RU2307123C1 - Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных - Google Patents
Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных Download PDFInfo
- Publication number
- RU2307123C1 RU2307123C1 RU2006118749/04A RU2006118749A RU2307123C1 RU 2307123 C1 RU2307123 C1 RU 2307123C1 RU 2006118749/04 A RU2006118749/04 A RU 2006118749/04A RU 2006118749 A RU2006118749 A RU 2006118749A RU 2307123 C1 RU2307123 C1 RU 2307123C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cyanoadamantane
- derivatives
- mol
- nhch
- hydroxy
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому способу получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных общей формулы
R=-NH2, -NHCH2CH2OH, -NHCH2C6H5, -NHNHC6H3(NO2)2, -NHNH2, -NHNHC6H5, -NHCH2СН2NH2.
заключающемуся во взаимодействии 2-гидрокси-2-цианоадамантана с аммиаком или его производными из ряда: пиперидин, морфолин, пиперазин, 1,2-диаминоэтан, моноэтаноламин, бензиламин, гидразин, фенилгидразин, 2,4-динитрофенилгидразин в среде технического этанола при мольных соотношениях реагентов, равном соответственно 1:2.35-4, при температуре 20-80°С в течение 8-72 часов. Техническим результатом является расширение ассортимента производных адамантана, а именно полупродуктов в синтезе вероятных биологически активных соединений, разработка метода синтеза новых производных адамантана с высоким выходом.
Description
Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 2-амино-2-цианоадамантана и его производных общей формулы
R=-NH2, -NHCH2CH2OH, -NHCH2C6H5, -NHNHC6H3(NO2)2, -NHNH2, -NHNHC6H5, -NHCH2СН2NH2.
которые представляют собой полупродукты в синтезе вероятных биологически активных веществ. В литературе сведения о методах получения соединений заявляемой формулы отсутствуют.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения аминодиэтилуксусной кислоты, причем исходным соединением является диэтилкетон, который вводят в реакцию с цианистым натрием в присутствии хлористого аммония с получением циангидрина кетона, который по реакции с концентрированным гидроксидом аммония в среде метанола при 60°С или с метанольным раствором аммиака и при небольшом давлении превращается в нитрил α-аминодиэтиламиноуксусной кислоты [Robert E. Steiger. Organic synthesis, СV3, 66. Tiemann and Friedländer, Ber., 14, 1973 (1881)].
Данный метод не приводит к получению веществ заявляемой структурной формулы. Кроме этого, среди недостатков этого метода можно отметить использование метанола и токсичного цианистого натрия.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного малостадийного метода синтеза 2-амино-2-цианоадамантана или его производных различного строения, протекающего с высоким выходом по исходному 2-гидрокси-2-цианоадамантану.
Техническим результатом является расширение ассортимента производных адамантана, а именно полупродуктов в синтезе вероятных биологически активных соединений, разработка метода синтеза новых производных адамантана с высоким выходом.
Поставленный технический результат достигается в новом способе получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных общей формулы
R=-NH2, -NHCH2CH2OH, -NHCH2C6H5, -NHNHC6H3(NO2)2, -NHNH2, -NHNHC6H5, -NHCH2СН2NH2.
путем взаимодействия 2-гидрокси-2-цианоадамантана с аммиаком или его производными из ряда: пиперидин, морфолин, пиперазин, 1,2-диаминоэтан, моноэтаноламин, бензиламин, гидразин, фенилгидразин, 2,4-динитрофенилгидразин в среде технического этанола при мольных соотношениях реагентов, равном 1:2.35-4 соответственно, при температуре 20-80°С в течение 8-72 часов.
Сущностью метода является реакция получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных по реакции 2-гидрокси-2-цианоадамантана с аммиаком или его производными
R=-NH2, -NHCH2CH2OH, -NHCH2C6H5, -NHNHC6H3(NO2)2, -NHNH2, -NHNHC6H5, -NHCH2СН2NH2.
Способ осуществляется следующим образом.
Смесь 2-гидрокси-2-цианоадамантана и аммиака или его производных из ряда: пиперидин, морфолин, пиперазин, 1,2-диаминоэтан, моноэтаноламин, бензиламин, гидразин, фенилгидразин, 2,4-динитрофенилгидразин в соотношении 1:2.35-4 в среде технического этанола запаивают в ампулу или нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 8 часов или выдерживают 24-72 часа при комнатной температуре. По окончании реакции этанол, воду и непрореагировавший аммиак или его производное удаляют в вакууме водоструйного насоса. После перегонки в вакууме или перекристаллизации из этанола получают соответствующие 2-амино-2-цианоадамантан или его производные. Выход данных продуктов составляет 55-76%.
