DK169579B1 - Orienteret flerlagskrympefolie - Google Patents

Orienteret flerlagskrympefolie Download PDF

Info

Publication number
DK169579B1
DK169579B1 DK072283A DK72283A DK169579B1 DK 169579 B1 DK169579 B1 DK 169579B1 DK 072283 A DK072283 A DK 072283A DK 72283 A DK72283 A DK 72283A DK 169579 B1 DK169579 B1 DK 169579B1
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
ethylene
density polyethylene
film
consisting essentially
layer
Prior art date
Application number
DK072283A
Other languages
English (en)
Other versions
DK72283D0 (da
DK72283A (da
Inventor
Walter Berndt Mueller
Original Assignee
Grace W R & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Grace W R & Co filed Critical Grace W R & Co
Publication of DK72283D0 publication Critical patent/DK72283D0/da
Publication of DK72283A publication Critical patent/DK72283A/da
Application granted granted Critical
Publication of DK169579B1 publication Critical patent/DK169579B1/da

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C09J123/08—Copolymers of ethene
    • C09J123/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C09J123/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4439—Auxiliary devices
    • G02B6/4471—Terminating devices ; Cable clamps
    • G02B6/4476—Terminating devices ; Cable clamps with heat-shrinkable elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0022—Bright, glossy or shiny surface
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B32B2323/046—LDPE, i.e. low density polyethylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

