RU2696992C2 - Способ поверхностной обработки стальной детали азотированием или азотонауглероживанием, оксидированием, а затем пропиткой - Google Patents

Способ поверхностной обработки стальной детали азотированием или азотонауглероживанием, оксидированием, а затем пропиткой Download PDF

Info

Publication number
RU2696992C2
RU2696992C2 RU2017126188A RU2017126188A RU2696992C2 RU 2696992 C2 RU2696992 C2 RU 2696992C2 RU 2017126188 A RU2017126188 A RU 2017126188A RU 2017126188 A RU2017126188 A RU 2017126188A RU 2696992 C2 RU2696992 C2 RU 2696992C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carried out
minutes
nitriding
impregnation
nitrogen
Prior art date
Application number
RU2017126188A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017126188A3 (ru
RU2017126188A (ru
Inventor
Пьер-Луи МАГДИНЬЕ
Мари-Ноэлль ДЕБУШ-ЖАННИ
Original Assignee
Х.Е.Ф.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Х.Е.Ф. filed Critical Х.Е.Ф.
Publication of RU2017126188A publication Critical patent/RU2017126188A/ru
Publication of RU2017126188A3 publication Critical patent/RU2017126188A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2696992C2 publication Critical patent/RU2696992C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/80After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/02Pretreatment of the material to be coated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/34Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases more than one element being applied in more than one step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/40Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions
    • C23C8/58Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using liquids, e.g. salt baths, liquid suspensions more than one element being applied in more than one step
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/06Surface hardening

