RU2344124C1 - Способ получения 2-n-фениламино-2-цианоадамантана или его производных - Google Patents

Способ получения 2-n-фениламино-2-цианоадамантана или его производных Download PDF

Info

Publication number
RU2344124C1
RU2344124C1 RU2007122874/04A RU2007122874A RU2344124C1 RU 2344124 C1 RU2344124 C1 RU 2344124C1 RU 2007122874/04 A RU2007122874/04 A RU 2007122874/04A RU 2007122874 A RU2007122874 A RU 2007122874A RU 2344124 C1 RU2344124 C1 RU 2344124C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
derivatives
cyanoadamantane
phenylamino
mol
toluene
Prior art date
Application number
RU2007122874/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Юрий Васильевич Попов (RU)
Юрий Васильевич Попов
Владимир Михайлович Мохов (RU)
Владимир Михайлович Мохов
Ольга Юрьевна Зимина (RU)
Ольга Юрьевна Зимина
Original Assignee
Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) filed Critical Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ)
Priority to RU2007122874/04A priority Critical patent/RU2344124C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2344124C1 publication Critical patent/RU2344124C1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 2-N-фениламино-2-цианоадамантана или его производных общей формулы 1. Техническим результатом является расширение ассортимента производных адамантана, разработка нового метода синтеза производных адамантана с высоким выходом. Способ заключается во взаимодействии адамантанона-2 с анилином или его производными из ряда: п-толуидин, п-анизидин, п-броманилин, о-фенилендиамин при мольном соотношении 1:1,04-1,25 соответственно, в среде толуола в присутствии толуолсульфокислоты в течение 1,5-3 часа с образованием 2-адамантилиденфенилимина или его производного, и его последующем взаимодействии с ацетонциангидрином при мольном соотношении реагентов, равном 1:3-4 соответственно, в присутствии каталитических количеств карбоната калия при температуре 60-80°С в течение 15-30 минут. Выход 2-N-фениламино-2-цианоадамантана или его производных составляет 79-98%.

