RU2307832C1 - Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина - Google Patents
Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2307832C1 RU2307832C1 RU2006115524/04A RU2006115524A RU2307832C1 RU 2307832 C1 RU2307832 C1 RU 2307832C1 RU 2006115524/04 A RU2006115524/04 A RU 2006115524/04A RU 2006115524 A RU2006115524 A RU 2006115524A RU 2307832 C1 RU2307832 C1 RU 2307832C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullero
- piperazine
- methyl
- fullerene
- yield
- Prior art date
Links
Abstract
Настоящее изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина, который может найти применение в качестве комплексообразователя, сорбента, биологически активного соединения, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с 1,2-диаминопропаном в присутствии катализатора Cp2TiCl2 в среде толуола при комнатной температуре (~20°С) в течение 44-52 часов. Выход целевого продукта составляет 73-90%. Технический результат - селективное введение в молекулу фуллерена одного фрагмента исходного 1,2-диаминопропана с получением 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина (1), синтез которого в литературе не описан. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина общей формулы (1):
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.
Известен способ ([1], A.L.Balch, A.S.Ginwalla, M.M.Olmstead. Tetrahedron Lett., 1996, 52, 5021) получения 2,3-фуллеро[60]-1,4-диазабицикло[2.2.2]октан формулы (2) реакцией присоединения пиперазина к С60 в толуоле при 50°С в течение 5 дней в атмосфере азота по схеме.
Известный способ не позволяет получать 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазин (1).
Известен способ ([2], M.Maggini, G.Scorrano, A.Bianco, C.Toniolo, M.Prato. Tetrahedron Lett., 1995, v.36, №16, 2845-2846) получения 1,4-диметил-2,3-фуллеро[60]декагидрохиноксалина формулы (3) реакцией С60 с N1,N2-диметил-1,2-циклогександиамином в растворе толуола при температуре кипения растворителя (~110°С) в течение недели в атмосфере азота с выходом 10%.
Известный способ не позволяет получать 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазин (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина (1).
Предлагается новый способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с 1,2-диаминопропаном, взятыми в мольном соотношении 0.01:(0.01-0.011), предпочтительно 0.01:0.0105, в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С60 при комнатной температуре (~20°С) в течение 44-52 ч в растворе толуола. Выход 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 73-90%. Реакция протекает по схеме:
1,2-Диаминопропан берут с избытком по отношению к фуллерену С60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества 1,2-диаминопропана по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.
5-Метил-2,3-фуллеро[60]пиперазин (1) образуется только с участием фуллерена[60] и 1,2-диаминопропана.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2TiCl2 больше 25 мол.% по отношению к С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2TiCl2 менее 15 мол.% по отношению к С60 снижает выход продукта (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания 1,2-диаминопропана по отношению к фуллерену[60] приводит к присоединению дополнительных молекул исходного первичного диамина к молекуле С60.
Существенные отличия предлагаемого способа:
1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента 1,2-диаминопропана и катализатора Cp2TiCl2. В известном способе используется N1,N2-диметил-1,2-циклогександиамин. Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет селективно вводить в молекулу фуллерена один фрагмент исходного 1,2-диаминопропана с получением 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина (1), синтез которого в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В стеклянную колбу объемом 50 мл помещают 0.01 ммоля фуллерена[60], 10 мл «сухого» толуола, 0.0105 ммоля 1,2-диаминопропана и 0.002 ммоль катализатора Cp2TiCl2, перемешивают 48 часов при температуре 20°С, получают 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазин общей формулы (1) с выходом 84% (по данным ВЭЖХ).
Спектр ЯМР13С 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина (1) (δ, м.д.):
16.37 (С7), 54.50 (С5), 56.29 (С6), 83.15 (С2,3). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 130-161.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Таблица 1 | |||
№№ п/п | Мольное соотношение, , ммоль | Время реакции, час | Выход (1), % |
1 | 2 | 3 | 4 |
1. | 0.01:0.0105:0.002 | 48 | 84 |
2. | 0.01:0.011:0.002 | 48 | 87 |
3. | 0.01:0.01:0.002 | 48 | 80 |
4. | 0.01:0.0105:0.0025 | 48 | 90 |
5. | 0.01:0.0105:0.0015 | 48 | 73 |
6. | 0.01:0.0105:0.002 | 52 | 88 |
7. | 0.01:0.0105:0.002 | 44 | 79 |
В качестве растворителя использовали толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена С60.