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Solid-Phase Diffusion Into Metallic Material Surfaces (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу поверхностной обработки стальной детали для обеспечения повышенной стойкости к износу и коррозии. Проводят этап азотирования или азотонауглероживания для образования составного слоя толщиной по меньшей мере 8 микрометров, образованного из нитридов железа фаз ε и/или γ', этап оксидирования для образования слоя оксидов толщиной от 0,1 до 3 микрометров и этап пропитки путем замачивания в течение по меньшей мере 5 минут в пропиточной ванне, образованной из по меньшей мере 70 мас.% плюс минус 1% растворителя, образованного из смеси углеводородов из фракции алканов C9-C17, из 10-30 мас.% плюс-минус 1% по меньшей мере одного парафинового масла, состоящего из фракции алканов C16-C32, и по меньшей мере одной добавки типа синтетической фенольной добавки в концентрации, составляющей от 0,01% до 3 мас.% плюс минус 0,1% при температуре окружающей среды. Указанным способом получена стальная деталь, имеющая повышенную стойкость к износу и коррозии, которая содержит составной слой толщиной по меньшей мере 8 микрометров, слой оксидов толщиной от 0,1 до 3 микрометров и слой пропитки, сухой на ощупь. Обеспечивается повышенная коррозионная стойкость и износостойкость стальных деталей. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к способу поверхностной обработки детали из черного металла, на практике из легированной или нелегированной стали, имеющей хорошую коррозионную стойкость благодаря обработке пропиткой.
В более общем смысле, изобретение относится к любому типу механических деталей (деталей машин и механизмов), которые предназначены обеспечивать при эксплуатации механическую функцию и должны иметь высокую твердость, длительную стойкость к коррозии и износостойкость. Это имеет место, например, в случае многих деталей, использующихся в автомобильной или авиакосмической отрасли.
Для повышения коррозионной стойкости механических стальных деталей предлагались различные виды обработки, включающие этап азотирования или азотонауглероживания (в ваннах расплавленных солей или в газовой среде), иногда с последующим этапом оксидирования и/или осаждения финишного покрытия. Напомним, что азотирование и азотонауглероживание представляют собой термохимическую обработку для введения азота (или соответственно азота и углерода) в результате соединения-диффузии: на поверхности образуется составной слой, состоящий из нитридов железа (существует несколько возможных фаз), под которым в результате диффузии присутствует азот.
Так, в документе EP-0053521 предлагалась, главным образом для поршневых пальцев, у которых стремились улучшить коррозионную стойкость и/или коэффициент трения, обработка азотонауглероживанием, подходящая для образования слоя фазы эпсилон (ε), и финишная обработка, состоящая в покрытии слоя фазы ε финишным слоем, образованным из смолы (в документе упоминается очень широкий спектр, охватывающий акриловые смолы, алкиды, сложные эфиры малеиновой кислоты, эпоксидные смолы, формальдегиды, фенольные смолы, поливинилбутираль, поливинилхлориды, полиамиды, полиимиды, полиуретаны, силиконы, простые поливиниловые эфиры и мочевиноформальдегидные смолы, предпочтительно дополненные добавками, выбранными из фосфатов и хроматов цинка (для улучшения коррозионной стойкости), и/или из силикона, восков, политетрафторэтиленов, дисульфида молибдена, графита или стеарата цинка (для снижения коэффициента трения). Результаты не сообщались, просто упоминалось, что хорошим примером является система акриловых/эпоксидных/амино- смол, содержащих хромат или стеарат цинка или воск.
В документе EP 0122762 описывается способ получения стойких к коррозии стальных деталей, включающий этапы азотирования (в ε-фазе, как выше), затем оксидирование в газовой среде, затем нанесение воскообразного вещества (Castrai V425), содержащего алифатические углеводороды и мыла с металлами группы 2a, предпочтительно кальциевое и/или бариевое мыло. Коррозионная стойкость, определенная в солевом тумане, составляла порядка 250 часов.
Заявитель сам предлагал способы обработки, направленные на получение еще лучших стойкостей к коррозии.
В документе EP 0497663 заявитель предложил способ, состоящий в том, что детали из черного металла подвергают азотированию, обычно в ванне расплавленных солей, состоящей из цианатов натрия, калия и лития, а затем оксидированию в ванне расплавленных солей или в окислительной ионизирующей атмосфере, чтобы получить азотированный слой, содержащий глубокий и плотный подслой и поверхностный слой с контролируемой пористостью, а затем наносят полимер толщиной от 3 до 20 мкм, используя фторэтиленпропилен (FEP) или политетрафторэтилен (PTFE), или полимеры или coполимеры фторированных или силиконизированных полиуретанов, или блок-сополимеры полиамидов-полиимидов. Опыты показали, что этот способ улучшает коррозионную стойкость, позволяя достичь отсутствия проявлений коррозии при воздействии солевого тумана (BS) в течение примерно 500-1000 часов.
Далее, в документе EP 0524037 предлагался способ обработки, в соответствии с которым детали азотировали предпочтительно в ванне расплавленных солей на основе цианат-ионов, а затем окисидировали и, наконец, пропитывали гидрофобным воском. Азотирование с последующим оксидированием ведет к образованию слоя, состоящего из глубокого и плотного подслоя и поверхностного слоя с хорошо контролируемой пористостью. Воск для пропитки представляет собой высокомолекулярное органическое соединение с молекулярной массой от 500 до 10000 и с поверхностным натяжением в жидком состоянии от 10 до 73 мН/м. Угол смачивания между твердой фазой и поверхностным слоем и воском в жидком состоянии составляет от 0 до 75 градусов. Более точно, воск выбран из натуральных восков, синтетических полиэтиленовых, полипропиленовых, фторированных полиэфирных восков или же из модифицированных остатков перегонки нефти. Это решение позволяет одновременно улучшить коррозионную стойкость и фрикционные свойства деталей из черного металла. Детали, обработанные таким способом, имеют хорошую коррозионную стойкость в стандартном солевом тумане в сочетании с хорошими фрикционными свойствами.
Патент EP 0560641 описывает способ фосфатирования стальных деталей для улучшения коррозионной стойкости и износостойкости, что позволяет получить особые характеристики поверхности благодаря фосфатированию, предшествующему операции азотирования в ванне расплавленных солей, содержащей сернистые соединения, причем за операцией азотирования в ванне расплавленных солей проводят классическую сульфирующую обработку или осаждение металла с последующей классической операцией сульфирования. Величина коррозионной стойкости обработанных таким способом деталей, определяемая по воздействию солевого тумана, составляет 900-1200 часов.
Патент EP 1180552 относится к способу поверхностной обработки испытывающих одновременно истирание и коррозию механических деталей, имеющих шероховатость, благоприятную для хорошей смазки, в соответствии с которым сначала осуществляют азотирование путем погружения деталей при температуре от 500°C до 700°C в азотирующую ванну из расплавленных солей, содержащую цианаты и карбонаты щелочных металлов в определенных диапазонах, но не содержащую сернистых соединений, а затем проводят оксидирование в окислительном водном растворе при температуре ниже 200°C.