DK 169579 B1
Den foreliggende opfindelse angår en orienteret fler-lagskrympefolie bestående af et kernelag, to overfladelag, der i det væsentlige består af en ethylen-propylen-copolymer, og eventuelt to mellemliggende lag, 5 Et fremtrædende træk ved en krympefolie er foliens evne til at krympe, når den udsættes for en bestemt temperatur, eller, hvis den afholdes fra at krympe, til at frembringe krympespænding inden i folien.
Fremstillingen af krympefolier, som er velkendt in-10 den for teknikken, kan sædvanligvis gennemføres ved ek-strudering af harpiksmaterialerne, som er blevet opvarmet til deres flyde- eller smeltepunkt, fra et ekstruderings-mundstykke i rørform eller plan form. Efter en bratkøling efter ekstrudering opvarmes ekstrudatet igen til dets orien-15 teringstemperaturområde. Orienteringstemperaturområdet for en given folie vil variere med de forskellige harpikspolymere og blandinger deraf, som omfatter folien. Orienteringstemperaturen ligger dog sædvanligvis over stuetemperatur og under foliens smeltepunkt.
20 Betegnelserne "orienteret" eller "orientering" an vendes her til at beskrive kendetegnene ved fremgangsmåden og det fremkomne produkt dannet ved strækning og øjeblikkelig afkøling af et polymert harpiksmateriale, som er blevet opvarmet til dets orienteringstemperaturområde til æn-25 dring af materialets molekylkonfiguration ved fysisk ensretning af molekylerne til forbedring af de mekaniske egenskaber af folien, f.eks. krympespænding og orienteringsfrigørelsesspænding. Begge disse egenskaber kan måles i overensstemmelse med ASTM D 2838-69 (ny-godkendt 1975). Når 30 strækkekraften anvendes i én retning fremkommer uniaksial orientering. Når strækkekraften anvendes i to retninger fremkommer biaksial orientering. Orientering anvendes også her skiftende med "varmekrympelighed", hvor disse betegnelser angiver et materiale, som er blevet strakt, og som ved af-35 køling er bragt til at stivne i dets strakte mål. Et orienteret (dvs. varmekrympeligt) materiale vil have tendens til DK 169579 B1 2
O
at vende tilbage til dets oprindelige ustrakte mål, når det opvarmes til en passende temperatur under dets smelte-temperaturområde.
Med hensyn til basisfremgangsmåden til fremstilling 5 af folien som beskrevet ovenfor kan det ses, at denne efter at være ekstruderet og begyndelsesvis bratkølet derpå igen opvarmes til dens orienteringstemperaturområde og orienteres. Orienteringsstrækningen kan gennemføres på mange måder, f.eks. ved "boble-blæsning" eller "ramme-udspænding". 10 Disse betegnelser er velkendte for fagfolk og henviser til orienteringstrin, hvorved materialet strækkes i kryds- eller tværretningen (TD) og i længde- eller maskinretningen (MD). Efter at være strakt bratkøles folien hurtigt, og den orienterede molekylkonfiguration bringes således til 15 at stivne eller fastlåses.
Efter fastlåsningen af den orienterede molekylkonfiguration kan folien derpå opbevares i ruller og anvendes til tæt emballering af en lang række produkter. Til dette formål indesluttes produktet, som skal' emballeres, først 20 i det varmekryrapelige materiale ved varmeforsegling af krympefolien til sig selv, hvor det er nødvendigt. Derefter underkastes det indesluttede produkt forhøjede temperaturer ved f.eks. at lede det gennem en varmlufts- eller varmvandstunnel. Dette bevirker, at folien krymper 25 rundt om produktet, hvilket giver en tæt indpakning, som nøje retter sig efter produktets form.
Den ovennævnte almene skitsering af fremstillingen af folier har ikke til hensigt at være helt udtømmende, da denne fremgangsmåde er velkendt for fagfolk, jf. f.eks.
30 US patentskrift nr. 4.274.900, 4.229.241, 4.194.039, 4.188.443, 4.048.428, 3.821.182 og 3.022.543.
Mange variationer af den ovenfor beskrevne, almene behandling er mulige for fagfolk afhængigt af foliens slutanvendelse og de egenskaber, som det ønskes, at folien 35 skal have. F.eks. kan foliens molekyler tværbindes under DK 169579 B1 3 behandlingen til forbedring af foliens modstandsevne over for beskadigelse og andre egenskaber. Tværbinding og fremgangsmåder til tværbinding er velkendte inden for teknikken. Tværbinding kan ske ved bestråling af folien eller 5 kan alternativt ske kemisk ved anvendelse af peroxider.
En anden mulig behandlingsvariation er påføring af en 'fin tåge af siliconesprøjtevæske på det indvendige af det frisk ekstruderede materiale til forbedring af materialets evne til videre forarbejdning. En sådan fremgangsmåde til ind-10 vendig påføring er beskrevet i US patentansøgning nr.
289.018.
Polyolefinfamilien og især polyethylenfamilien af krympefolier tilvejebringer en lang række fysiske egenskaber og ydeevneegenskaber, såsom krympekraft (den kraft, 15 som en folie udøver pr. enhedsareal af dens tværsnit under krympning), graden af fri krympning (reduktionen i lineær dimension i en nærmere angivet retning, som et materiale undergår, når det underkastes forhøjede temperaturer uden at være fastholdt), trækstyrke *(den højeste kraft, 20 som kan anvendes på et folieenhedsareal, før det begynder at iturives), forseglingsevne, krympetemperaturkurve (forholdet mellem krympning og temperatur), begyndelsesrivning og rivestyrke (kraften ved hvilken en folie begynder at iturives og fortsætter hermed), optiske egenskaber (glans, 25 slør og gennemsigtighed af materialet) og dimensionsstabilitet (foliens evne til at bevare sine oprindelige mål under forskellige typer opbevaringsbetingelser). Folieegenskaber spiller en vigtig rolle ved udvælgelsen af en bestemt folie, og de varierer for hver type emballeringsanvendelse og for 30 hver emballage. Der må tages hensyn til produktstørrelsen, vægten, formen, stivheden, antallet af produktkomponenter, andre emballeringsmaterialer, som kan anvendes sammen med folien, og den type emballeringsudstyr, som står til rådighed.
35 Af den ovennævnte kendte teknik må den teknik, der beskrives i US patentskrift nr. 4.188.443 og 4.194.039 (som DK 169579 B1 4 svarer til DE offentliggørelsesskrift nr. 2.914.914), betragtes som den nærmestliggende i forhold til den foreliggende opfindelse.
I US patentskrift nr. 4.188.443 beskrives nærmere 5 bestemt som nærliggende kendt teknik især en krympelig femlagsfolie med et kemelag af copolyester, mellemliggende lag af ethylen-vinylacetat-copolymer og ydre lag af ethylen--propylen-copolymer. Folierne ifølge dette patentskrift er orienterede og angives at have en god krympespænding, varme-10 forseglingsstyrke og forseglelighed og et bredt krympetem-peraturområde.
I US patentskrift nr. 4.194.039 beskrives nærmere bestemt som nærliggende kendt teknik især en krympelig trelagsfolie med et kernelag af en blanding af ethylen-vinyl-15 acetat-copolymer og ethylen-butylen-copolymer og ydre lag af ethylen-propylen-copolymer. Folierne ifølge dette patentskrift er orienterede og angives at have en god krympespænding, optisk klarhed, skærbarhed og forseglelighed, et bredt krympetemperaturområde og en god rivestyrke.
20 Den foreliggende opfindelse angår en orienteret fler- lagskrympefolie bestående af et kernelag, to overfladelag, der i det væsentlige består af en ethylen-propylen-copolymer, og eventuelt to mellemliggende lag, hvilken folie er ejendommelig ved, at kernelaget i det væsentlige består af 25 lineært lavdensitetspolyethylen eller lineært middeldensi-tetspolyethylen.