Claims (1)
- Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина общей формулы (1)отличающийся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с 1,2-диаминопропаном в мольном соотношении С60:1,2-диаминопропан, равном 0,01:(0,01-0,011), в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С60, в среде толуола в качестве растворителя при комнатной температуре (~20°С) в течение 44-52 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115524/04A RU2307832C1 (ru) | 2006-05-05 | 2006-05-05 | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115524/04A RU2307832C1 (ru) | 2006-05-05 | 2006-05-05 | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2307832C1 true RU2307832C1 (ru) | 2007-10-10 |
Family
ID=38952894
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006115524/04A RU2307832C1 (ru) | 2006-05-05 | 2006-05-05 | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2307832C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2513098C1 (ru) * | 2012-12-04 | 2014-04-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Нанолек" | Способ получения водорастворимой неагломератной фуллереновой иммуностимулирующей наночастицы и водорастворимая неагломератная фуллереновая иммуностимулирующая наночастица |
RU2760004C1 (ru) * | 2020-07-27 | 2021-11-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-фуллеро[60]-1,4-диазабицикло[2.2.2]октана |
RU2767540C1 (ru) * | 2021-04-13 | 2022-03-17 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 1,9-N,N'-диэтил-этилендиамино-1,9-дигидро-(C60-Ih)[5,6]фуллерена |
-
2006
- 2006-05-05 RU RU2006115524/04A patent/RU2307832C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ALAN L. BALCH et al. "Structural analysis of products from the С 60 -piperazine reaction. Consistent geometric distortions of the fullerene core upon adduct formation". Tetrahedron, v.52, issue 14, p.5021-5032. MICHELE MAGGINI et al. "Synthesis and characterization of both enantiomers of chiral С 60 derivative with C 2 symmetry", Tetrahedron Letters, v.36, issue 16, p.2845-2846. * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2513098C1 (ru) * | 2012-12-04 | 2014-04-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Нанолек" | Способ получения водорастворимой неагломератной фуллереновой иммуностимулирующей наночастицы и водорастворимая неагломератная фуллереновая иммуностимулирующая наночастица |
RU2760004C1 (ru) * | 2020-07-27 | 2021-11-22 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 2,3-фуллеро[60]-1,4-диазабицикло[2.2.2]октана |
RU2767540C1 (ru) * | 2021-04-13 | 2022-03-17 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ получения 1,9-N,N'-диэтил-этилендиамино-1,9-дигидро-(C60-Ih)[5,6]фуллерена |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Miranda et al. | Synthesis and structural characterization of several ruthenium porphyrin nitrosyl complexes | |
KR100400085B1 (ko) | 수용성 및 지용성 쿠커비투릴 유도체, 그 제조방법, 그분리방법 및 용도 | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
RU2310645C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дициклогексиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2283834C1 (ru) | Способ получения n,n,1-триметил-2-(3,4-фуллеро[60])пирролидинамина | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2384561C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309939C1 (ru) | Способ получения 1-(n, n-дипроп-2-ениламино)-1, 2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2307836C1 (ru) | Способ получения 8-(1-пиперидинилметил)-6,7-фуллеро[60]-8-азабицикло[3.2.1]октана | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2342382C2 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2349593C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллеро-7-тиабицикло[2.2.1]гептана | |
RU2342379C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2310660C1 (ru) | Способ получения 1-фенил-2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]фосфоланов | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2372334C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2309938C1 (ru) | Способ получения -([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2349575C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2283310C1 (ru) | Способ получения 1-(1-метил-2-(3,4-фуллеро[60]-пирролидинил))-1h-1,2,4-триазола | |
RU2283302C1 (ru) | Способ получения 2-(1-метил-2-(3,4-фуллеро[60]-пирролидинил)фенола |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080506 |