Документ WO2012/146839 относится к обработке азотированием, приводящей к подходящей шероховатости без необходимости в финишной обработке; он описывает ванну расплавленных солей для азотирования механических стальных деталей, имеющую конкретные содержания хлорида щелочного металла, карбоната щелочного металла, цианата щелочного металла и цианид-ионов. Коррозионная стойкость, измеренная в солевом тумане, составляла от 240 до 650 часов.
Следует отметить, что добавление финишной обработки (нанесения лака или воска, или фосфатирующей обработки) к обработке азотированием или азотонауглероживанием, а затем оксидированием механических деталей из черного металла часто позволяет улучшить коррозионную стойкость, но, как правило, дополнительно усложняет получение желаемых размеров в конце обработки. Кроме того, было установлено, что некоторые виды финишной обработки приводят к тому, что поверхность обработанных таким образом деталей склонна переносить немного масла на те поверхности, с которыми она может контактировать, и имеет тенденцию собирать пыль из окружающей среды, что трудно совместить с дополнительным этапом, таким как обливка.
Задача изобретения состоит в том, чтобы устранить указанные недостатки простым, надежным, эффективным и рациональным образом, при этом достигая очень высоких уровней коррозионной стойкости, а также износостойкости, лучших, чем с существующими пропиточными ваннами.
Для решения этой проблемы был задуман и разработан способ поверхностной обработки механической стальной детали для придания ей повышенной стойкости к износу и к коррозии, включающий:
- этап азотирования или азотонауглероживания, предназначенный для образования составного слоя толщиной по меньшей мере 8 микрометров, образованного из нитридов железа фаз ε и/или γ',
- этап оксидирования, предназначенный для образования слоя оксидов толщиной от 0,1 микрометра до 3 микрометров, и
- этап пропитки путем замачивания в течение по меньшей мере 5 минут в пропиточной ванне, образованной из по меньшей мере 70 мас.%, плюс минус 1%, растворителя, образованного из смеси углеводородов, образованной из фракции алканов C9-C17, из 10-30 мас.%, плюс-минус 1%, по меньшей мере одного парафинового масла, состоящего из фракции алканов C16-C32, и по меньшей мере одной добавки типа синтетической фенольной добавки в концентрации от 0,01 до 3 мас.%, плюс минус 0,1%, при температуре окружающей среды.
Оказалось, что при условии, что азотирование или азотонауглероживание и оксидирование проводились достаточно эффективно, чтобы образовались охарактеризованные выше слои, пропитка в ванне согласно изобретению приводит к значительному улучшению коррозионной стойкости по сравнению с классической ванной на основе масел, кислот и этанола. Кроме того, было установлено, что после пропиточной обработки детали были сухими на ощупь (под этим понимается отсутствие переноса масла на сопряженную поверхность), откуда следует отсутствие тенденции собирать пыль из окружения и способность выдерживать пост-обработку, такую как обливка.
Таким образом, можно определить деталь согласно изобретению, полученную способом по изобретению, как стальную деталь, имеющую повышенную стойкость к износу и к коррозии, содержащую составной слой толщиной по меньшей мере 8 микрометров, слой оксидов толщиной от 0,1 до 3 микрометров и слой пропитки, который является сухим на ощупь.
Термин "температура окружающей среды" не означает какую-то конкретную температуру, но отражает тот факт, что обработка проводится без контроля температуры (то есть не требуется ни нагревать, ни охлаждать ванну) и что ее можно проводить при температуре, задаваемой окружающей средой, даже если эта температура может значительно изменяться в течение года, например, от 15°C до 50°C.
Предпочтительно, этап азотирования/азотонауглероживания проводят так, чтобы толщина полученного составного слоя составляла по меньшей мере 10 микрометров.
Предпочтительно, синтетическая фенольная добавка является соединением формулы C15H24O.
Кроме того, предпочтительно также, чтобы пропиточная ванна дополнительно содержала по меньшей мере одну добавку, выбранную из группы, состоящей из сульфоната кальция или натрия, фосфитов, дифениламинов, дитиофосфата цинка, нитритов, фосфамидов. Содержание таких добавок предпочтительно не превышает 5%.
Более конкретно, ванна предпочтительно образована из 90±0,5 мас.% растворителя, 10±0,5 мас.% парафиновых масел и между 0,01% и не более 1%±0,1% синтетической фенольной добавки формулы C15H24O.
Предпочтительно, пропитку осуществляют путем замачивания в течение периода примерно 15 минут.
За этим этапом замачивания предпочтительно проводят операцию естественной сушки или ускоренной горячей сушки.
Согласно первому предпочтительному возможному варианту этап азотирования/азотонауглероживания осуществляют в ванне расплавленных солей, содержащей от 14 до 44 мас.% цианатов щелочных металлов, при температуре от 550°C до 650°C в течение по меньшей мере 45 минут; указанная ванна азотирования/азотонауглероживания предпочтительно содержит 14-18 мас.% цианатов щелочных металлов. Предпочтительно, обработку проводят при температуре 590°C в течение от 90 минут до 100 минут; согласно одному варианту, также предпочтительному, обработку азотированием/азотонауглероживанием в ванне расплавленных солей осуществляют при температуре 630°C в течение примерно от 45 минут до 50 минут.
Согласно второму предпочтительному возможному варианту этап азотирования/азотонауглероживания осуществляют в газовой среде, содержащей аммиак, при температуре от 500°C до 600°C.
Согласно третьему предпочтительному возможному варианту этап азотирования/азотонауглероживания осуществляют в ионной среде (плазме), содержащей по меньшей мере азот и водород, при пониженном давлении.
Предпочтительно, этап оксидирования осуществляют в ванне расплавленных солей, содержащей карбонаты, нитраты и гидроксиды щелочных металлов.
Согласно одному особенно интересному варианту, ванна расплавленных солей для оксидирования содержит нитраты щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов и гидроксиды щелочных металлов. В этом случае предпочтительно осуществлять этап оксидирования при температуре от 430°C до 470°C в течение 15-20 минут.
Согласно другому интересному варианту, оксидирование проводят в водной ванне, содержащей гидроксиды щелочных металлов, нитраты щелочных металлов и нитриты щелочных металлов. В этом случае предпочтительно осуществлять этап оксидирования при температуре от 110°C до 130°C в течение 15-20 минут.
Как вариант, этап оксидирования проводят в газовой среде, состоящей преимущественно из водяного пара, при температуре от 450°C до 550°C в течение от 30 до 120 минут.
Эти разные предпочтения следуют из различных опытов, которые были проведены в качестве неограничивающего иллюстративного примера.
