RU2309938C1 - Способ получения -([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена - Google Patents
Способ получения -([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена Download PDFInfo
- Publication number
- RU2309938C1 RU2309938C1 RU2006115388/04A RU2006115388A RU2309938C1 RU 2309938 C1 RU2309938 C1 RU 2309938C1 RU 2006115388/04 A RU2006115388/04 A RU 2006115388/04A RU 2006115388 A RU2006115388 A RU 2006115388A RU 2309938 C1 RU2309938 C1 RU 2309938C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- amino
- dihydro
- hydroxymethyl
- propyl
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена формулы (1), который может найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. Способ заключается в том, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с 2-амино-1-бутанолом
в мольном соотношении С60:2-амино-1-бутанол, равном 0.01:(0.01-0.011), в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Ср2TiCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С60, в среде толуола в качестве растворителя при комнатной температуре (~20°С) в течение 42-54 часов. Выход целевого продукта составляет 67-90%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1):
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.
Известен способ ([1], B.C.Романова, В.А.Цыряпин, Ю.И.Ляховецкий, З.Н.Парнес, М.Е.Вольпин. Изв. АН. Сер.хим., 1994, 1154) получения 1-амино-1,2-дигидрофуллерена формулы (2) реакцией С60 с аминокислотами в растворе толуола при температуре кипения растворителя (~110°С).
Известный способ не позволяет получать 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1).
Известен способ ([2], R.Seshadri, A.Govindaraj, R.Nagarajan, T.Pradeep, C.N.R.Rao, Tetr.Lett., 1992, 33, 2069) получения 1-(N-метиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена формулы (3) реакцией присоединения большого избытка метиламина к С60 в толуоле при 25°С по схеме:
Известный способ не позволяет получать 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1).
Предлагается новый способ получения 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена С60 с 2-амино-1-бутанолом, взятыми в мольном соотношении 0.01:(0.01-0.011), предпочтительно 0.01:0.0105, в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Cp2TiCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С60 при комнатной температуре (~20°С) в течение 42-54 ч, предпочтительно 48 ч, в растворе толуола. Выход 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 67-90%. Реакция протекает по схеме:
2-Амино-1-бутанол берут с избытком по отношению к фуллерену С60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества 2-амино-1-бутанола по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.
1-([1-(Гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерен (1) образуется только с участием фуллерена[60] и 2-амино-1-бутанола.
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2TiCl2 больше 25 мол.% по отношению к С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Ср2TiCl2 менее 15 мол.% по отношению к С60 снижает выход продукта (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания 2-амино-1-бутанола по отношению к фуллерену[60] приводит к присоединению дополнительных молекул исходного первичного амина к молекуле С60.
Существенные отличия предлагаемого способа:
1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента 2-амино-1-бутанола и катализатора Cp2TiCl2. В известном способе используется метиламин. Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет селективно вводить в молекулу фуллерена один фрагмент исходного 2-амино-1-бутанола с получением 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1), синтез которого в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянную колбу объемом 50 мл помещают 0.01 ммоля фуллерена С60, 10 мл «сухого» толуола, 0.0105 ммоля 2-амино-1-бутанола и 0.002 ммоль катализатора Ср2TiCl2, перемешивают 48 часов при температуре 20°С, получают 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерен общей формулы (1) с выходом 84% (по данным ВЭЖХ).
Спектр ЯМР13С 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена (1) (δ, м.д.):
12.85 (С6), 26.85 (С5), 56.74 (С4), 61.11 (С7), 66.25 (С2), 74.43 (С1). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 128-152. |
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Таблица 1 | |||
№№ п/п | Мольное соотношение, ммоль | Время реакции, час | Выход (1), % |
1 | 2 | 4 | 5 |
1. | 0.01:0.0105:0.002 | 48 | 84 |
2. | 0.01:0.011:0.002 | 48 | 87 |
3. | 0.01:0.01:0.002 | 48 | 78 |
4. | 0.01:0.0105:0.0025 | 48 | 90 |
5. | 0.01:0.0105:0.0015 | 48 | 67 |
6. | 0.01:0.0105:0.002 | 54 | 88 |
7. | 0.01:0.0105:0.002 | 42 | 73 |
В качестве растворителя использовали толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена С60.
Claims (1)
- Способ получения 1-([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена общей формулы (1)отличающийся тем, что фуллерен С60 подвергают взаимодействию с 2-амино-1-бутанолом () в мольном соотношении С60: 2-амино-1-бутанол, равном 0,01:(0,01-0,011), в присутствии катализатора титаноцендихлорида (Ср2TiCl2), взятого в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену С60, в среде толуола в качестве растворителя при комнатной температуре (~20°С) в течение 42-54 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115388/04A RU2309938C1 (ru) | 2006-05-04 | 2006-05-04 | Способ получения -([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115388/04A RU2309938C1 (ru) | 2006-05-04 | 2006-05-04 | Способ получения -([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2309938C1 true RU2309938C1 (ru) | 2007-11-10 |
Family
ID=38958251
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006115388/04A RU2309938C1 (ru) | 2006-05-04 | 2006-05-04 | Способ получения -([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2309938C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2807926C1 (ru) * | 2022-12-30 | 2023-11-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | 1,9-[3',3'-бис(гидроксиметил)морфолино]-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена как комплексообразователь и способ его получения |
-
2006
- 2006-05-04 RU RU2006115388/04A patent/RU2309938C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2807926C1 (ru) * | 2022-12-30 | 2023-11-21 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук | 1,9-[3',3'-бис(гидроксиметил)морфолино]-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена как комплексообразователь и способ его получения |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Wang et al. | Synthesis of Chiral Diarylmethylamines by Cobalt‐Catalyzed Enantioselective C‐H Alkoxylation | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
RU2309938C1 (ru) | Способ получения -([1-(гидроксиметил)пропил]амино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2310645C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дициклогексиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2310660C1 (ru) | Способ получения 1-фенил-2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]фосфоланов | |
RU2283834C1 (ru) | Способ получения n,n,1-триметил-2-(3,4-фуллеро[60])пирролидинамина | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309939C1 (ru) | Способ получения 1-(n, n-дипроп-2-ениламино)-1, 2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2384561C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342382C2 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2283310C1 (ru) | Способ получения 1-(1-метил-2-(3,4-фуллеро[60]-пирролидинил))-1h-1,2,4-триазола | |
RU2315055C1 (ru) | Способ получения 1,2,5-триалкил-3,4-фуллеро[60]фосфоланов | |
RU2349593C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллеро-7-тиабицикло[2.2.1]гептана | |
RU2349575C1 (ru) | Способ получения 1-гидрокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2315047C1 (ru) | Способ получения 8-этил-6,7-фуллеро[60]-3-окса-8-азабицикло[3.2.1]октана | |
RU2315038C1 (ru) | Способ получения 1-(2,7-октадиенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2350619C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллеро[60]-7-фенил-7-фосфабицикло[2.2.1]гептана | |
RU2372334C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080505 |