Description

Изобретение относится к химии производных адамантана, а именно к новому способу получения 2-N-фениламино-2-цианоадамантана или его производных общей формулы
Figure 00000001
которые представляют собой полупродукты в синтезе вероятных биологически активных веществ. В частности, они являются структурными аналогами известного препарата «бромантан» (4-бромфениламино-2-адамантана гидрохлорид), применявшегося в спортивной медицине. В литературе сведения о методах получения соединений заявляемой структурной формулы отсутствуют.
Известен способ получения аминодиэтилуксусной кислоты, причем исходным соединением является диэтилкетон, который вводят в реакцию с цианистым натрием в присутствие хлористого аммония с получением циангидрина кетона, который по реакции с концентрированным гидроксидом аммония в среде метанола при 60°С или с метанольным раствором аммиака и при небольшом давлении превращается в нитрил α-аминодиэтилуксусной кислоты [Robert Е.Steiger. Organic synthesis, CV3, 66.; Tiemann and Friedländer, Ber., 14, 1973 (1881)].
Данный метод не приводит к получению веществ заявляемой структурной формулы. Кроме этого, среди недостатков этого метода можно отметить использование метанола и токсичного цианистого натрия.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ получения замещенных N-адамантиланилинов, заключающийся в реакции адамантанона-2 с некоторыми производными анилина в условиях реакции Лейкарта-Валлаха [SU 1018361 А1, МПК С07С 211/00, А61К 31/13, Опубл. 30.04.94].
Данный метод не приводит к получению веществ заявляемой структурной формулы.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка технологичного метода синтеза 2-N-фениламино-2-цианоадамантана или его производных различного строения, протекающего с высоким выходом по исходному адамантанону-2.
Техническим результатом является расширение ассортимента производных адамантана, а именно полупродуктов в синтезе вероятных биологически активных соединений, разработка метода синтеза новых производных адамантана с высоким выходом.
Поставленный технический результат достигается в новом способе получения 2-N-фениламино-2-цианоадамантана или его производных общей формулы
Figure 00000002
.
заключающемся во взаимодействии адамантанона-2 с анилином или его производными из ряда: п-толуидин, п-анизидин, п-броманилин, о-фенилендиамин при мольном соотношении 1:1.04-1.25 соответственно, в среде толуола в присутствии толуолсульфокислоты в течение 1.5-3 часа с образованием 2-адамантилиденфенилимина или его производного, и его последующем взаимодействии с ацетонциангидрином при мольном соотношении реагентов, равном 1:3-4 соответственно, в присутствии каталитических количеств карбоната калия при температуре 60-80°С в течение 15-30 минут.
Сущностью метода является реакция адамантанона-2 с анилином или его производными из ряда: п-толуидин, п-анизидин, п-броманилин, о-фенилендиамин, приводящая к образованию 2-адамантилиденфенилимина или его производных, и последующее получение 2-N-фениламино-2-цианоадамантана по реакции 2-адамантилиденфенилимина или его производного с ацетонциангидрином в присутствии карбоната калия.
Figure 00000003
.
Способ осуществляется следующим образом.
