RU2703540C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-БИС-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ 4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-БИС-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ 4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ Download PDF

Info

Publication number
RU2703540C2
RU2703540C2 RU2018100440A RU2018100440A RU2703540C2 RU 2703540 C2 RU2703540 C2 RU 2703540C2 RU 2018100440 A RU2018100440 A RU 2018100440A RU 2018100440 A RU2018100440 A RU 2018100440A RU 2703540 C2 RU2703540 C2 RU 2703540C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dimethyl
phenyl
hetaryl
aryl
bis
Prior art date
Application number
RU2018100440A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018100440A3 (ru
RU2018100440A (ru
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Елена Борисовна Рахимова
Виктор Юрьевич Кирсанов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority to RU2018100440A priority Critical patent/RU2703540C2/ru
Publication of RU2018100440A publication Critical patent/RU2018100440A/ru
Publication of RU2018100440A3 publication Critical patent/RU2018100440A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2703540C2 publication Critical patent/RU2703540C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings

Abstract

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов, которые могут найти применение в качестве соединений-кандидатов для разработки препаратов с анальгетическими, антибактериальными и противоопухолевыми свойствами, органических люминофоров и люминесцентных интеркаляторов, а также в супрамолекулярной химии как «строительные блоки» для конструирования различных наноструктур и макрокомплексов с катионами переходных металлов. Сущность способа заключается во взаимодействии арил(гетарил)амина общей формулы RNH2, где R=2-гидрокси-фенил, 4-гидрокси-фенил, 4-карбокси-фенил, 5-метил-изоксазол-3-ил, 1,5-диметил-2-фенил-пиразол-3-он-4-ил, с формальдегидом и 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалином в присутствии катализатора YbCl3⋅6H2O при мольном соотношении арил(гетарил)амин : формальдегид : 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалин: YbCl3⋅6H2O=2:4:1:(0.03-0.07) в среде СН3ОН-H2O при температуре ~20°С и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч. Выход 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов (1) составляет 56-95%. Технический результат – получены новые производные гексаазапергидропирена, имеющие приведенную ниже структурную формулу. 1 табл., 2 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1):
Figure 00000001
Полициклические соединения, в том числе производные пирена и их аналоги представляют интерес в качестве соединений-кандидатов для разработки препаратов с анальгетическими [A. D. Andricopolo, L. A. Muller, V. С.Filho, G.-N. R. J. Cani, R. A. Yunes, Farmaco, 2000, 55, 319], антибактериальными [S. Wakeham, Environ. Sci. Technol, 1979, 13, 1118] и противоопухолевыми [S. Roknic, L. Glavas-Obrovac, I. Karner, I. Piantanida, M. Zinic, K. Pavelic, Chemotherapy, 2000, 46, 143; I. Steiner-Biocic, L. Glavas-Obrovac, I. Karner, I. Piantanida, M. Zinic, K. Pavelic, J. Pavelic, Anticancer Res., 1996, 16, 3705] свойствами. Полиазаполициклы находят применение как органические люминофоры [Н. Е. Katz, J. Johnson, A. J. Lovinger, W. Li, J. Am. Chem. Soc, 2000, 122, 7787] и люминесцентные интеркаляторы [Brun A.M., Harriman A. J. Am. Chem. Soc, 1992, 114, 3656]; используются в супрамолекулярной химии как «строительные блоки» для конструирования различных наноструктур [Боровлев И.В., Демидов О.П. ХГС, 2008, 1613] и макрокомплексов с катионами переходных металлов [P. J. Stang, D. Н. Cao, S. Saito, and А. М. Arif, J. Am. Chem. Soc, 1995, 117, 6273; P. J. Stang, B. Olenyuk, J. Fan, and A. M. Arif, Organometallics, 1996, 15, 904].
Известен способ получения [P. Neumann, A. Aumueller, Н. Trauth. US Patent 4,904,779 (1990)] гексаазапергидропирена (2) трехкомпонентной конденсацией 4-аминометил-2,6-ди-трет-бутилфенола, параформа и 1,4,5,8-тетраазадекалина в среде этанола при кипячении в присутствии в качестве катализатора сильнокислого катионита Lewatit.
Figure 00000002
Известный способ не позволяет получать 2,1-бис-арил(гетарил)замещенные 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).