Как показали проведенные исследования, наиболее удобным способом проведения реакции является ее осуществление в среде технического этанола в присутствии 2.35-4-х кратного избытка аммиака или его производного. Меньший избыток приводил к некоторому снижению выхода целевых продуктов за счет неполной конверсии 2-гидрокси-2-цианоадамантана, в случае использования в качестве производных аммиака диаминов - к возможному образованию побочных продуктов дизамещения. Дальнейшее увеличение избытка аммиака или его производного не влияло на выход целевых продуктов и являлось нецелесообразным. Возможно проведение реакции как при кипячении реакционной смеси при 78-80°С в течение 8 часов, так и выдерживание реакционной смеси при комнатной температуре (20°С) в течение 8-72 часов.
Определено, что низкоосновные производные аммиака, такие как производные анилина, в том числе 4-толуидин и N-этиланилин, не взаимодействуют с 2-гидрокси-2-цианоадамантаном даже при длительном кипячении, что накладывает ограничения на выбор исходных реагентов.
Обнаружено, что такие производные аммиака, как трет.-бутиламин, диэтиламин, дибутиламин, также не вступают в реакцию с 2-гидрокси-2-цианоадамантаном или образуют продукты с незначительным выходом, что может объясняться стерическими препятствиями, создаваемыми заместителями у аминогруппы. С другой стороны, пиперидин, морфолин и пиперазин, имеющие у аминогруппы заместители, связанные в цикл и не допускающие свободного вращения алкильных групп у атома азота, реагируют с 2-гидрокси-2-цианоадамантаном, образуя целевые продукты.
Строение синтезированных соединений подтверждено ЯМР1H-спектроскопией и элементным анализом.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1
2-Амино-2-цианоадамантан
2 г (0.0113 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 4 мл (0.235 моль) 25% раствора водного аммиака (мольное соотношение 1:3), 20 мл технического этанола нагревают в запаянной стеклянной ампуле до 40°С в течение 8 часов. По окончании реакции ампулу вскрывают, спирт и аммиак удаляют в вакууме водоструйного насоса (при этом частично кристаллизуется продукт реакции), остаток сублимируют в вакууме. Получают 1.17 г (0.0067 моль) 2-амино-2-цианоадамантана, Тпл>200°С. Выход 55%. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.70, 1.83, 1.87, 1.96, 2.404 5с (14Н, 2,2-Ad, 2H, NH2). Найдено, %: С 74.91, Н 9.17, N 15.92, C11H16N2. Вычислено, %: С 74.96, Н 9.15, N 15.89.
Пример 2
2-N-Пиперидино-2-цианоадамантан
1,5 г (0.0085 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 3 г (0.035 моль) пиперидина (мольное соотношение 1:4) в 10 мл технического этанола нагревают в колбе с обратным холодильником при 78°С в течение 4 часов, после чего реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре еще 4 часа. По окончании реакции спирт и пиперидин отгоняют, продукт перегоняют в вакууме водоструйного насоса. Т кип.=240-242°С/20 мм рт.ст. Получают 1.41 г (0.00578 моль) 2-N-пиперидино-2-цианоадамантана, выход продукта 68%. Тпл=77-78°С. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.35-1.45 (6Н, 3 -CH2-); 1.65-2.34 (14Н, 2,2-Ad); 2.59 (4Н, 2-CH2N-). Найдено, %: С 78.64, Н 9.82, N 11.51. C16H24N2. Вычислено, %: С 78.69, Н 9.83, N 11.48.
Пример 3
2-N-Пиперазино-2-цианоадамантан
1,8 г (0,0102 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 3,5 г (0,0407 моль) пиперазина (мольное соотношение 1:4) в 10 мл технического этанола нагревают до 80°С в течение 4 часов, после чего реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре еще 4 часа (при этом выпадает в осадок продукт реакции и избыток пиперазина). По окончании реакции спирт и пиперазин отгоняют. Продукт перегоняют в вакууме водоструйного насоса, Т кип=259-262°С/ 20 мм рт.ст. Получают 1.55 г (0.0063 моль) 2-N-пиперазино-2-цианоадамантана, выход 62%. Тпл=117-118°С. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.67-2.35 (14Н, 2,2-Ad, 1H, NH); 2.805 т (4Н, (CH2)2N); 2.95 т (4Н, (CH2)2N). Найдено, %: С 73.49, Н 9.39, N 11.12. С15H23N3. Вычислено, %: С 73.47, Н 9.39, N 17.14.
