RU2681612C2 - Отложенная дифференциация армированных композиционных материалов - Google Patents

Отложенная дифференциация армированных композиционных материалов Download PDF

Info

Publication number
RU2681612C2
RU2681612C2 RU2016134942A RU2016134942A RU2681612C2 RU 2681612 C2 RU2681612 C2 RU 2681612C2 RU 2016134942 A RU2016134942 A RU 2016134942A RU 2016134942 A RU2016134942 A RU 2016134942A RU 2681612 C2 RU2681612 C2 RU 2681612C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
chemical treatment
reinforced composite
composite material
polyamide
Prior art date
Application number
RU2016134942A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016134942A (ru
RU2016134942A3 (ru
Inventor
Патрик Муаро
Франсуа Редерер
Жан-Луи ВЬЯНА
Original Assignee
ОСВ ИНТЕЛЛЕКЧУАЛ КАПИТАЛ, ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ОСВ ИНТЕЛЛЕКЧУАЛ КАПИТАЛ, ЭлЭлСи filed Critical ОСВ ИНТЕЛЛЕКЧУАЛ КАПИТАЛ, ЭлЭлСи
Publication of RU2016134942A publication Critical patent/RU2016134942A/ru
Publication of RU2016134942A3 publication Critical patent/RU2016134942A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2681612C2 publication Critical patent/RU2681612C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/1095—Coating to obtain coated fabrics
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/59—Polyamides; Polyimides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B29B15/122—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length with a matrix in liquid form, e.g. as melt, solution or latex
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00—Making preforms
    • B29B11/14—Making preforms characterised by structure or composition
    • B29B11/16—Making preforms characterised by structure or composition comprising fillers or reinforcement
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/26—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it also being fibrous or filamentary
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/25—Non-macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/328—Polyamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/48—Coating with two or more coatings having different compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/62—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags by application of electric or wave energy; by particle radiation or ion implantation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/62—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags by application of electric or wave energy; by particle radiation or ion implantation
    • C03C25/6293—Plasma or corona discharge
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/0405—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres
    • C08J5/043—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with inorganic fibres with glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/325—Amines
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
    • D06M15/233—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated aromatic, e.g. styrene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/53—Polyethers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/61—Polyamines polyimines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2077/00—Use of PA, i.e. polyamides, e.g. polyesteramides or derivatives thereof, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2309/00—Use of inorganic materials not provided for in groups B29K2303/00 - B29K2307/00, as reinforcement
    • B29K2309/08—Glass
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/08—PCBs, i.e. printed circuit boards
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/12—Ships
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/24—Thermosetting resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Plasma & Fusion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу обработки армирующих материалов с целью обеспечения их совместимости с матрицами, изначально не рассчитанными на использование с указанными армирующими материалами, и касается отложенной дифференциации армированных композиционных материалов. Армированный композиционный материал содержит: по меньшей мере одну волокнистую арматуру, выполненную из множества волокон, покрытых проклеивающим составом; при этом указанная волокнистая арматура характеризуется наличием первой стороны и второй стороны; состав для химической обработки, нанесенный по меньшей мере на одну из указанной первой стороны или указанной второй стороны указанной волокнистой арматуры; при этом указанный состав для химической обработки содержит один или несколько из полиамида с точкой плавления менее чем 250°С и химически активного соединения, выбранного из группы, состоящей из первичного амина, первичного амида и стирол-малеинового ангидрида; и термопластичный матричный материал. Изобретение обеспечивает большую стандартизацию процесса формования, что способствует снижению затрат и улучшению механических характеристик. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 5 ил., 2 табл.

