RU2754352C1 - Трубчатый тотэ с катодным токовым коллектором и способ формирования катодного топливного коллектора - Google Patents
Трубчатый тотэ с катодным токовым коллектором и способ формирования катодного топливного коллектора Download PDFInfo
- Publication number
- RU2754352C1 RU2754352C1 RU2020144070A RU2020144070A RU2754352C1 RU 2754352 C1 RU2754352 C1 RU 2754352C1 RU 2020144070 A RU2020144070 A RU 2020144070A RU 2020144070 A RU2020144070 A RU 2020144070A RU 2754352 C1 RU2754352 C1 RU 2754352C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cathode
- cathode electrode
- current collector
- tubular
- powder
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000446 fuel Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910000765 intermetallic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 10
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 10
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 8
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 2
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- NFYLSJDPENHSBT-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[La+3] NFYLSJDPENHSBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- IGPAMRAHTMKVDN-UHFFFAOYSA-N strontium dioxido(dioxo)manganese lanthanum(3+) Chemical compound [Sr+2].[La+3].[O-][Mn]([O-])(=O)=O IGPAMRAHTMKVDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/1213—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material
- H01M8/122—Corrugated, curved or wave-shaped MEA
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/06—Combination of fuel cells with means for production of reactants or for treatment of residues
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/023—Porous and characterised by the material
- H01M8/0232—Metals or alloys
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8605—Porous electrodes
- H01M4/8621—Porous electrodes containing only metallic or ceramic material, e.g. made by sintering or sputtering
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/8605—Porous electrodes
- H01M4/8626—Porous electrodes characterised by the form
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/88—Processes of manufacture
- H01M4/8878—Treatment steps after deposition of the catalytic active composition or after shaping of the electrode being free-standing body
- H01M4/8882—Heat treatment, e.g. drying, baking
- H01M4/8885—Sintering or firing
- H01M4/8889—Cosintering or cofiring of a catalytic active layer with another type of layer
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/002—Shape, form of a fuel cell
- H01M8/004—Cylindrical, tubular or wound
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/023—Porous and characterised by the material
- H01M8/0236—Glass; Ceramics; Cermets
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/023—Porous and characterised by the material
- H01M8/0241—Composites
- H01M8/0243—Composites in the form of mixtures
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0247—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors characterised by the form
- H01M8/0252—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors characterised by the form tubular
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M8/1213—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte characterised by the electrode/electrolyte combination or the supporting material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M2004/8678—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells characterised by the polarity
- H01M2004/8689—Positive electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
- H01M2008/1293—Fuel cells with solid oxide electrolytes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области электротехники, а именно, к высокотемпературным твердооксидным топливным элементам (ТОТЭ) трубчатой конструкции с анодным несущим электродом, в частности к микротрубчатым ТОТЭ, и предназначено для создания единичных трубчатых ТОТЭ с эффективным катодным токовым коллектором для последующей коммутации топливных элементов в батарее. Катодный токовый коллектор выполнен из материала на основе металлического порошка и/или порошка оксидов металла и/или интерметаллидов, в виде, как минимум, одной полосы, нанесенной на поверхность внешней стороны катодного электрода, или с внутренней стороны катодного электрода, обращенной к электролиту, при этом токовый коллектор неразъемно связан с поверхностью, на которую он нанесен, и имеет пористую структуру с объемной пористостью 10-70%. Предложен способ формирования катодного коллектора трубчатого ТОТЭ, который включает подготовку состава на основе металлического порошка и/или порошка оксидов металла и/или интерметаллидов с размером частиц 0,5-50 мкм, который наносят на поверхность катодного электрода в виде полос или на поверхность смежного с ним слоя, обращенную к катодному электроду, после чего проводят отжиг при температуре спекания катодного электрода. Снижение электрических потерь, увеличение удельной мощности единичных трубчатых ТОТЭ является техническим результатом изобретения. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 4 ил.