Взаимодействием адамантанона-2 с анилином или его производными из ряда п-толуидин, п-анизидин, п-броманилин, о-фенилендиамин при мольном соотношении 1:1.04-1.25 в кипящем толуоле в присутствии каталитических количеств толуолсульфокислоты с выходом 81-90% получают 2-адамантилиденфенилимин или его производные, которые очищают перегонкой в вакууме.
Далее к смеси 2-адамантилиденфенилимина или его производного и ацетонциангидрина в соотношении 1: 3-4 при 60-80°С прибавляют каталитическое количество карбоната калия и нагревают в колбе с нисходящим холодильником в течение 15-30 минут до прекращения отгонки ацетона. По окончании реакции продукт очищают с помощью перекристаллизации из этанола и получают 2-N-фениламино-2-цианоадамантан или его производные. Выход данных продуктов составляет 70-98%.
Как показали проведенные исследования, наиболее удобным условием проведения первой стадии является ее осуществление в среде небольшого (4-25%) избытка анилина или его производных. Обнаружено, что меньший избыток анилина или его производных может привести к неполной конверсии адамантанона-2 (избыток анилина или его производных связывается с толуолсульфокислотой в каталитический комплекс) и чистота целевых продуктов снижается. Дальнейшее увеличение избытка анилина или его производных являлось нецелесообразным. Выбор температуры реакции определяется температурой кипения толуола, применяемого в качестве растворителя для азеотропной отгонки воды (110-111°С). Время реакции обычно составляет 1.5-3 часа, определяется по окончанию выделения реакционной воды и зависит от количества толуолсульфокислоты и основности анилина или его производных.
Наиболее удобным способом проведения второй стадии является ее осуществление в среде 3-4-кратного избытка ацетонциангидрина. Обнаружено, что меньший избыток ацетонциангидрина может привести к неполной конверсии 2-адамантилиденфенилимина и некоторому снижению чистоты целевых продуктов из-за присутствия непрореагировавшего 2-адамантилиденфенилимина. Дальнейшее увеличение избытка ацетонциангидрина не влияло на выход целевых продуктов и являлось нецелесообразным. В отсутствие катализатора - карбоната калия данное взаимодействие не протекает. Выбор температуры реакции определяется температурой кипения ацетона (56°С), по отгонке которого судят об окончании реакции. Оптимальной температурой является 60-80°С, ее увеличение приводит к некоторому потемнению реакционной массы и снижению чистоты синтезируемых соединений.
Строение синтезированных соединений подтверждено ИК-, ЯМР1H-спектроскопией и элементным анализом.
Изобретение иллюстрируется следующими примерами:
Пример 1. 2-N-Фениламино-2-цианоадамантан.
Figure 00000004
Синтез 2-адамантилиденфенилимина.
К 7,5 г (0,05 моль) адамантанона-2 прибавляют 5,5 г (0,059 моль) анилина (мольное соотношение 1:1.18), 0,2 г толуолсульфокислоты и 50 мл толуола, после чего реакционную смесь кипятят при температуре кипения толуола в течение 2-3 часов до выделения эквимолярного количества воды. По окончании реакции смесь охлаждают, промывают водой, из органического слоя отгонкой удаляют толуол, остаток перегоняют в вакууме. Получают 9,4 г (0.0418 моль) 2-адамантилиденфенилимина, выход 83,6%. Ткип=181÷183°С/ 10 мм рт.ст. Спектр ЯМР1Н, δ, м.д.: 1.76-1.99 4 с (12 Н (Ad), 2.386 с (2Н, Ad); 6.43-6.54, 6.83-6.93, 7.09-7.12 3 м (2+2+1Н, С6Н5-). Найдено, %: С 85.31, Н 8.47, N 6.18.C16H19N. Вычислено, %: С 85.28, Н 8.50, N 6.22.