Пример 4
2-N-Морфолино-2-цианоадамантан
5 г (0,0282 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 8 г (0,092 моль) осушенного морфолина (мольное соотношение 1: 3.26) в 30 мл технического этанола нагревают до 78-80°С в течение 4 часов. После чего реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 4 часа. По окончании реакции спирт и морфолин отгоняют, продукт перегоняют в вакууме водоструйного насоса. Т кип=249-250°С/20 мм рт.ст. Получают 5.27 г (0.0214 моль) 2-N-морфолино-2-цианоадамантана, выход 76%. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.35-2.20 (14Н, 2,2-Ad); 2.58 т (4Н, (CH2)2О); 3.72 т (4Н, (CH2)2N). Найдено, %: С 73.20, Н 8.92, N 11.42. C15H22N2O. Вычислено, %: С 73.17, Н 8.94, N 11.38.
Пример 5
2-(β-Гидроксиэтиламино)-2-цианоадамантан
4,5 г (0,025 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 6.1 г ( 0,1 моль) моноэтаноламинана (мольное соотношение 1:4) в 25 мл технического этанола нагревают до 78-80°С в течение 4 часов, после чего реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре еще 4 часа. По окончании реакции спирт и морфолин отгоняют. Продукт перегоняют в вакууме водоструйного насоса. Т кип=278-280°С/12 мм рт.ст. Получают 3.854 г (0.0175 моль) 2-(β-гидроксиэтиламино)-2-цианоадамантана, выход 70%. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.21 с (1Н, NH); 1.45-2.25 (14Н, 2,2-Ad); 2.67 с (1Н, ОН); 2.99 с (2Н, CH2N), 3.58 т (2Н,СН2O). Найдено, %: С 70.89, Н 9.08, N 12.71. C13H20N2O. Вычислено, %: С 70.91, Н 9.09, N 12.73.
Пример 6
2-Бензиламино-2-цианоадамантан
Смешивают при комнатной температуре 3 г (0.017 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 4.5 г (0.042 моль) бензиламина (мольное соотношение 1:2.5) и 25 мл технического этанола до полного растворения и оставляют реакционную смесь на 24-48 ч при комнатной температуре (20°С). Из реакционной смеси кристаллизуется продукт реакции в виде светло-желтых кристаллов, которые отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного этанола. Получают 3.46 г (0.013 моль) 2-бензиламино-2-цианоадамантана, выход 75%. Тпл=104-105°С. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.11 с (1Н, NH); 1.43 -2.29 (14Н, 2,2-Ad); 3.73 с (2Н, СН2); 7.11-7.28 м (5Н, Ph). Найдено, %: С 81.23, Н 10.41, N 11.16. C18H22N2. Вычислено, %: С 81.16, Н 8.32, N 10.52.
Пример 7
2-Гидразино-2-цианоадамантан
Смешивают 1,5 г (0.0085 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 1.5 г (0.0255 моль) гидразина в виде гидразингидрата (мольное соотношение 1:3) и 15 мл технического этанола до полного растворения и оставляют реакционную смесь на 72 ч при комнатной температуре (20°С). Из реакционной смеси кристаллизуется продукт реакции в виде бесцветных кристаллов, которые отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного этанола. Получают 1.15 г (0.006 моль) 2-гидразино-2-цианоадамантана, выход 70%. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.44-2.50 (14Н, 2,2-Ad); 2.93 с (1Н, NH); 4.48 с (2Н, NH2). Найдено, %: С 69.30, Н 9.03, N 22.08. С11H17N3. Вычислено, %: С 69.07, Н 8.96, N 21.97.