Description
Настоящее изобретение относится к области электрохимических источников тока, точнее к высокотемпературным твердооксидным топливным элементам (ТОТЭ) трубчатой конструкции с анодным несущим электродом, в частности к микротрубчатым ТОТЭ, и предназначено для создания единичных трубчатых ТОТЭ с эффективным катодным токовым коллектором для последующей коммутации топливных элементов в батарее.
Трубчатым и микротрубчатым ТОТЭ уделяется большое внимание, так как данная конструкция, по сравнению с планарными ТОТЭ, позволяет упростить герметизацию ячеек в батарее, снизить материалоемкость за счет отказа от металлических биполярных пластин, а также существенно сократить время нагрева батареи до рабочей температуры с часов до нескольких минут. Однако в трубчатых ТОТЭ на первый план выходят проблемы, связанные с организацией эффективных токосъемов на электродах ячеек и коммутацией ячеек в батарее, так как значительно возрастают длины путей распространения электрического тока. Для рассматриваемых трубчатых ТОТЭ с анодным несущим электродом, данная проблема сводится к поиску способа организации эффективного катодного токового коллектора, на что и направленно данное изобретение.
Известны способы организации катодных токовых коллекторов для трубчатых твердооксидных топливных элементов, заключающиеся в наматывании на катодную поверхность проволоки. В патенте US 7887975 предлагается использовать медную проволоку с коррозионностойким покрытием, в патенте US 9190672 предлагается использовать серебряную или никелевую проволоку. Главный недостаток данных способов заключается в технологической сложности процесса наматывания проволоки на хрупкие тонкостенные трубчатые ТОТЭ. Также, пятно контакта проволоки и цилиндрической поверхности ТОТЭ является тонкой линией, что обуславливает высокое контактное сопротивление и низкую эффективность токосъема.
В патенте US 8343689 предложен способ организации токосъемов, аналогичный рассмотренному выше, но с использованием проволоки из золота, платины или палладия - благородных металлов с температурой плавления выше 1000°С. Помимо технологической сложности наматывания проволоки на трубчатые ТОТЭ малого диаметра, использование проволоки из драгоценных металлов является дорогостоящим и неприменимым для крупносерийного промышленного применения.
Известна конструкция трубчатых ТОТЭ с анодным интерконнектором, выведенным в катодную область (US 2003148160). При этом токосъем и коммутация ячеек реализуется посредством металлических коннекторных пластин. Известное решение значительно усложняет конструкцию и технологию изготовления трубчатых ТОТЭ, так как необходимо формировать сегментированный электролитный слой на анодном несущем электроде, с последующим нанесением газоплотного интерконнекторного слоя на участок анода, не покрытого электролитом. При этом необходимо обеспечить электрическую изоляцию интерконнектора от катодного электрода.
Известны способы организации катодных токосъемов посредством пористой матрицы из материала с электронной или смешанной электронно-ионной проводимостью, в которую помещаются единичные трубчатые ТОТЭ (US 7736772, US2009214919). Авторы предлагают изготавливать пористую матрицу из катодных материалов (манганат лантана стронция, хромит лантана), губки из нержавеющей стали, Ni или Cu керметов, серебряных сплавов и других высокотемпературных материалов. Недостатком данных способов является их высокая материалоемкость, что делает их неэффективными с точки зрения промышленного применения и коммерциализации.
Техническим результатом заявленного изобретения является повышение эффективности конструкции за счет снижения материалоемкости, а также за счет снижения электрических потерь, увеличения удельной мощности единичных трубчатых ТОТЭ, при одновременном упрощении технологического процесса изготовления единичных элементов.
Указанный технический результат достигается за счет того, что трубчатый твердооксидный топливный элемент, включает анодный электрод, электролит, катодный электрод с катодным токовым коллектором, при этом катодный токовый коллектор выполнен из материала на основе металлического порошка и/или порошка оксидов металла и/или интерметаллидов, в виде, как минимум, одной полосы, нанесенной на поверхность внешней стороны катодного электрода, или с внутренней стороны катодного электрода, обращенной к электролиту. При этом полоса катодного коллектора имеет пористую структуру с объемной пористостью 10-70% и неразъемно связана с поверхностью, на которую она нанесена.
