RU2291151C1 - Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина - Google Patents
Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2291151C1 RU2291151C1 RU2005122393/04A RU2005122393A RU2291151C1 RU 2291151 C1 RU2291151 C1 RU 2291151C1 RU 2005122393/04 A RU2005122393/04 A RU 2005122393/04A RU 2005122393 A RU2005122393 A RU 2005122393A RU 2291151 C1 RU2291151 C1 RU 2291151C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- amine
- phenyl
- hydrogen sulfide
- synthesis
- phenylhydrazine
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органического синтеза. Описывается способ получения N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина (1) общей формулы
отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует со спиртовым раствором солянокислого фенилгидразина в мольном соотношении фенилгидразин : формальдегид : сероводород равном 1:3:2, при температуре 80-81°С и перемешивании в течение 3 часов. Полученные предлагаемым способом вещества могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах. Выход целевых продуктов составляет 25%.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина (1) общей формулы
Соединения дитиазинового ряда могут найти применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных средах (от легкой промышленности до нефти), биологически активных веществ по отношению к сульфатредуцирующим бактериям.
Известен способ (By Dennis Collins, Jonn Graymore. The Action of Hydrogen Sulphide on Certain Aromatic Amines in the Presence of Formaldehyde. J.Chem.Soc., 1953, p.4089-4090) получения производных 1,3,5-дитиазина, в частности 5,6-дигидро-5-р-толил-1,3-дитиа-5-азина (2) и 5,6-дигидро-5-m-толил-1,3-дитиа-5-азина (3) взаимодействием соответственно p-толуидина и m-толуидина с сероводородом и формальдегидом по схеме:
Известный способ не позволяет получать N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амин (1).
Известен способ (С.Р.Хафизова, В.Р.Ахметова, Р.В.Кунакова, У.М.Джемилев. Тиометилирование ароматических аминов - эффективный метод синтеза гетероциклических соединений. Изв.АН, сер.хим., 2003, №8, 1722-1726) получения производных 1,3,5-дитиазина, в частности 5-(3-метилфенил)пергидро-1,3,5-дитиазина (4а), 5-(4-метилфенил)пергидро-1,3,5-дитиазина (4b), 5-(3-метоксифенил)пергидро-1,3,5-дитиазина (4с), 5-(4-метоксифенил)пергидро-1,3,5-дитиазина (4d), 5-(2-метоксифенил)пергидро-1,3,5-дитиазина (4е), 5-(2,5-диметилфенил)пергидро-1,3,5-дитиазина (4f) взаимодействием сероводорода с m,p-толуидином, о,m,p-анизидином, р-ксилидином и формальдегидом по схеме:
R=m-СН3 (а); р-СН3 (b); m-ОСН3 (с); р-ОСН3 (d); о-ОСН3 (е); 2,5-(СН3)2 (f).
Известным способом не могут быть получены N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амин (1).
Известен способ (Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vonnals Roessler. F.P. 1341792/1963 (Chem. Abs, 1964, 60, 5528d)) получения производных 1,3,5-дитиазина, в частности N-[p-гидроксифенил]пергидро-1,3,5-дитиазина (5), взаимодействием гидросульфид натрия (NaHS) с р-аминофенолом и формальдегидом по схеме:
Известным способом не получен N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амин (1). Данным способом получен 5-[пара-гидроксифенил]-1,3,5-дитиазин (5) на основе дорогостоящего и высокочистого гидросульфита натрия, который получают из сероводорода и этилата натрия.
Предлагается новый способ синтеза N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина (1).
Сущность метода заключается во взаимодействии насыщенного сероводородом водного раствора формальдегида (37%) с раствором солянокислого фенилгидразина в этаноле, взятыми в мольном соотношении фенилгидразин : формалин : сероводород = 1:3:2, при комнатной температуре (20-21°С) и перемешивании в течение 3 часов. Образуется N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амин (1). Реакция протекает по схеме:
Целевой продукт N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амин (1) образуется только лишь с участием солянокислого фенилгидразина, формалина и сероводорода. В присутствии нейтрального фенилгидразина целевой продукт N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амин (1) не образуется. В присутствии других производных гидразина (например, 1,2-дифенилгидразина, 1,2-диизопропилгидразина), других альдегидов (например, уксусного, пропионового), других меркаптанов (например, этил- или амилмеркаптаны) целевые продукты (1) не образуются. Реакции проводили при температуре (80-81°С). При более низкой температуре (20-60°С) не наблюдается существенного увеличения выхода целевых продуктов, а при меньшей температуре - 0°С - целевой продукт N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амин (1) не образуется.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания формалина по отношению к фенилгидразину не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта (1).
