RU2677470C2 - Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов - Google Patents

Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов Download PDF

Info

Publication number
RU2677470C2
RU2677470C2 RU2017124504A RU2017124504A RU2677470C2 RU 2677470 C2 RU2677470 C2 RU 2677470C2 RU 2017124504 A RU2017124504 A RU 2017124504A RU 2017124504 A RU2017124504 A RU 2017124504A RU 2677470 C2 RU2677470 C2 RU 2677470C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pyrroles
diphenyl
arom
phenyl
alkyl
Prior art date
Application number
RU2017124504A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017124504A3 (ru
RU2017124504A (ru
Inventor
Лейла Османовна Хафизова
Мария Геннадьевна Шайбакова
Никита Андреевич Рихтер
Татьяна Викторовна Тюмкина
Усеин Меметович Джемилев
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук
Priority to RU2017124504A priority Critical patent/RU2677470C2/ru
Publication of RU2017124504A3 publication Critical patent/RU2017124504A3/ru
Publication of RU2017124504A publication Critical patent/RU2017124504A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2677470C2 publication Critical patent/RU2677470C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, в частности к новому способу получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролов, представляющих интерес в качестве исходных синтонов для создания биологически активных соединений медицинского и сельскохозяйственного назначения, проявляющих антимикробные, противовирусные, противогрибковые, противоопухолевые, обезболивающие свойства. Способ заключается во взаимодействии терминальных ацетиленов с 2-кратным избытком бензонитрила, 2.5-кратным избытком этилалюминийдихлорида (EtAlCl), в присутствии магния, катализатора CpTiClи BF⋅EtO при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение 6 ч. Выход 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролов (1) составляет 55-78%. 1 табл., 1 пр.

