RU2664655C2 - Способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов - Google Patents
Способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2664655C2 RU2664655C2 RU2017105583A RU2017105583A RU2664655C2 RU 2664655 C2 RU2664655 C2 RU 2664655C2 RU 2017105583 A RU2017105583 A RU 2017105583A RU 2017105583 A RU2017105583 A RU 2017105583A RU 2664655 C2 RU2664655 C2 RU 2664655C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cyclo
- cycloalkyl
- amine
- oxa
- azacyclodecanes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 6
- UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethanol Chemical compound CCO.ClC(Cl)Cl UXTMROKLAAOEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical compound NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- VXVVUHQULXCUPF-UHFFFAOYSA-N cycloheptanamine Chemical compound NC1CCCCCC1 VXVVUHQULXCUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- HSOHBWMXECKEKV-UHFFFAOYSA-N cyclooctanamine Chemical compound NC1CCCCCCC1 HSOHBWMXECKEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N cyclopentanamine Chemical compound NC1CCCC1 NISGSNTVMOOSJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- KZOWNALBTMILAP-JBMRGDGGSA-N ancitabine hydrochloride Chemical group Cl.N=C1C=CN2[C@@H]3O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]3OC2=N1 KZOWNALBTMILAP-JBMRGDGGSA-N 0.000 claims description 12
- WYKNEZAZOQVDHN-UHFFFAOYSA-N 1,3,6,9-oxatrithiecane Chemical compound C1CSCOCSCCS1 WYKNEZAZOQVDHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 tetrahydropyranyl amine Chemical class 0.000 claims description 5
- BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K samarium(iii) chloride Chemical compound Cl[Sm](Cl)Cl BHXBZLPMVFUQBQ-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- ICBYIKRIEVEFCX-UHFFFAOYSA-N oxan-2-amine Chemical compound NC1CCCCO1 ICBYIKRIEVEFCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 6
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethylsulfanyl)ethanethiol Chemical compound SCCSCCS KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XCQHIHYTTLZESJ-UHFFFAOYSA-N chloroform;methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O.ClC(Cl)Cl XCQHIHYTTLZESJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 210000005069 ears Anatomy 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 2
- KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N pentane-1,5-dithiol Chemical compound SCCCCCS KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- LZSYGJNFCREHMD-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-(bromomethyl)benzene Chemical compound BrCC1=CC=CC=C1Br LZSYGJNFCREHMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006280 2-bromobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Br)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QCEZGAKBYMAJPT-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopropyl-1,5,8,3-trithiazecane Chemical compound C1CC1N1CSCCSCCSC1 QCEZGAKBYMAJPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000005100 correlation spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002633 crown compound Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical group CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005570 heteronuclear single quantum coherence Methods 0.000 description 1
- 239000002555 ionophore Substances 0.000 description 1
- 230000000236 ionophoric effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- VLWWJIIHFZUKOW-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-n-phenylnitramide Chemical compound OCCN([N+]([O-])=O)C1=CC=CC=C1 VLWWJIIHFZUKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D285/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D275/00 - C07D283/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов общей формулы (1):где R = цикло-СН, цикло-CH, цикло-СН, цикло-СНО, цикло-СН, цикло-СН,в котором циклоалкиламин (циклопропил-амин, или циклопентил-амин, или циклогексил-амин, или тетрагидропиранил-амин или циклогептил-амин, или циклооктил-амин) подвергают взаимодействию с 1-окса-3,6,9-тритиациклодеканом в присутствии катализатора SmCl⋅6HO при мольном соотношении циклоалкиламин : 1-окса-3,6,9-тритиациклодекан : SmCl⋅6HO = 1:1:(0.03-0.07) при комнатной температуре (~20°C) в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение) в течение 2.5-3.5 ч. Технический результат: предложен способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов общей формулы (1) с высоким выходом. 1 табл., 2 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов общей формулы (1):
R = цикло-С3Н5, цикло-C5H9, цикло-С6Н11, цикло-С5Н9О, цикло-С7Н13, цикло-С8Н15
S,N-Содержащие макрогетероциклы находят применение в качестве селективных комплексообразователей меди и цинка [W.A. Freeman, W.L. Mock, N.-Y. Shih // J. Am. Chem. Soc., 1981, 103, 7367], ртути [Granzhan A., Ihmels H., Tian M. Arkivoc, 2015, vi, 494], а также эффективных сорбентов для выделения и очистки драгоценных металлов [Хираока М. Краун-соединения: свойства и применение. М.: Мир, 1986; Akhmetova V.R., Rakhimova Е.В., Vagapov R.A., Minnebaev A.B., Kopylova E.V., Buslaeva T.M., Kunakova R.V. // Trends in Heterocyclic Chemistry, 2011, 15(9), 33; Behcini A., Bianchi A., Dappoto P.J. // Chem. Soc. Chem. Commun., 1990, 1382; Bencini A., Bianchi A., Dapporto P. // Inorg. Chem., 1993, 32, 1204], ионофоров [Granzhan A., Ihmels H., Tian M. Arkivoc, 2015, vi, 494].
