (sem nenhum comonômero, I₂ de 1,0, polidispersão ou distribuição de peso molecular, M_w/M_n de aproximadamente 2,6 por cromatografia de permeação em gel). Usam-se as mesmas condições experimentais do método de CEF acima exceto para os seguintes parâmetros: cristalização a 10°C/min de 140°C a 137°C, equilíbrio térmico em 137°C por 1 minuto como o tempo de eluição de fração solúvel, e eluição a l°C/min de 137°C a 142°C. A taxa de fluxo durante a cristalização é de 0,10 mL/min. A taxa de fluxo durante a eluição é de 0,80 mL/min. A concentração da amostra é de 1,0 mg/mL; (2) cada ponto de dado no cromatograma de LS é mudado para corrigir o deslocamento interdetector antes da integração; (3) os cromatogramas de linha de base subtraída de LS e IR-4 são integrados na faixa de temperatura de eluição de 25,5 a 118,0°C e para a faixa de temperatura de eluição de 97,0 a 118,0°C; (4) A razão de peso molecular (razão de M_w) é calculada de acordo com a Equação 7

A°LSdT

Razao de M_w _^97.0_________ ’⁼C⁰LSdT (Equação 7) [0033] Calcula-se o nível de ruído branco do detector de

LS (90°) a partir do cromatograma de LS antes do polímero eluir. O cromatograma de LS é corrigido primeiramente para a correção de linha de base para obter o sinal subtraído de linha de base. Calcula-se o ruído branco do LS como o desvio

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15/34 padrão do sinal de LS subtraído da linha de base usando pelo menos 100 pontos de dados antes do polímero eluir. O ruído branco típico para LS é de 0,20 a 0,35 mV enquanto que o polímero inteiro tem uma altura de pico subtraído de linha de base tipicamente em torno de 170 mV para o polietileno de alta densidade sem nenhum comonômero, I2 de 1,0, polidispersão, M_w/M_n, de aproximadamente 2,6 usada nas medidas de deslocamento interdetector. Deve-se manter cuidado para prover uma razão de sinal para ruído (a altura de pico do polímero inteiro para o ruído branco) de pelo menos 450 para o polietileno de alta densidade.

[0034] Determina-se ponto de fusão usando um calorímetro diferencial de varredura (DSC). As amostras do polímero foram prensadas numa película fina numa temperatura de 177°C (350°F) (prensadas por 10 segundos e 1.500 psi). Presou-se cerca de 5 a 8 mg de amostra e se colocou numa panela de DSC. Cravou-se uma tampa na panela para garantir uma atmosfera fechada. A panela com amostra foi colocada na célula de DSC (DSC Q1000 de TA Instruments) e depois aquecida numa taxa elevada de cerca de 100°C/min até uma temperatura pelo menos 30°C acima da temperatura de fusão do polímero, ou 180°C. Manteve-se a amostra nesta temperatura por cerca de 5 minutos. Depois, resfriou-se a amostra numa taxa de 10°C/min até pelo menos 50°C abaixo da temperatura de cristalização, ou -40°C, e se manteve isotermicamente aquela temperatura por 5 minutos. Depois, aqueceu-se a amostra numa taxa de 10°C/min até se completar a fusão. Registraram-se as curvas de resfriamento e segundo aquecimento. Analisou-se a curva de resfriamento ajustando os pontos extremos do início de cristalização até -20°C. Analisou-se a curva de aquecimento

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16/34 ajustando os pontos extremos de linha de base de -20°C até o fim da fusão. Os valores determinados são: temperatura máxima de fusão (T_m) , temperatura máxima de cristalização (T_c) , calor de fusão (Hf) (em J/g) e a % de cristalinidade calculada para amostras de polietileno usando a Equação 8:

% de cristalinidade= ((H_f)/(2 92 J/g)) x 100 (Equação 8) [0035] O calor de fusão (H_f) e a temperatura máxima de fusão são relatados a partir da segunda curva de aquecimento. Determinou-se a temperatura máxima de cristalização a partir da curva de resfriamento.