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к новому способу получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролов общей формулы (1)
Figure 00000001
Замещенные пирролы могут найти применение в тонком органическом синтезе в качестве исходных синтонов для создания биологически активных соединений медицинского и сельскохозяйственного назначения. Пиррольный фрагмент молекулы содержится во многих фармацевтических препаратах, проявляющих антимикробные, противовирусные, противогрибковые, противоопухолевые, обезболивающие свойства, а также в витаминах [Д.В. Крыльский, А.И. Сливкин. Гетероциклические лекарственные вещества. Воронеж: Воронежский государственный университет, 2007, 234 с.; G. Yin, Z. Wang, A. Chen, М. Gao. For a detailed list of uses of these heterocycles in a multitude of applications. J. Org. Chem. 2008, 73, 3377-3383; X.L. Hou, Z. Yang, H.N.C. Wong. In Progress in heterocyclic chemistry. G.W. Gribble, T.L. Gilchrist, Eds. Pergamon, Oxford, 2003, 115, 167-205].
Известен способ (A. Aponick, C.-Y. Li, J. Malinge, E. F. Marques. An extremely facile synthesis of furans, pyrroles, and thiophenes by the dehydrative cyclization of propargyl alcohols. Org. Lett., 2009, 11, 4624-4627) получения замещенных пирролов общей формулы (2), циклизацией пропаргиловых спиртов в присутствии каталитических количеств Au[P(t-Bu)2(o-biphenyl)]Cl (2 мол %) и AgOTf (2 мол. %) в тетрагидрофуране с выходами 91-92% по схеме:
Figure 00000002
Известным способом не могут быть получены 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролы общей формулы (1).
Известен способ (D. Zhu, J. Zhao, Y. Wei, H. Zhou. A simple and efficient protocol to 1,2,4-substituted pyrroles via a sonogashira coupling - acid-catalyzed cyclization. Synlett. 2011, 15, 2185-2186) получения 4-метил-2-фенил-1H-пирролов общей формулы (3) реакцией терминальных ацетиленов с 2-бромпроп-2-ен-1-амином в присутствии каталитических количеств CuI/PdCl2(PPh3)2 с выходами 58-72% по схеме:
Figure 00000003
Известным способом не могут быть получены 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролы общей формулы (1).
Известен способ (D.J. Gorin, N.R. Davis, and F.D. Toste. Gold(I)-catalyzed intramolecular acetylenic schmidt reaction. JACS. 2005, 127, 11260-11261) получения замещенных пирролов общей формулы (4) путем внутримолекулярной циклизации гомопропаргилазидов, катализируемой комплексами золота, с выходами 41-82% по схеме:
Figure 00000004
.
Известным способом не могут быть получены 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролы общей формулы (1).
Известен способ (D. Suzuki, Y. Nobe, Y. Watai, R. Tanaka, Y. Takayama, F. Sato. Facile preparation of various heteroaromatic compounds via azatitanacyclopentadiene intermediates. JACS, 2005, 127, 7474-7479) получения замещенных пирролов общей формулы (5) путем взаимодействия дизамещенных ацетиленов с Ti(O-i-Pr)4, i-PrMgCl и нитрилами по схеме:
Figure 00000005
Известным способом не могут быть получены 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролы общей формулы (1).
Задачей изобретения является разработка нового эффективного способа получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролов.
Сущность способа заключается во взаимодействии терминальных ацетиленов общей формулы RC≡CH, где R=C4H9, C5H11, C6H13, С8Н17, Ph с бензонитрилом (PhCN) и EtAlCl2 в присутствии магния (Mg, порошок), катализатора Cp2TiCl2 и BF3⋅Et2O, взятых в мольном соотношении RC≡CH:PhCN:EtAlCl2:Mg:Cp2TiCl2:BF3⋅Et2O=10:20:(20-30):(16-20):(0,8-1,2):1, предпочтительно 10:20:25:18:1:1 ммоль. Реакцию проводят в тетрагидрофуране, в атмосфере аргона при комнатной температуре и атмосферном давлении. Время реакции 4-8 ч. Выход целевого продукта 55-78%. Реакция протекает по схеме:
