RU2696778C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ Download PDF

Info

Publication number
RU2696778C1
RU2696778C1 RU2018134259A RU2018134259A RU2696778C1 RU 2696778 C1 RU2696778 C1 RU 2696778C1 RU 2018134259 A RU2018134259 A RU 2018134259A RU 2018134259 A RU2018134259 A RU 2018134259A RU 2696778 C1 RU2696778 C1 RU 2696778C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxadiazolo
bis
dioxa
hexahydro
pyrenes
Prior art date
Application number
RU2018134259A
Other languages
English (en)
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Владимир Анатольевич Дьяконов
Лиля Усеиновна Джемилева
Елена Борисовна Рахимова
Виктор Юрьевич Кирсанов
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук
Priority to RU2018134259A priority Critical patent/RU2696778C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2696778C1 publication Critical patent/RU2696778C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains four or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,l]пиренов общей формулы (1), в котором 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинаны подвергают взаимодействию с 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразином в среде СН3ОН-ДМСО в присутствии катализатора NiCl2 при мольном соотношении 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинан : 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразин : NiCl2=2:1:(0.03-0.07) при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч. Технический результат: получены новые соединения формулы (1), которые могут найти применение в качестве соединений-кандидатов для разработки лекарственных препаратов, люминесцентных интеркаляторов и основы для конструирования так называемых молекулярных устройств, а также перспективных компонентов взрывчатых веществ и ракетных топлив. 1 табл., 3 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу получения 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пиренов общей формулы (1):
Figure 00000002
Полициклические соединения, в том числе производные пирена и их аналоги, представляют интерес в качестве соединений-кандидатов для разработки препаратов с противомикробными [Rakhimova Е.В., Kirsanov V.Yu., Meshcheryakova E.S., Khalilov L.M., Kutepov B.I., Ibragimov A.G., Dzhemilev U.M. Tetrahedron. 2017, 73, 49, 6880], анальгетическими [Andricopolo A.D., Muller L.A., Filho V.C., Cani G.-N.RJ., Yunes R.A. Farmaco. 2000, 55, 319] и цитостатическими [Roknic S., Glavas-Obrovac L., Kamer I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K. Chemotherapy. 2000, 46, 143; Steiner-Biocic L, Glavas-Obrovac L., Karner I., Piantanida I., Zinic M., Pavelic K., Pavelic J. Anticancer Res. 1996, 16, 3705] свойствами. Полиазаполициклы обладают способностью к интеркаляции [Brun A.M., Harriman A. J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 8153; Piantanida I., Tomisic V., Zinic M. J. Chem. Soc, Perkin Trans. 2000, 2, 375], находят применение в координационной химии [Stang P.J., Olenyuk В., Fan J., Arif A.M. Organometallics. 1996, 15, 904; Stang P.J., Cao D.H., Saito S., Arif A.M. J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6273], служат основой для конструирования так называемых молекулярных устройств [Balzani V., Credi A., Langford S.J., Raymo F.M., Stoddart J.F., Venturi M. J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3542]. Следует отметить, что энергоемкие материалы, сконструированные на основе фуразанопиразина, могут представлять собой перспективные компоненты взрывчатых веществ и ракетных топлив [Шереметев А.Б., Юдин И.Л. Успехи химии. 2003, 72, 1, 93].
Известен способ [Okawara Т., Takaishi Н., Okamoto Yo., Yamasaki Т., Furukawa М. Heterocycles. 1995, 41, 5, 1023] получения тетраазапергидропирена (2) с выходом 80% взаимодействием N,N'-бис-(3-аминопропил)этилендиамина с глиоксалем и бензотриазолом в этаноле при комнатной температуре.
Figure 00000003
Известный способ не позволяет получать 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12c,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пирены общей формулы (1).
Известен способ [Okawara Т., Takaishi Н., Okamoto Yo., Yamasaki Т., Furukawa М. Heterocycles. 1995, 41, 5, 1023] получения гексаазапентациклана (3) или декаазанонациклана (4) с выходами 11% и 34% соответственно реакцией тетраазапергидропирена с этилендиамином или аммиаком в кипящем этаноле.