[0036] Executou-se a calibração de linha de base do DSC Q1000 de TA Instruments usando o prestidigitador de calibração no software. Primeiramente, obteve-se uma linha de base aquecendo a célula de -80°C a 280°C sem qualquer amostra na panela de alumínio de DSC. Em seguida, usaram-se padrões de safira de acordo com as instruções no prestidigitador. Depois, analisarem-se 1-2 mg de amostra de índio novo aquecendo a amostra até 180°C, resfriando a amostra para 120°C numa taxa de resfriamento de 10°C/min seguido por manter isotermicamente a amostra em 120°C por 1 minuto, seguido por aquecer a amostra de 120°C a 180°C numa taxa de aquecimento de 10°C/min. Determinou-se o calor de fusão e o início de fusão da amostra de índio e se checou para estar dentro dos limites de 0,5°C de 156,6°C para o início de fusão e dentro dos limites de 0,5 J/g de 28,71 J/g para o calor de fusão. Depois, analisou-se água desionizada resfriando uma pequena gota de amostra nova na panela de DSC de 25°C a -30°C numa taxa de resfriamento de 10°C/min. Manteve-se isotermicamente a amostra a -30°C por 2 minutos e se aqueceu

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17/34 até 30°C numa taxa de aquecimento de 10°C/min. O início de fusão foi determinado e checado para estar dentro dos limites de 0,5° C de 0°C.

[0037] Para os testes de CEF e DSC usou-se, em alguns casos, uma mistura de duas resinas. Esta mistura foi preparada num Rheomix Haake com vaso de 50 g adicionando 50 g dos componentes na razão porcentual em peso desejada. Os três ajustes de zona de temperatura foram em 175°C. Misturou-se a amostra a 50 rpm por um total de 10 minutos nos quais se usaram 5 minutos para atingir o torque máximo e 5 minutos para misturar a amostra.

[0038] Um aspecto da presente invenção é um processo para formar uma película orientada biaxialmente compreendendo as etapas de: (a) selecionar uma resina poliolefínica sendo que a dita resina poliolefínica compreende uma resina de polietileno linear de baixa densidade distinguida por ter de 9 a 35 por cento em peso do peso total de resina de polietileno linear de baixa densidade eluindo de CEF numa temperatura maior que 97,0°C; e distinguida ainda por ter CDR de 33 a 80 e uma razão de M_w de 0,15 a 0,45; (b) formar uma película a partir da resina poliolefínica selecionada na etapa (a); e (c) orientar a película formada na etapa (b), preferivelmente numa faixa de 3 a 5 vezes na direção de máquina e de 4 a 7 vezes na direção transversal, sendo que a película se distingue por ter: (a) um alongamento final pelo menos 1,5 vezes maior na MD quando comparado com CD, (b) um

módulo de	elasticidade de 2%	que é	pelo	menos 1,25	vezes
maior na CD	quando comparado	com MD; e	(c)	contração residual
livre menor que 10% na MD	e	menor	que	10% na CD	quando
exposta a	uma temperatura	de	90°C	por	10 minutos,	mais

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18/34 preferivelmente menor que 5% tanto na MD como na CD. Preferese que a película tenha uma contração residual livre menor que 5% na MD e menor que 5% na CD quando exposta a uma temperatura de 70°C por 10 minutos.

[0039] A resina poliolefínica usada na presente invenção compreende uma resina de polietileno de baixa densidade linear (LLDPE). As resinas de LLDPW incluem polietileno de baixa densidade linear catalisado por Ziegler-Natta, polietileno de baixa densidade linear (incluindo metaloceno) (m-LLDPE) catalisado em sítio único, e polietileno de média densidade (MDPE) contanto que o MDPE tenha uma densidade menor ou igual a 0, 940 g/cm³; bem como combinações de dois ou mais dos anteriores. De modo geral, estas resinas são conhecidas na técnica. As resinas de LLDPE melhor apropriadas para uso no presente pedido de patente podem ser caracterizadas pelos três parâmetros seguintes.

[0040] O primeiro parâmetro para o LLDPE para uso na presente invenção é ter de 9 a 35 por cento em peso do peso total da resina polietileno de baixa densidade linear eluindo de um CEF numa temperatura maior que 97°C. Preferivelmente não mais que 25% elui numa temperatura maior que 97°C.

[0041]	O segundo	parâmetro	para	o	LLDPE	para uso na
presente	invenção é t	er uma CDR	de 33	a	80.
[0042]	O terceiro	parâmetro	para	o	LLDPE	para uso na
presente	invenção é	ter uma razão	de	Mw de	0,15 a 0,45.

Preferivelmente, a razão de M_w é menor ou igual a 0,35.

[0043] O LLDPE tem, preferivelmente, um ponto de fusão máximo maior ou igual a 120°C.