Более точно, указанные опыты проводили, комбинируя несколько типов обработок азотированием или азотонауглероживанием, известных сами по себе, несколько типов обработок оксидированием, также известных, и несколько типов пропитки. Эти опыты осуществляли на деталях из черного металла, имеющих гладкие зоны и острые ребра. Более конкретно, опыты проводили на рифленых валах из отожженной и шлифованной стали XC45, имеющих гладкую область и резьбовую область.
В общей сложности было исследовано пять обработок азотированием или азотонауглероживанием. Три из этих обработок, NITRU1 - NITRU3, являются обработками в ванне расплавленных солей, которые соответствуют примерам обработки азотонауглероживанием, описанным в документе EP 1180552, причем:
- обработка NITRU1 соответствует нижнему диапазону предпочтительных температур и среднему предпочтительному времени обработки (от 45 минут до 50 минут),
- обработка NITRU2 соответствует тому же нижнему диапазону предпочтительных температур, но с максимальным временем обработки (вне предпочтительной области, то есть от 90 минут до 100 минут), а
- обработка NITRU3 соответствует верхнему диапазону предпочтительных температур и среднему предпочтительному времени обработки (от 45 минут до 50 минут).
Содержание CN- (мас.%) Содержание CNO- (мас.%) Температура (°C) Время обработки
(минуты)
Толщина слоя обработки
(мкм)
NITRU 1 1-3 14-18 590 ≥45 <8
NITRU 2 1-3 14-18 590 ≥90 >8
NITRU 3 1-3 14-18 630 ≥45 >8
В общем, можно отметить, что обработка NITRU1 приводит к составному слою толщиной менее 8 мкм, тогда как обработки NITRU2 и NITRU3 приводят к слою, толщина которого выше этого порогового значения, а еще более предпочтительно составляет по меньшей мере 10 мкм. На практике, по-видимому, бесполезно стремиться к получению толщины более 25 мкм, а поэтому эффективным представляется диапазон толщин слоя от 10 до 25 мкм.
Как правило, указанные три обработки соответствуют обработке в ванне расплавленных солей, содержащей от 14 до 44 мас.% цианатов щелочных металлов (предпочтительно от 14% до 18%), при температуре от 550°C до 650°C (предпочтительно от 590°C до 630°C) в течение по меньшей мере 45 минут (по-видимому, нет смысла проводить обработку дольше 120 минут и даже дольше 90 минут).
Одна из этих обработок, NITRU4, является классической обработкой в газовой среде (дающей толщину составного слоя по меньшей мере 8 мкм, предпочтительно от 10 до 25 мкм), а другая из этих обработок, NITRU5, является классической обработкой в ионной среде (плазме) (дающей толщину составного слоя по меньшей мере 8 мкм, предпочтительно от 10 до 25 мкм).
Более точно, обработку NITRU4 в газовой среде осуществляли в печи при температуре примерно от 500°C до 600°C в контролируемой атмосфере, содержащей аммиак. Продолжительность обработки устанавливали так, что гарантировать толщину составного слоя по меньшей мере 8 мкм, предпочтительно более 10 мкм.
Что касается обработки NITRU5, то ее осуществляли в ионной среде (плазме) в смеси, содержащей по меньшей мере азот и водород, при пониженном давлении (то есть при давлении ниже атмосферного, обычно менее 0,1 атмосферы). Продолжительность обработки также устанавливали так, что гарантировать толщину составного слоя по меньшей мере 8 мкм, предпочтительно по меньшей мере 10 мкм.
В приведенном выше описании указанная толщина слоя обработки не учитывает диффузионный слой (для азота, а также для углерода).
В зависимости от этих разных обработок азотированием/азотонауглероживанием были получены разные составные слои:
- нитриды в фазе ε (Fe2-3N), либо нитриды в фазах ε и γ' (Fe2-3N+Fe4N) при обработке в соляных ваннах NITRU1 - NITRU3,
- нитриды в фазах ε и γ' (Fe2-3+Fe4N) при обработке в газовой фазе NITRU4,
- нитриды в фазах ε и γ' (Fe2-3N+Fe4N) при обработке в плазменной фазе NITRU5.
Только обработки NITRU2 - NITRU5 позволили получить толщину составного слоя по меньшей мере 8 мкм, предпочтительно от 10 до 25 мкм.
Для каждой из этих 5 обработок азотированием, NITRU1-NITRU5, осуществляли три типа обработок оксидированием:
1) оксидирование "типа 1" (или Ox1), то есть в жидкой ионной среде, содержащей NaNO3 (35-40 мас.%), карбонаты (Li, K, Na) (15-20 мас.%), NaOH (40-45 мас.%) - температура 450°C - продолжительность обработки 15 минут;
2) оксидирование "типа 2" (или Ox2), то есть в водной среде, содержащей KOH (80-85 мас.%), NaNO3 (10-15 мас.%) и NaNO2 (1-6 мас.%) - температура 120°C - продолжительность обработки 15 минут;
3) оксидирование "типа 3" (или Ox3) в газовой среде (обработка в водяном паре) - температура 500°C - продолжительность обработки 60 минут.
Оксидирования Ox1 и Ox2 по сути соответствуют оксидированию в соляной ванне и оксидированию в воде соответственно в вышеупомянутом документе EP1180552, а параметры обработок азотонауглероживанием (NITRU5) и оксидированием Ox3 в ионизованной среде по сути соответствуют примеру 9 в документе EP0497663.
Оксидирования осуществляли так, чтобы получить слои оксидирования толщиной от 0,1 до 3 мкм.
Наконец, после операции оксидирования были реализованы два типа пропитки:
1) новая пропитка, называемая "пропиткой 1" (или Imp1) в ванне, содержащей главным образом растворитель (90±0,5 мас.%), образованный из смеси углеводородов, состоящей из фракции алканов C9-C17, 10±0,5 мас.% парафинового масла, состоящего из фракции алканов C16-C32, и от 0,1 до 1% ±0,1% синтетической фенольной добавки формулы C15H24O. Эту пропитку осуществляли замачиванием при длительности погружения примерно 15 минут, с последующей естественной сушкой или ускоренной горячей сушкой.
2) классическая пропитка, называемая "пропиткой 2" (или Imp2), в ванне, содержащей главным образом масла (60-85 мас.%), кислоты (6-15 мас.%) и этанол (1-5 мас.%). Эту пропитку осуществляли замачиванием при длительности погружения примерно 15 минут, с последующей естественной сушкой или ускоренной горячей сушкой.
Комбинируя различные типы оксидирования и типы пропитки, задавали 8 обработок, обозначенных номерами 1-8, в соответствии со следующей таблицей (где отсутствие оксидирования обозначено "Ox0").
Тип оксидирования Тип пропитки
Обработка 1 Ox1 Imp2
Обработка 2 Ox1 Imp1
Обработка 3 Ox2 Imp2
Обработка 4 Ox2 Imp1
Обработка 5 Ox3 Imp2
Обработка 6 Ox3 Imp1
Обработка 7 без оксидирования (Ox0) Imp2
Обработка 8 без оксидирования (Ox0) Imp1
Образцы готовили, комбинируя обработки 1-8 с вышеуказанными обработками азотированием/азотонауглероживанием. Испытания на коррозионную стойкость осуществляли в солевом тумане в соответствие со стандартом ISO 9227 (2006). Результаты сведены в таблице ниже. Для каждого опыта испытывали минимум 10 деталей. Время (указанное в часах) соответствует полному отсутствию следов коррозии на 100% деталей.
Оказалось, что обработка пропиткой 1 не вызывала изменения размеров. Кроме того, поверхность деталей была сухой на ощупь, а это означает, с одной стороны, что поверхность указанных деталей не склонна собирать пыль и что, с другой стороны, эти детали совместимы с пост-обработкой, такой как обливка.
Без азотирования NITRU 1 NITRU 2 NITRU 3 NITRU 4 NITRU 5
Обработка 1
Ox1+Imp2
96ч 360ч 912ч 792ч 384ч 72ч
Обработка 2
Ox1+Imp1
96ч 960ч 1368ч 1368ч 1008ч 576ч
Обработка 3
Ox2+Imp2
96ч 312ч 576ч 792ч 504ч 72ч
Обработка 4
Ox2+Imp1
96ч 360ч 1056ч 1056ч 720ч 360ч
Обработка 5
Ox3+Imp2
96ч 192ч 456ч 552ч 312ч 24ч
Обработка 6
Ox3+Imp1