Figure 00000004
Известный способ не позволяет получать 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пирены общей формулы (1).
Известен способ получения [P. Neumann, A. Aumueller, Н. Trauth. US Patent 4,904,779 (1990)] бис(пиперидинил)гексаазапергидропирена (5) трехкомпонентной конденсацией 4-аминопиперидина, параформальдегида и 1,4,5,8-тетраазадекалина в среде этанола в присутствии в качестве катализатора сильнокислого катионита Lewatit.
Figure 00000005
Известный способ не позволяет получать 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1Н,7Н-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пирены общей формулы (1).
Известен способ получения [Elena В. Rakhimova, Rinat A. Ismagilov, Ekaterina S. Meshcheryakova, Leonard M. Khalilov, Askhat G. Ibragimov, Usein M. Dzhemilev. Tetrahedron Letters. 2014, 55, 46, 6367-6369] 2,7-диалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов (6) взаимодействием N,N-бис(метоксиметил)-N-алкиламинов с 1,4,5,8-тетраазадекалином в присутствии катализатора на основе Sm.
Figure 00000006
Известный способ не позволяет получать 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пирены общей формулы (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о получении 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пиренов общей формулы (1).
Предлагается новый способ получения 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[e,
Figure 00000001
]пиренов общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинана, где R=циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, норборнил, с 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразином в присутствии катализатора NiCl2, взятых в мольном соотношении 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинан : 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразин : NiCl2=2:1:(0.03-0.07), предпочтительно 2:1:0.05. Смесь перемешивают 2.5-3.5 ч при температуре 20°С и атмосферном давлении в среде СН3ОН-ДМСО. Выход 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пиренов (1) составляет 50-67%. Реакция протекает по схеме:
Figure 00000007
2,8-Бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пирены общей формулы (1) образуются только лишь с участием 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинанов и 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразина, взятых в мольном соотношении 2:1 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается выход целевого продукта (1). Без катализатора реакция идет с выходом не более 10%.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора NiCl2 больше 7 мол. % не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора NiCl2 менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°С. При температуре выше 20°С (например, 60°С) увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°С (например, 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в среде СН3ОН-ДМСО, т.к. в ней хорошо растворяются исходные соединения.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов N,N-бис(метоксиметил)-N-алкиламина и 1,4,5,8-тетраазадекалина под действием катализатора SmCl3⋅6H2O.
В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинана и 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразина под действием катализатора NiCl2.
В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7Н-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пирены общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется примерами:
ПРИМЕР 1. Синтез 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинана: смесь 3 ммоль соответствующего циклоалкиламина и 0.09 г (3 ммоль) параформа в 10 мл метанола перемешивают 3 ч при 60°С, экстрагируют CHCl3, упаривают и выделяют 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинан.
ПРИМЕР 2. Синтез 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразина: смесь 0.2 г (2 ммоль) 3,4-диаминофуразана и 0.14 г (1 ммоль) 40%-ного водного раствора глиоксаля в 10 мл воды с добавлением 5 капель конц. HCl перемешивают 1 ч при 60°С. Образовавшийся белый осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразин.
ПРИМЕР 3. В круглодонную колбу, установленную на магнитной мешалке, при температуре ~20°С помещают 0.41 г (2 ммоль) 1,3,5-трициклопропил-1,3,5-триазинана в 10 мл метанола и 0.006 г (0.05 ммоль) NiCl2, затем добавляют 0.22 г (1 ммоль) 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразина в 1 мл ДМСО. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°С в течение 3 ч. Образовавшийся белый осадок отфильтровывают, дважды промывают метанолом (2×5 мл) и получают 2,8-бис-циклопропил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000001
]пирен с выходом 63%.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.
Figure 00000008
Все опыты проводили в среде СН3ОН-ДМСО при комнатной температуре (~20°С).