[0044] O LLDPE tem, preferivelmente, um índice de fusão (190°C, 2,16 kg) na faixa de 1 a 30 g/10 min, preferivelmente

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19/34 de 2 a 15 g/10 min.

[0045] O LLDPE tem, preferivelmente, uma densidade na faixa de 0, 90 a 0, 94 g/cm³, preferivelmente de 0, 91 a 0, 935 g/cm³.

[0046] Preferivelmente, a resina de polietileno usada na presente invenção é uma única resina embora possam ser usadas misturas do material acima com outras resinas, incluindo outras resinas de polietileno bem como resinas poliolefínica de alfa-olefinas superiores (isto é olefinas derivadas de monômeros tendo mais que 2 carbonos) e copolímeros. Numa incorporação preferida a película compreenderá somente resinas de polietileno, mas polipropileno também pode ser misturado ou coextrudado na estrutura de película. Em algumas incorporações a resina poliolefínica compreende, preferivelmente, menos que 1% em peso de polipropileno.

[0047] A resina poliolefínica usada na presente invenção pode conter um ou mais aditivos conhecidos geralmente na técnica. Tais aditivos incluem antioxidantes, tais como IRGANOX 1010 e IRGAFOS 168 (Ciba Specialty Chemicals, Glattburg, Suíça), absorvedores de luz ultravioleta, agentes antiestáticos, pigmentos corantes, agentes nucleantes, cargas, agentes de deslizamento, retardantes de chama plastificantes, auxiliares de processamento, lubrificantes, estabilizantes, inibidores de fumaça, agentes controladores de viscosidade, agentes de modificação de superfície, e agentes antiaderentes. A composição de resina poliolefínica pode compreender vantajosamente, por exemplo, menos que 10 por cento em peso combinado de um ou mais aditivos, com base no peso do polímero poliolefínico.

[0048] No processo da primeira incorporação da presente

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20/34 invenção, a segunda etapa é formar uma rede de película da resina poliolefínica selecionada na primeira etapa. As películas podem ser confeccionadas de acordo com qualquer método conhecido na técnica. Películas fundidas são processos comuns usados na técnica.

[0049] Uma vez formada a rede de película, ela é submetida a um processo que emprega gancho usado para esticar tecidos no qual a película é, primeiramente, orientada preferivelmente na direção de máquina (MD), seguido por orientação na direção transversal (CD). A razão de orientação está na faixa de 3 a 5 vezes na direção de máquina e de 3 a 7 vezes na direção transversal. A orientação pode ser provida pelo processo que emprega gancho usado para esticar tecidos.

[0050] Outro aspecto da presente invenção é uma película orientada biaxialmente compreendendo uma resina poliolefínica, sendo que a dita resina poliolefínica compreende uma resina de polietileno linear de baixa densidade distinguida por ter de 9 a 35 por cento em peso do peso total da resina de polietileno linear de baixa densidade eluindo de CEF numa temperatura maior que 97 °C; e se distingue ainda por ter CDR de 33 a 80 e uma razão de M_w de 0,15 a 0,45, sendo que a dita película se distingue por contração residual livre menor que 10% na MD e menor que 10% na CD quando exposta a uma temperatura de 90°C por 10 minutos, mais preferivelmente menor ou igual a 5% tanto na MD como na CD. As películas produzidas pelo método inventivo podem ser distinguidas ainda por ter um alongamento pelo menos 1,5 vezes (mais preferivelmente, pelo menos 1,75 ou até mesmos 2 vezes) maior na MD quando comparado com o de CD. Adicionalmente, as películas podem ser caracterizadas por ter

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21/34 um módulo de elasticidade de 2% que é pelo menos 1,25 vezes maior na CD quando comparado com o de MD, mais preferivelmente pelo menos 1,5 ou até mesmo 1,75 vezes maior. [0051] Noutro aspecto, a película inventada pode ser tratada na superfície para uma tensão superficial maior que 38 dina/cm, tal como por tratamento de coroa ou tratamento com chama como é geralmente conhecido na técnica. O tratamento superficial é útil para permitir o processo de laminação e impressão a jusante.

[0052] As películas da presente invenção podem ser películas de monocamada ou películas de multicamadas nas quais a estrutura global de película satisfaz as limitações das reivindicações. Para camadas de multicamadas, prefere-se que a película compreenda uma ou mais camadas núcleos e duas camadas peliculares, sendo que pelo menos uma camada núcleo tenha uma densidade maior que pelo menos uma das camadas peliculares.