96ч 264ч 888ч 792ч 552ч 72ч
Обработка 7
Ox0+Imp2
96ч 96ч 456ч 384ч 48ч 48ч
Обработка 8
Ox0+Imp1
96ч 120ч 504ч 624ч 360ч 336ч
Из этой таблицы следует, прежде всего, что новая обработка пропиткой (пропитка 1 - парные обработки) вносит заметное улучшение по сравнению с классической пропиткой (пропитка 2 - непарные обработки).
Можно отметить, что эффект от обработки оксидированием-пропиткой мал, если не проводится азотирование/азотонауглероживание (коррозионная стойкость остается на уровне 96ч, как в первой колонке).
Что касается обработки NITRU5, то она обычно демонстрирует, что обработка пропиткой 2 (классическая) приводит к низкой коррозионной стойкости при отсутствии азотирования.
Преимущество пропитки типа 1 особенно заметно в случае азотонауглероживания NITRU5, так как в случае оксидирования 3 (в газовой среде - обработки 5 и 6) происходит повышение коррозионной стойкости примерно в три раза (увеличение на пятьдесят часов) по сравнению с классической пропиткой; тем не менее, речь идет о случае, когда оксидирование оказывает особенно негативный эффект.
Во всех других случаях NITRU5 повышение коррозионной стойкости составляет по меньшей мере порядка 200 часов. Так, в случае NITRU5 в сочетании с оксидированием в водной среде (оксидирование 2 - обработки 3 и 4) или в отсутствие оксидирования (обработки 7 и 8) новая пропитка приводит к повышению коррозионной стойкости на порядка 300 часов; в случае NITRU5 в сочетании с оксидированием в ионной жидкой среде (оксидирование 1 - обработки 1 и 2) повышение также составляет порядка 500 часов.
Что касается обработки NITRU1, то можно отметить, что выгодный эффект от новой пропитки имеется, но умеренный, в том числе в процентах относительно классической пропитки (обработки 3-8, даже если коррозионная стойкость в абсолютном значении лучше, чем с NITRU5). Однако можно отметить очень значительное повышение, на 600 часов, в случае оксидирования в ионной среде (обработки 1 и 2), когда коррозионная стойкость приближается к уровню 1000 часов. По-видимому, можно сделать вывод, что условие образования составного слоя толщиной по меньшей мере 8 мкм можно снизить в случае оксидирования типа 1.
Если теперь проанализировать обработку NITRU4, то выводы будут теми же, что и для обработки NITRU5 в отсутствие оксидирования (обработки 7 и 8). Напротив, установлено повышение коррозионной стойкости по меньшей мере на 200 часов в случае оксидирования типа 2 (в водной среде - обработки 3 и 4) и типа 3 (в газовой среде - обработки 5 и 6). Однако особенно примечательное повышение наблюдается в случае оксидирования типа 1 (оксидирование в ионной среде при высокой температуре - обработки 1 и 2), так как коррозионная стойкость увеличивается почти на 600 часов, превышая порог в 1000 часов.
Если теперь рассмотреть обработки азотированием/азотонауглероживанием в ванне расплавленных солей, когда стремились получить составной слой толщиной по меньшей мере 8 мкм (и даже 10 мкм), то видно, что новая пропитка ведет к особенно высоким уровням коррозионной стойкости.
При отсутствии оксидирования новая пропитка вносит улучшение, особенно значительное в случае NITRU3.
В присутствии оксидирования улучшение коррозионной стойкости для оксидирований типа 2 и 3 (обработки 3-6) составляет по меньшей мере 250 часов для обработки NITRU3 и даже 450 часов для обработки NITRU2. При оксидировании типа 2 (обработки 3 и 4) получена коррозионная стойкость, превышающая порог 1000 часов.
В случае оксидирования типа 1 (обработки 1 и 2) привносимое новой пропиткой повышение является удивительно высоким, поскольку оно составляет 456 часов для NITRU2 и даже 576 ч для NITRU3, достигая особенно высокого уровня, порядка 1370ч.
Таким образом, оказывается, что:
- новая пропитка обеспечивает улучшение коррозионной стойкости по сравнению с классической пропиткой, независимо от обработок азотированием/азотонауглероживанием и оксидированием,
- это улучшение особенно заметно и ведет к особенно высоким значениям коррозионной стойкости для обработок азотонауглероживанием в соляных ваннах, приводя к составному слою толщиной по меньшей мере 8 мкм (NITRU2 и NITRU3), предпочтительно от 10 до 25 мкм,
- это улучшение особенно заметно и ведет к особенно высоким значениям коррозионной стойкости для азотонауглероживания в соляных ваннах (NITRU1 - NITRU3) или в газовой фазе (NITRU4) в случае оксидирования в ваннах расплавленных солей (тип 1),
- это улучшение ведет к особенно высоким уровням коррозионной стойкости при сочетании с азотонауглероживаниями в соляных ваннах, приводя к слою толщиной по меньшей мере 8 мкм (NITRU2 и NITRU3), и с оксидированием типа 1 или 2, особенно в случае оксидирования в соляных ваннах (тип 1).
Указанные выше результаты были измерены на гладких зонах образцов.
Измерения на имеющих шероховатости зонах (в данном случае зонах с резьбой) также показали, что лучшие результаты получаются с обработками оксидированием в жидкой среде, 1 и 2, в сочетании с пропиткой типа 1 и азотонауглероживанием в соляных ваннах, что приводит к составным слоям толщиной по меньшей мере 8 мкм (NITRU2 и NITRU3).
Тогда как новая пропитка приводит к отличным результатам на гладких поверхностях, эквивалентным для NITRU2 и NITRU3, в сочетании с оксидированиями в жидкой среде, на негладких зонах новая пропитка даст, вероятно, очень хорошие результаты для этих же двух типов азотонауглероживания, причем несколько лучшие с NITRU3, чем с NITRU2.
Итак, приведенные выше результаты показывают, что пропиточная ванна 1 обнаруживает неожиданный синергический эффект с обработками азотированием/азотонауглероживанием NITRU2 и NITRU3 при условии, что за азотированием/азотонауглероживанием следует оксидирование типа 1 или 2, причем оптимальные результаты достигаются, по-видимому, если обработка оксидированием является обработкой типа 1.
Величина повышения коррозионной стойкости, наблюдаемая для комбинации пропиточной ванны 1 с обработками азотированием/азотонауглероживанием в ваннах расплавленных солей, приводящими к составным слоям толщиной более 8 мкм (NITRU2 и NITRU3), и с обработкой оксидированием 1 в ванне расплавленных солей отражает наличие удивительной синергии между этими тремя типами обработки, что пока остается необъяснимым.
Конкретный состав пропиточной ванны, исследованной в экспериментах, соответствует более общему составу, а именно, ванне, образованной из по меньшей мере 70 мас.%, плюс минус 1%, растворителя, образованного из смеси углеводородов, образованной из фракции алканов C9-C17, из 10-30 мас.%, плюс-минус 1%, по меньшей мере одного парафинового масла, состоящего из фракции алканов C16-C32, и по меньшей мере одной добавки типа синтетической фенольной добавки в концентрации от 0,01 до 3 мас.%, при температуре окружающей среды.
Содержание растворителя предпочтительно составляет от 80 до 90 мас.%, а также содержание парафинового масла предпочтительно составляет от 10 до 20 мас.%. Фракция алканов в растворителе предпочтительно является фракцией C9-C14.
Приведенные выше результаты были получены на основе образцов из стали XC45, но специалист способен подобрать параметры обработки в зависимости от используемых материалов и, таким образом, следовать вышеуказанным инструкциям.