Синтез 2-N-фениламино-2-цианоадамантана.
Смесь 5 г (0.0222 моль) 2-адамантилиденфенилимина и 5.66 г (0.667 моль) ацетонциангидрина (мольное соотношение 1:3) нагревают до растворения в колбе с нисходящим холодильником (установке для простой перегонки) до 60°С и при включенной вытяжной вентиляции присыпают 0.1 г карбоната калия. Наблюдается вскипание реакционной массы и отгонка реакционного ацетона. По окончании отгонки ацетона (15-20 мин) реакционная масса затвердевает. Полученную массу растворяют при кипячении с этаноле, декантируют горячий спиртовой раствор с нерастворимого карбоната калия и после кристаллизации получают 5.1 г (0.0202 моль) 2-N-фениламино-2-цианоадамантана, Тпл. 172-173°С. Выход 91%. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: [1.558-1.601д (2Н), 1.718 с (2Н), 1.792 с, 1.825 с, 1.869 с (3Н), 1.951 с (1Н), 2.024 с, 2.057 с, 2.100 с (2Н), 2.256 с (1Н), 2.327 с (3Н), 2,2-Ad]; 3.497 с (1Н, NH); [6.740-6.767д (3Н), 7.078-7.129 т (2Н), С6Н5]. Спектр ИК, см-1: 2218 (C≡N), 3406 (NH). Найдено, %: С 80.95, Н 9.97, N 11.04. C17H20N2. Вычислено, %: С 80.91, Н 7.99, N 11.10.
Пример 2. 2-N-(4-Метил)фениламино-2-цианоадамантан.
Figure 00000005
Синтез 2-адамантилиден-(n-метил)фенилимина.
К 3 г (0.02 моль) адамантанона-2 прибавляют 2.68 г (0.025 моль) п-толуидина (мольное соотношение 1:1.25), 0.1 г толуолсульфокислоты и 30 мл толуола, после чего реакционную смесь кипятят при температуре кипения толуола в течение 1.5-2.5 часов до выделения эквимолярного количества воды. По окончании реакции реакционную смесь охлаждают, промывают водой, из органического слоя отгонкой удаляют толуол, остаток перегоняют в вакууме. Получают 4.3 г (0.018 моль) 2-адамантилиден-(n-метил)фенилимина. Выход 90.1%. Ткип=199÷202°С/ 10 мм рт.ст. Спектр ЯМР1Н, δ, м.д.: 1.743-1.971 4 с, 1.971 с (14 Н (Ad), 2.215 с (3Н, Me), 6.393-6.42, 6.888-6.913 2д (2+2Н, 14-С6Н4-). Спектр ИК, см-1: 1720 (C=N). Найдено, %: С 85.26, Н 8.86, N 5.88. C17H21N. Вычислено, %: С 85.30, Н 8.84, N 5.85.
Синтез 2-N-(4-метил)фениламино-2-цианоадамантана.
Смесь 1.7 г (0.00711 моль) 2-адамантилиден-(n-метил)фенилимина и 1.81 г (0.021 моль) ацетонциангидрина (мольное соотношение 1:3) нагревают до растворения в колбе с нисходящим холодильником (установке для простой перегонки) до 70-75°С и при включенной вытяжной вентиляции присыпают 0.1 г карбоната калия. Наблюдается вскипание реакционной массы и отгонка реакционного ацетона. По окончании отгонки ацетона (15-20 мин) реакционная масса затвердевает. Полученную массу растворяют при кипячении в этаноле, декантируют горячий спиртовой раствор с нерастворимого карбоната калия и после кристаллизации получают 1.49 г (0.0056 моль) 2-N-(4-метил)фениламино-2-цианоадамантана, Тпл. 138-139°С. Выход 79%. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: [1.532 с (1Н), 1.575 с (1Н), 1.705 с (2Н), 1.802 с (1Н), 1.848 с (1Н), 1.931 с (1Н), 2.021 с (2Н), 2.090 с (2Н), 2.133 с (3Н), 2,2-Ad]; 2.206 с (3Н, СН3); 3.333 с (1Н, NH); [6.666-6.693д (2Н), 6.886-6.913д (2Н), С6Н4]. Спектр ИК, см-1: 2224 (C≡N), 3400 (NH). Найдено, %: С 81.11, Н 8.37, N 11.48. C18H22N2. Вычислено, %: С 81.16, Н 8.32, N 10.52.
Пример 3. 2-N-(4-Метокси)фениламино-2-цианоадамантан.
Figure 00000006
Синтез 2-адамантилиден-(n-метокси)фенилимина.