Известен способ получения [Elena В. Rakhimova, Rinat A. Ismagilov, Ekaterina S. Meshcheryakova, Leonard M. Khalilov, Askhat G. Ibragimov, Usein M. Dzhemilev. Tetrahedron Letters, 2014, 55, 46, 6367-6369.] 2,7-диалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов (3) взаимодействием N,N-бис(метоксиметил)-N-алкиламинов с 1,4,5,8-тетраазадекалином в присутствии катализатора на основе Sm.
Figure 00000003
Известный способ не позволяет получать 2,7-бис-арил(гетарил)замещенные 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).
Известен способ получения [Е.В. Rakhimova, V.Yu. Kirsanov, R.A. Zainullin, A.G. Ibragimov, U.M. Dzhemilev, Hindawi Journal of Chemistry, 2016, Article ID 8406172, http://dx.doi.org/10.1155/2016/8406172] 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов (4) взаимодействием 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинов с 1,4,5,8-тетраазадекалином с участием в качестве катализатора хлорида Ni.
Figure 00000004
Известный способ не позволяет получать 2,7-бис-арил(гетарил)замещенные 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии арил(гетарил)амина общей формулы RNH2, где R=2-гидрокси-фенил, 4-гидрокси-фенил, 4-карбокси-фенил, 5-метил-изоксазол-3-ил, 1,5-диметил-2-фенил-пиразол-3-он-4-ил, с формальдегидом и 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалином в присутствии катализатора YbCl3⋅6H2O, взятых в мольном соотношении арил(гетарил)амин : формальдегид : 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалин : YbCl3⋅6H2O=2:4:1:(0.03-0.07), предпочтительно 2:4:1:0.05. Реакционную смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 20°С и атмосферном давлении в среде СН3ОН-H2O. Выход 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов (1) составляет 56-95%. Реакция протекает по схеме:
Figure 00000005
2,7-Бис-арил(гетарил)замещенные 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1) образуются только лишь с участием арил(гетарил)амина, формальдегида и 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалина, взятых в мольном соотношении 2:4:1 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевого продукта (1). Без катализатора реакция идет с выходом не более 15%.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора YbCl3⋅6H2O больше 7 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора YbCl3⋅6H2O менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, при 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде СН3ОН-H2O, т.к. в ней хорошо растворяются исходные соединения.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов 4-аминометил-2,6-ди-трет-бутилфенола, параформа и 1,4,5,8-тетраазадекалина в среде этанола при кипячении в присутствии в качестве катализатора сильнокислого катионита Lewatit.
В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов арил(гетарил)амина, формальдегида и 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалина в среде СН3ОН-H2O при 20°С под действием катализатора YbCl3⋅6H2O.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
В отличие от известных, предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 2,7-бис-арил(гетарил)замещенные 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирены общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется примерами:
ПРИМЕР 1. Синтез 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалина: смесь 15 мл (2 ммоль) 1,2-диаминопропана и 6 мл (1 ммоль) глиоксаля в 10 мл метанола перемешивают 3 ч при 70°С. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают метанолом и высушивают. Выделяют 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалин.
ПРИМЕР 2. В круглодонную колбу, установленную на магнитной мешалке, при температуре ~20°С помещают 0.22 г (2 ммоль) 2-аминофенола в 10 мл метанола, затем добавляют 0.4 мл (4 ммоль) 37%-ного водного раствора формальдегида, 0.17 г (1 ммоль) 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалина в 1 мл воды и 0.019 г (0.05 ммоль) YbCl3⋅6H2O. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°С в течение 3 ч и очищают колоночной хроматографией на SiO2, выделяют 2,7-бис(2-гидрокси-фенил)-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирен с выходом 91%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.
Figure 00000006
Figure 00000007
Все опыты проводили в среде СН3ОН-H2O при комнатной температуре (~20°С).
Спектральные характеристики 2,7-бис(2-гидрокси-фенил)-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена1: (1 Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Масс спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker. Спектры ЯМР 1D (1Н, 13С) и 2D (COSY, NOESY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Bruker Avance 500 (125.78 МГц для ядер 13С и 500.17 МГц для ядер 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - DMSO-d6.)
Т.пл. 216-218°С. Элюент метанол, Rf 0.68.