Claims (21)

1. Способ поверхностной обработки стальной детали для обеспечения повышенной стойкости к износу и коррозии, включающий:
- этап азотирования или азотонауглероживания, предназначенный для образования составного слоя толщиной по меньшей мере 8 микрометров, образованного из нитридов железа фаз ε и/или γ',
- этап оксидирования, предназначенный для образования слоя оксидов толщиной от 0,1 до 3 микрометров, и
- этап пропитки путем замачивания в течение по меньшей мере 5 минут в пропиточной ванне, образованной из по меньшей мере 70 мас.%, плюс минус 1%, растворителя, образованного из смеси углеводородов, образованной из фракции алканов C9-C17, из 10%-30 мас.%, плюс-минус 1%, по меньшей мере одного парафинового масла, состоящего из фракции алканов C16-C32, и по меньшей мере одной добавки типа синтетической фенольной добавки в концентрации, составляющей от 0,01% до 3 мас.%, плюс минус 0,1%, при температуре окружающей среды.
2. Способ по п. 1, в котором синтетическая фенольная добавка представляет собой соединение, имеющее химическую формулу C15H24O.
3. Способ по п. 2, в котором пропиточная ванна образована из 90±0,5 мас.% растворителя, 10±0,5 мас.% парафиновых масел и менее 1±0,1 мас.% синтетической фенольной добавки, имеющей химическую формулу C15H24O.
4. Способ по любому из пп. 1-3, в котором пропиточная ванна дополнительно содержит по меньшей мере одну добавку, выбранную из группы, состоящей из сульфоната кальция или натрия, фосфитов, дифениламинов, дитиофосфата цинка, нитритов, фосфамидов.
5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором после операции замачивания проводят операцию естественной сушки или ускоренной горячей сушки.
6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором этап азотирования или азотонауглероживания осуществляют в ванне расплавленных солей, содержащей от 14 до 44 мас.% цианатов щелочных металлов, при температуре от 550°C до 650°C в течение по меньшей мере 45 минут.
7. Способ по п. 6, в котором ванна азотирования или азотонауглероживания содержит от 14 до 18 мас.% цианатов щелочных металлов.
8. Способ по п. 6 или 7, в котором этап азотирования или азотонауглероживания осуществляют при температуре 590°C в течение от 90 минут до 100 минут.
9. Способ по п. 6 или 7, в котором этап азотирования или азотонауглероживания осуществляют при температуре 630°C в течение от 45 минут до 50 минут.
10. Способ по любому из пп. 1-5, в котором этап азотонауглероживания осуществляют в газовой среде, содержащей аммиак, при температуре от 500°C до 600°C.
11. Способ по любому из пп. 1-5, в котором этап азотирования или азотонауглероживания осуществляют в образующей плазму ионной среде, содержащей по меньшей мере азот и водород, при пониженном давлении.
12. Способ по любому из пп. 1-11, в котором этап азотирования или азотонауглероживания осуществляют с образованием составного слоя толщиной по меньшей мере равной 10 микрометрам.
13. Способ по любому из пп. 1-12, в котором этап оксидирования осуществляют в ванне расплавленных солей, которая содержит нитраты щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов и гидроксиды щелочных металлов.
14. Способ по п. 13, в котором этап оксидирования проводят при температуре от 430°C до 470°C в течение 15-20 минут.
15. Способ по любому из пп. 1-12, в котором этап оксидирования осуществляют в водной ванне, которая содержит гидроксиды щелочных металлов, нитраты щелочных металлов и нитриты щелочных металлов.
16. Способ по п. 15, в котором этап оксидирования осуществляют при температуре от 110°C до 130°C в течение 15-20 минут.
17. Способ по любому из пп. 1-12, в котором этап оксидирования осуществляют в газовой среде, состоящей преимущественно из водяного пара, при температуре от 450°C до 550°C в течение 30-120 минут.
18. Стальная деталь, имеющая повышенную стойкость к износу и коррозии, полученная способом по любому из пп. 1-17, содержащая составной слой толщиной по меньшей мере 8 микрометров, слой оксидов толщиной от 0,1 до 3 микрометров и слой пропитки, сухой на ощупь.
RU2017126188A 2014-12-23 2015-12-15 Способ поверхностной обработки стальной детали азотированием или азотонауглероживанием, оксидированием, а затем пропиткой RU2696992C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1463252A FR3030578B1 (fr) 2014-12-23 2014-12-23 Procede de traitement superficiel d'une piece en acier par nitruration ou nitrocarburation, oxydation puis impregnation
FR1463252 2014-12-23
PCT/FR2015/053511 WO2016102813A1 (fr) 2014-12-23 2015-12-15 Procédé de traitement superficiel d'une pièce en acier par nitruration ou nitrocarburation, oxydation puis imprégnation