Реакцию проводили с использованием этилового спирта в качестве растворителя. В других растворителях (например, алифатических или ароматических) снижается селективность реакции.
Отличия предлагаемого способа.
В предлагаемом способе в качестве исходного соединения используется солянокислый фенилгидразин, в известном способе в качестве исходного реагента применяют m,p-толуидин, о,m,p-анизидин, p-ксилидин. В известном способе применяют дорогостоящий и высокочистый гидросульфит натрия (NaHS), который, как известно, получают из сероводорода и этилата натрия.
Преимущества предлагаемого способа.
Способ позволяет получать с высокой региоселективностью N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амин (1), синтез которого в литературе не описан. Разработанный метод отличается простотой проведения эксперимента и не требует применения дорогостоящего и высокоочищенного гидросульфида натрия.
Способ поясняется примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, газоподводящей трубкой и капельной воронкой при температуре (80-81°С) помещают 3 моль формалина (37% водный раствор), барботированием насыщают раствор формалина сероводородом в течение 1 ч, прикапывают 1 моль солянокислого фенилгидразина в этиловом спирте, перемешивают 3 ч. При 80-81°С выделяют N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амин (1) с выходом до 25%.
Спектральные характеристики N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина (1):
Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 3.75 (с, 2Н, Н2С(2)); 4.00 (с, 2Н, Н2С(4,6)); 4.62 (с, 1Н, NH (7)); 6.9-7.2 (м, 5Н, Н2С (8-13)).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3: 32.19 (т, С(2)); 58.64 (т, С(4,6)); 114.45 (д, С(9,13)), 120.28 (д, С(10,12)), 129.13 (д, С(11)), 145.87 (с, С(8)).
Масс-спектр, m/z (Iотн(%)): 212 [М]+ (91); 166 [М-CH2S]+ (7); 134 [M-SCH2S]+ (48), 120 [М-CH2SCH2S]+ (100).
Спектры ЯМР 1Н зарегистрированы на спектрометре "Tesla BS-487" (100 МГц), ЯМР 13С на спектрометре "Jeol FX 90Q" (89.55 и 22.50 МГц), внутренний стандарт ТМС. Хромато-масс-спекгральный анализ проводили на приборе "Finigan", модель 4021 (стеклянная капиллярная колонка 50000-0,25 мм, неподвижная фаза НР-5, газ-носитель - гелий, программирование температуры от 50 до 300°С со скоростью 5 град/мин, температура испарителя 280°С, температура источников ионов 250°С, 70 эВ).
Claims (1)
- Способ получения N-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина (1) общей формулы:отличающийся тем, что насыщенный сероводородом водный раствор формальдегида взаимодействует со спиртовым раствором соляно-кислого фенилгидразина в мольном соотношении фенилгидразин:формальдегид:сероводород, равном 1:3:2, при температуре 80-81°С и перемешивании в течение 3 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005122393/04A RU2291151C1 (ru) | 2005-07-14 | 2005-07-14 | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2005122393/04A RU2291151C1 (ru) | 2005-07-14 | 2005-07-14 | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2291151C1 true RU2291151C1 (ru) | 2007-01-10 |
Family
ID=37761202
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2005122393/04A RU2291151C1 (ru) | 2005-07-14 | 2005-07-14 | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2291151C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443692C2 (ru) * | 2010-06-02 | 2012-02-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-фенил(бензил)-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)аминов |
RU2447068C1 (ru) * | 2010-08-05 | 2012-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов и 2,4-диметил-n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов |
RU2464265C2 (ru) * | 2010-07-28 | 2012-10-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-арил(бензил)-(1,3,5-дитиазиан-5-ил)аминов |