Svarende til det ovenfor anførte adskiller flerlags-krympefolien ifølge opfindelsen sig fra den kendte teknik, der må betragtes som mest nærliggende og er beskrevet i de 30 ovennævnte US patentskrifter nr. 4.194.039 og 4.188.443, ved, at kernelaget i de kendte folier er af et andet materiale end kernelaget i folien ifølge opfindelsen, og folien ifølge opfindelsen består i sin grundlæggende udførelse af et kernelag af et lineært lavdensitetspolyethylen eller lineært 35 middeldensitetspolyethylen og to ydre lag af ethylen-propylen-copolymer .
DK 169579 B1 5
Denne særlige kombination af materialelag, som ikke er beskrevet eller foreslået ifølge den nærliggende kendte teknik, giver efter orientering en folie, som i forhold til folierne ifølge den nærliggende kendte teknik især udmærker 5 sig ved en særlig høj krympespænding (eller tilsvarende fri krympning).
I øvrigt udviser trelagsfolien ifølge opfindelsen og - afhændigt af de mellemliggende lags sammensætning - også femlagsfolien ifølge opfindelsen gode optiske egenskaber 10 (med hensyn til f.eks. klarhed, glans og slør) og gode mekaniske egenskaber (med hensyn til f.eks. sejhed).
Med mindre de specielt er omtalt og defineret eller begrænset, omfatter de her anvendte betegnelser "polymer" eller "polymerharpiks" sædvanligvis homopolymere, copolymere, 15 terpolymere, blokpolymere, podepolymere, statistiske og alternerende polymere.
De her anvendte betegnelser henviser til følgende: "Smelteflydning" eller "smelteflydeindeks" er mængden i g af en termoplastisk harpiks, som kan presses gennem et 20 givet mundstykke under et nærmere angivet tryk og temperatur i løbet af 10 minutter som beskrevet i ASTM D 1238.
"Kerne" eller "kernelag" refererer til det midterste lag i tre- eller femlagsfolien.
"Overflade" eller "overfladelag" refererer til et 25 ydre (overflade) lag af tre- eller femlagsfolien.
"Mellemliggende" eller "mellemliggende lag" betyder et lag af en femlagsfolie, som ligger mellem kernelaget og et overfladelag.
"Lavdensitetspolyethylen" (LDPE) henviser til homo-30 polymere af ethylen, som har en densitet på 0,910-0,925.
"Lineær lavdensitetspolyethylen" (LLDPE) henviser til en copolymer af ethylen og 8% eller mindre buten, octen eller hexen, som har en densitet på 0,910-0,925, og hvori molekylerne omfatter lange kæder med få eller ingen for-35 greninger eller tværbundne strukturer.
DK 169579 B1 6 "Lineær middeldensitetspolyethylen" (LMDPE) henviser til en copolymer af ethylen og mindre end 8% buten, octen eller hexen, som har en densitet på 0,926-0,940, og hvori molekylerne omfatter lange kæder med få eller ingen for-greninger eller tværbundne strukturer.
"Ethylenvinylacetatcopolymer" (EVA) henviser til en copolymer dannet af ethylen og vinylacetatmonomere, hvori de ethylenafledte enheder er til stede i større mængder, og de vinylacetatafledte enheder er til stede i mindre mængder.
10 "Ethylenpropylencopolymer" (EPC) henviser til en copolymer dannet af ethylen- og propylenmonomere, hvori de propylenafledte enheder er til stede som en større bestanddel, og de ethylenafledte enheder er til stede som en mindre bestanddel.
15 "Propylenhomopolymer" (PP) henviser til en termoplastisk harpiks, som har en densitet på ca. 0,90, og som er dannet ved at polymerisere propylen med egnede katalysatorer, som er velkendte inden for teknikken.
2Q Flerlagsfolien kan kombineres med andre polymere ma teriale til specifikke anvendelser. F.eks. kan relativt tynde lag påføres på den ene eller begge sider af den foretrukne trelagsgrundstruktur til forbedring af forseglingsstyrken eller til formindskelse af luft- og fugtpermeabi- 25 liteten.
En anden udførelsesform ifølge den foreliggende opfindelse omfatter en femlagsfoliestruktur. En foretrukken femlagsstruktur omfatter de samme kerne- og overfladelag som den ovennævnte trelagsstruktur og omfatter yderligere to mellemliggende lag hver omfattende en blanding af en ethylenvinylacetatcopolymer og enten en ionomerharpiks eller en lineær lavdensitetspolyethylen.
Fig. 1 viser et tværsnit af en her omhandlet, foretrukket trelagsfolie.
35 Fig. 2 viser et tværsnit af en her omhandlet, fore trukket femlagsfolie.
DK 169579 B1 7
Under henvisning til fig. 1, som er et tværsnit af en foretrukken trelagsfolie ifølge opfindelsen, kan det ses, at denne folie omfatter et kernelag 2 og overfladelag 1 og 3. Det foretrukne tykkelsesforhold for de tre lag er 5 1/3/1 som vist i fig. 1. Et foretrukket kernelag 2 omfatter en lineær lavdensitetspolyethylenpolymer. En lineær mi'ddel-densitetspolyethylenpolymer kan erstatte kernelaget, uden at egenskaberne af det færdige folieprodukt forandres væsentligt.
10 Som defineret ovenfor anvendes LLDPE som en forkor telse for lineær lavdensitetspolyethylen, LMDPE for lineær middeldensitetspolyethylen, EPC for en ethylenpropylenco-polymer og EVA for en ethylenvinylacetatcopolymer. Betegnelsen ionomerharpiks refererer til ethylen-(meth)acrylsyre-15 -copolymere, hvori syrefunktionerne er neutraliseret i form af metalsalte. En af de mest betydningsfulde af ionomer-harpikserne markedsføres af du Pont under navnet "Surlyn".
Forsøg har vist, at en særlig foretrukket kernelagsformulering i det væsentlige består af lineær lavdensi-20 tetspolyethylen. Dette materiale kan fås fra Dow Chemical Company og markedsføres under navnet "Dowlex 2045”.
Under henvisning til fig. 1 og især til overfladelag 1 og 3 kan passende overfladelagsformuleringer vælges fra de følgende grupper: 25 (1) EPC eller (2) 70-90% EPC blandet med 10-30% PP eller 30 (3) 70-90% EPC blandet med 10-30% LLDPE eller (4) 70-90% EPC blandet med 10-30% LMDPE.
Alle forkortelser er de samme som anført ovenfor i 35 forbindelse med kernelagsformuleringerne. Endvidere anvendes PP som en forkortelse for en propylenhomopolymer som
O
8 DK 169579 B1 defineret ovenfor. Forsøg har også vist, at en særlig foretrukket overfladelagsformulering i det væsentlige består af en blanding af 20% PP med 80% EPC.
Propylenhomopolymeren kan fås fra Hercules Chemical 5 Company under handelsnavnet "PD064"· Ethylenpropylencopoly-meren kan fås fra Soltex Chemical Company under handelsnavnet "42X01" eller alternativt fra Solvay Chemical Company under handelsnavnet "KS400".
I den foreliggende beskrivelse og i kravene er alle 10 procentdele på vægtbasis, og alle henvisninger til densitet 3 er i g/cm .
Sammenfattende har det vist sig, at en særlig fore-trukken folie ifølge opfindelsen omfatter et kernelag, som i det væsentlige består af lineært lavdensitetspoly-15 ethylen og overfladelag, som i det væsentlige består af en blanding af 20% propylenhomopolymer med 80% ethylen-propylencopolymer.
Selv om de ovennævnte trelagsfolier sædvanligvis foretrækkes i forhold til strukturer, som har mere end 20 tre lag, som et resultat af fremstillingens økonomi, kan der også fremstilles forskellige femlagsfolier, som også er tilfredsstillende i henseende til fysiske egenskaber. Imidlertid er udgiften ved fremstilling af en femlagsfolie sædvanligvis større end ved fremstilling af 25 en trelagsfolie.
Fig. 2, som er et tværsnit af en foretrukken femlagsfolie ifølge opfindelsen, viser det foretrukne lagtykkelsesforhold på 2/2/1/2/2. Et kernelag 6 kan omfatte enhver af kernelagsformuleringerne beskrevet ovenfor med 30 hensyn til kernelag 2 i trelagsfolien.
Overfladelag 4 og 8 i femlagsfolien kan omfatte enhver af overfladelagsformuleringerne beskrevet ovenfor i forbindelse med overfladelagene 1 og 3 i trelagsfolien i fig. 1.
35 Femlagsfolien i fig. 2 omfatter også mellemliggende lag 5 og 7.
O
DK 169579 B1 9