Спектральные характеристики 2,8-бис-циклопропил-2,3,8,9,12c,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[e,
Figure 00000009
]пирена1(1 Спектры ЯМР (1Н, 13С) сняты на спектрометре Bruker Avance 500 (125.78 МГц для ядер 13С и 500.17 МГц для ядер 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.):
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.55 д (4Н, СН2, 3J a b 3.5, Н а -2', 2'', 3', 3''), 0.59-0.64 м (4Н, СН2, Hb-2', 2'', 3', 3''), 2.34-2.38 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 4.39 д (4Н, СН2, 2J a b 12.5, Н а -1, 3, 7, 9), 4.85 уш. с (2Н, СН, Н-12с, 12d), 4.99 д (4Н, СН2, 2Jb a 12.5, Hb-1, 3, 7, 9).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 8.10 (С-2', С-2'', С-3', С-3''), 34.08 (С-1', С-1''), 68.23 (С-1, С-3, С-7, С-9), 68.29 (С-12с, C-12d), 147.75 (С-3b, С-6а, С-9b, С-12а). Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 383 [М-Н]+ (100).
Figure 00000010
Спектральные характеристики 2,8-бис-циклопентил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000009
]пирена:
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.35-1.45 м (4Н, СН2, Н а -2', 2'', 5', 5''), 1.52-1.60 м (4Н, СН2, Н а -3', 3'', 4', 4''), 1.68-1.75 м (4Н, СН2, Hb-3', 3'', 4', 4''), 2.00-2.10 м (4Н, СН2, Hb-2', 2'', 5', 5''), 3.12-3.18 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 4.33 д (4Н, CH2, 2J a b 12.5, Н а -1, 3, 7, 9), 4.79 уш. с (2Н, СН, Н-12с, 12d), 5.01 д (4Н, СН2, 2Jb a 12.5, Hb-1, 3, 7, 9).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 23.94 (С-3', С-3'', С-4', С-4''), 31.47 (С-2', С-2'', С-5', С-5''), 59.81 (С-1', С-1''), 67.04 (С-1, С-3, С-7, С-9), 68.19 (С-12с, C-12d), 147.55 (С-3b, С-6а, С-9b, С-12а).
Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 439 [М-Н]+ (100).
Figure 00000011
Спектральные характеристики 2,8-бис-циклогексил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента [е,
Figure 00000009
]пирена:
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.12-1.27 м (10Н, СН2, Н а -2', 2'', 3', 3'', 4', 4'', 5', 5'', 6', 6''), 1.60 д (2Н, СН2, 3Jb a 11, Hb-4', 4''), 1.73-1.80 м (4Н, СН2, Hb-3', 3'', 5', 5''), 1.95-2.03 м (4Н, СН2, Hb-2', 2'', 6', 6''), 2.63-2.70 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 4.26 д (4Н, СН2, 2J a b 12.5, Н а -1, 3, 7, 9), 4.78 уш. с (2Н, СН, Н-12с, 12d), 5.10 д (4Н, СН2, 2Jb a 12.5, Hb-1, 3, 7, 9).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 24.90 (С-3', С-3'', С-5', С-5''), 25.63 (С-4', С-4''), 30.37 (С-2', С-2'', С-6', С-6''), 57.37 (С-1', С-1''), 65.18 (С-1, С-3, С-7, С-9), 68.30 (С-12с, C-12d), 147.56 (С-3b, С-6а, С-9b, С-12а).
Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 467 [М-Н]+ (100).
Figure 00000012
Спектральные характеристики 2,8-бис-циклогептил-2,3,8,9,12c,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000009
]пирена:
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.37-1.47 м (4Н, СН2, Н а -3', 3'', 6', 6''), 1.49-1.55 м (8Н, СН2, Н-4', 4'', 5', 5'';), 1.57-1.67 м (8Н, СН2, Н а -2', 2'', 7', 7'', Hb-3', 3'', 6', 6''), 1.78-1.87 м (4Н, СН2, Hb-2', 2'', 7', 7''), 2.85-2.93 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 4.22 д (4Н, СН2, 2J a b 12.0, Н а -1, 3, 7, 9), 4.76 уш. с (2Н, СН, Н-12с, 12d), 4.95 д (4Н, СН2, 2Jb a 12.0, Н а -1, 3, 7, 9).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 24.52 (С-3', С-3'', С-6', С-6''), 27.88 (С-4', С-4'', С-5', С-5''), 31.42 (С-2', С-2'', С-7', С-7''), 60.38 (С-1', С-1''), 65.74 (С-1, С-3, С-7, С-9), 67.98 (С-12с, С-12d), 147.59 (С-3b, С-6а, С-9b, С-12а).
Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 495 [М-Н]+ (90).
Figure 00000013
Спектральные характеристики 2,8-бис-циклооктил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,
Figure 00000009
]пирена:
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 1.37-1.50 м (12Н, СН2, H a -3', 3'', 4', 4'', 6', 6'', 7', 7'', Н-5', 5''), 1.53-1.65 м (8Н, СН2, На-2', 2'', 8', 8''; Hb-3', 3'', 7', 7''), 1.67-1.74 м (4Н, СН2, Hb-4', 4'', 6', 6''), 1.80-1.87 м (4Н, СН2, Hb-2', 2'', 8', 8''), 2.89-2.95 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 4.21 д (4Н, СН2, 2J a b 12.0, H a -1, 3, 7, 9), 4.75 уш. с (2Н, СН, Н-12с, 12d), 4.97 д (4Н, СН2, 2Jb a 12.0, Hb-1, 3, 7, 9).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 24.08 (С-4', С-4'', С-6' С-6''), 25.92 (С-5', С-5''), 26.89 (С-3' С-3'', С-7' С-7''), 29.56 (С-2', С-2'', С-8', С-8''), 58.84 (С-1', С-1''), 65.75 (С-1, С-3, С-7, С-9), 68.10 (С-12с, C-12d), 147.57 (С-3b, С-6а, С-9b, С-12а).
Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 563 [М+К]+ (100), 547 [M+Na]+ (50), 525 [М+Н]+ (50).
Figure 00000014
Спектральные характеристики 2,8-дибицикло[2.2.1]гепт-2-ил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[e,
Figure 00000009
]пирена:
Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (J, Гц): 0.85-0.97 м (2Н, СН2, Н а -3', 3''), 1.04-1.10 м (2Н, СН2, Н а -4', 4''), 1.11-1.16 м (2Н, СН2, Н а -7', 7''), 1.28-1.38 м (2Н, СН2, Н а -6', 6''), 1.41-1.49 м (4Н, СН2, Hb-4', 4'', 7', 7''), 1.53-1.60 м (4Н, СН2, Hb-3', 3'', 6', 6''), 2.29 уш. с (2Н, СН, Н-5', 5''), 2.51 д и 2.57 д (2Н, СН, 3J4.5, Н-2', 2''), 2.67-2.71 м (2Н, СН, Н-1', 1''), 4.18-4.28 м (4Н, СН2, Н а -1, 3, 7, 9), 4.77 и 4.78 уш. с (2Н, СН, Н-12с, 12d), 4.91, 4.98, 5.17 и 5.22 дд (4Н, СН2, 2Jb a 13 и 4J 2, Hb-1, 3, 7, 9).
Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 27.13 и 27.18 (С-3' С-3''), 28.07 и 28.15 (С-4', С-4''), 35.01 и 35.03 (С-7' С-7''), 36.53 и 36.74 (С-5', С-5''), 37.91 и 38.32 (С-6' С-6''), 38.74 и 38.87 (С-2' С-2''), 61.37 и 61.50 (С-1', С-1''), 65.21, 65.44, 65.64 и 65.96 (С-1, С-3, С-7, С-9), 68.34 и 68.37 (С-12с, C-12d), 147.17, 147.55, 147.60 и 148.00 (С-3b, С-6а, С-9b, С-12а).
Масс-спектр (MALDI TOF/TOF), m/z (Iотн, %): 491 [М-Н]+ (100).