[0053] Noutro aspecto, a película inventada pode ser laminada com outros substratos para formar uma estrutura laminada. Os substratos apropriados incluem, mas não se limitam a película de polipropileno orientada biaxialmente, película de PET orientada, película de poliamida orientada, película de PE expandida ou fundida, folha fina de alumínio e papel.

Experimental [0054] A fim de demonstrar a eficácia da presente invenção, prepara-se uma série de películas orientadas. As películas usam as resinas mostradas na Tabela 1. Os resultados de CEF estão resumidos na Tabela 2 e os de DSC estão resumidos na Tabela 3. Para os resultados de DSC,

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22/34 mostram-se resultados para todos os pontos de fusão (T_m1-T_m3) e todos os pontos de cristalização (T_c1-T_c3) . Tanto os dados de CEF como os dados de DSC são mostrados para uma mistura que está na camada núcleo da película do Exemplo 2 mostrado na Tabela 4 (25% de A/75% de B) e a porcentagem total de resinas usadas na película do Exemplo 2 da Tabela 4 (53% de A/47% de B).

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Tabela 1: Resinas usadas em películas orientadas

Resina #	Índice de fusão (I₂)	Densidade (g/cm³)	Comonômer o	Tipo de resina
A	2,3	0, 917	Octeno	Solução de LLDPE/Ziegler-Natta
B	2,5	0, 935	Octeno	Solução de LLDPE/Ziegler-Natta
C	2,0	0, 918	Buteno	Fase gasosa de LLDPE/Ziegler-Natta
D	3,5	0, 918	Hexeno	Fase gasosa de LLDPE/metaloceno
E	3,5	0, 915	Octeno	Reator duplo em fase de solução usando tanto catalisador de geometria constrita como catalisador Ziegler-Natta

Tabela 2: Resultados de CEF

Resina #	Materiais eluindo abaixo de 45,0°C, %	Materiais eluindo entre 45,0 a 65,0°C, %	Materiais eluindo entre 65,0 a 80,0°C, %	Materiais eluindo acima de 97,0°C, %	Razão de distribuição de comonômero (CDR)	Razão de M_w
A	9, 43	14, 12	27,10	11, 63	41,37	0,20
25% A + 75% B	3,45	4,73	12,78	32,58	75,56	0,39
53% A + 47% B	5,59	8,03	17,97	24,74	71, 91	0,32
C	9, 91	12,82	25,50	8,73	30, 65	< 0, 10
D	1,23	5, 14	37,27	0,25	0,59	< 0, 10
E	4,75	11,77	53,73	5,45	18, 95	< 0, 10

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Tabela 3: Resultados de DSC

Resina #	^Tm1 (°C)	^Tm2 (°C)	^Tm3 (°C)	Calor de fusão (J/g)	% de crist.	Tc1 (°C)	Tc2 (°C)	Tc3 (°C)
A	122,7	117, 9	109, 4	138, 6	47, 5	103, 7	60, 8
B	124,4			174,4	59, 7	111, 3	74, 6
25% A + 75% B	124, 1			172,3	59, 0	113, 4
53% A + 47% B	122, 9			157, 1	53, 8	110, 1	66, 98
C	119, 5			132,98	45, 5	105, 9	62,0
D	113, 7			139, 5	47, 8	101, 0	64,2
E	122,5	117,3	104,5	135,2	46, 7	104,5	95, 2	60, 1

[0055] As películas de três camadas são fabricadas numa linha de biorientação de gancho usado para esticar panos sob medida de acordo com a Tabela 4.

Tabela 4: Películas de três camadas fabricadas em linha de biorientação de gancho usado para esticar panos.

Exemplo #	Camada A	Camada B	Camada C
1	A	A	A
2	A	25% A/75% B	A
3 (comp.)	C	C	C
4 (comp.)	E	D	E
5 (comp.)	D	E	D

[0056] A linha de gancho usado para esticar panos tem uma linha de coextrusão de 3 camadas. A razão de produção das três extrusoras é 1:5:2. Após extrusão de uma matriz plana, a película é resfriada num cilindro de laminação coquilhado e imersa num banho d'água cheio com água em temperatura ambiente. Depois, esta película fundida passa através de uma série de cilindros no segmento de estiramento na MD da linha de fabricação, que são todos aquecidos em óleo. O primeiro par de cilindros é pré-aquecido. O segundo par é de cilindros de estiramento. O último par de cilindros é para relaxar e cozer. A temperatura de cada par de cilindros é controlada separadamente. Após estiramento na MD, a teia de película passa por um forno de ar quente com gancho usado para esticar