Известен способ [M.W. Glenny, L.G.A. van de Water, J.M. Vere, A.J. Blake, C. Wilson, W.L. Driessen, J. Reedijk, M. Schroder. Polyhedron, 2006, 25, 599] получения нитрофенил-1,4,7-тритиа-10-азациклододекана (2) взаимодействием бис-тозилпроизводного N,N-бис(гидроксиэтил)-N-нитрофениламина с 3-тиа-1,5-пентандитиолом в присутствии Cs2CO3.
Известным способом не могут быть получены 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканы общей формулы (1).
Известен способ [Pop А.М. Abstract PhD Thesis, Cluj-Napoca, 
2012] получения (2-бромбензил)-1,4,7-тритиа-10-азациклододекана (3) взаимодействием 1,4,7-тритиа-10-азациклододекана со стехиометрическим количеством 2-бромбензилбромида в присутствии K2CO3 при кипячении.
Известным способом не могут быть получены 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканы общей формулы (1).
Известен способ [Makhmudiyarova N.N., Mudarisova L.V., Meshcheryakova E.S., Ibragimov A.G., Dzhemilev U.M. Tetrahedron, 2015, 71, 259] получения 3-арил-1,5,3-дитиазеканов (4) взаимодействием N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламинов с 1,5-пентандитиолом в присутствии Sm(NO3)3/γ-Al2O3 в качестве катализатора.
Ar=Ph, СН3С6Н4, СН3ОС6Н4, ClC6H4, BrC6H4
Известным способом не могут быть получены 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканы общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии циклоалкиламина (циклопропил-амин, или циклопентил-амин, или циклогексил-амин, или тетрагидропиранил-амин или циклогептил-амин, или циклооктил-амин) с 1-окса-3,6,9-тритиациклодеканом в присутствии катализатора SmCl3⋅6H2O, взятыми в мольном соотношении циклоалкиламин: 1-окса-3,6,9-тритиациклодекан: SmCl3⋅6H2O = 1:1:(0.03-0.07), предпочтительно 1:1: 0.05, при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение) в течение 2.5-3.5 ч. Выход 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов (1) составляет 72-95%. Реакция протекает по схеме:
3-Циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканы общей формулы (1) образуются только лишь с участием циклоалкиламина и 1-окса-3,6,9-тритиациклодекана, взятых в стехиометрических количествах. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. Без катализатора SmCl3⋅6H2O реакция идет с выходом, не превышающим 30%. Проведение реакции в присутствии катализатора SmCl3⋅6H2O больше 7 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора SmCl3⋅6H2O менее 3 мол % снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°С. При более высокой температуре (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение), т.к. в них хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламинов и 1,5-пентандитиола в присутствии катализатора Sm(NO3)3/γ-Al2O3 с образованием 3-арил-1,5,3-дитиазеканов (4). Известный способ не позволяет получать 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканы общей формулы (1).
В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются циклоалкиламины и 1-окса-3,6,9-тритиациклодекан. Реакция осуществляется в присутствии катализатора SmCl3⋅6H2O.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:
Способ позволяет получать 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканы общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. Синтез 1-окса-3,6,9-тритиациклодекана: смесь 6 мл 37% водного раствора формалина и 2.6 мл 3-тиа-1,5-пентандитиола перемешивают 3 ч при 20°С, экстрагируют CHCl3, упаривают и выделяют 1-окса-3,6,9-тритиацикло декан.
ПРИМЕР 2. В круглодонную колбу, установленную на магнитной мешалке, помещают 57 мг (1 ммоль) циклопропиламина в 5 мл этанола, 18 мг (0.05 ммоль) SmCl3⋅6H2O и 196 мг (1 ммоль) 1-окса-3,6,9-тритиациклодекана в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°С в течение 3 ч, колоночной хроматографией на SiO2 выделяют 3-циклопропил-1,5,8-тритиа-3-азациклодекан с выходом 90%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С) в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение), т.к. в них растворяются исходные и целевые продукты.
Спектральные характеристики 3-циклопропил-1,5,8-тритиа-3-азациклодекана1: (1Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Sorbfil (ПТСХ-АФ-В), проявляли парами I2. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Спектры ЯМР 1D (1Н, 13С) и 2D (COSY, HSQC, НМВС) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3).
Элюент толуол-этилацетат-ацетон 4:1:1, Rf 0.8.