Смесь 7.5 г (0.05 моль) исходного адамантанона-2 и 6.5 г (0.052 моль) п-анизидина (мольное соотношение 1:1.04), 0.1 г толуолсульфокислоты и 30 мл толуола кипятят при температуре кипения толуола в течение 1,5-2 часов до выделения эквимолярного количества воды. По окончании реакции смесь охлаждают, промывают водой, из органического слоя отгонкой удаляют толуол, остаток перегоняют в вакууме. Получают 11,1 г (0.0435 моль) 2-адамантилиден-(n-метокси)фенилимина. Выход 87%, Ткип=217-220°С/20 мм рт.ст. Спектр ЯМР1H, δ, м.д.: 1.708-1.986 3 с (12 Н (Ad)), 2.597 с (1Н (Ad)), 2.729 с (1Н (Ad)); 3.677 с (3Н, ОСН3); 6.43, 6.64 2д (2+2Н, 1,4 -С6Н4-). Найдено, %: С 79.98, Н 8.27, N 5.45. C17H21NO. Вычислено, %: С 79.96, Н 8.29, N 5.49.
Синтез 2-N-(4-метокси)фениламино-2-цианоадамантана.
Смесь 2.6 г (0.01 моль) 2-адамантилиден-(n-метокси)фенилимина и г (0.0035 моль) ацетонциангидрина (мольное соотношение 1:3.5) нагревают до растворения в колбе с нисходящим холодильником (установке для простой перегонки) до 60°С и при включенной вытяжной вентиляции присыпают 0.05 г карбоната калия. Наблюдается вскипание реакционной массы и отгонка реакционного ацетона. По окончании отгонки ацетона (20-25 мин) реакционная масса затвердевает. Полученную массу растворяют при кипячении в этаноле, декантируют горячий спиртовой раствор с нерастворимого карбоната калия и после кристаллизации получают 2.764 г (0.0098 моль) 2-N-(4-метокси)фениламино-2-цианоадамантана, Тпл. 119-121°С. Выход 98%. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: [1.516 с, 1.558 с (2Н), 1.699 с (2Н), 1.792 с, 1.835 с (3Н), 1.917 с (2Н), 2.173 с (3Н), 2.225 с (2Н), 2,2-Ad]; 3.113 с (1Н, NH); 3.670 с (3Н, ОСН3); [6.646-6.674д (2Н), 6.792-6.820д (2Н), С6Н4]. Спектр ИК, см-1: 2224 (C≡N), 3364 (NH). Найдено, %: С 76.51, Н 7.87, N 9.89.C18H22N2O. Вычислено, %: С 76.56, Н 7.85, N 9.92.
Пример 4. 2-N-(4-Бром)фениламино-2-цианоадамантан
Figure 00000007
Синтез 2-адамантилиден-(п-бром)фенилимина.
Смесь 7.5 г (0.05 моль) адамантанона-2 и 9 г (0.052 моль) п-броманилина (мольное соотношение 1:1.04), 0.2 г толуолсульфокислоты и 30 мл толуола кипятят при температуре кипения толуола в течение 2.5-3 часов до выделения эквимолярного количества воды. По окончании реакции смесь охлаждают, промывают водой, из органического слоя отгонкой удаляют толуол, остаток перегоняют в вакууме. Получают 13.3 г (0.0435 моль) 2-адамантилиден-(п-бром)фенилимина. Выход 88%. Ткип=213-216°С/ 8 мм рт.ст. Спектр ЯМР1Н, δ, м.д.: 1.680-2.023 5 с (12 Н (Ad)); 2.619 с (2Н (Ad); 6.42-6.45, 7.23-7.27 2д (2+2Н, 1,4-С6Н4-). Найдено, %: С 63.14, Н 5.90, N 4.56. C16H18NBr. Вычислено, %: С 63.17, Н 5.96, N 4.60.
Синтез 2-N-(4-бром)фениламино-2-цианоадамантана.
Смесь 2 г (0.00658 моль) 2-адамантилиден-(п-бром)фенилимина и 1.96 г (0.023 моль) ацетонциангидрина (мольное соотношение 1:3.5) нагревают до растворения в колбе с нисходящим холодильником (установке для простой перегонки) до 65-70°С и при включенной вытяжной вентиляции присыпают 0.05 г карбоната калия. Наблюдается вскипание реакционной массы и отгонка реакционного ацетона. По окончании отгонки ацетона (15-20 мин) реакционная масса затвердевает. Полученный твердый остаток растворяют при кипячении в этаноле, декантируют горячий спиртовой раствор с нерастворимого карбоната калия и после кристаллизации получают 1.79 г (0.0054 моль) 2-N-(4-бром)фениламино-2-цианоадамантана, Тпл. 145-146°С. Выход 82%. Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: [1.564-1.608д (2Н), 1.719 с (2Н), 1.790 с, 1.830 с, 1.873 с (3Н), 1.956 с, 1.991 с, 2.025 с (3Н), 2.238 с (1Н), 2.292 с (3Н), 2,2-Ad]; 3.554 с (1Н, NH); [6.653-6.682д (2Н), 7.213-7.242д (2Н), С6Н4]. Найдено, %:С 61.68, Н 5.77, N 8.51. C17H19N2Br. Вычислено, %: С 61.64, Н 5.78, N 8.46.
