RU97119062A

RU97119062A - Гетеротелехелатный блок-сополимер и способ его получения

Info

Publication number: RU97119062A
Application number: RU97119062/04A
Authority: RU
Inventors: Катаока Казунори; Шольц Кармен; Иидзима Митихиро; Куцуна Такахико; Нагасаки Юкио; Като Масао; Окано Теруо
Original assignee: Катаока Казунори
Priority date: 1995-04-19
Filing date: 1996-04-18
Publication date: 1999-08-10

Claims

1. Гетеротелехелатный блок - сополимер, который представлен следующей ниже формулой I

где R¹ и R² независимо означают C_1-10-алкокси, арилокси или apил-C_1-3-алкилокси, или R¹ и R², соединенные вместе, означают этилендиоксигруппу (-О-СН(R') -СН₂-О, в которой R' означает атом водорода или C_1-6 алкил ), которая может быть замещена С_1-6 алкилом, или в сочетании друг с другом, означают оксогруппу (=O),
L означает группу

или

где R³ и R⁴ независимо означают атом водорода, C_1-10 - алкил, арил или арил-С_1-3-алкил, и r = 2 - 5, m = 2 - 10000, n = 2 - 10000, р = 1 - 5, q = 0 - 20
Z означает, когда q = атом водорода, щелочной металл, ацетил, акрилоил, метакрилоил, циннамоил, пара - толуолсульфонил, 2 - меркаптопропионил, или 2 - аминопропионил, или аллил, или винилбензил, в то время как, когда q = 1 - 20, Z означает С_1-6-алкоксикарбонил, карбокси- меркапто-или аминогруппу.

2. Гетеротелехелатный блок-сополимер по п. 1, отличающийся тем, что R¹ и R², соединенные вместе, означают оксогруппу.

3. Гетеротелехелатный блок - сополимер по п. 1, отличающийся тем, что R¹ и R² независимо означают C_1-6-алкокси -, фенилокси - или бензилоксигруппу, или когда соединены вместе означают этилендиоксигруппу, которая может быть замещена C_1-3 алкилом.

4. Гетеротелехелатный блок - сополимер по п. 1, отличающийся тем, что R¹ и R² соединенные вместе, означают оксогруппу, а в группе L как R³, так и R⁴ представляют собой атом водорода или метил, или r = 4; и q = 0 - 3.

5. Гетеротелехелатный блок - сополимер по п. 1, отличающийся тем, что R¹ и R² независимо означают C_1-6 - алкоксигруппу, а в группе L как R³, так и R⁴ представляют собой атом водорода или метил, или r = 4; и q = 0 - 3.

6. Гетеротелехелатный блок - сополимер по п. 1, отличающийся тем, что m = 10 - 200 и n = 10 - 200.

7. Гетеротелехелатный блок - сополимер по п. 1, отличающийся тем, что R¹ и R², соединенные вместе, означают оксогруппу; а в группе L как R³ так и R⁴ представляют собой атом водорода или метил, или r = 4; и q = 0; и Z означает атом водорода, ацетил, акрилоил, метакрилоил, циннамоил, пара - толуолсульфонил, аллил или винилбензил.

8. Гетеротелехелатный блок - сополимер по п. 1, отличающийся тем, что R¹ и R² независимо означают C_1-6 - алкоксигруппу; а в группе L как R³, так и R⁴ представляют собой метил, или r = 4; и q = 0; Z означает атом водорода, или натрий, калий, или цезий.

9. Гетеротелехелатный блок - сополимер по п. 1, отличающийся тем, что R¹ и R², соединенные вместе означают оксогруппу; а в группе L как R³ так и R⁴ представляют собой метил, или r = 4; и q = 1 - 3; и Z означает С_1-6-алкоксикарбонил, карбоксил, меркапто-или амино- группу.

10. Способ получения гетеротелехелатного блок - сополимера формулы (I) по п. 1, включающий следующие стадии:
Стадия 1)
взаимодействие инициатора полимеризации, представленного следующей формулой II

где R^1-1 и R^2-1 независимо означают С_1-10-алкокси- или, соединенные вместе, означают этилендиоксигруппу, которая может быть замещена C_1-6 алкилом, р означает целое число от 1 до 5 и М означает щелочной металл, с этиленоксидом таким образом, чтобы можно было получить соединение, представленное следующей формулой III

где R^1-1 R^2-1, p и M - такие, как определено в формуле (II), и m = 2 - 10000.

Стадия 2)
взаимодействие соединения формулы (II) с лактидом или лактоном, который представлен следующей формулой (III - а) или (III-b):

или

где R³ и R⁴ независимо означают атом водорода, C_1-10 - алкил, арил или арил - C_1-3 - алкил, и r = 2 - 5,
таким образом, чтобы можно было получить блок - сополимер, представленный следующей формулой IV

где L означает группу

или

и R^1-1, R^2-1, p, m и M - такие, как определено выше; и, кроме того, в некоторых случаях
Стадия 3)
i) селективный гидролиз алкоксида щелочного металла формулы (IV) с получением блок - сополимера следующей формулы V

в которой R^1-1, R^2-1, p, m, L и n - такие, как определено выше; или ii) полный гидролиз блок - сополимера формулы (IV) с получением блок - сополимера следующей формулы (VI)

в которой p, m, L ип- такие, как определено выше;
Стадия 4)
взаимодействие блок - сополимера формулы (V) с i) уксусной кислотой, акриловой кислотой, метакриловой кислотой, коричной кислотой или пара - толуолсульфоновой кислотой, или их реакционноспособными производными, или с ii) аллилгалогенидом, или винилбензилгалогенидом, или с iii) галогенидом, представленным следующей формулой (VII)

где Х представляет собой атом хлора, брома или иода, q' является целым числом от 1 до 20 и Z' является С_1-6 - алкоксикарбонилом или защищенной амино - группой; и в некоторых случаях
Стадия 5)
трансэтерификацию полученной на стадии 4) - i) производной эфира пара - толуолсульфоновой кислоты или гидролиз полученных на стадиях 4)-i), ii) или iii) производных.

11. Высокомолекулярная мицелла, включающая в качестве активного компонента гетеротелехелатный блок - сополимер по п. 1 в водном растворителе.

12. Высокомолекулярная мицелла по п. 11, отличающаяся тем, что в гетеротелехелатном блок - сополимере формулы (I) по п. 1, Z означает группу, отличающуюся от щелочного металла.

13. Высокомолекулярная мицелла по п. 11, отличающаяся тем, что в гетеротелехелатном блок - сополимере формулы (I) по п. 1, Z означает группу, отличающуюся от щелочного металла, в то время как R¹ и R², соединенные вместе означают оксо - группу.