RU2478626C1 (ru) * | 2011-08-15 | 2013-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов |
-
2005
- 2005-07-14 RU RU2005122393/04A patent/RU2291151C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Dennis Collins, Jonn Graymore. The Action of Hydrogen Sulphide on Certain Aromatic Amines in the Presence of Formaldehyde. J.Chem.Soc. 1953, p.4089-4090. Хафизова С.Р. и др. Тиометилирование ароматических аминов - эффективный метод синтеза гетероциклических соединений. Изв. АН. Сер. "Химия." 2003, №8, 1722-1726. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2443692C2 (ru) * | 2010-06-02 | 2012-02-27 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-фенил(бензил)-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)аминов |
RU2464265C2 (ru) * | 2010-07-28 | 2012-10-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-арил(бензил)-(1,3,5-дитиазиан-5-ил)аминов |
RU2447068C1 (ru) * | 2010-08-05 | 2012-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов и 2,4-диметил-n-фенил(бензил)-1,5,3-дитиазепинан-3-аминов |
RU2478626C1 (ru) * | 2011-08-15 | 2013-04-10 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2291865C1 (ru) | Способ получения 5-[орто-(пара-)-гидроксифенил]-1,3,5-дитиазинов | |
US20220259216A9 (en) | Method for producing a spirooxindole derivative | |
RU2447072C2 (ru) | Способ получения n-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида и n-(2,4,6-триметил-1,3,5-дитиазинан-5-ил)-изоникотинамида | |
RU2291151C1 (ru) | Способ получения n-фенил-1,3,5-дитиазин-5-амина | |
CN114456121B (zh) | 一种1,2,4-三氮唑衍生物的合成方法 | |
RU2466999C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
RU2291864C1 (ru) | Способ получения n-метилен-4h-1,3,5-дитиазинил-5(6h)амина | |
RU2434858C1 (ru) | Способ получения 3,7-диарил-1,3,5,7-дитиадиазаоктанов | |
US9346772B2 (en) | Preparation method for an imine compound and reduction method for solid powder of a carbamic acid derivative | |
RU2459823C2 (ru) | СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3-ОКСОПЕНТАНА И α,ω-БИС-(1,3,5-ДИТИАЗИНАН-5-ИЛ)-3,6-ДИОКСООКТАНА | |
RU2333910C1 (ru) | Способ получения 5-{2-[5-{2-[1,3,5-дитиазинан-5-ил]этил}-4-метил-1,3,5-тиадиазинан-3-ил]этил}-1,3,5,-дитиазинана | |
RU2323933C1 (ru) | Способ получения смеси 3-тиа-1,5-диазабицикло[4.3.1]декана и 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)бутил]1,3,5-дитиазинана | |
RU2342370C1 (ru) | Способ получения n-[1',3',5'-дитиазинан-5'-ил-карбонил]-1,3,5-дитиазинан-5-карбоксамида | |
RU2443694C2 (ru) | Способ получения n-арил-1,3,5-дитиазинанов | |
RU2291148C1 (ru) | Способ получения 3-фенил-1,3,4-тиадиазолидина | |
Dyachenko et al. | Ethyl 3-amino-3-selenoxopropanoate as a new reagent for the synthesis of selenium-containing heterocycles | |
RU2378276C1 (ru) | Способ стереоселективного получения 2,4-цис-8-анти-триалкил-3-тиа-1,5-диазабицикло[3.2.1]октанов | |
Ozerova et al. | Synthesis of New Nitroamino-Containing 1, 2, 4-Triazines by Reaction of 1-Amino-2-nitroguanidine with α-Diketones | |
RU2309955C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРГИДРО-5-ГИДРОКСИ-1,3,5-ДИТИАЗИНА, β-ЭТИЛДИГИДРО-1,3,5-ДИТИАЗИН-5-ЭТАНОЛА И 4-[4Н-1,3,5-ДИТИАЗИН-5(6Н)-ИЛ]-1-БУТАНОЛА | |
RU2307123C1 (ru) | Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных | |
RU2443702C2 (ru) | Способ получения моно-(ди-, тетра-)метил-1,2-бис-(1,3,5-дитиазинан-5-ил)этанов | |
RU2478634C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α,ω-БИС-(1,5,3-ДИТИАЗЕПИНАН-3-ИЛ)АЛКАНОВ | |
RU2291149C1 (ru) | Способ совместного получения 3,4-дифенил-1,3,4-тиадиазолидина и 5,6- дифенилтетрагидро-1,3,5,6- дитиадиазепина | |
RU2342369C1 (ru) | Способ получения 5-[4-(1,3,5-дитиазинан-5-сульфонил)-фенил]-1,3,5-дитиазинана | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20070715 |