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017126188A RU2017126188A (ru) 2019-01-24
RU2017126188A3 RU2017126188A3 (ru) 2019-06-07
RU2696992C2 true RU2696992C2 (ru) 2019-08-08

Family

ID=52684489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017126188A RU2696992C2 (ru) 2014-12-23 2015-12-15 Способ поверхностной обработки стальной детали азотированием или азотонауглероживанием, оксидированием, а затем пропиткой

Country Status (24)

Country Link
US (1) US10774414B2 (ru)
EP (1) EP3237648B1 (ru)
JP (1) JP6608450B2 (ru)
KR (1) KR102455917B1 (ru)
CN (1) CN107109617B (ru)
AU (1) AU2015370805B2 (ru)
BR (1) BR112017011508B1 (ru)
CA (1) CA2968630C (ru)
DK (1) DK3237648T3 (ru)
ES (1) ES2785599T3 (ru)
FR (1) FR3030578B1 (ru)
HU (1) HUE049293T2 (ru)
MX (1) MX2017008334A (ru)
MY (1) MY188711A (ru)
PH (1) PH12017500936A1 (ru)
PL (1) PL3237648T3 (ru)
PT (1) PT3237648T (ru)
RU (1) RU2696992C2 (ru)
SG (1) SG11201704798RA (ru)
SI (1) SI3237648T1 (ru)
TN (1) TN2017000216A1 (ru)
TW (1) TWI683036B (ru)
WO (1) WO2016102813A1 (ru)
ZA (1) ZA201704730B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108359785B (zh) * 2018-03-19 2019-12-17 盐城工学院 一种W6Mo5Cr4V2高速钢拉刀的强韧化处理方法
CN110423977B (zh) * 2019-09-05 2021-06-18 合肥工业大学 一种以化学浸镀铁为预处理的铝材料气体渗氮方法
FR3105262B1 (fr) * 2019-12-24 2022-04-15 Hydromecanique & Frottement Procédé et installation de traitement d’une pièce en métal ferreux
RU2737796C1 (ru) * 2020-03-05 2020-12-03 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ростовский государственный университет путей сообщения" (ФГБОУ ВО РГУПС) Состав компаунда для азотирования деталей из легированных сталей
RU2736289C1 (ru) * 2020-03-05 2020-11-13 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Ростовский государственный университет путей сообщения" (ФГБОУ ВО РГУПС) Способ азотирования деталей из легированных сталей
CN111423817A (zh) * 2020-05-28 2020-07-17 眉山市三泰铁路车辆配件有限公司 一种铸铁制品专用的气体qpq耦合剂及其制备方法
US11590485B2 (en) 2021-01-13 2023-02-28 Saudi Arabian Oil Company Process for modifying a hydroprocessing catalyst
CN112935737A (zh) * 2021-03-25 2021-06-11 上齿集团有限公司 一种新型螺旋锥齿轮干切齿方法
FR3141702A1 (fr) * 2022-11-07 2024-05-10 Hydromecanique Et Frottement Liquide d’imprégnation, procédé de traitement avec un tel liquide d’imprégnation, et pièce traitée obtenue

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0497663A1 (fr) * 1991-01-30 1992-08-05 CENTRE STEPHANOIS DE RECHERCHES MECANIQUES HYDROMECANIQUE ET FROTTEMENT Société dite: Procédé pour conférer à des pièces en métal ferreux, nitrurées puis oxydées, une excellente résistance à la corrosion tout en conservant les propriétés acquises de friction
EP0524037A1 (fr) * 1991-07-16 1993-01-20 CENTRE STEPHANOIS DE RECHERCHES MECANIQUES HYDROMECANIQUE ET FROTTEMENT Société dite: Procédé de traitement de pièces en métal ferreux pour améliorer simultanément leur résistance à la corrosion et leurs propriétés de friction
RU2230824C2 (ru) * 2002-04-09 2004-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Борец" Способ химико-термической обработки материала на основе сплава железа, материал на основе сплава железа и деталь ступени погружного центробежного насоса
RU2230825C2 (ru) * 2002-08-30 2004-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Борец" Способ химико-термической обработки материала на основе порошковых сплавов железа и деталь ступени погружного центробежного насоса

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55125267A (en) * 1979-03-22 1980-09-26 Kawasaki Heavy Ind Ltd Surface treating method of improving abrasion resistance and corrosion resistance of iron and steel
BR8107846A (pt) 1980-12-03 1982-09-08 Lucas Industries Ltd Componente metalico de aco
JPS57141464A (en) * 1980-12-03 1982-09-01 Lucas Industries Ltd Metal member working method
EP0074211B1 (en) * 1981-09-05 1987-11-04 LUCAS INDUSTRIES public limited company Coated metal substrate and method of coating a metal substrate
ZA827448B (en) * 1981-10-15 1983-08-31 Lucas Ind Plc Corrosion resistant steel components and method of manufacture thereof
JPS5977138A (ja) * 1982-10-26 1984-05-02 Aisin Chem Co Ltd 車輌用摩擦材
GB8310102D0 (en) 1983-04-14 1983-05-18 Lucas Ind Plc Corrosion resistant steel components
JPH0257735A (ja) * 1988-08-19 1990-02-27 Toyoda Gosei Co Ltd 防振ゴム
DE4027011A1 (de) * 1990-08-27 1992-03-05 Degussa Verfahren zur verbesserung der korrosionsbestaendigkeit nitrocarburierter bauteile aus eisenwerkstoffen
KR100215252B1 (ko) * 1991-07-16 1999-08-16 쥐. 엘 뽈띠 내식성과 마찰 특성이 동시에 개선된 철계 금속 부품
FR2688517B1 (fr) 1992-03-10 1994-06-03 Stephanois Rech Procede de phosphatation de pieces en acier, pour ameliorer leurs resistances a la corrosion et a l'usure.
JPH083721A (ja) * 1994-06-13 1996-01-09 Kayaba Ind Co Ltd ピストンロッドの表面処理方法
US5714015A (en) * 1996-04-22 1998-02-03 Frantz Manufacturing Ferritic nitrocarburization process for steel balls
JP2001323939A (ja) * 2000-05-18 2001-11-22 Nsk Ltd 転がり軸受
FR2812888B1 (fr) * 2000-08-14 2003-09-05 Stephanois Rech Mec Procede de traitement superficiel de pieces mecaniques soumise a la fois a l'usure et a la corrosion
JP4998654B2 (ja) * 2001-01-31 2012-08-15 日立オートモティブシステムズ株式会社 鋼部材のガス軟窒化処理方法
FR2972459B1 (fr) 2011-03-11 2013-04-12 Hydromecanique & Frottement Bains de sels fondus pour la nitruration de pieces mecaniques en acier, et un procede de mise en oeuvre

