RU2310646C1 - Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена - Google Patents
Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2310646C1 RU2310646C1 RU2006115461/04A RU2006115461A RU2310646C1 RU 2310646 C1 RU2310646 C1 RU 2310646C1 RU 2006115461/04 A RU2006115461/04 A RU 2006115461/04A RU 2006115461 A RU2006115461 A RU 2006115461A RU 2310646 C1 RU2310646 C1 RU 2310646C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- dihydro
- phenylamino
- aniline
- hfcl
- Prior art date
Links
- 0 C*C(C)(*)CCCN* Chemical compound C*C(C)(*)CCCN* 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена формулы (1), который может найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. Способ заключается в том, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с анилином в мольном соотношении С60: анилин 0.01:(0.01-0.011), в присутствии катализатора гафноцендихлорида (Ср2HfCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С60 в среде толуола в качестве растворителя при температуре 140-160°С в течение 4-8 часов. Выход целевого продукта составляет 68-95%. 1 табл.
Description
Предполагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена общей формулы (1)
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.
Известен способ ([1], Л.Л.Гуманов, Г.А.Волков, А.В.Шастин, Б.Л.Корсунский. Изв. АН. Сер. хим., 1996, 4, 814) получения 1-силикагельамино-1,2-дигидро[60]фуллерена формулы (2) реакцией присоединения аминосодержащего силикагеля к С60 в ксилоле при температуре кипения растворителя в течение 36 ч по схеме
Известный способ не позволяет получать 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1).
Известен способ ([2], B.C.Романова, В.А.Цыряпин, Ю.И.Ляховецкий, З.Н.Парнес, М.Е.Вольпин. Изв. АН. Сер. хим., 1994, 1154) получения 1-амино-1,2-дигидрофуллерена формулы (3) реакцией С60 с аминокислотами в растворе толуола при температуре кипения растворителя (~110°С).
Известный способ не позволяет получать 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1).
Предлагается новый способ получения 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с анилином, взятыми в мольном соотношении 0.01:(0.01-0.011), предпочтительно 0.01:0.0105, в присутствии катализатора гафноцендихлорида (Cp2HfCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С60 при температуре 140-160°С в течение 4-8 ч в растворе толуола. Выход 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 68-95%. Реакция протекает по схеме
Анилин берут с избытком по отношению к фуллерену С60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества дифениламина по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.
1-(N-Фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1) образуется только с участием фуллерена[60] и анилина.
Проведение реакции при более высокой температуре, например 200°С, приводит к образованию продуктов уплотнения. При меньшей температуре, например 100°С, снижается скорость реакции.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2HfCl2 больше 25 мол.% по отношению к С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2HfCl2 менее 15 мол.% по отношению к С60 снижает выход продукта (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания анилина по отношению к фуллерену[60] приводит к присоединению дополнительных молекул исходного вторичного амина к молекуле С60.
Существенные отличия предлагаемого способа
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента анилина и катализатора Cp2HfCl2. В известном способе используется аминокислота. Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет селективно вводить в молекулу фуллерена один фрагмент исходного анилина с получением 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1), синтез которого в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В металлический «пальчиковый» автоклав объемом 17 мл помещают 0.01 ммоля фуллерена С60, 10 мл «сухого» толуола, 0.0105 ммоля анилина 0.002 ммоль катализатора Cp2HfCl2, перемешивают 6 часов при температуре 150°С, получают 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерен общей формулы (1) с выходом 88% (по данным ВЭЖХ).
Спектр ЯМР 13С 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1) (5, м.д.):
56.29 (С1), 73.68 (С2), 115.09 (С4,8), | |
120.99 (С6), 129.06 (С5,7), 147.43 (С3). | |
Сигналы углеродных атомов | |
фуллеренового фрагмента | |
располагаются в области 130-161. |
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
Таблица | ||||
№№ п/п | Мольное соотношение, C60:PhNH2:Cp2HfCl2, ммоль | Температура реакции, °С | Время реакции, час | Выход (1), % |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
1. | 0.01:0.0105:0.002 | 150 | 6 | 88 |
2. | 0.01:0.011:0.002 | 150 | 6 | 91 |
3. | 0.01:0.01:0.002 | 150 | 6 | 80 |
4. | 0.01:0.0105:0.0025 | 150 | 6 | 95 |
5. | 0.01:0.0105:0.0015 | 150 | 6 | 76 |
6. | 0.01:0.0105:0.002 | 160 | 6 | 90 |
7. | 0.01:0.0105:0.002 | 140 | 6 | 68 |
8. | 0.01:0.0105:0.002 | 150 | 8 | 93 |
9. | 0.01:0.0105:0.002 | 150 | 4 | 69 |
В качестве растворителя использовали толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена С60.
Claims (1)
- Способ получения 1-(N-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена общей формулы (1)отличающийся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с анилином в мольном соотношении С60 : анилин 0,01:(0,01-0,011), в присутствии катализатора гафноцендихлорида (Cp2HfCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С60 в среде толуола в качестве растворителя при температуре 140-160°С в течение 4-8 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115461/04A RU2310646C1 (ru) | 2006-05-04 | 2006-05-04 | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115461/04A RU2310646C1 (ru) | 2006-05-04 | 2006-05-04 | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2310646C1 true RU2310646C1 (ru) | 2007-11-20 |
Family
ID=38959394
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006115461/04A RU2310646C1 (ru) | 2006-05-04 | 2006-05-04 | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2310646C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2462474C2 (ru) * | 2010-12-09 | 2012-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Государственный научный центр "Институт иммунологии" Федерального медико-биологического агентства | Способ получения аддуктов фуллерена |
RU2714319C1 (ru) * | 2019-08-15 | 2020-02-14 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов |
-
2006
- 2006-05-04 RU RU2006115461/04A patent/RU2310646C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2462474C2 (ru) * | 2010-12-09 | 2012-09-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение "Государственный научный центр "Институт иммунологии" Федерального медико-биологического агентства | Способ получения аддуктов фуллерена |
RU2714319C1 (ru) * | 2019-08-15 | 2020-02-14 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2283834C1 (ru) | Способ получения n,n,1-триметил-2-(3,4-фуллеро[60])пирролидинамина | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
RU2291153C1 (ru) | Способ получения 1-(1-метил-2-(3,4-фуллеропирролидинил))-1н-1,2,3-бензотриазола | |
RU2309938C1 (ru) | Способ получения -([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2283310C1 (ru) | Способ получения 1-(1-метил-2-(3,4-фуллеро[60]-пирролидинил))-1h-1,2,4-триазола | |
RU2310645C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дициклогексиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2384561C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2310660C1 (ru) | Способ получения 1-фенил-2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]фосфоланов | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2309939C1 (ru) | Способ получения 1-(n, n-дипроп-2-ениламино)-1, 2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2315038C1 (ru) | Способ получения 1-(2,7-октадиенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2349593C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллеро-7-тиабицикло[2.2.1]гептана | |
RU2342382C2 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2372334C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2283302C1 (ru) | Способ получения 2-(1-метил-2-(3,4-фуллеро[60]-пирролидинил)фенола | |
RU2349575C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2305098C1 (ru) | Способ получения ди[(6-бензил-4,2,6-тиадиазолидин-2-ил)метил]сульфида | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080505 |