Forsøg har vist, at en særlig foretrukket femlags-struktur omfatter overfladelag 4 og 8, som i det væsentlige består af en ethylenpropylencopolymer (EPC), mellemliggende lag 5 og 7, som i det væsentlige består af en 5 blanding af 90% ethylenvinylacetatcopolymer med 10% iono-merharpiks og et kernelag 6, som i det væsentlige består af lineært lavdensitetspolyethylen. EPC kan fås fra Soltex Chemical Company under handelsnavnet "42X01". EVA kan fås fra du Pont Chemical Company under handelsnavnet "Alathon 10 3137". Ionomerharpiksen kan fås fra du Pont Chemical Company under handelsnavnet "Surlyn 1601". LLDPE kan fås fra Dow Chemical Company under handelsnavnet "Dowlex 2045".
Fagfolk vil hurtigt erkende, at alle de ovennævnte vægtprocenter er underkastet mindre variation. Disse pro-15 centdele kan endvidere variere lidt som et resultat af anvendelse af additiver, såsom den ovenfor beskrevne sili-conetåge, eller midler, såsom slip- og anti-blokerings-midler. Et foretrukket anti-blokeringsmiddel er silicium-dioxid, som kan fås fra Johns Manville* under handelsnavnet 20 "White Mist". Foretrukne slipmidler er erucamid (der kan fås fra Humko Chemical Co. under handelsnavnet "Kemamide E") og stearamid (der kan fås fra Humko Chemical Co. under handelsnavnet "KemamideS") og NiN^diolecylethylendiamin (der kan fås fra Glyco Chemical under handelsnavnet "Acrawax C").
25 En foretrukket siliconesprøjtevæske er et flydende polyorganosiloxan fremstillet af General Electric under handelsnavnet General Electric wSF18"-polydimethylsiloxan.
De almindelige anvendelsesmængder af disse additiver er som følger: 30 (1) Siliciumdioxid: 250-3000 ppm (2) "Acrawax C": 200-4000 ppm (3) Erucamid: 200-5000 ppm (4) Stearamid: 200-5000 ppm 2 (5) Siliconesprøjtevæske: fra 5 mg/m og opefter.
35 DK 169579 B1 10 o Når udtrykket "som i det væsentlige består af" anvendes i denne beskrivelse og i kravene, skal det ikke udelukke mindre procentdelvariationer eller additiver og midler af den nævnte type.
5 Yderligere lag og/eller mindre mængder additiver af de ovenfor beskrevne typer kan føjes til den her omhandlede trelags- eller femlagsstruktur efter ønske, men der skal passes på, at de ønskede krympespændinger, krympe-egenskaber, optiske og andre egenskaber af den her omhand-10 lede flerlagsfolie ikke ændres i uheldig retning.
Ved den foretrukne fremgangsmåde til fremstilling af den her omhandlede lineære lav- eller middeldensitets-polyethylenflerlagskrympefolie er grundtrinene blanding af polymerene til de forskellige lag, koekstrudering af 15 lagene til dannelse af en flerlagsfolie og derpå strækning af folien til biaksial orientering. Disse og yderligere ønskelige trin vil blive nærmere forklaret i de følgende afsnit.
Fremgangsmåden begynder med blanding af råmaterial-20 erne (f.eks. polymere harpikser) i de ovennævnte mængder og forhold. Harpikserne fås sædvanligvis fra leverandøren i pelletform og kan blandes i en hvilken som helst af de kommercielt tilgængelige blandebeholdere, som er velkendte inden for teknikken. Under blandingsprocessen inkorporeres 25 også eventuellle additiver og/eller midler, som ønskes anvendt.
De blandede harpikser og anvendelige additiver og/-eller midler fødes derpå ind i tragtene af ekstrudere, som føder koekstruderingsmundstykket. Til trelagsfolien er 30 det nødvendigt at anvende mindst tre ekstrudere, hvis hvert lag skal have-en forskellig sammensætning. To ekstrudere fødes med materialerne, som ønskes til*de invendige og ydre overfladelag, og den anden ekstruder fødes med det lineære lav- eller middeldensitetspolyethylenmateriale, som 35 ønskes anvendt i kernelaget. Yderligere ekstrudere kan anvendes, hvis det ønskes. Fortrinsvis koekstruderes materi- DK 169579 B1 11 o alerne som et rør, der har en diameter, som er afhængig af strækningsforholdet og den ønskede endelige diameter.
Dette koekstruderede rør er relativt tykt og betegnes "bånd”. Runde koekstruderingsmundstykker er velkendte in-5 den for teknikken og kan købes hos en række fabrikanter. Foruden rørformet koekstrudering kan spalteformede mundstykker anvendes til koekstrudering af materialet i plan form. Velkendte ét- eller flerlagsekstruderingsovertræk-ningsfremgangsmåder kan også anvendes, hvis det ønskes.
10 Et yderligere fremgangsmådetrin, som kan anvendes, omfatter bestråling af båndet eller det ustrakte rør eller lag ved bombardering deraf med højenergielektroner fra en accelerator til tværbinding af materialerne i båndet. Tværbinding forøger i høj grad foliens strukturelle styrke 15 eller kraften, ved hvilken materialet kan strækkes, før det iturives, når foliematerialerne overvejende er ethylen, såsom polyethylen eller ethylen-vinylacetat. Bestråling forbedrer også de optiske egenskaber af folien og forandrer foliens egenskaber ved højere temperaturer. Hvis der 20 anvendes et bestrålingstrin er et foretrukket stråledosis-niveau fra 0,5Mr til 12,OMR. MR er en forkortelse for . megarad. En megarad er 1 x 10^ rad, idet 1 rad er mængden af ioniserende stråling, som resulterer i absorption af 100 erg energi pr. g bestrålet materiale 25 uden hensyn til strålingskilden. I nogle tilfælde kan det være ønskeligt først at strække flerlagsfolien og derpå bestråle den, eller, hvis der anvendes fortløbende overtrækning, kan en et lag eller en gruppe af lag bestråles, hvorpå et andet eller flere lag kan tilføjes, før det en-30 delige stræknings- og orienteringstrin.
Som anført ovenfor er et yderligere valgfrit fremgangsmådetrin· påføring af en fin siliconetåge på det indvendige af det frisk ekstruderede bånd. Detaljerne ved dette fremgangsmådetrin er beskrevet i US patentan-35 søgning nr. 289.018.
O
12 DK 169579 B1
Efter koekstrudering, en bratkøling og, om ønsket, bestråling, opvarmes det ekstruderede bånd igen, og det oppustes kontinuerligt med et indvendigt lufttryk til en boble, hvorved det smalle bånd med tykke vægge omdan-5 nes til et bred folie med tynde vægge med den ønskede folietykkelse. Denne fremgangsmåde betegnes undertiden ' "trapped bubble technique" til orientering eller strækning.
Efter strækningen tømmes luften derpå ud af boblen, og folien opvikles på halvfærdige ruller betegnet "maskin-10 ruller". Strækningsprocessen orienterer folien ved at strække den i tværgående retning og i nogen grad i længderetningen til omordning af molekylerne, hvorved folien bibringes krympeegenskaber, og dens fysiske egenskaber modificeres. Yderligere strækning i længde- eller maskin-15 retningen kan ske ved rotation af de lufttømmende ruller, hvilket hjælper med til at få den "blæste boble" til at briste ved en hastighed, som er større end hastigheden af de ruller, som tjener til at transportere det genopvarmede bånd til strækningsområdet eller .bobleblæsningsområdet.
20 Alle disse strækningsmetoder er velkendte inden for teknikken.
De følgende eksempler tjener til at illustrere og tydeliggøre opfindelsens omfang.
25 Eksempel 1
En femlagsstruktur, som har et lagtykkelsesforhold på ca. 2/2/1/2/2, ekstruderes ved anvendelse af fire ekstrudere. Ekstruder nr. 1, som forsyner mundstykkeåbningerne til begge de mellemliggende lag, tilføres en blan-30 ding af 90% ethylenvinylacetatcopolymer (12% vinylacetat, "Alathon 3137", smelteindeks 0,5) og 10% ionomerharpiks ("Surlyn 1601", densitet 0,940, smelteindeks 1,4). Blandingen indeholder også 1100 ppm erucami*d ("Kemamide E") og 1100 ppm stearamid ("Kemamide S"). Ekstruder nr. 2, 35 som forsyner mundstykkeåbningen til kernelaget, tilføres 100% lineært lavdensitetspolyethylen ("Dowlex 2045", den-
O