Пример 5. 2-Н-(2-Амино)фениламино-2-цианоадамантан
Figure 00000008
Синтез 2-адамантилиден-(о-амино)фенилимина.
К 3 г (0.02 моль) адамантан-2-она прибавляют 2.7 г (0.025 моль) анилина (мольное соотношение 1:1.25), 0,1 г толуолсульфокислоты и 50 мл толуола, после чего смесь кипятят при температуре кипения толуола в течение 2-3 часов до выделения эквимолярного количества воды. После перегонки получают 3.89 г (0.0162 моль) 2-адамантилиден-(о-амино)фенилимина. Выход 81%. Ткип=228-230°С/ 8 мм. рт.ст.Спектр ЯМР1H, δ, м.д.: 1.004, 1.192, 1.477, 1.587, 1.690, 1.780, 1.897, 1.961, 2.019 (14 H (Ad), 3.375 с (2Н, NH2), 6.310, 6.378, 6.481 3 м (5Н, 1,2-C6H4-). Найдено, %: С 80.02, H 8.34, N 11.59.C16H20N2. Вычислено, %: С 79.96, H 8.39, N 11.66.
Синтез 2-N-(2-амино)фениламино-2-цианоадамантана.
Смесь 1.4 г (0.00583 моль) 2-адамантилиден-(о-амино)фенилимина и г (0.0233 моль) ацетонциангидрина (мольное соотношение 1:4) нагревают до растворения в колбе с нисходящим холодильником (установке для простой перегонки) до 75-80°С и при включенной вытяжной вентиляции присыпают 0.05 г карбоната калия. Наблюдается вскипание реакционной массы и отгонка реакционного ацетона. По окончании отгонки ацетона (25-30 мин) полученную массу растворяют при кипячении с этаноле, декантируют горячий спиртовой раствор с нерастворимого карбоната калия и после перекристаллизации получают 1.089 г (0.00408 моль) 2-N-(2-амино)фениламино-2-цианоадамантана, Тпл.162-164°С. Выход 70%. Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: [1.536-1.578д (2Н), 1.715 с (2Н), 1.792 с, 1.828 с, 1.872 с (3Н), 1.951 с (1Н), 2.023 с (1Н), 2.099 с (1Н), 2.143 с (1Н), 2.259 с (1Н), 2.317 с (2Н), 2,2-Ad]; 3.289 с (3Н, NH+NH2); [6.609 с (1Н), 6.654-6.676 т (2Н), 7.038-7.062д (1Н), С6Н4]. Найдено, %: С 76.35, Н 7.97, N 15.66.C17H21N3. Вычислено, %: С 76.37, Н 7.92, N 15.72.
Таким образом, вышеизложенные сведения свидетельствуют о выполнении при использовании заявленного изобретения следующей совокупности условий:
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, предназначено для применения в различных отраслях промышленности;
- для заявленного изобретения в том виде, как оно охарактеризовано в независимом пункте нижеизложенной формулы изобретения, подтверждена возможность его осуществления с помощью вышеописанных в заявке или известных до даты приоритета средств и методов;
- средство, воплощающее заявленное изобретение при его осуществлении, способно обеспечить достижение технического результата.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует требованию "промышленная применимость".
Выводы
Разработан технологически малостадийный метод синтеза 2-N-фениламино-2-цианоадамантана или его производных, позволяющий получать широкий ряд соединений с высоким выходом. Структура синтезированных соединений подтверждена ИК-, ЯМР1H-спектроскопией и элементным анализом.

