RU2372334C2 - Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина - Google Patents
Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2372334C2 RU2372334C2 RU2006115816/04A RU2006115816A RU2372334C2 RU 2372334 C2 RU2372334 C2 RU 2372334C2 RU 2006115816/04 A RU2006115816/04 A RU 2006115816/04A RU 2006115816 A RU2006115816 A RU 2006115816A RU 2372334 C2 RU2372334 C2 RU 2372334C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pyrrolidine
- fullero
- propenyl
- dimethyl
- fullerene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения нового 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина общей формулы (1)
который заключается в том, что фуллерен[60] взаимодействует с диэтилаллиламином в мольном соотношении
С60: диэтилаллиламином, равном 0.01:(0.01-0.011), в присутствии катализатора Cp2TiCl2 в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену [60], в среде толуола в качестве растворителя при температуре 140-160°С в течение 2-4 часов. Соединение может найти применение в качестве комплексообразователя, сорбента, биологически активного соединения, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина общей формулы (1):
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.
Известен способ ([1], Zheng Dagui, Li Yuliang, Yang Jingkui, Zhu Daoben. Fulleren Sci. and TechnoL, 1996, v.4, №5, 1067-1072) получения пирролидинового производного фуллерена[60] формулы (2) реакцией С60 с (НСНО)n и DL-валином в растворе толуола при температуре кипения растворителя (~110°С) в атмосфере азота с выходом 45%.
Известный способ не позволяет получать 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидин (1).
Известен способ ([2], G.E.Lawson, A.Kitaygorodskiy, B.Ma, C.E.Bunker, Y.-P.Sun. J.Chem.Soc., Chem.Commun., 1995, 21, 2225-2226) получения пирролидинового производного фуллерена[60] формулы (4) реакцией фотоциклоприсоединения триэтиламина (3) к С60 в толуоле при 20°С в атмосфере азота с выходом 32% по схеме.
Известным способом не может быть получен 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидин (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина (1).
Предлагается новый способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина(1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена [60] с диэтилаллиламином (5), взятых в мольном соотношении соответственно 0.01:(0.01-0.011), предпочтительно 0.01:0.0105, в присутствии титанового катализатора Cp2TiCl2 в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену[60], при температуре 140-160°С, в течение 2-4 ч, в растворе толуола. Выход 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 68-89%. Реакция протекает по схеме:
Диэтилаллиламин (5) берут с избытком по отношению к фуллерену [60] с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества диэтилаллиламина (5) по отношению к С60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.
1-(2-Пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро [60] пирролидин (1) образуется только с участием фуллерена [60] и диэтилаллиламина (5).
Проведение реакции при более высокой температуре, например 200°С, приводит к образованию продуктов уплотнения. При меньшей температуре, например 100°С, снижается скорость реакции.
Проведение указанной реакции в присутствии титанового катализатора Cp2TiCl2 больше 25 мол.% по отношению к С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2TiCl2 менее 15 мол.% по отношению к С60 снижает выход продукта (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону значительного увеличения содержания диэтилаллиламина (5) по отношению к фуллерену [60] приводит к присоединению дополнительных пирролидиновых фрагментов к молекуле С60.
Существенные отличия предлагаемого способа.
1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента диэтилаллиламина (5) и катализатора Cp2TiCl2. В известном способе используется триэтиламин. Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет вводить в молекулу фуллерена пирролидиновый фрагмент с аллильным заместителем при азоте с получением 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро [60] пирролидина (1), синтез которого в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В металлический «пальчиковый» автоклав объемом 17 мл помещают 0.01 ммоля фуллерена [60], 10 мл «сухого» толуола, 0.0105 ммоля диэтилаллиламина (5) и 0.002 ммоль катализатора Cp2TiCl2, перемешивают 3 часа при температуре 150°С, получают 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидин общей формулы (1) с выходом 81% (по данным ВЭЖХ).