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25/34 panos contendo 7 zonas de aquecimento para executar o estiramento na CD. As primeiras 3 zonas são para pré-aquecer e as 2 zonas seguintes são para esticar. As 2 últimas zonas são para cozer. A temperatura de cada zona é controlada separadamente. Todas as temperaturas de cada cilindro para estiramento na MD e de cada zona de aquecimento para estiramento na CD estão listadas nas colunas “Temp. de estiramento na MD e Temp. de estiramento na CD da Tabela

5. A razão de orientação na CD desta linha de gancho usado para esticar panos sob medida é fixada em 5,5 vezes. A razão de estiramento na MD é mantida em 4 vezes. Lista-se informação detalhada de processamento na Tabela 5.

Tabela 5: Informação detalhada de processo para películas confeccionadas na linha de gancho usado para esticar panos.

Ex. #	Razão de camada	Razão de estiramento (MD/CD)	Temp. de estiramento na MD (°C)	Temp. de estiramento na MD (°C)
Préaquec.	Estiramento	Cozimento	Préaquec.	Estiramento	Cozimento
1	1:5:2	4/5, 5	110	97	100	123- 120-120	105-105	160- 109
2	1:5:2	4/5, 5	115	112	100	134- 131-130	114-114	116- 112
3 (comp.)	1:5:2	4/5, 5	108	110	103	124- 125-125	111-111	113- 112
4 (comp.)	1:5:2	4/5, 5	112	98	100	123- 121-122	105-105	107- 109
5 (comp.)	1:5:2	4/5, 5	114	99	101	122- 122-122	106-106	110- 100

[0057] Os resultados do processamento para tais películas são como se segue: Para o Exemplo 1, a fabricação de película foi perfeitamente durante 1 hora sem quaisquer rupturas de película durante a fabricação. Para o Exemplo 2, a fabricação de película foi perfeitamente durante 40 minutos sem quaisquer rupturas de película durante a fabricação. Para o

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Exemplo 3 (comparativo) a teia de película rompeu a cada 1~2 minutos, durante estiramento na CD. Para o Exemplo 4 (comparativo) a teia de película rompeu a cada 2~3 minutos, durante estiramento na CD. Para o Exemplo 5 (comparativo) a teia de película rompeu sempre durante estiramento na CD e não se coletou nenhuma película contínua. A Tabela 6 mostra a espessura média das películas coletadas e o desvio-padrão da espessura.

Tabela 6: Espessura média de películas coletadas e seu desvio-padrão.

	Exemplo 1	Exemplo 2	Exemplo 3 (comp.)	Exemplo 4 (comp.)
Espessura média (pm)	29, 6	24,2	23, 5	28, 8
Desvio-padrão de espessura (pm)	1, 93	1, 35	3, 06	3,46

[0058] Das observações do processamento de película e da variação de espessura de película, pode-se concluir que as películas inventivas dos Exemplos 1 e 2 podem ser produzidas comercialmente, mas as películas dos Exemplos Comparativos 35 não podem ser produzidas comercialmente devido à frequente ruptura de película e à grande variação de espessura de película. É um objetivo, da presente invenção, ser capaz de produzir películas tendo propriedades físicas aceitáveis (por exemplo, contração residual, resistência de vedação, e temperatura de início de vedação a quente) mantendo ao mesmo tempo características aceitáveis de processamento tal que as películas possam ser produzidas comercialmente.

[0059] Para a maioria das aplicações em embalagens flexíveis, a contração residual não é uma propriedade desejada. Isto se deve ao fato de que contração residual elevada levará a deslocamento de vedação ou a instabilidade dimensional no processo de impressão ou laminação a jusante.

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Embora a contração residual possa ser reduzida ainda por sintonia fina das condições de cozimento em produção comercial, a película do Exemplo 2 mostrou contração residual mínima, e o Exemplo 1 demonstrou contração residual menor que 10% que é comercialmente aceitável. Deve-se notar que embora os Exemplos Comparativos 3 e 4 tenham contração residual menor que a do Exemplo 1, estas películas não seriam comercialmente aceitáveis devido à frequente ruptura de película no processo de orientação tal como se mencionou acima. A Tabela 7 mostra os resultados de contração residual.

Tabela 7: % de contração residual a 70°C e a 90°C de películas coletadas.