Figure 00000006
Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием терминальных ацетиленов, бензонитрила, EtAlCl2, катализатора Cp2TiCl2, магния (акцептор ионов хлора) и BF3⋅Et2O. В присутствии других соединений алюминия (например, Et2AlCl, Et3Al, Bui 3Al, i-Bu2AlH), других нитрилов (например бутиронитрил), других непредельных соединений (например, дизамещенные ацетилены, α-олефины и дизамещенные олефины) или других металлов (например Al, Cu, Fe) целевые продукты (1) не образуются.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения их содержания по отношению к терминальному ацетилену не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта (1). Снижение количества EtAlCl2, PhCN или Mg по отношению к терминальному ацетилену уменьшает выход 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролов (1).
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2TiCl2 больше 1.2 ммолей приводит к образованию побочных продуктов (гексазамещенных бензолов) и существенному уменьшению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Cp2TiCl2 менее 0.8 ммолей снижает выход замещенных пирролов (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре. При более высокой температуре (например, 40°С) увеличиваются энергозатраты на проведение процесса, а при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа:
В известном способе используются в качестве исходных реагентов PriMgBr, тетраизопропоксититан Ti(OPri)4, дец-5-ин, α-метокси(бензилокси)ацетонитрил. Способ не каталитический. Синтез осуществляется в две стадии с использованием низких температур (-50°С → -78°С).
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов доступных терминальных ацетиленов, этилалюминийдихлорида (EtAlCl2), бензонитрила (PhCN), магния (Mg, порошок), катализатора Cp2TiCl2 и BF3⋅Et2O.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.
В отличие от известного способа предлагаемый способ является каталитическим, одностадийным, не требует сильного охлаждения и позволяет получать с высокими выходами 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролы общей формулы (1).
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, при охлаждении до 0°С в атмосфере аргона помещают 20 мл тетрагидрофурана, 3.5 мл (25 ммолей) EtAlCl2, 0.38 г (16 ммоль) магния, 0.248 г (1 ммоль) катализатора Cp2TiCl2. Перемешивают при 0°С в течение 1 ч, после чего добавляют 0.82 г (10 ммоль) гекс-1-ина, 2.06 г (20 ммоль) бензонитрила и 0.14 г (1 ммоль) BF3Et2O. Реакционную массу перемешивают в течение 6 часов, затем обрабатывают 10%-ным водным раствором NaOH. Добавляют 15-20 мл диэтилового эфира. Органический слой отделяют, водный слой дважды экстрагируют диэтиловым эфиром (15-20 мл), объединенные вытяжки сушат MgSO4. Растворитель упаривают на роторном испарителе, продукты выделяют колоночной хроматографией (силикагель L, 180/250 μ; элюент: гексан - этилацетат (100:3). Получают 3-бутил-2,5-дифенил-1H-пиррол формулы (1а) с выходом 73%.
Figure 00000007
Спектральные характеристики 3-бутил-2,5-дифенил 1H-пиррола (1а).