13 DK 169579 B1 sitet 0,920, smelteindeks 1,0). Ekstruder nr. 3 og nr. 4 forsyner hver især en mundstykkeåbning til et overfladelag, og begge tilføres 100% ethylenpropylencopolymer (3,5% ethy-len, "Soltex 42x01", smelteflydning 4,5), som er iblandet 5 1100 ppm erucamid ("IKemamide E”) , 1100 ppm stearamid ("Ke- mamide S") og 1100 ppm siliciumdioxid ("White Mist").'
Ekstruder nr. 1 holdes ved en temperatur på 199-218°C. Ekstruder nr. 2 holdes ved en temperatur på 210-243°C.
Ekstruder nr. 3 holdes ved en temperatur på 177-188°C, og 10 ekstruder nr. 4 holdes ved en temperatur på 174-185°C.
Det runde mundstykke holdes ved en temperatur på 199-224°C.
Efter ekstrudering af lagene gennem den runde 25,4 cm’s mundstykkeåbning bratkøles det rørformige ekstrudat, som har en båndtykkelse på ca. 0,38 mm og en rørbredde 15 på ca. 24,4 cm ved, at det ledes gennem et koldt vandbad ved ca. 11,3 m pr. minut. Røret opvarmes derpå igen til orientering ved, at det ledes gennem en opvarmningszone eller -ovn ved 11,6 m pr. minut. Ovnen opvarmes ved vandrette, lodrette og dampopvarmende elementer. I dette eksem-20 pel holdes det vandrette opvarmningselement ved 93°C.' De lodrette opvarmningselementer holdes ved 149°C, og dampelementet, som gi-ver varme ved, at det bliver ledt gennem rør eller kapper anbragt inden i ovnen, forsynes med damp 2 ved 0,14 kg/cm .
25 Efter at være behandlet som beskrevet ovenfor op- pustes det rørformige ekstrudat, og det strækkes i tværgående retning til ca. 4,8:1 og i længderetningen ca.
4,3:1. Derefter afkøles folien ved bratkøling med vand til fastlåsning af den orienterede struktur. Det færdige folie-30 mål er ca. 75 gauge. Forsøgsresultaterne opnået for dette materiale er anført i tabel I nedenfor.
Eksempel 2
En femlagsstruktur, som har et lagtykkelsesforhold 35 på ca. 2/2/1/2/2, ekstruderes ved anvendelse af fire ekstrudere. Ekstruder nr. 1, som forsyner mundstykkeåbningerne
O
14 DK 169579 B1 til begge de mellemliggende lag, tilføres en blanding omfattende 50% ethylenvinylacetatcopolymer (12% vinylacetat, "Alathon 3137", smelteindeks 0,5) og 50% lineært lavdensi-tetspolyethylen ("Dowlex 2045", densitet 0,920, smeltein-5 deks 1,0) og 1100 ppm erucamid ("Kemamide E"). Ekstruder nr. 2, som forsyner mundstykkeåbningen til kernelaget; tilføres 100% lineært lavdensitetspolyethylen ("Dowlex 2045", densitet 0,920, smelteindeks 1,0). Ekstruder nr. 3 og nr. 4 forsyner hver især en mundstykkeåbning til et overfladelag, 10 og begge tilføres 100% ethylenpropylencopolymer (2,7% ethy-len, "ARCO K-193", smelteflydning 2,3) indeholdende 1100 ppm erucamid ("Kemamide E") og 1100 ppm silicone ("White Mist").
Ekstruder nr. 1 holdes ved en temperatur på 207-213°C. Ekstruder nr. 2 holdes ved en temperatur på 204-246°C.
15 Ekstruder nr. 3 holdes ved en temperatur på 179-224°C, og ekstruder nr. 4 holdes ved en temperatur på 179-210°C.
Det runde mundstykke holdes ved en temperatur på 199-218°C.
Efter ekstrudering af lagene gennem 25,4 cm's mundstykkeåbningen bratkøles det rørformige* ekstrudat, som har 20 en båndbredde på ca. 22,2 cm og en tykkelse på 0,43 mm, ved, at det ledes gennem et koldt vandbad ved ca. 11,9 m pr. minut. Det rørformige ekstrudat opvarmes derpå igen til orientering ved, a t det ledes gennem en opvarmningszone eller -ovn ved ca. 11,6 m pr. minut. Ovnen opvarmes 25 ved vandrette, lodrette og dampopvarmende elementer. I
dette eksempel holdes det vandrette opvarmningselement ved 100°C. Det lodrette opvarmningselement holdes ved 173°C, og dampelementet, som giver varme ved at den bliver ledt gennem rør eller kapper inden i ovnen, forsynes med damp 2 30 ved 0,49 kg/cm .
Efter at være opvarmet oppustes det rørformige ekstrudat, og det strækkes i tværgående retning ca. 4,8:1 og i længderetningen ca. 4,5:1. Derefter afkøles folien ved bratkøling med vand til fastlåsning af den orienterede mole-35 kylstruktur. Den færdige folietykkelse er ca. 75 gauge.
O
15 DK 169579 B1
Forsøgsresultaterne opnået for dette materiale er anført i tabel I nedenfor.
Eksempel 3 5 En trelagsstruktur, som har et lagtykkelsesforhold på ca. 1/3/1, ekstruderes ved anvendelse af 4 ekstrudere. Ekstruder nr. 1 og nr. 2, som forsyner mundstykkeåbningen til kernelaget, tilføres 100% lineært liavdensitetspolyethy-len ("Dowlex 2045", densitet 0,920, smelteindeks 1,0) in-10 deholdende 3300 ppm erucamid ("Kemamide E"). Ekstruder nr.
3 og nr. 4, som hver især forsyner en mundstykkeåbning for et overfladelag, tilføres begge en blanding af 80% ethylen-propylencopolymer (3,5% ethylen, "Soltex 42X01", smelteflydning 4,5) og 20% propylenhomopolymer ("Hercules PD064", den-15 sitet 0,906, smelteflydning 3,5) indeholdende 3300 ppm erucamid ("Kemamide E") og 1100 ppm siliciumdioxid ("White Mist") og 1650 ppm "Acrawax C".
Temperaturen i ekstruder nr. 1 indstilles på en temperatur på 202-252°C. Ekstruder nr. 2 indstilles på en 20 temperatur på 218-243°C. Ekstruder nr. 3 indstilles på en temperatur på 188-191°C. Ekstruder nr. 4 indstilles på en temperatur på 188-191°C. Det runde mundstykke indstilles på en temperatur på 196°C. De faktiske temperaturområder, ved hvilke ekstruderne og mundstykket holdes, er ikke 25 registreret for dette eksempel.
Efter ekstrudering af lagene gennem den 25,4 cm’s runde mundstykkeåbning bratkøles det rørformige ekstrudat ved, at det ledes gennem et koldt bad ved ca. 12,04 m pr. minut. Efter ekstrudering af båndet påføres en fin 30 siliconetåge på det indvendige af det ekstruderede rør i 2 en mængde på 50-70 mg/m . Det afkølede rørformige ekstrudat opvarmes derpå igen til orientering ved, at det ledes gennem en opvarmningszone eller -ovn ved ca. 11,49 m pr. minut. Ovnen opvarmes ved vandrette, lodrette og dampop-35 varmende elementer. I dette eksempel holdes det vandrette 16 DK 169579 B1
O
element ved 93°C. Det lodrette element holdes ved 152°C, og dampelementet, som giver varme ved, at den ledes gennem rør eller kapper anbragt inden i ovnen, tilføres damp ved 2 0,23 kg/cm .
5 Efter at være opvarmet strækkes det rørformige ek- strudat i tværgående retning ca. 4,8:1 og i længderetningen ca. 4,5:1. Derefter afkøles folien ved bratkøling med vand til fastlåsning af den orienterede-struktur. Det færdige foliemål er ca. 75 gauge.
10 Forsøgsresultaterne opnået for denne folie er an ført i tabel I nedenfor.
15 20 25 1 35
O
17 DK 169579 B1
Tabel I
Eksempel I II m
Lagforhold 2/2/1/2/2 2/2/1/2/2 1/3/1
Trækstyrke x 100 (kg/cm^)^ 5 MD 6,827 8,802 8,760 TD 7,769 7,389 9,189 2
Forlængelse (%) MD 86 98 113 TD 65 107 102 10 Modulus x 1000 (kg/cm^)^ MD 6,349 6,911 6,785 TD 7,129 6,988 6,862 4
Rift-udvidelse (g) MD 4,10 4,33 9,60 15 TD 4,01 5,53 9,83 5
Rivestyrke (kg) MD 0,32 0,28 0,27 TD 0,41 0,38 0,30
Krympeegenskaber 20 ved 93°C
Fri krympning (%)6 MD 16 14 12 TD 18 20 17 2 7
Krympespænding (kg/cm ) 25 MD 16,8 21,4 20,2 TD 23,0 32,1 35,8
ved 127°C
g
Fri krympning (%) MD 52 49 48 30 TD 57 57 54 2 7
Krympespænding (kg/cm ) MD 15,5 24,3 30,5 TD 25,7 29,7 37,8
ved 138°C
C
35 Fri krympning (%) MD 71 66 62 TD 67 68 64 DK 169579 B1 18 o
Tabel I (fortsat)
Eksempel II III
Krympespænding (kg/cm2)2 MD 16,7 24,5 30,4 5 TD 21,4 25,5 41,1
Optiske egenskaber
Slør (%) 2,5 2,1 2,0
Glans (45°) 94 88 88
Samlet transmission 92,5 92,2 92,2 10
Fodnote til tabel I
1ASTM D 882 2ASTM D 882 15 3ASTM D 882 4ASTM D 1938 5ASTM D 1004 6ASTM D 2732 7ASTM D 2838 20 8ASTM D 1003
Alle de ovenfor i tabel I anførte data er gennemsnitstal opnået ved fremgangsmåder, der er i overensstemmelse med den anførte ASTM-standard.
25 1 35