Пример 8
2-(1-(2-Фенил)гидразино)-2-цианоадамантан
Смешивают при комнатной температуре 1.5 г (0.0085 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 2.16 г (0.02 моль) свежеперегнанного фенилгидразина (мольное соотношение 1: 2.35) и 25 мл технического этанола и оставляют реакционную смесь на 12-16 ч. Из реакционной смеси кристаллизуется продукт реакции в виде светло-желтых кристаллов, которые отфильтровывают и перекристаллизовывают из водного этанола. Получают 1.68 г (0.0063 моль) 2-(1-(2-фенил)гидразино)-2-цианоадамантана, бесцв. кристаллы, выход 74%. Тпл=152-153°С. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.47-2.28 (14Н, 2,2-Ad); 3.48 с (1Н, NH); 5.17 с (1Н, NH); 6.41, 6.81, 7.04 3 м (1+2+2Н, Ph). Найдено, %: С 76.39, Н 7.97, N 15.69. С17Н21N3. Вычислено, %: С 76.37, Н 7.92, N 15.72.
Пример 9
2-(β-Аминоэтил)амино-2-цианоадамантан
4,5 г (0,025 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 5.8 г (0,1 моль) 1,2-диаминоэтана (мольное соотношение 1:4) в 30 мл технического этанола нагревают до 78-80°С в течение 4 часов, после чего реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре еще 4 часа. По окончании реакции отгоняют приблизительно половину растворителя, реакционную смесь охлаждают. Продукт выпадает в осадок, образуя белые кристаллы, которые отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодного этанола и получают 4.16 г (0.019 моль) 2-(β-аминоэтил)амино-2-цианоадамантана, выход 76%. Спектр ЯМР 1H δ, м.д.: 1. 25 ш.с. (3Н, NH, NH2); 1.45-2.12 (14H, 2,2-Ad); 2.16 с (2Н, CH2-N); 2.82 с (2Н, СН2-N). Найдено, %: С 71.25, Н 9.56, N 19.21. C13H21N3. Вычислено, %: С 71.23, Н 9.59, N 19.18.
Пример 10
2-(2-(2,4-Динитрофенил)гидразино)-2-цианоадамантан
Смешивают при комнатной температуре 1.5 г (0.0085 моль) 2-гидрокси-2-цианоадамантана, 3.68 г (0.02 моль) 2,4-динитрофенилгидразина (мольное соотношение 1: 2.35) и 65 мл технического этанола (до полного растворения 2,4-динитрофенилгидразина) и реакционную смесь кипятят 8 часов. После частичной отгонки растворителя и охлаждения из реакционной смеси кристаллизуется продукт реакции в виде желто-оранжевых кристаллов, которые отфильтровывают. Получают 1.87 г (0.0054 моль) 2-(2-(2,4-динитрофенил)гидразино)-2-цианоадамантана, Тпл=183-185°С, выход 64%. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.8-2.25 (14Н, 2,2-Ad); 3.13 с (1Н, NH); 7.89, 8.19, 8.99 3 м (1+1+1Н, С6Н3); 11.1 с (1Н, NH). Найдено, %: С 59.52, Н 5.54, N 16.29. C17H19N4O4. Вычислено, %: С 59.48, Н 5.54, N 16.33.
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, предназначено для применения в различных отраслях промышленности;
- для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте нижеизложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение технического результата.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "промышленная применимость".
Выводы
Разработан технологически малостадийный метод синтеза 2-амино-2-цианоадамантана или его производных, позволяющий получать широкий ряд соединений с высоким выходом. Структура синтезированных соединений подтверждена ЯМР1H-спектроскопией и элементным анализом.