Спектр ЯМР 13С 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина (1) (δ, м.д.):
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.28 (С6,7), 61.01 (С8), 64.17 (С2,5), 75.37 (С3,4), 116.07 (С10), 137.86 (С9). Сигналы углеродных атомов фуллеренового фрагмента располагаются в области 139.11-158.67. Масс-спектр m/z(Iотн, %): 831 [М]+ |
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.
Таблица 1 | ||||
№№ п/п | Мольное соотношение, ммоль | Температура реакции, °С | Время реакции, час | Выход (1), % |
1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
1. | 0.01:0.0105:0.002 | 150 | 3 | 81 |
2. | 0.01:0.011:0.002 | 150 | 3 | 84 |
3. | 0.01:0.01:0.002 | 150 | 3 | 78 |
4. | 0.01:0.0105:0.0025 | 150 | 3 | 89 |
5. | 0.01:0.0105:0.0015 | 150 | 3 | 75 |
6. | 0.01:0.0105:0.002 | 160 | 3 | 83 |
7. | 0.01:0.0105:0.002 | 140 | 3 | 68 |
8. | 0.01:0.0105:0.002 | 150 | 4 | 85 |
9. | 0.01:0.0105:0.002 | 150 | 2 | 71 |
В качестве растворителя использовали толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена[60].
Claims (1)
- Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина общей формулы (1)
отличающийся тем, что фуллерен [60] взаимодействует с диэтилаллиламином в мольном соотношении С60:диэтилаллиламин, равном 0,01:(0,01-0,011), в присутствии катализатора Cp2TiCl2 в количестве 15-25 мол.% по отношению к фуллерену [60], в среде толуола в качестве растворителя при температуре 140-160°С в течение 2-4 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115816/04A RU2372334C2 (ru) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2006115816/04A RU2372334C2 (ru) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2006115816A RU2006115816A (ru) | 2007-11-20 |
RU2372334C2 true RU2372334C2 (ru) | 2009-11-10 |
Family
ID=38959153
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006115816/04A RU2372334C2 (ru) | 2006-05-06 | 2006-05-06 | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2372334C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2677470C2 (ru) * | 2017-07-10 | 2019-01-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов |
-
2006
- 2006-05-06 RU RU2006115816/04A patent/RU2372334C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
J.Chem. Commun., 1995, 21, 2225-2226. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2677470C2 (ru) * | 2017-07-10 | 2019-01-17 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2006115816A (ru) | 2007-11-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US9273024B2 (en) | Synthesis of cyclic carbonates | |
Kisanga et al. | Synthesis of new proazaphosphatranes and their application in organic synthesis | |
CN114456121B (zh) | 一种1,2,4-三氮唑衍生物的合成方法 | |
RU2372334C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
RU2283834C1 (ru) | Способ получения n,n,1-триметил-2-(3,4-фуллеро[60])пирролидинамина | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2283310C1 (ru) | Способ получения 1-(1-метил-2-(3,4-фуллеро[60]-пирролидинил))-1h-1,2,4-триазола | |
RU2315038C1 (ru) | Способ получения 1-(2,7-октадиенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2291153C1 (ru) | Способ получения 1-(1-метил-2-(3,4-фуллеропирролидинил))-1н-1,2,3-бензотриазола | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2315047C1 (ru) | Способ получения 8-этил-6,7-фуллеро[60]-3-окса-8-азабицикло[3.2.1]октана | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2342379C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2283302C1 (ru) | Способ получения 2-(1-метил-2-(3,4-фуллеро[60]-пирролидинил)фенола | |
RU2384561C2 (ru) | Способ получения 1-алкокси- или 1-циклоалкокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342382C2 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2307836C1 (ru) | Способ получения 8-(1-пиперидинилметил)-6,7-фуллеро[60]-8-азабицикло[3.2.1]октана | |
RU2310645C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дициклогексиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2310660C1 (ru) | Способ получения 1-фенил-2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]фосфоланов | |
RU2349593C1 (ru) | Способ получения 2,3-фуллеро-7-тиабицикло[2.2.1]гептана |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090825 |