Claims (6)

1. Orienteret flerlagskrympefolie bestående af et kernelag, to overfladelag, der i det væsentlige består af en ethylen-propylen-copolymer, og eventuelt to mellemliggende 5 lag, kendetegnet ved, at kernelaget i det væsentlige består af lineært lavdensitetspolyethylen eller lineært middeldensitetspolyethylen.
2. Flerlagskrympefolie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den består af et kemelag, der i det 10 væsentlige består af lineært lavdensitetspolyethylen og to overfladelag, der i det væsentlige består af en blanding af 80 vægt-% af en ethylenpropylencopolymer blandet med 20 vægt-% af en propylenhomopolymer.
3. Flerlagskrympefolie ifølge krav 1, kende-15 tegnet ved, at den består af et kernelag, der i det væsentlige består af lineært lavdensitetspolyethylen, to mellemliggende lag, der i det væsentlige består af en blanding af 90 vægt-% ethylenvinylacetatcopolymer blandet med 10 vægt-% af en ethylen-(meth) acrylsyre-copolymer, hvori 20 syrefunktionerne er neutraliseret i form af metalsalte, og to overfladelag, der i det væsentlige består af en ethylen-propylencopolymer.
4. Flerlagskrympefolie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at kernelaget i det væsentlige består af 25 lineært middeldensitetspolyethylen.
5. Flerlagskrympefolie ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den består af et kernelag, der i det væsentlige består af lineært lavdensitetspolyethylen eller lineært middeldensitetspolyethylen, to mellemliggende lag, 30 der i det væsentlige består af en blanding af 50% ethylen-vinylacetatpolymer og 50% lineært lavdensitetspolyethylen, og to overfladelag, der i det væsentlige består af en ethylen-propylen-copolymer .
6. Flerlagskrympefolie ifølge krav 1, kende-35 tegnet ved, at overfladelagene har en sammensætning, der er valgt blandt de følgende grupper: DK 169579 B1 20 (a) en ethylenpropylencopolymer, (b) 70-90 vægt-% af en ethylenpropylencopolymer blandet med 10-30 vægt-% af en propylenhomopolymer, (c) 70-90 vægt-% af en ethylenpropylencopolymer blandet 5 med 10-30 vægt-% lineært lavdensitetspolyethylen, (d) 70-90 vægt-% af en ethylenpropylencopolymer blandet med 10-30 vægt-% lineært middeldensitetspolyethylen. i 4.
DK072283A 1982-02-19 1983-02-18 Orienteret flerlagskrympefolie DK169579B1 (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US35045982A 1982-02-19 1982-02-19
US35045982 1982-02-19