ИК-спектр, ν, см-1: 3447, 2924, 2854, 1620, 1057, 1009, 822, 760, 624.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0.96 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J 6 Гц), 1.89 т (2Н, СН2, На-5, 10,3Jab 11 Гц), 2.38-2.43 м (2Н, СН, Н-4, 9), 2.58 дд (2Н, СН2, Hb-5, 10, 3Jba 11 и 11 Гц), 2.67 уш.с (2Н, СН, Н-10b, 10с), 3.49 д (2Н, СН2, На-3, 8, 2Jab 11.5 Гц), 3.50 д (2Н, СН2, На-1, 6, 2Jab 11.5 Гц), 3.98 д (2Н, СН2, Hb-1, 6, 2Jba 11.5 Гц), 4.36 д (2Н, СН2, Hb-3, 8, 2Jba 11.5 Гц), 6.68 т (2Н, СН, Н-5', 5'', 3J8 Гц), 6.72 дд (2Н, СН, Н-6', 6'', 3J8 и 8 Гц), 6.88 т (2Н, СН, Н-4', 4'', 3J8 Гц), 7.19 дд (2Н, СН, Н-3', 3'', 3J8 и 8 Гц), 10.88 уш.с (1Н, ОН).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.21 (С-11, С-12), 51.28 (С-4, С-9), 55.03 (С-5, С-10), 68.60 (С-3, С-8), 72.96 (С-1, С-6), 82.30 (С-10b, С-10с), 117.22 (С-6', С-6''), 119.21 (С-5', С-5''), 124.88 (С-4', С-4''), 126.31 (С-3', С-3''), 137.41 (С-2', С-2''), 152.48 (С-1', С-1'').
Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 435 [M-H]+ (90), 459 [M+Na]+ (70), 475 [M+K]+ (100).
Figure 00000008
Спектральные характеристики 2,7-бис(4-гидрокси-фенил)-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена:
Т.пл. 220-222°С. Элюент метанол, Rf 0.64.
ИК-спектр, ν, см-1: 3435, 2925, 2854, 1655, 1052, 1006, 825, 763.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 0.98 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J6 Гц), 1.79 т (2Н, СН2, На-5, 10, 3Jab 11 Гц), 2.22-2.28 м (2Н, СН, Н-4, 9), 2.38 уш.с (2Н, СН, Н-10b, 10с), 2.45-2.52 м (2Н, СН2, Hb-5, 10), 3.17 д (2Н, СН2, Ha-3, 8, 2Jab 12.5 Гц), 3.28 д (2Н, СН2, На-1, 6, 2Jab 12.5 Гц), 4.17 д (2Н, СН2, Hb-1, 6, 2Jba 12.5 Гц), 4.53 д (2Н, СН2, Hb-3, 8, 2Jba 12.5 Гц), 6.63 д (4Н, СН, Н-2', 2'', 6', 6'' 3J8 Гц), 6.94 д (4Н, СН, Н-3', 3'', 5', 5'' 3J8 Гц), 8.84 уш.с (1H, ОН).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.70 (С-11, С-12), 51.45 (С-4, С-9), 55.75 (С-5, С-10), 68.77 (С-3, С-8), 72.49 (С-1, С-6), 83.08 (С-10b, С-10с), 115.56 (С-2', С-2'', С-6', С-6''), 120.32 (С-3', С-3'', С-5', С-5''), 142.82 (С-4', С-4''), 151.58 (С-1', С-1''). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 435 [М-Н]+ (100), 459 [M+Na]+ (10), 475 [М+K]+ (10).
Figure 00000009
Спектральные характеристики 2,7-бис(4-карбокси-фенил)-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена:
Т.пл. 222-224°С. Элюент метанол, Rf 0.62.
ИК-спектр, ν, см-1: 3436, 2925, 1659, 1053, 1006, 824, 762.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.06 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J5.5 Гц), 1.80-1.87 м (2Н, СН2, На-5, 10), 2.31-2.36 м (2Н, СН, Н-4, 9), 2.47 уш.с (2Н, СН, Н-10b, 10с), 2.60-2.64 м (2Н, СН2, Hb-5, 10), 3.31-3.38 д (4Н, СН2, На-1, 3, 6, 8,), 4.57 д (2Н, СН2, Hb-1, 6, 2Jba 11 Гц), 4.90 д (2Н, СН2, Hb-3, 8, 2Jba 11 Гц), 7.06 д (4Н, СН, Н-3', 3'', 5', 5'' 3J8 Гц), 7.79 д (4Н, СН, Н-2', 2'', 6', 6'' 3J 8 Гц).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 16.90 (С-11, С-12), 51.50 (С-4, С-9), 55.25 (С-5, С-10), 66.97 (С-3, С-8), 69.91 (С-1, С-6), 82.99 (С-10b, С-10с), 116.27 (С-3', С-3'', С-5', С-5''), 121.50 (С-1', С-1''), 131.03 (С-2', С-2'', С-6', С-6''), 153.35 (С-4', С-4''), 167.76 (СООН).
Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 491 [М-Н]+ (100), 515 [M+Na]+ (15).
Figure 00000010
Спектральные характеристики 2,7-бис(5-метил-изоксазол-3-ил)-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена:
Т.пл. 168-170°С. Элюент метанол, Rf 0.66.
ИК-спектр, ν, см-1: 3465,2927, 1619, 1517, 1197, 753.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.12 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J 7 Гц), 2.31 д (6Н, СН3, Н-6', 6'', J 6.5 Гц), 2.39-2.42 м (2Н, СН2, Ha-5, 10), 3.10-3.14 м (2Н, СН2, Hb-5, 10), 3.24-3.41 м (2Н, СН, Н-10b, 10с), 3.47 уш.с (2Н, СН, Н-4, 9), 3.88 д (2Н, СН2, На-3, 8, 2Jab 11 Гц), 4.49-4.54 м (4Н, СН2, На-1, 6), 4.70 д (2Н, СН2, Hb-3, 8, 2Jba 11 Гц), 5.60 уш.с (2Н, СН, Н-4', 4'').
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 12.61 (С-6', С-6''), 16.50 (С-11, С-12), 50.70 (С-4, С-9), 52.79 (С-5, С-10), 67.40 (С-3, С-8), 69.17 (С-1, С-6), 74.79 (С-10b, С-10с), 92.29 (С-4', С-4''), 165.54 (С-3', С-3''), 169.36 (С-5', С-5'').
Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 413 [М-Н]+ (100), 415 [М+Н]+ (30).
Figure 00000011
Спектральные характеристики 2,7-бис(1,5-диметил-2-фенил-пиразол-3-он-4-ил)-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропирена:
Т.пл. 227-229°С. Элюент метанол, Rf 0.61.
ИК-спектр, ν, см-1: 3448, 2924, 1664, 1457, 1215, 1140, 755.
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.03 д (6Н, СН3, Н-11, 12, J 5.5 Гц), 2.15 т (2Н, СН2, На-5, 10, 3Jab 10.5 Гц), 2.41-2.47 м (2Н, СН2, Hb-5, 10), 2.48 уш.с (6Н, СН3, Н-13', 13''), 2.50-2.54 м (2Н, СН, Н-4, 9), 2.62 уш.с (2Н, СН, Н-10b, 10с), 2.97 уш.с (6Н, СН3, Н-12', 12''), 3.62 дд (4Н, СН2, Ha-1, 3, 6, 8, 2Jab 9.5 и 9.5 Гц), 3.88 д (2Н, СН2, Hb-1, 6, 2Jba 9.5 Гц), 4.28 д (2Н, СН2, Hb-3, 8, 2Jba 9.5 Гц), 7.28 уш.с (2Н, СН, Н-9', 9''), 7.42 уш.с (4Н, СН, Н-8', 8'', 10', 10''), 7.43 уш.с (4Н, СН, Н-7', 7'', 11', 11'').
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 11.28 (С-13', С-13''), 16.57 (С-11, С-12), 36.81 (С-12', С-12''), 51.81 (С-4, С-9), 56.05 (С-5, С-10), 68.95 (С-3, С-8), 71.95 (С-1, С-6), 82.26 (С-10b, С-10с), 120.22 (С-4', С-4''), 123.36 (С-8', С-8'', С-10', С-10''), 126.04 (С-9', С-9''), 128.99 (С-7', С-7'', С-11', С-11''), 135.18 (С-6', С-6''), 148.63 (С-3', С-3''), 163.22 (С-5', С-5'').
Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 623 [М-Н]+ (100), 647 [M+Na]+ (10), 663 [М+K]+ (10).
Figure 00000012

Claims (3)

  1. Способ получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1):
  2. Figure 00000013
  3. отличающийся тем, что арил(гетарил)амины RNH2, где R указаны выше, подвергают взаимодействию с формальдегидом и 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалином в среде СН3ОН-H2O в присутствии катализатора YbCl3⋅6H2O при мольном соотношении арил(гетарил)амин : формальдегид : 2,6-диметил-1,4,5,8-тетраазадекалин : YbCl3⋅6H2O=2:4:1:(0.03-0.07) при комнатной (~20°C) температуре и атмосферном давлении в течение 2,5-3,5 ч.