% de contração residual	Temperatura de forno (°C)
70	90
MD	CD	MD	CD
Exemplo 1	4,50	0, 60	6, 53	9, 50
Exemplo 2	0, 61	0, 70	3, 02	4,02
Exemplo 3 (comp.)	2,00	1, 20	4,00	5, 09
Exemplo 4 (comp.)	3, 02	0, 90	6, 28	8, 63

[0060] Depois, avaliaram-se as películas inventivas para determinar resistência de vedação a quente máxima e resistência de pegajosidade a quente em várias temperaturas de vedação mostradas nas Figuras 1 e 2 e nas Tabelas 8 e 9. Não se apresentam os dados para as películas comparativas uma vez que elas não podem ser produzidas em condições comerciais.

Tabela 8: Dados de resistência de vedação de películas coletadas.

Resistência de vedação (N/25 mm)	Temperatura de vedação (°C)
90	100	110	120	130	140	150
Exemplo 1	0, 72	0, 85	1, 11	2, 63	17, 73	14, 41	22,34
Exemplo 2	0,76	1, 08	5, 83	8, 78	11, 67	15, 94	15, 72

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Tabela 9: Dados de resistência de vedação de películas coletadas.

Pegajosidade a quente (N/25 mm)	Temperatura de vedação	(°C)
90	100	110	120	130	140	150
Exemplo 1	0, 14	0, 28	0,74	1, 84	2,52	1, 96	1,29
Exemplo 2	0,29	1, 23	2, 13	2,31	2, 91	1, 00	0,81

[0061] Os dados de propriedades relativas à tração e de resistência ao impacto de queda de dardo dos Exemplos 1 e 2 estão listados na Tabela 10. Propriedades típicas de películas fundidas de 20 e 25 mícrons preparadas com 100% de Resina A e 100% de Resina B também estão incluídas para comparar o melhoramento de resistência à tração, módulo e resistência ao impacto após orientação. Fabricaram-se películas fundidas de uma só camada tanto com a Resina A como com a Resina B numa linha de fundição de 5 camadas, com a mesma temperatura de fusão (273~274°C) e a mesma temperatura de cilindro de laminação coquilhado (21°C), mas com diferentes velocidades de linha (122 m/min para a película de Resina A; 183 m/min para a película de Resina B). As propriedades físicas de película inventiva são melhoradas significativamente por orientação.

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Tabela 10: Dados de propriedades relativas à tração e de impacto de dardo dos Exemplos 1 e 2 e 100% de Resina A e 100% de Resina B preparados por processo de película fundida.

Nome do teste	Unidade	Exemplo 1	Exemplo 2	100% de A (20 pm)	100% de B (25 pm)
Tração
Resistência à tração máxima-MD	MPa	85, 1	54, 6	50	59
Alongamento máximo - MD	o %	255	245	460	620
Resistência à tração máxima-CD	MPa	94,4	78, 4	28	39
Alongamento máximo - CD	o %	134	92	650	750
Módulo de elasticidade a 2% - MD	MPa	199, 6	329, 1	~160*	~350*
Módulo de elasticidade a 2% - CD	MPa	263	503, 8	~160*	~350*
Impacto de queda de dardo (Tipo A)	g	610, 5	357,0	210	57

*Valor estimado [0062] As películas da Tabela 10 foram confeccionadas numa linha de produção piloto, que não tem nenhum dispositivo de tratamento de superfície acoplado. Mas para produção comercial para laminação ou impressão a jusante, prefere-se tratamento de superfície, tal como tratamento de coroa. A película inventiva pode ser laminada a um substrato, tais como películas de PET, poliamida biorientada (BOPA), e/ou película de polipropileno biorientada (BOPP) para formar estrutura laminada para embalagens flexíveis.

[0063] Consideram-se as incorporações seguintes dentro dos limites de abrangência da invenção, e os requerentes reservam o direito de aditar as reivindicações ou depositar pedidos de patente adicionais para reivindicar especificamente qualquer

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30/34 uma destas incorporações que não esteja já expressamente mencionada no presente quadro reivindicatório. Além disso, considera-se expressamente que as limitações apresentadas nas recitações abaixo podem ser combinadas em qualquer ordem que não seja logicamente inconsistente.