Полоса (токопроводная шина) электрически и механически соединена с катодным электродом.
В качестве основы материала катодного токового коллектора для ТОТЭ как правило подбирается материала на основе металлического порошка с температурой плавления выше эксплуатируемой температуры ТОТЭ, например, сплав серебра или других благородных металлов с платиной и/или палладием, что позволяет снизить скорость деградации токового коллектора. В качестве добавок можно использовать связующее и/или дисперсант, а также, например, спекающие добавки, которые повышают адгезию и спекаемость частиц металлического порошка с слоем структуры катодного электрода. В структуру катодного электрода в контексте данной заявки входят, при их наличии, функциональные слои (буферный, барьерный и др.), размещенные между электролитом и собственно катодным электродом, включая слой катодного электрода. Интерметаллиды используются преимущественно с высокой электронной проводимостью.
Токовый коллектор может быть расположен на ТОТЭ вдоль катодного электрода по прямой или по спирали в виде, например, непрерывной полосы. Также токовый коллектор может быть выполнен в виде колец с перемычками между ними.
В качестве основы материала катодного токового коллектора используют порошок со средним размером частиц 0,5-50 мкм.
Способ формирования токового коллектора трубчатого ТОТЭ, заключается в том, что готовят состав на основе металлического порошка и/или порошка оксидов металла и/или интерметаллидов со средним размером частиц 0,5-50 мкм, который в виде, по меньшей мере, одной полосы наносят на поверхность (внешнюю или внутреннюю) катодного электрода или на поверхность смежного с ним катодного слоя, обращенную к катодному электроду, или наносят совместно с катодным электродом, после чего трубчатый ТОТЭ с нанесенным токовым коллектором подвергают отжигу при температуре спекания катодного электрода (около 900-1200°С).
В состав на основе металлического порошка и/или порошка оксидов металла и/или интерметаллидов могут вводить спекающие добавки на основе соединений титана, вольфрама, меди, ванадия, марганца или висмута.
Состав может представлять собой пасту, содержащую связующее и/или дисперсант.
Объемное соотношение порошка и связующего в пасте может лежать в диапазоне от 2:1 до 3:1, а объемная доля дисперсанта в пасте, как правило, составляет от 0,5% до 3%.
Пасту наносят путем экструзии при помощи шприца с гибким наконечником со срезанным под углом, открытым концом.
По сравнению с известными техническими решениями, в предложенном за счет использования в трубчатом ТОТЭ катодного токового коллектора, описанного выше, а именно в виде полосы (дорожки), нанесенной из материала определенного состава и определенным образом, стало возможным повысить эффективность трубчатого ТОТЭ за счет снижения материалоемкости конструкции, снижения электрических потерь в катодном электроде ТОТЭ, увеличения удельной мощности при одновременном упрощении процесса нанесения катодного токового коллектора и, как следствие, процесса изготовления трубчатого ТОТЭ в целом.
Таким образом, именно совокупность существенных признаков, отраженная в заявленной формуле изобретения, в частности, в независимых пунктах, обеспечивает достижение технического результата, указанного выше.
Заявленное изобретение иллюстрируется графическими материалами.
На Фиг. 1 приведена схематическая конструкция трубчатого ТОТЭ с катодным токовым коллектором.
На Фиг. 2 приведена схема процесса нанесения полос катодного токового коллектора (токопроводных шин) на трубчатые ТОТЭ.
На Фиг. 3 приведена микрофотография поперечного сечения трубчатого ТОТЭ с катодным токовым коллектором.
На Фиг. 4 приведены вольтамперные и ваттамперные кривые единичных трубчатых ТОТЭ с катодным токовым коллектором и без катодного токового коллектора, рабочая температура 750°С, расход водорода 240 мл/мин, расход воздуха 480 мл/мин.