ИК-спектр, ν, см-1: 3442, 3059, 2955, 2927, 2857, 1606, 1455, 1493, 1217, 745, 694. Спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ м.д. : 0.96 т (3Н, С9, СН3, J=8 Гц), 1.45 секст (2Н, С8Н2, J=8 Гц), 1.67 пент (2Н, С7Н2, J=8 Гц), 2.69 т (2Н, С6Н2, J=8 Гц), 6.53 д (1Н, С4Н=С, J=2.4 Гц), 7.22-7.54 м (10Н, СНаром), 8.32 уш.с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13С, δ м.д. : 14.04 (С9), 22.74 (С8), 26.27 (С6), 33.34 (С7), 108.35 (С4), 123.60 (Саром), 123.71 (С2), 126.12 (Саром), 126.34 (Саром), 126.77 (Саром), 128.77 (Саром), 128.89 (Саром), 129.32(С3), 131.54 (С5), 132.56 (Саром), 133.56 (Саром). Масс-спектр m/z=275 [М]+. Найдено, (%): С 86.34, Н 7.75. C20H21N. Вычислено, С 87.23, Н 7.69.
Figure 00000008
Спектральные характеристики 3-пентил-2,5-дифенил 1H-пиррола (1б).
ИК-спектр, ν, см-1: 3441, 3060, 2954, 2926, 2856, 1606, 1493, 1455, 1262, 759, 699. Спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ м.д. : 0.92 т (3Н, С10, СН3, J=8 Гц), 1.38 м (4Н, С8,9Н2), 1.70 пент (2Н, С7Н2, J=8 Гц), 2.67 т (2Н, С6Н2, J=8 Гц), 6.53 д (1Н, С4Н=С, J=2.4 Гц), 7.22-7.54 м (10Н, СНаром), 8.32 уш.с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13С, δ м.д.: 14.31(С10), 22.82 (С9), 26.76(С6), 31.04 (С7), 32.12 (С8), 108.54(С4), 123.81 (Саром), 123.96 (С2), 126.32 (Саром), 126.54 (Саром), 126.97 (Саром), 128.97 (Саром), 129.09 (Саром), 129.53(С3), 131.75 (С5), 132.77 (Саром), 133.76 (Саром). Масс-спектр m/z=289 [М]+. Найдено, (%): С 86.34, Н 7.75. C21H23N. Вычислено, С 86.15, Н 8.01.
Figure 00000009
Спектральные характеристики 3-гексил-2,5-дифенил-1H-пиррола (1в).
ИК-спектр, ν, см-1: 3442, 3059, 2954, 2925, 2856, 1606, 1519, 1456, 1265, 758, 695. Спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ м.д. : 0.91 т (3Н, С11, СН3, J=8 Гц), 1.34 м (4Н, С9,10Н2), 1.42 м (2Н, С8Н2), 1.67 пент (2Н, С7Н2, J=8 Гц), 2.67 т (2Н, С6Н2, J=8 Гц), 6.52 д (1Н, С4Н=С, J=4 Гц), 7.23-7.54 м (10Н, СНаром), 8.28 уш.с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13С, δ м.д. : 14.33(С11), 22.88 (С10), 26.80 (С6), 29.59 (С8), 31.33 (С7), 32.00 (С9), 108.55(С4), 123.82 (Саром), 123.98 (С2), 126.33 (Саром), 126.55 (Саром), 126.99 (Саром), 128.98 (Саром), 129.10 (Саром), 129.53 (С3), 131.76 (С5), 132.79 (Саром), 133.78 (Саром). Масс-спектр m/z=303 [М]+. Найдено, (%): С 87.40, Н 8.22. C22H25N. Вычислено, С 87.08, Н 8.30.
Figure 00000010
Спектральные характеристики 3-октил-2,5-дифенил-1H-пиррола (1 г).
Спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ м.д. : 0.91 т (3Н, С13, СН3, J=8 Гц), 1.22-1.42 м (8Н, С8,9,10,11,12Н2), 1.67 пент (2Н, С7Н2, J=8 Гц), 2.67 т (2Н, С6Н2, J=8 Гц), 6.52 д (1Н, С4Н=С, J=4 Гц), 7.22-7.56 м (10Н, СНаром), 8.29 уш.с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13С, δ м.д.: 14.12 (С13), 22.66 (С11), 26.57 (С6), 29.31 (С10), 29.52 (С9), 29.69 (С8), 31.14 (С7), 31.91 (С11), 108.33 (С4), 123.60 (Саром), 123.76 (С2), 126.11 (Саром), 126.33 (Саром), 126.77 (Саром), 128.76 (Саром), 128.88 (Саром), 129.92 (С3), 131.75 (С5), 132.62 (Саром), 133.10 (Саром). Масс-спектр m/z=331 [М]+. Найдено, (%): С 86.69, Н 8.74. C24H29N. Вычислено, С 86.96, Н 8.82.
Figure 00000011
Спектральные характеристики 2,3,5-трифенил-1H-пиррола (1 г).
Спектр ЯМР 1Н, CDCl3, δ м.д. : 6.57 д (1Н, С4Н=С, J=2.4 Гц), 7.25-7.70 м (15Н, СНаром), 8.50 уш.с (1Н, NH). Спектр ЯМР 13С, δ м.д. : 108.60 (С4), 123.82 2С (Саром., С2), 125.97 (Саром), 126.55 (Саром), 127.00 (Саром), 127.52 (Саром), 128.36 (Саром), 129.34 (С3), 132.25 (С5), 133.10 (Саром), 136.38 (Саром). Масс-спектр m/z=295 [М]+. Найдено, (%): С 89.31, Н 5.86. C22H17N. Вычислено, С 89.46, Н 5.80.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.
Figure 00000012
Реакции проводили при комнатной температуре в тетрагидрофуране.