1. Processo para formar uma película orientada biaxialmente, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: (a) selecionar uma resina poliolefínica sendo que a dita resina poliolefínica compreende uma resina de polietileno linear de baixa densidade distinguida por ter de 9 a 35 por cento em peso do peso total de resina de polietileno linear de baixa densidade eluindo de CEF numa temperatura maior que 97,0°C; e distinguida ainda por ter CDR de 33 a 80 e uma razão de M_w de 0,15 a 0,45; (b) formar uma película a partir da resina poliolefínica selecionada na etapa (a); (c) orientar a película formada na etapa (b); sendo que a película se distingue por ter um alongamento pelo menos 1,5 vezes maior na MD quando comparado com CD e um módulo que é pelo menos 1,25 vezes maior na CD quando comparado com MD; e sendo que a película se distingue por ter contração residual livre menor que 10% na MD e menor que 10% na CD quando exposta a uma temperatura de 90°C por 10 minutos.

2. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a película formada na etapa (b) ser orientada numa faixa de 3 a 5 vezes na direção de máquina e de 3 a 7 vezes na direção transversal.

3. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a película ser distinguida por ter alongamento pelo menos 1,75 vezes maior na MD quando comparado com o de CD.

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4. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a película ser distinguida por ter alongamento pelo menos 2 vezes maior na MD quando comparado com o de CD.

5. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a película ser distinguida por ter um módulo de elasticidade de 2% pelo menos 1,5 vezes maior na MD quando comparado ao da CD.

6. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a película ser distinguida por ter um módulo de elasticidade de 2% pelo menos 1,75 vezes maior na MD quando comparado ao da CD.

7. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a contração residual livre se menor que 5% em pelo menos uma da MD ou CD.

8. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica ter um ponto de fusão máximo maior ou igual a 120°C.

9. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica ter um índice de fusão (190°C, 2,16 kg) na faixa de 1 a 30 g/10 min.

10. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica ter um índice de fusão

(190°C, 2,16 :	kg)	na faixa de	2	a 15 g/10 min.
11. Processo,	de	acordo com	a	incorporação	1,	caracterizado
pelo fato de	a	resina poliolefínica ter	uma	densidade	na
faixa de 0,90	a 0	, 94 g/cm³.
12. Processo,	de	acordo com	a	incorporação	1,	caracterizado
pelo fato de	a	resina poliolefínica ter	uma	densidade	na
faixa de 0,91	a 0	,935 g/cm³.
13. Processo,	de	acordo com	a	incorporação	1,	caracterizado

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32/34 pelo fato de a resina poliolefínica compreender menos que 1% em peso de polipropileno.

14. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica consistir essencialmente do polietileno linear de baixa densidade e um ou mais aditivos selecionados do grupo consistindo de agente de deslizamento, agente antiaderente, auxiliar de processamento ou pigmento de cor.

15. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a película ser orientada usando um gancho usado para esticar tecidos.

16. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica não ter sido reticulada.

17. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a película ser orientada na MD antes da orientação na direção transversal.

18. Película orientada biaxialmente, caracterizada pelo fato de compreender: uma resina poliolefínica sendo que a dita resina poliolefínica compreende uma resina de polietileno linear de baixa densidade distinguida por ter de 9 a 35 por cento em peso do peso total da resina de polietileno linear de baixa densidade eluindo de CEF numa temperatura maior que 97°C; e se distinguir ainda por ter CDR de 33 a 80 e uma razão de M_w de 0,15 a 0,45; sendo que a dita película é tratada na superfície para exibir uma tensão superficial maior ou igual a 38 dina/cm; sendo que a película se distingue por ter um alongamento final pelo menos 1, 5 vezes maior na MD quando comparado com o de CD e um módulo de elasticidade de 2% que é pelo menos 1,25 vezes maior na CD quando comparado com o de MD; e sendo que a película se

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33/34 distingue por ter contração residual livre menor que 10% na MD e menor que 10% na CD quando exposta a uma temperatura de 90°C por 10 minutos.

19. Película, de acordo com a incorporação 18, caracterizada pelo fato de ter uma espessura de 10-100 microns.

20. Película, de acordo com a incorporação 19, caracterizada pelo fato de ter uma espessura de 20 a 50 microns.

21. Película, de acordo com a incorporação 18, caracterizada pelo fato de ser uma película de monocamada.

22. Película, de acordo com a incorporação 18, caracterizada pelo fato de ser uma película de multicamadas.

24. Película, de acordo com a incorporação 22, caracterizada pelo fato de compreender uma ou mais camadas núcleo e duas camadas peliculares e sendo que pelo menos uma camada núcleo tem uma densidade maior que pelo menos uma das camadas peliculares.

24. Estrutura de película laminada, caracterizada pelo fato de compreender um substrato com a película conforme definida pela incorporação 18 laminada nela.