Согласно заявленному изобретению трубчатый ТОТЭ помимо базовых компонентов, таких как несущий анодный трубчатый электрод 1, твердый электролит 2, и катодный электрод 3, содержит катодный токовый коллектор 4, представляющий собой одну или несколько, преимущественно продольных токопроводных шин.
Конструкция трубчатого ТОТЭ с анодным несущим электродом предусматривает наличие катодного токового коллектора, состоящего из, как минимум, одной продольной токопроводной шины, спеченной на поверхности катодного электрода. Для упрощения технологического процесса изготовления единичных трубчатых ТОТЭ, катодные токовые коллекторы (шины) наносятся равномерно в виде непрерывной полосы/дорожки на поверхность катодного электрода или одного из катодных слоев (если таковые имеются в предпочтительном исполнении). Дорожки (полосы) наносятся из материала, на основе металлического порошка и/или порошка оксидов металла и/или интерметаллидов. В состав материала, как правило, входит также связующее и дисперсант. В предпочтительном варианте исполнения дополнительно вводят спекающие добавки и готовят пасту для нанесения дорожек. Процесс нанесения автоматизирован.
Схема процесса нанесения токопроводных шин на поверхность катодного электрода приведена на Фиг. 2. На данной схеме шаговый двигатель 5 вращает спиральный вал 6, на котором закреплен толкатель 7, что приводит в плавное и контролируемое перемещение поршня 8 для выдавливания пасты из шприца 9. Все перечисленные узлы закреплены на кронштейне 10, который перемещается на платформе 11. Паста по гибкому наконечнику 12 выдавливается в виде токопроводной дорожки 13 на поверхность катодного электрода трубчатого ТОТЭ 14.
При этом токовый коллектор (шина) наносится, как правило, на наружную поверхность катодного электрода. Но возможно расположение токового коллектора и с внутренней стороны катодного электрода: либо непосредственно на внутреннюю поверхность катодного электрода, либо на поверхность смежного с ним слоя. Таким слоем может быть, например, твердый электролит или один из катодных функциональных слоев (буферный, барьерный). Также возможно совместное нанесение материала токового коллектора с материалом катодного электрода, например, одновременным напылением из двух сопел, одно из которых формирует шину, другое - структуру катодного электрода.
Катодный токовый коллектор неразъемно связан с той поверхностью, на которую он нанесен. Такое совместное соединение обеспечивается за счет того, что нанесенный катодный коллектор в процессе изготовления, предусматривающего отжиг, спекается вместе со слоем, на который он помещен или со слоями, между которыми он помещен.
Катодный токовый коллектор в виде токопроводной шины в предпочтительном варианте исполнения состоит из сплава серебра с платиной или палладием, с содержанием серебра от 50 до 95%. Серебро является материалом с высокой электропроводностью и удовлетворительной окислительной стойкостью, однако характеризуется высокой склонностью к миграции и испарению при рабочих температурах ТОТЭ в диапазоне 700-850°С, что может привести к деградации ТОТЭ при долговременной работе. Поэтому для изготовления токопроводных шин используются сплавы серебра с платиной или палладием, для стабилизации серебра и повышения температуры плавления сплава.
Материал катодного токового коллектора может представлять собой пасту, которую наносят тонким, предпочтительно равномерным, слоем перед отжигом.
В отдельных случаях исполнения катодный токовый коллектор может представлять собой стержень или мягкую ленту, предварительно изготовленные из пасты или порошка с добавлением связующего.
Для лучшего спекания и предотвращения последующего отслаивания катодного токового коллектора при эксплуатации трубчатых ТОТЭ в составе электрохимического генератора (ЭХГ) возможно использование в составе материала катодного коллектора спекающих добавок, например, таких как TiH2, CuO, Bi2O3, V2O5, WO3, MnO и др.