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 0.43 уш. с (2Н, СН2, На-12,13), 0.57 уш. с (2Н, СН2, Hb-12,13), 2.19 т (1H, СН, Н-11, J 6.4 и 3.2 Гц), 2.74 уш. с (8Н, СН2, Н-6,7,9,10), 4.13 уш. с (4Н, СН2, Н-2,4).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 7.94 (С-12, С-13), 32.34 (С-7, С-9), 32.71 (С-6, С-10), 34.08 (С-11), 56.11 (С-2, С-4).
Элюент гексан-этилацетат 1:5, Rf 0.7.
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.37-1.42 м (2Н, СН2, На-13,14), 1.57-1.62 м (2Н, СН2, На-12,15), 1.69-1.74 м (2Н, СН2, Hb-12,15), 1.86-1.91 м (2Н, СН2, Hb-13,14), 2.78 уш. с (8Н, СН2, Н-6,7,9,10), 3.05-3.13 м (1Н, СН, Н-11), 4.16 уш. с (4Н, СН2, Н-2,4).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 23.58 (С-13, С-14), 31.16 (С-12, С-15), 31.95 (С-7, С-9), 32.83 (С-6, С-10), 55.02 (С-2, С-4), 62.05 (С-11).
Элюент хлороформ-ацетон-метанол 1:2:1, Rf 0.9.
Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 1.05-1.14 м (1Н, СН2, На-14), 1.21-1.31 м (4Н, СН2, На-12,13,15,16), 1.58-1.67 м (1Н, СН2, Hb-14), 1.75-1.85 м (4Н, СН2, Hb-12,13,15,16), 2.61-2.75 м (8Н, СН2, Н-6,7,9,10; 1Н, СН, Н-11), 4.10-4.18 м (4Н, СН2, Н-2,4).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 25.88 (С-13, С-14, С-15), 30.63 (С-12, С-16), 31.55 (С-7, С-9), 32.71 (С-6, С-10), 54.13 (С-2, С-4), 59.40 (С-11).
Элюент хлороформ-ацетон-метанол 1:2:1, Rf 0.7.
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.58-1.65 м (2Н, СН2, На-12,16), 1.71-1.79 м (2Н, СН2, Hb-12,16), 2.79 уш. с (4Н, СН2, Н-7,9), 2.81 уш. с (4Н, СН2, Н-6,10), 3.01-3.07 м (1Н, СН, Н-11), 3.36-3.42 м (2Н, СН2, На-13,15), 3.99-4.05 м (2Н, СН2, Hb-13,15), 4.12 уш. с (4Н, СН2, Н-2,4).
Спектр ЯМР 13C (CDCl3, δ, м.д.): 30.76 (С-12, С-16), 31.77 (С-7, С-9), 32.73 (С-6, С-10), 53.88 (С-2, С-4), 56.20 (С-11), 67.40 (С-13, С-15).
Элюент толуол-этилацетат-ацетон 4:1:1, Rf 0.8.
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.38-1.49 м (6Н, СН2, На-12,13,14,15,16,17), 1.55-1.62 м (2Н, СН2, Hb-14,15), 1.65-1.72 м (2Н, СН2, Hb-13,16), 1.78-1.85 м (2Н, СН2, Hb-12,17), 2.77-2.84 м (8Н, СН2, Н-6,7,9,10), 2.95-3.05 м (1H, СН, Н-11), 3.99-4.09 м (4Н, СН2, Н-2,4).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 25.29 (С-13, С-16), 27.69 (С-14, С-15), 31.21 (С-7, С-9), 31.95 (С-12, С-17), 32.65 (С-6, С-10), 53.82 (С-2, С-4), 60.99 (С-11).
Спектральные характеристики 3-циклооктил-7,5,8-тритиа-3-азациклодекана:
Элюент толуол-этилацетат-ацетон 4:1:1, Rf 0.7.
Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.42-1.58 м (10Н, СН2, На-12,14,16,18; Н-13,15,17), 1.65-1.72 м (4Н, СН2, Hb-12,14,16,18), 2.65-1.78 м (8Н, СН2, Н-6,7,9,10), 2.95-3.05 м (1H, СН, Н-11), 4.04 уш. с (4Н, СН2, Н-2,4).
Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.): 25.11 (С-14, С-16), 26.16 (С-15), 26.57 (С-13, С-17), 31.26 (С-12, С-18), 31.31 (С-7, С-9),, 32.74 (С-6, С-10), 53.92 (С-2, С-4), 60.70 (С-11).