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK72283D0 DK72283D0 (da) 1983-02-18
DK72283A DK72283A (da) 1983-08-20
DK169579B1 true DK169579B1 (da) 1994-12-12

Family

ID=23376820

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK072283A DK169579B1 (da) 1982-02-19 1983-02-18 Orienteret flerlagskrympefolie

Country Status (16)

Country Link
JP (2) JPS58166049A (da)
AU (1) AU557358B2 (da)
BE (1) BE895949A (da)
BR (1) BR8300635A (da)
CA (1) CA1199567A (da)
DE (1) DE3305198A1 (da)
DK (1) DK169579B1 (da)
FI (1) FI83186C (da)
FR (1) FR2521907B1 (da)
GB (1) GB2115348B (da)
IT (1) IT1163118B (da)
MX (1) MX164837B (da)
NL (1) NL190605C (da)
NZ (1) NZ203319A (da)
SE (1) SE460534B (da)
ZA (1) ZA83738B (da)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
DE3373437D1 (en) * 1982-05-20 1987-10-15 Stiksack Sts S A Plastics film and bags and sacks therefrom
US4501780A (en) * 1982-12-15 1985-02-26 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Tubular film having sealing layer of propylene ethylene random copolymer
SE450756B (sv) * 1983-10-05 1987-07-27 Tetra Pak Int Forpackningslaminat innefattande en pappersberare, ett aluminiumskikt och skikt av lagdensitetspolyeten
CA1243257A (en) * 1983-10-18 1988-10-18 Masakazu Ito Multi-layer film or sheet material
US4617241A (en) * 1984-01-23 1986-10-14 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene stretch/shrink films
US4551380A (en) * 1984-05-10 1985-11-05 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Oriented heat-sealable multilayer packaging film
US4643943A (en) * 1984-05-30 1987-02-17 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Multi-layer polyolefin shrink film
US4514465A (en) * 1984-05-30 1985-04-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Storm window film comprising at least five layers
DE3435233A1 (de) * 1984-09-26 1986-04-03 N.V. Cobelplast S.A., Lokeren Thermoverformbare, mehrschichtige kunststoffolie mit gasabdichteigenschaften
JPH085172B2 (ja) * 1987-01-13 1996-01-24 株式会社興人 ポリオレフイン系熱収縮性積層フイルム
JPH082625B2 (ja) * 1987-03-02 1996-01-17 大倉工業株式会社 ポリプロピレン系積層熱収縮性フイルム
US4923722A (en) * 1987-03-02 1990-05-08 Okura Industrial Co., Ltd. Heat shrinkable composite film and packaging method using same
AU599750B2 (en) * 1987-03-09 1990-07-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Multi-layer shrink film
US4833024A (en) * 1987-04-03 1989-05-23 W. R. Grace & Co. Low shrink energy films
GB2221649B (en) * 1988-08-11 1992-04-29 Okura Industrial Co Ltd Heat shrinkable composite film and packaging method using same
JPH045044A (ja) * 1990-04-23 1992-01-09 Takigawa Kagaku Kogyo Kk 多層シユリンク包装用フイルム
JP2541898Y2 (ja) * 1990-08-03 1997-07-23 日東電工株式会社 オムツ等に適する粘着テープ
IT1246769B (it) * 1990-12-24 1994-11-26 Polifilms Srl Films multistrato termoretraibili perfezionati a base di resine olefiniche contenenti anche resine non olefiniche.
JPH04224943A (ja) * 1990-12-27 1992-08-14 Takigawa Kagaku Kogyo Kk 共押出多層フィルム
US5288531A (en) * 1991-08-09 1994-02-22 The Dow Chemical Company Pouch for packaging flowable materials
DE4222740A1 (de) * 1992-07-10 1994-01-13 Hoechst Ag Niedrig siegelnde, biaxial orientierte Polyolefin-Mehrschichtfolie mit hohem Schrumpf
US5298302A (en) * 1992-08-21 1994-03-29 W. R. Grace & Co.-Conn. Film with improved lap seal
FR2699856B1 (fr) * 1992-12-31 1995-03-17 Enichem Polymeres France Film multicouche comportant des couches à base de polypropylène et de polyéthylène son procédé de fabrication et son utilisation pour des housses rétractables.
US5478617A (en) * 1993-02-04 1995-12-26 Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. Multi-layer film and container
DE4313640A1 (de) * 1993-04-27 1994-11-03 Hoechst Ag Matte, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie mit hohem Schrumpf, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100317007B1 (ko) * 1994-09-20 2002-08-01 가부시끼가이샤 고진 다층폴리에틸렌계연신수축성필름및그의제조방법
JP3258830B2 (ja) * 1994-09-29 2002-02-18 株式会社興人 ポリオレフィン系熱収縮性積層フィルム
ES2165893T3 (es) * 1994-10-19 2002-04-01 Cryovac Inc Peliculas multicapa termorretractiles.
EP0707954B1 (en) * 1994-10-19 2001-11-14 Cryovac, Inc. Multilayer heat-shrinkable films
DE19515254C2 (de) * 1995-04-26 1998-06-04 Fresenius Ag PVC-freie Mehrschichtfolie, Verfahren zur Herstellung derselben und deren Verwendung
US6884480B2 (en) 1995-05-19 2005-04-26 Cryovac, Inc. Film containing alpha-olefin/vinyl aromatic copolymer
IT1276952B1 (it) * 1995-10-18 1997-11-03 Grace W R & Co Pellicola multi-strato termoretraibile e procedimento per la sua produzione
US5942326A (en) * 1996-06-07 1999-08-24 Cryovac, Inc. Shrink film with good ink adhesion
US5856675A (en) * 1997-12-09 1999-01-05 Biosterile Technology, Inc. Method of irradiation of polymer films by an electron beam
JPH11147295A (ja) * 1997-04-08 1999-06-02 Nippon Polychem Kk 積層体
US7736726B2 (en) * 2002-12-17 2010-06-15 Cryovac, Inc. Polymeric film with low blocking and high slip properties
CN101117036A (zh) * 2006-07-31 2008-02-06 陶氏全球科技股份有限公司 层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法
DE102007038473C5 (de) 2007-08-14 2013-11-07 Huhtamaki Films Germany Gmbh & Co. Kg Folienanordnung, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
WO2015157939A1 (en) * 2014-04-16 2015-10-22 Dow Global Technologies Llc Shrink films with high tear resistance, and methods of making thereof
CN111267449B (zh) * 2020-04-14 2022-03-01 汕头市明佳热收缩膜有限公司 一种pef热收缩膜及其制备方法
WO2023075866A1 (en) * 2021-10-29 2023-05-04 Cryovac, Llc Polypropylene copolymer based linear tear multi-layer film