В одном из предпочтительных исполнений нанесение полосы катодного коллектора на внешнюю поверхность катодного электрода осуществляется из материала в виде пасты, содержащей порошок серебряного сплава с палладием, связующее и дисперсант. Порошок серебряного сплава характеризуется средним размером частиц от 0,8 мкм до 15 мкм. В качестве связующего могут использоваться глицерин, терпинеол, этиленгликоль, толуол, растворы поливинилбутираля и метилцеллюлозы, а также аналогичные носители. В качестве дисперсанта могут использоваться диспергирующие агенты, например DISPERBYK-111. Для повышения адгезии при спекании токопроводной полосы (дорожки) катодного коллектора с пористым керамическим катодным электродом, в пасту вводят спекающую добавку. Объемное соотношение порошка серебряного сплава и связующего в пасте лежит в диапазоне от 2:1 до 3:1. Объемная доля дисперсанта в пасте от 0,5 до 3%. Массовая доля спекающей добавки от 0,5-2,5%, по отношению к массе порошка серебряного сплава в пасте. Компоненты для приготовления пасты гомогенно перемешиваются, например, в центробежном миксере или шаровой мельнице, после паста дегазируется. Подготовленная паста загружается в шприц для нанесения полосы (токопроводной шины) катодного токового коллектора.
Нанесение полосы токового катодного коллектора (токопроводной шины) на поверхность катодного электрода трубчатых ТОТЭ осуществляется путем экструзии пасты из шприца с перемещением шприца вдоль продольной оси трубчатого ТОТЭ, в том числе наконечник шприца может быть гибким для нивелирования различий по высоте от поверхности катодного электрода до иглы шприца, определяемые неравномерностью поверхности трубчатого ТОТЭ. В свою очередь угловой срез гибкого наконечника формирует высоту зазора для подачи пасты от 0,2 до 0,5 мм.
Возможно нанесение полосы катодного коллектора способом трафаретной печати или погружения в пасту небольшой поверхности вдоль образующей трубчатого ТОТЭ. В процессе нанесения полосы/дорожки, паста приводится в касание с поверхностью катодного электрода трубчатого ТОТЭ.
На каждый трубчатый ТОТЭ наносят как минимум один катодный коллектор (токопроводную шину). Количество токопроводных полос (шин) зависит от диаметра трубчатого ТОТЭ, оптимальное расстояние между катодными коллекторами на одном трубчатом ТОТЭ, измеренное по длине дуги между катодными коллекторами в поперечном сечении ТОТЭ, как правило, лежит в диапазоне от 3 до 10 мм.
После нанесения полосы катодного токового коллектора (токопроводной шины), трубчатые ТОТЭ отжигаются для спекания катодных токовых коллекторов при температуре от 900 до 1200°С.
Согласно данному изобретению возможно нанесение токопроводных шин на неспеченный катодный электрод и последующее совместное спекание катодного электрода и катодного токового коллектора. Спекание осуществляют при температуре спекания катодного электрода, как правило, при температуре 900-1200°С.
Спеченный токовый коллектор в изготовленном образце согласно данному изобретению характеризуется толщиной от 0,1 до 0,5 мм, шириной от 0,5 до 2,0 мм, пористостью от 10 до 70% (Фиг. 3). Высокая пористость токопроводных шин, во-первых, обеспечивает компенсацию разницы коэффициентов термического расширения материалов катодного электрода и токового коллектора, что необходимо для предотвращения отслаивания токового коллектора при эксплуатации трубчатых ТОТЭ в составе электрохимического генератора (ЭХГ) и достижения высоких скоростей нагрева и охлаждения ЭХГ, а во-вторых, обеспечивает газовую проницаемость окислителя (кислорода) к поверхности катодного электрода.
Катодный токовый коллектор обеспечивает эффективное распределение плотности тока по всей поверхности катодного электрода и снижает омические потери при распространении тока вдоль катодного электрода, что обеспечивает кратное повышение удельных характеристики трубчатых ТОТЭ (Фиг. 4).
Таким образом, заявленное техническое решение позволяет повысить эффективность конструкции за счет снижения материалоемкости, а также за счет снижения электрических потерь, увеличения удельной мощности единичных трубчатых ТОТЭ, при одновременном упрощении технологического процесса изготовления единичных элементов.