Claims (4)
- Способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов общей формулы (1):
-
- где R = цикло-С3Н5, цикло-C5H9, цикло-С6Н11, цикло-С5Н9О, цикло-С7Н13, цикло-С8Н15,
- отличающийся тем, что циклоалкиламин (циклопропил-амин, или циклопентил-амин, или циклогексил-амин, или тетрагидропиранил-амин или циклогептил-амин, или циклооктил-амин) подвергают взаимодействию с 1-окса-3,6,9-тритиациклодеканом в присутствии катализатора SmCl3⋅6H2O при мольном соотношении циклоалкиламин : 1-окса-3,6,9-тритиациклодекан : SmCl3⋅6H2O = 1:1:(0.03-0.07) при комнатной температуре (~20°C) в среде растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемное соотношение) в течение 2.5-3.5 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017105583A RU2664655C2 (ru) | 2017-02-20 | 2017-02-20 | Способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2017105583A RU2664655C2 (ru) | 2017-02-20 | 2017-02-20 | Способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2017105583A3 RU2017105583A3 (ru) | 2018-08-20 |
| RU2017105583A RU2017105583A (ru) | 2018-08-20 |
| RU2664655C2 true RU2664655C2 (ru) | 2018-08-21 |
Family
ID=63177113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2017105583A RU2664655C2 (ru) | 2017-02-20 | 2017-02-20 | Способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2664655C2 (ru) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565790C1 (ru) * | 2014-11-13 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов |
| RU2574074C1 (ru) * | 2014-11-13 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов |
| RU2601313C1 (ru) * | 2015-06-04 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1, 5, 3-дитиазепанов |
-
2017
- 2017-02-20 RU RU2017105583A patent/RU2664655C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565790C1 (ru) * | 2014-11-13 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов |
| RU2574074C1 (ru) * | 2014-11-13 | 2016-02-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов |
| RU2601313C1 (ru) * | 2015-06-04 | 2016-11-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1, 5, 3-дитиазепанов |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| M. W. Glenny et al. "Improved syntheticmethods to mixed-donor thiacrown ethers" Polyhedron, vol.25, 2006, 599-612. * |
| M. W. Glenny et al. "Improved syntheticmethods to mixed-donor thiacrown ethers" Polyhedron, vol.25, 2006, 599-612. N. N. Makhmudiyarova et al. "Efficient catalytic method for the synthesis of N-aryl-substituted 1,5,3-dithiazamacroheterocycles" Tetrahedron vol. 71, 2015, 259-265. * |
| N. N. Makhmudiyarova et al. "Efficient catalytic method for the synthesis of N-aryl-substituted 1,5,3-dithiazamacroheterocycles" Tetrahedron vol. 71, 2015, 259-265. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2017105583A3 (ru) | 2018-08-20 |
| RU2017105583A (ru) | 2018-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cheng et al. | Palladium catalyzed acetoxylation of benzylic C–H bonds using a bidentate picolinamide directing group | |
| RU2561506C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ | |
| RU2447072C2 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида и n-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида | |
| RU2664655C2 (ru) | Способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов | |
| CN111848675A (zh) | 四氢喹啉骨架手性膦-氮配体及其制备方法和应用 | |
| RU2565790C1 (ru) | Способ получения n-циклопентилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов | |
| CN103864630A (zh) | (s)-1-(4-乙氧基苄基)-3-氮杂戊烷-1,5-二胺三盐酸盐的合成方法 | |
| CN110981720B (zh) | 一种二芳基乙酸酯类化合物及制备方法 | |
| RU2384561C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
| RU2556009C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ | |
| RU2559359C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
| CN112778191A (zh) | 一种可见光介导的合成含吲哚骨架的烯丙醇类化合物的方法 | |
| RU2640211C2 (ru) | Способ получения 6-[4-гидрокси(тио,карбокси)фенил]-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканов | |
| RU2632673C1 (ru) | Способ получения (1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)-хинолинов | |
| RU2664659C2 (ru) | Способ получения 6-циклоалкил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканов | |
| Alam et al. | Synthesis of-Amino Alcohols by Regioselective Ring Opening of Epoxides with Aromatic Amines Catalyzed by Tin (II) Chloride | |
| RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
| RU2632672C1 (ru) | Способ совместного получения метил 2-(1, 5, 8-тритиа-3-азациклодекан-3-ил)алканоатов и диметил 2, 2'-(1, 5, 8, 11, 15, 18-гексатиа-3, 13-диазациклоикозан-3, 13-диил)диалканоатов | |
| RU2703540C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-БИС-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ 4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ | |
| RU2559367C2 (ru) | Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов | |
| RU2632662C1 (ru) | Способ селективного получения диэтил 2,2'-(1,5,8,11,15,18-гексатиа-3,13-диазациклоикозан-3,13-диил)диалканоатов | |
| PH12016000350A1 (en) | Method for producing metal carbonate and catalyst for producing the same | |
| RU2478627C2 (ru) | Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов | |
| RU2574074C1 (ru) | Способ получения n-циклогексилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов | |
| RU2664654C2 (ru) | Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190221 |