[0064] 25. Estrutura de película laminada, de acordo com a incorporação 24, caracterizada pelo fato de o substrato ser selecionado do grupo consistindo de um ou mais dos seguintes: película de polipropileno biorientada, película de poli(tereftalato de etileno) orientada, película de poliamida orientada, película de película de PE fundida ou expandida, folha fina de alumínio e papel.

26. Processo, de acordo com a incorporação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica ter um calor de fusão maior que 137 J/g.

Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes

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34/34 consideráveis através da descrição e exemplos precedentes, estes detalhes têm o propósito de ilustração e não devem ser construídos como uma limitação da abrangência da invenção tal como ela está descrita nas reivindicações anexas. Até o ponto permitido por lei ou normas, todas as patentes dos Estados Unidos, pedidos de patente publicados e pedidos de patente permitidos identificados acima aqui se incorporam por referência.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para formar uma película orientada biaxialmente, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: (a) selecionar uma resina poliolefínica sendo que a dita resina poliolefínica compreende uma resina de polietileno linear de baixa densidade distinguida por ter de 9 a 35 por cento em peso do peso total de resina de polietileno linear de baixa densidade eluindo de CEF numa temperatura maior que 97,0°C; e distinguida ainda por ter CDR de 33 a 80 e uma razão de M_w de 0,15 a 0,45; (b) formar uma película a partir da resina poliolefínica selecionada na etapa (a); (c) orientar a película formada na etapa (b); sendo que a película se distingue por ter um alongamento final pelo menos 1, 5 vezes maior na MD quando comparado com CD e um módulo de elasticidade de 2% que é pelo menos 1,25 vezes maior na CD quando comparado com MD; e sendo que a película se distingue por ter contração residual livre menor que 10% na MD e menor que 10% na CD quando exposta a uma temperatura de 90°C por 10 minutos.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a película formada na etapa (b) ser orientada numa faixa de 3 a 5 vezes na direção de máquina e de 3 a 7 vezes na direção transversal.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a película ser distinguida por ter alongamento pelo menos 2 vezes maior na MD quando comparado com o de CD.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica ter um ponto de fusão máximo maior ou igual a 120°C e um calor de fusão maior que 137 J/g.

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5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica ter um índice de fusão

(190°C, 2,16 kg) na faixa de 2 a 15 g/10 min . 6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica ter uma densidade na faixa de 0,91 a 0,935 g/cm³. 7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado

pelo fato de a resina poliolefínica consistir do polietileno linear de baixa densidade e um ou mais aditivos selecionados do grupo consistindo de agente de deslizamento, agente antiaderente, auxiliar de processamento ou pigmento de cor.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a resina poliolefínica não ter sido reticulada.
9. Película orientada biaxialmente, caracterizada pelo fato de compreender uma resina poliolefínica sendo que a dita resina poliolefínica compreende uma resina de polietileno linear de baixa densidade distinguida por ter de 9 a 35 por cento em peso do peso total da resina de polietileno linear de baixa densidade eluindo de CEF numa temperatura maior que 97°C; e se distinguir ainda por ter CDR de 33 a 80 e uma razão de M_w de 0,15 a 0,45; sendo que a dita película é tratada na superfície para exibir uma tensão superficial maior ou igual a 38 dina/cm; sendo que a película se distingue por ter um alongamento final pelo menos 1,5 vezes maior na MD quando comparado com o de CD e um módulo de elasticidade de 2% que é pelo menos 1,25 vezes maior na CD quando comparado com o de MD; e sendo que a película se distingue por ter contração residual livre menor que 10% na MD e menor que 10% na CD quando exposta a uma temperatura de 90°C por 10 minutos.

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10. Película, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de ter uma espessura de 20 a 50 mícrons.
11. Película, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de ser uma película de monocamada.
12. Película, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de ser uma película de multicamadas.
13. Película, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de compreender uma ou mais camadas núcleo e duas camadas peliculares e sendo que pelo menos uma camada núcleo tem uma densidade maior que pelo menos uma das camadas peliculares.
14. Estrutura de película laminada, caracterizada pelo fato de compreender um substrato com a película conforme definida na reivindicação 13 nele laminada.
15. Estrutura de película laminada, de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de o substrato ser selecionado do grupo consistindo de um ou mais dos seguintes: película de polipropileno biorientada, película de poli(tereftalato de etileno) orientada, película de poliamida orientada, película de película de PE fundida ou expandida, folha fina de alumínio e papel.