Claims (10)
1. Трубчатый твердооксидный топливный элемент, включающий анодный электрод, электролит, катодный электрод с катодным токовым коллектором, при этом катодный токовый коллектор выполнен из материала на основе металлического порошка и/или порошка оксидов металла и/или интерметаллидов, в виде, как минимум, одной полосы, нанесенной на поверхность внешней стороны катодного электрода, или с внутренней стороны катодного электрода, обращенной к электролиту, причем токовый коллектор неразъемно связан с поверхностью, на которую он нанесен, и имеет пористую структуру с объемной пористостью 10-70%.
2. Трубчатый ТОТЭ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве основы материала катодного коллектора использован сплав серебра с платиной и/или палладием.
3. Трубчатый ТОТЭ по п. 1, отличающийся тем, что используемый в качестве основы материала катодного коллектора порошок имеет средний размер частиц 0,5-50 мкм.
4. Трубчатый ТОТЭ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что используемый материал содержит спекающие добавки.
5. Трубчатый ТОТЭ по п. 1, отличающийся тем, что токовый коллектор расположен вдоль катодного электрода.
6. Способ формирования токового катодного коллектора трубчатого ТОТЭ, заключающийся в том, что готовят состав на основе металлического порошка и/или порошка оксидов металла и/или интерметаллидов с размером частиц 0,5-50 мкм, который в виде по меньшей мере одной полосы наносят на поверхность катодного электрода, или на поверхность смежного с ним слоя, обращенную к катодному электроду, или наносят совместно с катодным электродом, после чего трубчатый ТОТЭ с нанесенным токовым коллектором подвергают отжигу при температуре спекания катодного электрода.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что в состав вводят спекающие добавки на основе соединений титана, вольфрама, меди, ванадия, марганца или висмута.
8. Способ по любому из пп. 6, 7, отличающийся тем, что состав представляет собой пасту, содержащую связующее и/или дисперсант.
9. Способ по п. 8, отличающийся тем, что объемное соотношение порошка и связующего в пасте лежит в диапазоне от 2:1 до 3:1, а объемная доля дисперсанта в пасте от 0,5 до 3%.
10. Способ по п. 8, отличающийся тем, что пасту наносят путем экструзии при помощи шприца с гибким наконечником со срезанным под углом открытым концом.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020144070A RU2754352C1 (ru) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | Трубчатый тотэ с катодным токовым коллектором и способ формирования катодного топливного коллектора |
| MX2023007916A MX2023007916A (es) | 2020-12-30 | 2021-12-29 | Sofc tubular con colector de corriente de catodo y metodo para formar colector de combustible de catodo. |
| PCT/RU2021/000618 WO2022146188A1 (ru) | 2020-12-30 | 2021-12-29 | Трубчатый твердооксидный топливный элемент с катодным коллектором и способ его формирования |
| KR1020237025520A KR20230134506A (ko) | 2020-12-30 | 2021-12-29 | 캐소드 집전체를 구비하는 관형 고체 산화물 연료 전지및 이를 형성하는 방법 |
| CN202180074899.XA CN116508181A (zh) | 2020-12-30 | 2021-12-29 | 具有阴极集流体的管状固体氧化物燃料电池及其形成方法 |
| EP21915938.1A EP4273971A1 (en) | 2020-12-30 | 2021-12-29 | Tubular solid oxide fuel cell with a cathode collector and method for forming same |
| ZA2023/07162A ZA202307162B (en) | 2020-12-30 | 2023-07-17 | Tubular sofc with cathode current collector and method for forming cathode fuel collector |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020144070A RU2754352C1 (ru) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | Трубчатый тотэ с катодным токовым коллектором и способ формирования катодного топливного коллектора |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2754352C1 true RU2754352C1 (ru) | 2021-09-01 |