Figure 00000015

Claims (3)

  1. Способ получения 2,8-бис-циклоалкил-2,3,8,9,12с,12d-гексагидро-1H,7H-5,11-диокса-2,3а,4,6,6b,8,9а,10,12,12b-декаазадициклопента[е,l]пиренов общей формулы (1):
  2. Figure 00000016
  3. отличающийся тем, что 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинаны, где R - указанные выше, подвергают взаимодействию с 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразином в среде СН3ОН-ДМСО в присутствии катализатора NiCl2 при мольном соотношении 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазинан : 4а,5,9а,10-тетрагидро-4H,9H-[1,2,5]оксадиазоло[3,4-b][1,2,5]оксадиазоло[3',4':5,6]пиразино[2,3-е]пиразин : NiCl2=2:1:(0.03-0.07) при комнатной (~20°С) температуре и атмосферном давлении в течение 2.5-3.5 ч.
RU2018134259A 2018-09-27 2018-09-27 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ RU2696778C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018134259A RU2696778C1 (ru) 2018-09-27 2018-09-27 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2018134259A RU2696778C1 (ru) 2018-09-27 2018-09-27 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2696778C1 true RU2696778C1 (ru) 2019-08-06

Family

ID=67587060

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018134259A RU2696778C1 (ru) 2018-09-27 2018-09-27 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2696778C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2735740C1 (ru) * 2020-02-10 2020-11-06 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 12-ЦИКЛОАЛКИЛ-12,13,13b,13c-ТЕТРАГИДРО-6Н,11Н,14Н-4b,5a,10b,12,13a-ПЕНТААЗАДИБЕНЗО[a,h]ЦИКЛОГЕПТА[1,2,3,4-def]ФЛУОРЕНОВ
RU2785543C1 (ru) * 2021-07-30 2022-12-08 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук 2,8-БИС-(5-МЕТИЛИЗОКСАЗОЛ-3-ИЛ ИЛИ 1,5-ДИМЕТИЛ-3-ОКСО-2-ФЕНИЛ-1,2-ДИГИДРО-3Н-ПИРАЗОЛ-4-ИЛ)-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1Н,7Н-5,11-ДИОКСА-2,3a.4,6,6b8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,l]ПИРЕНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ СРЕДСТВ С ЦИТОТОКСИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904779A (en) * 1988-01-23 1990-02-27 Basf Aktiengesellschaft Heterocycles based on piperazinopiperazine
RU2561506C1 (ru) * 2014-04-04 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4904779A (en) * 1988-01-23 1990-02-27 Basf Aktiengesellschaft Heterocycles based on piperazinopiperazine
RU2561506C1 (ru) * 2014-04-04 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
E. B. Rakhimova et al. "An efficient catalytic method for the synthesis of 2,7-dialkyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes" Tetrahedron Letters, vol.55, 2014, 6367-6369. *
E. B. Rakhimova et al. "An efficient catalytic method for the synthesis of 2,7-dialkyl-2,3a,5a,7,8a,10a-hexaazaperhydropyrenes" Tetrahedron Letters, vol.55, 2014, 6367-6369. E. Rakhimova et al. "New Catalytic Method for the Synthesis of 2,7-Dicycloalkyl-hexaazaperhydropyrenes" Journal of Chemistry, 2016, 1-6. Кирсанов В.Ю. и др. "Новый метод синтеза 2,7-дициклоалкил-2,3А,5А,7,8А,10А-гексаазапергидропиренов" ХХ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, тезисы докладов, 2016, 217. *
E. Rakhimova et al. "New Catalytic Method for the Synthesis of 2,7-Dicycloalkyl-hexaazaperhydropyrenes" Journal of Chemistry, 2016, 1-6. окладов, 2016, 217. *
Кирсанов В.Ю. и др. "Новый метод синтеза 2,7-дициклоалкил-2,3А,5А,7,8А,10А-гексаазапергидропиренов" ХХ Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, тезисы д *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2735740C1 (ru) * 2020-02-10 2020-11-06 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 12-ЦИКЛОАЛКИЛ-12,13,13b,13c-ТЕТРАГИДРО-6Н,11Н,14Н-4b,5a,10b,12,13a-ПЕНТААЗАДИБЕНЗО[a,h]ЦИКЛОГЕПТА[1,2,3,4-def]ФЛУОРЕНОВ