RU2018100440A 2018-01-09 2018-01-09 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-БИС-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ 4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ RU2703540C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018100440A RU2703540C2 (ru) 2018-01-09 2018-01-09 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-БИС-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ 4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018100440A RU2703540C2 (ru) 2018-01-09 2018-01-09 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-БИС-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ 4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018100440A RU2018100440A (ru) 2019-07-10
RU2018100440A3 RU2018100440A3 (ru) 2019-07-29
RU2703540C2 true RU2703540C2 (ru) 2019-10-21

Family

ID=67209862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018100440A RU2703540C2 (ru) 2018-01-09 2018-01-09 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-БИС-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ 4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2703540C2 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904779A (en) * 1988-01-23 1990-02-27 Basf Aktiengesellschaft Heterocycles based on piperazinopiperazine
RU2561506C1 (ru) * 2014-04-04 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
RU2632669C2 (ru) * 2016-03-24 2017-10-09 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904779A (en) * 1988-01-23 1990-02-27 Basf Aktiengesellschaft Heterocycles based on piperazinopiperazine
RU2561506C1 (ru) * 2014-04-04 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
RU2632669C2 (ru) * 2016-03-24 2017-10-09 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RACHIMOVA ELENA B. ET AL "One-pot catalytic synthesis of 2,7-bis-substitute 4,9(10)-dimethyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazfperhydropyrenes", Tetrahedron, 2017 (73), pp. 6880-6886. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2018100440A3 (ru) 2019-07-29
RU2018100440A (ru) 2019-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2561506C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
RU2703540C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-БИС-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ 4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
RU2565790C1 (ru) Способ получения n-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов
Paudler et al. Syntheses of substituted imidazo [1, 2-a] pyridines via" ylide-like" intermediates
RU2688220C2 (ru) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-4,9(10)-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
Brel Synthesis and cyclization of diethylphosphono-substituted α-allenic alcohols to 4-(diethylphosphono)-2, 5-dihydrofurans
CN111675633B (zh) 一种n-酰基羟胺的合成方法
RU2696778C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ
CN110615751B (zh) 一种2-氧代硫代丙酰胺的制备方法
RU2632669C2 (ru) Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
CN113185518B (zh) 一种双嘧达莫杂质i、ii的合成方法
RU2735740C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 12-ЦИКЛОАЛКИЛ-12,13,13b,13c-ТЕТРАГИДРО-6Н,11Н,14Н-4b,5a,10b,12,13a-ПЕНТААЗАДИБЕНЗО[a,h]ЦИКЛОГЕПТА[1,2,3,4-def]ФЛУОРЕНОВ
RU2688221C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИЦИКЛОАЛКИЛ-4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
Yang et al. Synthesis and Crystal Structure of 10-(4-Nitrobenzyl)-3, 7, 9, 11-Tetraoxo-2, 4, 6, 8, 10-Pentaaza [3.3. 3] Propellane
RU2559359C2 (ru) Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов
US7745649B2 (en) Processes for preparing tetrahydropyran-4-one and pyran-4-one
RU2565785C1 (ru) Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-хинолинов
RU2736378C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ, 4-КАРБОКСИФЕНИЛ)-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1Н,7Н-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,l]ПИРЕНОВ
RU2785543C1 (ru) 2,8-БИС-(5-МЕТИЛИЗОКСАЗОЛ-3-ИЛ ИЛИ 1,5-ДИМЕТИЛ-3-ОКСО-2-ФЕНИЛ-1,2-ДИГИДРО-3Н-ПИРАЗОЛ-4-ИЛ)-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1Н,7Н-5,11-ДИОКСА-2,3a.4,6,6b8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,l]ПИРЕНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ СРЕДСТВ С ЦИТОТОКСИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ
RU2605447C1 (ru) Способ получения n-адамантил-1,5,3-дитиазепанов
RU2664655C2 (ru) Способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов
RU2574074C1 (ru) Способ получения n-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов
CN112574033B (zh) 1-羟基-2，5，8-三甲基-9-芴酮的合成方法
RU2654065C1 (ru) Способ получения N-оксиметиламинов
RU2632673C1 (ru) Способ получения (1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)-хинолинов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200110