Family
ID=77670112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020144070A RU2754352C1 (ru) | 2020-12-30 | 2020-12-30 | Трубчатый тотэ с катодным токовым коллектором и способ формирования катодного топливного коллектора |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP4273971A1 (ru) |
| KR (1) | KR20230134506A (ru) |
| CN (1) | CN116508181A (ru) |
| MX (1) | MX2023007916A (ru) |
| RU (1) | RU2754352C1 (ru) |
| WO (1) | WO2022146188A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA202307162B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2778334C1 (ru) * | 2021-12-03 | 2022-08-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Способ электрофоретического осаждения слоя твердого электролита на непроводящих подложках |
| WO2023128807A1 (ru) * | 2021-12-29 | 2023-07-06 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр "ТОПАЗ" (ООО "НИЦ "ТОПАЗ") | Трубчатый твердооксидный топливный элемент и способ его изготовления |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030148160A1 (en) * | 2002-02-04 | 2003-08-07 | Korea Institute Of Energy Research | Anode-supported tubular solid oxide fuel cell stack and method of fabricating the same |
| RU2236069C1 (ru) * | 2003-06-10 | 2004-09-10 | Мятиев Ата Атаевич | Электрод-электролитная пара на основе окиси висмута, способ ее изготовления и органогель |
| US20050214613A1 (en) * | 2002-02-14 | 2005-09-29 | Partho Sarkar | Tubular solid oxide fuel cell stack |
| EP1760818A2 (en) * | 2002-05-23 | 2007-03-07 | Alberta Research Council, Inc. | Solid oxide fuel cell system |
| US20090214919A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-08-27 | National Institute Of Adv Industrial Sci And Tech | Electrochemical reactor bundles, stacks, and electrochemical reactor systems consisting of these components |
| RU196629U1 (ru) * | 2019-12-13 | 2020-03-10 | Публичное акционерное общество "КАМАЗ" | Мембранно-электродный блок твердооксидного топливного элемента с контактными слоями |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8343689B2 (en) | 2003-11-17 | 2013-01-01 | Adaptive Materials, Inc. | Solid oxide fuel cell with improved current collection |
| WO2008109817A1 (en) | 2007-03-07 | 2008-09-12 | Adaptive Materials Inc. | Clad copper wire having environmentally isolating alloy |
| KR101252975B1 (ko) | 2011-06-30 | 2013-04-15 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료전지 |
-
2020
- 2020-12-30 RU RU2020144070A patent/RU2754352C1/ru active
-
2021
- 2021-12-29 CN CN202180074899.XA patent/CN116508181A/zh active Pending
- 2021-12-29 KR KR1020237025520A patent/KR20230134506A/ko active Search and Examination
- 2021-12-29 WO PCT/RU2021/000618 patent/WO2022146188A1/ru active Application Filing
- 2021-12-29 MX MX2023007916A patent/MX2023007916A/es unknown
- 2021-12-29 EP EP21915938.1A patent/EP4273971A1/en active Pending
-
2023
- 2023-07-17 ZA ZA2023/07162A patent/ZA202307162B/en unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030148160A1 (en) * | 2002-02-04 | 2003-08-07 | Korea Institute Of Energy Research | Anode-supported tubular solid oxide fuel cell stack and method of fabricating the same |
| US20050214613A1 (en) * | 2002-02-14 | 2005-09-29 | Partho Sarkar | Tubular solid oxide fuel cell stack |
| EP1760818A2 (en) * | 2002-05-23 | 2007-03-07 | Alberta Research Council, Inc. | Solid oxide fuel cell system |
| RU2236069C1 (ru) * | 2003-06-10 | 2004-09-10 | Мятиев Ата Атаевич | Электрод-электролитная пара на основе окиси висмута, способ ее изготовления и органогель |