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0497663A1 (fr) * 1991-01-30 1992-08-05 CENTRE STEPHANOIS DE RECHERCHES MECANIQUES HYDROMECANIQUE ET FROTTEMENT Société dite: Procédé pour conférer à des pièces en métal ferreux, nitrurées puis oxydées, une excellente résistance à la corrosion tout en conservant les propriétés acquises de friction
EP0524037A1 (fr) * 1991-07-16 1993-01-20 CENTRE STEPHANOIS DE RECHERCHES MECANIQUES HYDROMECANIQUE ET FROTTEMENT Société dite: Procédé de traitement de pièces en métal ferreux pour améliorer simultanément leur résistance à la corrosion et leurs propriétés de friction
RU2230824C2 (ru) * 2002-04-09 2004-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Борец" Способ химико-термической обработки материала на основе сплава железа, материал на основе сплава железа и деталь ступени погружного центробежного насоса
RU2230825C2 (ru) * 2002-08-30 2004-06-20 Общество с ограниченной ответственностью "Борец" Способ химико-термической обработки материала на основе порошковых сплавов железа и деталь ступени погружного центробежного насоса

Also Published As

Publication number Publication date
AU2015370805B2 (en) 2020-10-15
MX2017008334A (es) 2018-04-24
ES2785599T3 (es) 2020-10-07
HUE049293T2 (hu) 2020-09-28
WO2016102813A1 (fr) 2016-06-30
PH12017500936B1 (en) 2017-11-20
RU2017126188A3 (ru) 2019-06-07
AU2015370805A1 (en) 2017-08-10
EP3237648B1 (fr) 2020-03-18
US10774414B2 (en) 2020-09-15
KR102455917B1 (ko) 2022-10-17
EP3237648A1 (fr) 2017-11-01
FR3030578B1 (fr) 2017-02-10
PL3237648T3 (pl) 2020-08-24
MY188711A (en) 2021-12-24
CN107109617B (zh) 2020-01-14
BR112017011508A2 (pt) 2018-02-27
US20170349997A1 (en) 2017-12-07
PT3237648T (pt) 2020-05-27
KR20170097736A (ko) 2017-08-28
ZA201704730B (en) 2018-05-30
PH12017500936A1 (en) 2017-11-20
JP6608450B2 (ja) 2019-11-20
BR112017011508B1 (pt) 2021-08-10
DK3237648T3 (da) 2020-05-11
CA2968630C (fr) 2019-08-27
CA2968630A1 (fr) 2016-06-30
FR3030578A1 (fr) 2016-06-24
RU2017126188A (ru) 2019-01-24
SG11201704798RA (en) 2017-07-28
CN107109617A (zh) 2017-08-29
JP2018502220A (ja) 2018-01-25
TN2017000216A1 (fr) 2018-10-19
TW201631183A (zh) 2016-09-01
TWI683036B (zh) 2020-01-21
SI3237648T1 (sl) 2020-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2696992C2 (ru) Способ поверхностной обработки стальной детали азотированием или азотонауглероживанием, оксидированием, а затем пропиткой
EP0077627B1 (en) Corrosion resistant steel components and method of manufacture
JP2018502220A5 (ru)
JP2502243B2 (ja) 鉄金属部品の耐蝕性及び摩擦特性を同時に向上させるための処理方法
CN108699665B (zh) 由带铝基涂层的钢板或钢带制造的冲压硬化构件及方法
US5753052A (en) Method of treating ferrous surfaces subjected to high friction strains
Han et al. Study of the lubrication mechanism of overbased Ca sulfonate on additives containing S or P
Yagi et al. Lubricity and chemical reactivity of ionic liquid used for sliding metals under high-vacuum conditions
EP3523459A1 (en) Aqueous solution and method for improving corrosion resistance of a cr(iii) conversion coating and modified cr(iii) conversion coating
Yu et al. Corrosion resistance, composition and structure of RE chemical conversion coating on magnesium alloy
JP3337134B2 (ja) 防錆処理金属、防錆皮膜形成用組成物およびそれを用いた防錆皮膜形成方法
CA2397660C (fr) Procede d&#39;oxalatation de la surface zinguee d&#39;une tole
PL177228B1 (pl) Sposób zwiększania odporności na korozję i ścieranie elementów z metali zawierających żelazo
US6395106B1 (en) Conversion coatings prepared or treated with calcium hydroxide solutions
JP4430999B2 (ja) 摺動部品及びその部品の製造方法
JPH055187A (ja) オーステイナイト系ステンレス製硬質ねじ
JP2005163071A (ja) 硬質炭素被膜及びその製造方法
KR100215252B1 (ko) 내식성과 마찰 특성이 동시에 개선된 철계 금속 부품
Kapuścińska et al. Anticorrosion Properties and Morphology of Phosphate Coating Formed on Nitrided Surface of 42CrMo4 Steel
WO2024100345A1 (fr) Liquide d&#39;imprégnation, procédé de traitement avec un tel liquide d&#39;imprégnation, et pièce traitée obtenue
Lee Development of plasma nitrocarburizing and post-oxidation technology for the replacement of Cr 6+ plating for application to vehicle engine shafts
JP2009191319A (ja) 脱脂性に優れる溶融亜鉛系めっき鋼板の製造方法