Claims (1)
- Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных общей формулы
R=-NH2, -NHCH2CH2OH, -NHCH2C6H5, -NHNHC6H3(NO2)2, -NHNH2, -NHNHC6H5, -NHCH2СН2NH2,
заключающийся во взаимодействии 2-гидрокси-2-цианоадамантана с аммиаком или его производными из ряда: пиперидин, морфолин, пиперазин, 1,2-диаминоэтан, моноэтаноламин, бензиламин, гидразин, фенилгидразин, 2,4-динитрофенилгидразин в среде технического этанола при мольных соотношениях реагентов, равном соответственно 1:2.35-4, при температуре 20-80°С в течение 8-72 ч.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006118749/04A RU2307123C1 (ru) | 2006-05-30 | 2006-05-30 | Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2006118749/04A RU2307123C1 (ru) | 2006-05-30 | 2006-05-30 | Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2307123C1 true RU2307123C1 (ru) | 2007-09-27 |
Family
ID=38954148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006118749/04A RU2307123C1 (ru) | 2006-05-30 | 2006-05-30 | Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2307123C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2523461C1 (ru) * | 2013-03-12 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения производных 2-амино-2-цианоадамантана |
| RU2523463C1 (ru) * | 2013-03-26 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ переаминирования 2-амино-2-цианоадамантана |
| RU2523462C1 (ru) * | 2013-03-13 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения производных 2-амино-2-цианоадамантана |
-
2006
- 2006-05-30 RU RU2006118749/04A patent/RU2307123C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Organic Preparations and Procedures International, Mlinaric-Majerski, Kata et al. 1992, 24(5), 501-7. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2523461C1 (ru) * | 2013-03-12 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения производных 2-амино-2-цианоадамантана |
| RU2523462C1 (ru) * | 2013-03-13 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ получения производных 2-амино-2-цианоадамантана |
| RU2523463C1 (ru) * | 2013-03-26 | 2014-07-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) | Способ переаминирования 2-амино-2-цианоадамантана |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101821090B1 (ko) | Ｎ-아실비페닐 알라닌의 제조 방법 | |
| KR20090098325A (ko) | 라세믹 또는 광학적으로 순수한 (ｓ)-옥시라세탐의 신규제조방법 | |
| PL215879B1 (pl) | Sposób syntezy przemyslowej tetraestrów kwasu 5-[bis(karboksymetylo)amino]-3-karboksymetylo-4-cyjano-2-tiofenokarboksylowego oraz zwiazek posredni 5-[bis(2-metoksy-2-oksoetylo)amino]-4-cyjano-3-(2-metoksy-2-oksoetylo)-2-tiofenokarboksylan metylu | |
| RU2307123C1 (ru) | Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных | |
| JPH0245442A (ja) | α，β―不飽和ケトンの製法 | |
| UA75598C2 (ru) | Способ получения анилиновых соединений, промежуточное соединение и его применение | |
| KR20080019609A (ko) | 치환된 아졸의 제조 방법 | |
| RU2344124C1 (ru) | Способ получения 2-n-фениламино-2-цианоадамантана или его производных | |
| US10683257B2 (en) | Methods and intermediates for synthesizing SK1-I | |
| Ozerova et al. | Synthesis of New Nitroamino-Containing 1, 2, 4-Triazines by Reaction of 1-Amino-2-nitroguanidine with α-Diketones | |
| RU2571417C2 (ru) | Способ получения n-замещенной 2-амино-4-(гидроксиметилфосфинил)-2-бутеновой кислоты | |
| WO2007119302A1 (ja) | アミノ酸リン酸類塩の製造方法 | |
| JP2005082570A (ja) | ２−置換イミダゾール類の製造方法 | |
| RU2295513C1 (ru) | Способ получения 1-диалкиламино-4-оксоадамантанов | |
| RU2333908C1 (ru) | Способ получения 2-этил-3,5-диметилпиридина | |
| JPH05163228A (ja) | Ｎ−アシル−ｏ−（３−クロロ−２−プロペニル）ヒドロキシルアミン及びその製造方法 | |
| KR20060024550A (ko) | β-히드록시부틸산 알킬 에스테르의 제조방법 | |
| JP4561635B2 (ja) | ４−アルコキシカルボニルテトラヒドロピラン又はテトラヒドロピラニル−４−カルボン酸の製法 | |
| JP3855686B2 (ja) | ３，３−ジアルコキシ−２−ヒドロキシイミノ誘導体及びその製造法 | |
| JPS6011448A (ja) | アミノカルボン酸誘導体のｎ−アミノ化によるヒドラジノカルボン酸誘導体の製造法 | |
| RU2408570C1 (ru) | Способ получения 2-(2-алкил(диалкил)амино)адамантилалкил(арил)кетонов | |
| JP4080223B2 (ja) | α−アミノニトリル誘導体の製造方法 | |
| JP2000212152A (ja) | Ｎ―置換グリシノニトリルの製造方法 | |
| SU1705286A1 (ru) | Способ получени 3-алкилзамещенных 4-гидроксихинолин-2-онов | |
| RU2032681C1 (ru) | Способ получения 1-(2-[(5-диметиламинометил-2-фурил) -метилтио]-этил)-амино-1- метиламино-2-нитроэтилена |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080531 |