| US20090214919A1 (en) * | 2008-02-27 | 2009-08-27 | National Institute Of Adv Industrial Sci And Tech | Electrochemical reactor bundles, stacks, and electrochemical reactor systems consisting of these components |
| RU196629U1 (ru) * | 2019-12-13 | 2020-03-10 | Публичное акционерное общество "КАМАЗ" | Мембранно-электродный блок твердооксидного топливного элемента с контактными слоями |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2778334C1 (ru) * | 2021-12-03 | 2022-08-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокотемпературной электрохимии Уральского отделения Российской академии наук (ИВТЭ УрО РАН) | Способ электрофоретического осаждения слоя твердого электролита на непроводящих подложках |
| RU2781046C1 (ru) * | 2021-12-29 | 2022-10-04 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр "ТОПАЗ" (ООО "НИЦ "ТОПАЗ") | Способ изготовления трубчатых твердооксидных топливных элементов и твердооксидный топливный элемент, полученный этим способом |
| WO2023128807A1 (ru) * | 2021-12-29 | 2023-07-06 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский центр "ТОПАЗ" (ООО "НИЦ "ТОПАЗ") | Трубчатый твердооксидный топливный элемент и способ его изготовления |
| RU2786776C1 (ru) * | 2022-09-07 | 2022-12-26 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт электрофизики Уральского отделения Российской академии наук | Способ изготовления композитного материала твердоэлектролитной мембраны ячейки среднетемпературного топливного элемента |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116508181A (zh) | 2023-07-28 |
| WO2022146188A1 (ru) | 2022-07-07 |
| MX2023007916A (es) | 2023-07-13 |
| KR20230134506A (ko) | 2023-09-21 |
| EP4273971A1 (en) | 2023-11-08 |
| ZA202307162B (en) | 2024-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5184731B2 (ja) | 固体酸化物燃料電池用可撓性電極／電解質構造体、燃料電池装置、およびその作成方法 | |
| EP1641062A1 (en) | Solid oxide fuel cell and method for producing same | |
| US20110269047A1 (en) | Metal-supported, segmented-in-series high temperature electrochemical device | |
| KR20070085914A (ko) | 집전기 및 그 제조 방법 | |
| WO2001091218A2 (en) | Electrode-supported solid state electrochemical cell | |
| JPH03184268A (ja) | セラミック高温燃料電池の電流伝導のための部品配置 | |
| RU2754352C1 (ru) | Трубчатый тотэ с катодным токовым коллектором и способ формирования катодного топливного коллектора | |
| JP3924772B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池の空気極集電体 | |
| JP4399698B2 (ja) | 空気極集電体およびその空気極集電体を組み込んだ固体電解質形燃料電池 | |
| JP2003123773A (ja) | 固体電解質型燃料電池用空気極およびそれを用いた燃料電池 | |
| JP3218555B2 (ja) | 保護層付きセリア系固体電解質 | |
| JP2010533941A (ja) | 全平面内の熱勾配に対処するｓｏｆｃスタック中のセル材料の変動 | |
| JP4352447B2 (ja) | 導電性に優れた固体電解質型燃料電池用セパレータ | |
| JP3259756B2 (ja) | 固体燃料電池用多層型固体電解質 | |
| JP6160386B2 (ja) | 燃料電池 | |
| JPH0381959A (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
| JP2947495B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池の燃料電極作製法 | |
| JP3894103B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池用集電体材料 | |
| JP5273584B2 (ja) | 固体酸化物形燃料電池セルと固体酸化物形燃料電池セルユニット、及びそれを備える燃料電池モジュール | |
| RU2790543C1 (ru) | Батарея трубчатых твердооксидных топливных элементов и способ её изготовления | |
| JP2870126B2 (ja) | 固体電解質型燃料電池 | |
| KR100215598B1 (ko) | 고체 전해질 연료전지의 전기 인출 단자의 제조방법 | |
| RU2322730C2 (ru) | Активный двухслойный электрод для электрохимических устройств с твердым электролитом | |
| RU2781046C1 (ru) | Способ изготовления трубчатых твердооксидных топливных элементов и твердооксидный топливный элемент, полученный этим способом | |
| RU2779038C1 (ru) | Способ изготовления батареи трубчатых твердооксидных топливных элементов и батарея, изготовленная заявленным способом |