Claims (1)

1. Способ получения 2-N-фениламино-2-цианоадамантана или его производных общей формулы
Figure 00000009

заключающийся во взаимодействии адамантанона-2 с анилином или его производными из ряда: п-толуидин, п-анизидин, п-броманилин, о-фенилендиамин при мольном соотношении 1:1,04-1,25 соответственно, в среде толуола в присутствии толуолсульфокислоты в течение 1,5-3 ч, с образованием 2-адамантилиденфенилимина или его производного, и его последующем взаимодействии с ацетонциангидрином при мольных соотношениях реагентов, равном 1:3-4 соответственно, в присутствии каталитических количеств карбоната калия при температуре 60-80°С в течение 15-30 мин.
RU2007122874/04A 2007-06-18 2007-06-18 Способ получения 2-n-фениламино-2-цианоадамантана или его производных RU2344124C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007122874/04A RU2344124C1 (ru) 2007-06-18 2007-06-18 Способ получения 2-n-фениламино-2-цианоадамантана или его производных

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2007122874/04A RU2344124C1 (ru) 2007-06-18 2007-06-18 Способ получения 2-n-фениламино-2-цианоадамантана или его производных

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2344124C1 true RU2344124C1 (ru) 2009-01-20

Family

ID=40376002

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007122874/04A RU2344124C1 (ru) 2007-06-18 2007-06-18 Способ получения 2-n-фениламино-2-цианоадамантана или его производных

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2344124C1 (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2523463C1 (ru) * 2013-03-26 2014-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ переаминирования 2-амино-2-цианоадамантана
RU2523462C1 (ru) * 2013-03-13 2014-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ получения производных 2-амино-2-цианоадамантана
RU2523461C1 (ru) * 2013-03-12 2014-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ получения производных 2-амино-2-цианоадамантана
RU2541545C2 (ru) * 2013-03-29 2015-02-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Способ получения гидрохлоридов аминов адамантанового ряда

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2523461C1 (ru) * 2013-03-12 2014-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ получения производных 2-амино-2-цианоадамантана
RU2523462C1 (ru) * 2013-03-13 2014-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ получения производных 2-амино-2-цианоадамантана
RU2523463C1 (ru) * 2013-03-26 2014-07-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Волгоградский государственный технический университет" (ВолгГТУ) Способ переаминирования 2-амино-2-цианоадамантана
RU2541545C2 (ru) * 2013-03-29 2015-02-20 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Самарский государственный технический университет Способ получения гидрохлоридов аминов адамантанового ряда

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111662325B (zh) 一种制备l-草铵膦的方法
EP2039679B1 (en) A process for the preparation of N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylenediamine-N,N'-diacetic acid and its derivatives
RU2344124C1 (ru) Способ получения 2-n-фениламино-2-цианоадамантана или его производных
RU2009111276A (ru) Способ получения 1-(3, 4-дихлорбензил)-5-октилбигуанида или его соли
SU606549A3 (ru) Способ получени фенилалкиламинов или их солей
EA016937B1 (ru) Соли карбоновой и серной кислот сложных эфиров 3-(2,2,2-триметилгидразиниум) пропионата и их использование для синтеза дигидрата 3-(2,2,2-триметилгидразиниум) пропионата
KR101539761B1 (ko) 물 또는 다양한 산을 첨가제로 이용한 새로운 마이클-첨가 반응을 통하여 화합물을 제조하는 방법
CN114315609B (zh) 一种制备顺式2-氨基环己醇的工艺方法
US10683257B2 (en) Methods and intermediates for synthesizing SK1-I
RU2307123C1 (ru) Способ получения 2-амино-2-цианоадамантана или его производных
CN104774183B (zh) 一种甲酰基瑞舒伐汀钙中间体的制备方法
CN108864047A (zh) 一种非肽类凝血酶抑制剂达比加群酯的制备方法
CN115872944B (zh) 一种噻虫嗪中间体的合成方法
WO2012081036A2 (en) A process for preparation of 4,4'-(1-methyl-1,2-ethandiyl)-bis-(2,6-piperazinedione)
CN108727345B (zh) 一种咪唑环中间体的制备方法
KR100850558B1 (ko) 아토르바스타틴의 효율적인 제조방법
KR101029643B1 (ko) 엔-메틸-3,3-디페닐프로필아민의 제조방법
KR20220039116A (ko) 고순도 펠루비프로펜의 제조방법
CN111793058A (zh) 一种制备达比加群酯中间体的改良方法
JPS6210500B2 (ru)
US6284901B1 (en) Dinitrile intermediates for the synthesis of omapatrilat and methods for producing same
US6300503B1 (en) Hydantoin intermediates for the synthesis of omapatrilat and methods for producing and using the same
SU209446A1 (ru) Способ получения амидов дибромуксусной кислоты
EP2938595B1 (fr) Procede de synthese d'une hydrazine utile dans le traitement du virus du papillome
CN110872255A (zh) 一种3,4-二甲基吡唑及其磷酸盐的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090619