Claims (4)

  1. Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролов общей формулы (1)
  2. Figure 00000013
  3. где R=С4Н9, С5Н11, C6H13, C8H17, Ph,
  4. характеризующийся тем, что терминальные ацетилены общей формулы RC≡CH (где R - указанное выше) подвергают взаимодействию с бензонитрилом (PhCN) и этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) в присутствии магния (Mg, порошок), катализатора Cp2TiCl2 и BF3⋅Et2O в мольном соотношении RC≡CH:PhCN:EtAlCl2:Mg:Cp2TiCl2:BF3⋅Et2O=10:20:(20-30):(16-20):(0.8-1.2):1, в тетрагидрофуране в атмосфере аргона при комнатной температуре и атмосферном давлении, в течение 4-8 ч.
RU2017124504A 2017-07-10 2017-07-10 Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов RU2677470C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017124504A RU2677470C2 (ru) 2017-07-10 2017-07-10 Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017124504A RU2677470C2 (ru) 2017-07-10 2017-07-10 Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017124504A3 RU2017124504A3 (ru) 2019-01-10
RU2017124504A RU2017124504A (ru) 2019-01-10
RU2677470C2 true RU2677470C2 (ru) 2019-01-17

Family

ID=64977353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017124504A RU2677470C2 (ru) 2017-07-10 2017-07-10 Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2677470C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2771232C1 (ru) * 2021-09-13 2022-04-28 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-бис(2-МЕТОКСИЭТИЛ)-3-АЛКИЛ(ФЕНИЛ)-1Н-ПИРРОЛОВ

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2372334C2 (ru) * 2006-05-06 2009-11-10 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2372334C2 (ru) * 2006-05-06 2009-11-10 Институт нефтехимии и катализа РАН Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Zhou, Long Hu et al. "Samarium(II) iodide-promoted intermolecular and intramolecular ketone-nitrile reductive coupling reactions.", Synthesis (1), 2000, 91-98. Gao, Ju et al. "Intermolecular reductive cross coupling of carbonyl compounds with nitriles induced by low-valent titanium". Tetrahedron Letters, 1993, 34(10), 1617-20. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2771232C1 (ru) * 2021-09-13 2022-04-28 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-бис(2-МЕТОКСИЭТИЛ)-3-АЛКИЛ(ФЕНИЛ)-1Н-ПИРРОЛОВ

Also Published As

Publication number Publication date
RU2017124504A3 (ru) 2019-01-10
RU2017124504A (ru) 2019-01-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Sum et al. Synthesis of acetylenic alcohols with calcium carbide as the acetylene source
MX2009001020A (es) Proceso quimico para preparacion de esteres y amidas de ciclopropano aromaticos.
Chen et al. Synthesis and characterization of organogold complexes containing an acid stable Au–C bond through triazole-yne 5-endo-dig cyclization
Wang et al. Synthesis of functionalized α, α-disubstituted β-alkynyl esters from allenoates through an alkynylenolate intermediate
Sperger et al. Gold catalysed cyclisation reactions of 1, 6-diynes triggered by the addition of methanol
Yang et al. Highly efficient synthesis of primary amides via aldoximes rearrangement in water under air atmosphere catalyzed by an ionic ruthenium pincer complex
Wen et al. Cu-catalyzed regioselective borylcyanation of 1, 3-dienes
RU2677470C2 (ru) Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов
CN104910104A (zh) 一种利用铜催化合成二氢呋喃衍生物的方法
RU2771232C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-бис(2-МЕТОКСИЭТИЛ)-3-АЛКИЛ(ФЕНИЛ)-1Н-ПИРРОЛОВ
CN106278993A (zh) 一种金催化的多取代吡咯的合成方法
Ram et al. A facile access to the synthesis of functionalised unsymmetrical biaryls from 2 H-pyran-2-ones through carbanion induced C–C bond formation
CN109438380B (zh) 一种合成4-(n,n-二烷基-2-丙炔-1-氨基)异恶唑的方法
CN111116497A (zh) 一种3-甲基喹喔啉-2-(1h)-酮衍生物的制备方法
CN112480004B (zh) 一种5-三氟甲基取代吡唑衍生物及其合成方法与应用
Urgoitia et al. Efficient copper-free aerobic alkyne homocoupling in polyethylene glycol
CN110105212B (zh) 一种制备β-羟基羰基化合物的方法
RU2565789C1 (ru) Способ получения 2,3-диалкил-1,4-дициклопропил-1,4-бутандионов
CN110627723A (zh) 一种三氟甲基吡唑衍生物及其应用
Kilincarslan et al. Ag (I) complexes bearing N-heterocyclic carbene catalyzed formation of propargylamines by three-component coupling reaction
RU2496777C2 (ru) Способ получения n-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)амидов
RU2672470C1 (ru) Способ получения 2,3,5,6-тетрафенил(бензил)пиразина
CN106892866B (zh) 一种1,2-二取代-4-喹诺酮及其合成方法
RU2559367C2 (ru) Способ получения (1,5,3-дитиазепан-3-ил)-алкандиолов
CN110028521B (zh) 11-芳基-1,4-苯并恶嗪酮并咪唑啉类化合物及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190711