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4194039A (en) * 1978-04-17 1980-03-18 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyolefin shrink film
DE2914912A1 (de) * 1978-04-17 1979-10-25 Grace W R & Co Mehrschichtige polyester/polyolefinschrumpffolie
JPS5512008A (en) * 1978-06-29 1980-01-28 Mitsui Petrochemical Ind Packing laminate sack
GB2028716B (en) * 1978-08-16 1982-09-08 Mobil Oil Corp Laminar thermoplastic film constructions
US4274900A (en) * 1978-08-30 1981-06-23 W. R. Grace & Co. Multi-layer polyester/polyolefin shrink film
CA1157216A (en) * 1978-09-15 1983-11-22 William F. Briggs Coextruded thermoplastic stretch-wrap
DE3064167D1 (en) * 1979-12-25 1983-08-18 Kureha Chemical Ind Co Ltd Heat-shrinkable laminate film and process for producing the same
NZ196286A (en) * 1980-05-23 1983-09-02 Grace W R & Co Heat-sealabel multi-ply polypropylene film
JPS57193353A (en) * 1981-05-25 1982-11-27 Sekisui Chemical Co Ltd Film for shrinkable packing
US4474900A (en) * 1983-06-08 1984-10-02 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers

Also Published As

Publication number Publication date
SE460534B (sv) 1989-10-23
GB2115348A (en) 1983-09-07
NL190605C (nl) 1994-05-16
FI83186C (fi) 1991-06-10
FI83186B (fi) 1991-02-28
GB8304527D0 (en) 1983-03-23
DE3305198C2 (da) 1991-02-14
GB2115348B (en) 1986-01-08
IT1163118B (it) 1987-04-08
NL190605B (nl) 1993-12-16
SE8300895D0 (sv) 1983-02-17
JPH0626881B2 (ja) 1994-04-13
FR2521907A1 (fr) 1983-08-26
IT8319662A0 (it) 1983-02-18
DK72283D0 (da) 1983-02-18
FI830554A0 (fi) 1983-02-18
JPH0342180B2 (da) 1991-06-26
BE895949A (fr) 1983-06-16
NZ203319A (en) 1986-01-24
SE8300895L (sv) 1983-08-20
CA1199567A (en) 1986-01-21
FI830554L (fi) 1983-08-20
DK72283A (da) 1983-08-20
MX164837B (es) 1992-09-28
JPS58166049A (ja) 1983-10-01
DE3305198A1 (de) 1983-09-01
JPH04211936A (ja) 1992-08-03
AU557358B2 (en) 1986-12-18
ZA83738B (en) 1983-10-26
BR8300635A (pt) 1983-11-08
AU1161883A (en) 1983-08-25
NL8300616A (nl) 1983-09-16
FR2521907B1 (fr) 1986-08-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK169579B1 (da) Orienteret flerlagskrympefolie
US4532189A (en) Linear polyethylene shrink films
JP2634628B2 (ja) 柔軟性伸縮フイルム
US5128212A (en) Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer
US5614315A (en) Heat-shrinkable multi-layer polyolefin films
US5389448A (en) Blends of polypropylene and ethylene copolymer and films made from the blend
US4551380A (en) Oriented heat-sealable multilayer packaging film
US5219666A (en) Oriented film of high clarity and gloss
US5158836A (en) Oriented film of high clarity and gloss
US5298302A (en) Film with improved lap seal
JPS63272532A (ja) 配向重合体フイルム及び重合体フイルムの配向促進方法
JPH02198843A (ja) 酸素透過性の改善された延伸／収縮フィルム
EP0528980B1 (en) Multilayer heat shrinkable polymeric film containing recycle polymer
US6344250B1 (en) Multilayered polyolefin high shrinkage, low shrink force shrink film
JPH0450902B2 (da)
EP0448400B1 (en) Oriented film of high clarity and gloss
GB2135240A (en) Linear polyethylene shrink films
JP2003145695A (ja) ポリエチレン系熱収縮フィルムの製造方法
CA2207698C (en) Multilayered polyolefin high shrinkage, low shrink force shrink film