RU2785543C1 (ru) * 2021-07-30 2022-12-08 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук 2,8-БИС-(5-МЕТИЛИЗОКСАЗОЛ-3-ИЛ ИЛИ 1,5-ДИМЕТИЛ-3-ОКСО-2-ФЕНИЛ-1,2-ДИГИДРО-3Н-ПИРАЗОЛ-4-ИЛ)-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1Н,7Н-5,11-ДИОКСА-2,3a.4,6,6b8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,l]ПИРЕНЫ, СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ СРЕДСТВ С ЦИТОТОКСИЧЕСКОЙ АКТИВНОСТЬЮ

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10851111B2 (en) Method for producing a spirooxindole derivative
RU2561506C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
GB2074567A (en) Platinum-amine complexes
RU2696778C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-ЦИКЛОАЛКИЛ-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1H,7H-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,1]ПИРЕНОВ
RU2466999C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ
CN114773259A (zh) 一种吡啶功能化水溶性柱[5]芳烃及其制备方法
RU2556009C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-ГЕКСАГИДРО-1Н,5Н-2,3А,4А,6,7А,8А-ГЕКСААЗАЦИКЛОПЕНТА[def]ФЛУОРЕН-4,8-ДИОНОВ
RU2533423C1 (ru) Препарат, обладающий антитоксической активностью и содержащий комплексное соединение производного метилурацила с органической кислотой, и способ его получения
Houjou et al. Highly selective formation of 2∶ 2 macrocycles from a novel hydroxybenzaldehyde derivative and diaminesElectronic supplementary information (ESI) available: characterisation data for new compounds. See http://www. rsc. org/suppdata/cc/b0/b005536k/for crystallographic files in. cif format.
RU2688220C2 (ru) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИАЛКИЛ-4,9(10)-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
RU2735740C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 12-ЦИКЛОАЛКИЛ-12,13,13b,13c-ТЕТРАГИДРО-6Н,11Н,14Н-4b,5a,10b,12,13a-ПЕНТААЗАДИБЕНЗО[a,h]ЦИКЛОГЕПТА[1,2,3,4-def]ФЛУОРЕНОВ
RU2632669C2 (ru) Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов
RU2307832C1 (ru) Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина
RU2736378C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,8-БИС-(4-ГИДРОКСИФЕНИЛ, 4-КАРБОКСИФЕНИЛ)-2,3,8,9,12c,12d-ГЕКСАГИДРО-1Н,7Н-5,11-ДИОКСА-2,3a,4,6,6b,8,9a,10,12,12b-ДЕКААЗАДИЦИКЛОПЕНТА[e,l]ПИРЕНОВ
CN108690078A (zh) 一种苯并塞嗪磷酸酯衍生物、其制备方法及其在医药上的应用
RU2601313C1 (ru) Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1, 5, 3-дитиазепанов
CN113831340A (zh) 一种杯[n]二氢吖啶大环及其制备方法
RU2688221C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-ДИЦИКЛОАЛКИЛ-4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
US20240067779A1 (en) Metallopolymers and iclick synthesis thereof
RU2788760C1 (ru) (3bR*,7aR*,10bR*,14aR*-cis-14c,14d)-2,9-бис(метилфенил или метоксифенил)октадекагидро-1Н,8Н-2,3а,7b,9,10a,14b-гексаазадибензо[fg,op]тетрацены и способ их получения
RU2703540C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,7-БИС-АРИЛ(ГЕТАРИЛ)ЗАМЕЩЕННЫХ 4,9-ДИМЕТИЛ-2,3а,5а,7,8а,10а-ГЕКСААЗАПЕРГИДРОПИРЕНОВ
RU2305098C1 (ru) Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида
RU2518482C2 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 3'-[ОКСА(ТИА)АЛКАН-альфа, омега-ДИИЛ]-БИC-1, 5, 3-ДИТИАЗЕПИНАНОВ
RU2821793C1 (ru) Способ получения тетраазадибортрицикланов
RU2378249C2 (ru) Способ получения 4-(диметиламино)-1-алкил-1-метил-2-алкин-1-олов

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200928