Description

Ссылка на родственные заявки
Настоящая заявка испрашивает приоритет в соответствии с предварительной заявкой на выдачу патента США №61/936,388, поданной 06 февраля 2014 года, содержание которой полностью включено в настоящий документ посредством ссылки.
Настоящее изобретение относится к способу обработки армирующих материалов с целью обеспечения их совместимости с матрицами, изначально не рассчитанными на использование с указанными армирующими материалами.
Уровень техники
В данной области техники широко известны упрочняющие ткани, выполненные из армирующих материалов, таких как стекловолокно или углеродное волокно. Такие упрочняющие ткани традиционно используются в композиционных изделиях, таких как печатные платы, лыжи, железнодорожные цистерны, лодочные корпуса и пр. Обычно ткань формируется из стеклянных, углеродных и/или графитовых нитей. Затем множество слоев ткани укладывается друг на друга и обрезается с получением сухих предварительно сформованных тканевых заготовок. После этого предварительно сформованная заготовка помещается в пресс-форму, в которую вводится соответствующий матричный материал для получения армированного полимерного композиционного материала.
Упрочняющие ткани подвергаются различным видам обработки с целью обеспечения их совместимости с конкретным матричным материалом, используемым в полимерном композиционном материале. При отсутствии должной совместимости между упрочняющей тканью и полимером композиционный материал приобретает относительно неоднородную структуру, что неизбежно приводит к ухудшению механических свойств конечного изделия. Поэтому в ходе формования на волокна может быть нанесен проклеивающий состав; при этом указанный проклеивающий состав содержит один или несколько компонентов (смазочные, вяжущие или связующие вещества), предназначенных для защиты волокон и/или обеспечения их совместимости с конкретным матричным материалом.
Соответственно, проклеивающие составы часто составляются под конкретный матричный материал или семейство материалов (например, полиамид, полипропилен, эпоксидную смолу или полиэфирные смолы). Подгонка проклеивающих составов под конкретные требования дает широкий ассортимент таких проклеивающих составов, что усложняет организацию процесса производства и логистической цепочки.
Было бы полезно упростить цепочку армированных композиционных материалов за счет уменьшения количества проклеивающих составов, что позволит использовать широкий спектр компонентов без внесения изменений в технологический процесс или добавления новых проклеивающих составов.
Краткое раскрытие настоящего изобретения
Различные примеры реализации заявленного изобретения относятся к армированному композиционному материалу. Этот армированный композиционный материал содержит следующие элементы: по меньшей мере, одну волокнистую арматуру или упрочняющую ткань, которая характеризуется наличием первой стороны и второй стороны; состав для химической обработки, нанесенный, по меньшей мере, на одну из сторон - первую или вторую - волокнистой арматуры или упрочняющей ткани; и матричный материал.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения волокна покрыты проклеивающим составом, который может быть несовместим с матричным материалом.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения матричный материал представляет собой, по меньшей мере, или термоотверждающийся материал, или термопластичный материал, или сочетание обоих указанных материалов.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения состав для химической обработки содержит один или несколько из следующих элементов: поверхностно-активное вещество, полиамид с низкой температурой плавления, химически активное соединение и плазма. Состав для химической обработки может улучшить совместимость между проклеивающим составом и матричным материалом.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения объем наносимого состава для химической обработки составляет около 0,05-20 весовых процентов стекловолокна.
Различные примеры реализации заявленного изобретения относятся также к способу формования армированного композиционного материала. Этот способ предусматривает формование волокнистой арматуры или упрочняющей ткани, которая характеризуется наличием первой стороны и второй стороны; покрытие, по меньшей мере, одной из сторон - первой или второй - волокнистой арматуры или упрочняющей ткани составом для химической обработки; и пропитку покрытой упрочняющей ткани матричным материалом.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения волокна покрыты проклеивающим составом, который может быть несовместим с матричным материалом.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения матричный материал представляет собой, по меньшей мере, или термоотверждающийся материал, или термопластичный материал, или сочетание обоих указанных материалов.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения состав для химической обработки содержит один или несколько из следующих элементов: поверхностно-активное вещество, полиамид с низкой температурой плавления, химически активное соединение и плазма. Состав для химической обработки может улучшить совместимость между проклеивающим составом и матричным материалом.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения объем наносимого состава для химической обработки составляет около 0,05-20 весовых процентов стекловолокна.
Краткое описание фигур
На фиг. 1 показаны механические свойства, проявленные тремя разными термопластичными композиционными материалами, армированными тканью.
На фиг. 2 приведен пример слоистых материалов, армированных тремя слоями ткани плотностью 600 г/м2.
На фиг. 3 приведен пример составов для химической обработки, которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению.
На фиг. 4 показано влияние, которое различные составы для химической обработки оказывают на изгибное напряжение в сравнении с двумя контрольными (необработанными) ровингами.
На фиг. 5 приведены примеры сформованных слоистых материалов, демонстрирующих дополнительные преимущества ткани, подвергнутой химической обработке, над необработанной тканью.
Подробное раскрытие настоящего изобретения
Хотя в настоящем документе описаны или рассмотрены различные примеры реализации заявленного изобретения, общая идея настоящего изобретения охватывает и другие примеры его осуществления, в которых используются самые разные способы и материалы, аналогичные или эквивалентные способам и материалам, описанным или рассмотренным в настоящем документе.
Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в настоящем документе, имеют одно и то же общепринятое значение, известное любому специалисту в данной области техники, к которой относится настоящее изобретение. В этой связи, если не указано иное, значения концентрации ингредиентов, приведенные в настоящем документе, относятся к значениям концентрации этих ингредиентов в маточной смеси или концентрате в соответствии с общепринятой практикой.
В контексте настоящего документа термины «проклеивающий состав» и «клейстер» являются взаимозаменяемыми и вместе обозначают составы, которые используются в процессе изготовления волокон в качестве покрытия, сохраняющего целостность волокон, улучшающего граничное взаимодействие волокон и матричного материала в композите и/или изменяющего и/или улучшающего конкретные свойства волокон.
В соответствии с общепринятой практикой термины «волокно» и «волокнистый материал» обозначает любой материал, который имеет волокнистую структуру в качестве основной структурной составляющей. Эти термины охватывают волокна, пучки, жгуты, нити, ленты, тканое и нетканое полотно, слои, маты и т.п.
В контексте настоящего документа фраза «отложенная дифференциация» используется для описания процесса, который начинается с изготовления обычного волокнистого армирующего материала, который затем преобразуется в особый волокнистый армирующий материал, используемый в дальнейшем для армирования конкретной матрицы (или композиционного материала). В этом процессе используется состав для химической обработки, улучшающий совместимость проклеивающего состава с матричным материалом.
Общая идея настоящего изобретения относится к способу отсрочки дифференциации армирующих материалов путем расширения совместимости армирующих материалов с множеством матриц, а не только с материалом одного типа. Например, армирующие материалы, такие как волокна, рассчитанные на использование с термоотверждающимися материалами, могут быть подвергнуты обработке согласно настоящему изобретению для обеспечения совместимости с термопластичной матрицей. За счет отложенной дифференциации материалов на основе их совместимости можно добиться еще большей стандартизации процесса формования, что способствует снижению затрат и улучшению механических характеристик.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения армирующие материалы состоят из волокон, по меньшей мере, одного из следующих типов: стекловолокно, керамоволокно, углеродное волокно, минеральное волокно, натуральное волокно и/или синтетическое волокно. Для производства стекловолокна может быть использовано любое обычное стекло. К примерам стекловолокна можно отнести А-стекловолокно, С-стекловолокно, Е-стекловолокно, S-стекловолокно, стекловолокно класса ECR (например, серийно выпускаемое стекловолокно Advantex® от компании Owens Corning), стекловолокно Hiper-tex™, штапельное стекловолокно или сочетания указанных типов стекловолокна. Термин «натуральное волокно», используемый в контексте настоящего изобретения, обозначает растительные волокна, полученные из любой части растений, включая, помимо прочего, стебли, семена, листья, корни или кору. К примерам натуральных волокон, которые пригодны для использования в качестве материала упрочняющей ткани, можно отнести базальтовое волокно, хлопок, джут, бамбук, рами, жом сахарного тростника, коноплю, кокосовое волокно, лен, кенаф, сизаль, кудель, пеньку и сочетания перечисленных волокон. Термин «синтетическое волокно» в контексте настоящего документа обозначает любое искусственное волокно, обладающее соответствующими армирующими свойствами, например, волокно из сложного полиэфира, полиэтилена, полиэтилентерефталата, полипропилена, полиамида и арамида, а также из сочетаний указанных полимеров. Хотя представленное ниже описание относится к использованию стекловолокна, следует понимать, что может быть использована любая из упрочняющих тканей, упомянутых выше.
Стекловолокно может быть сформовано обычными способами, известными специалистам в данной области техники. Например, стекловолокно может быть получено в ходе непрерывного технологического процесса, во время выполнения которого расплавленная стекломасса проходит через отверстия литьевой формы, после чего сформованные таким способом потоки расплавленной стекломассы отверждаются и образуют нити, которые сводятся воедино, образуя «волокно», «ровинг», «прядь» и т.п.
После протяжки стеклянных волокон через отверстия литьевой формы на них может быть опционально нанесен проклеивающий состав. Может быть использован любой проклеивающий состав, известный специалистам в данной области техники, без каких-либо ограничений. Обычно проклеивающие составы содержат смазку, предназначенную для защиты волокон от абразивных повреждений; пленкообразующую смолу для улучшения сцепления волокон с полимером, образующим основу или матрицу композиционного материала, в котором будут использованы эти волокна; и связующий агент, предназначенный для улучшения сцепления пленкообразующей смолы с поверхностями стекловолокна. Проклеивающий состав может наноситься обычными способами, например, с помощью накатного валика или путем распыления клейстера непосредственно на волокна. Клейстер предотвращает разрывы стекловолокна при последующей механической обработке; уменьшает истирание нитей друг о друга; обеспечивает целостность прядей стекловолокна; способствует взаимосвязанности стеклянных нитей, образующих прядь; и т.п.
В одном из примеров реализации армированного композиционного материала согласно настоящему изобретению арматура на основе стекла предпочтительно выбирается из числа стеклянных тканых материалов; нетканых материалов составного типа; вуалей; матов; стеклянных сеток, особенно в сферах применения, связанных со строительством; односоставных прядей, аппретированных или отделанных заранее; и составных прядей.
В некоторых примерах реализации заявленного изобретения арматура на основе стекла представляет собой переплетенные стеклянные нити, образующие армирующую ткань. Армирующая ткань может быть пропитана матричным материалом для формования армированного композиционного материала. Для получения высокопрочного композиционного материала важно, чтобы армирующая ткань была совместима с матричным материалом. Соответственно, составы для химической обработки обычно рассчитаны на совместимость с конкретным матричным материалом, который впоследствии наносится на волокно, покрытое проклеивающим составом, или сформованную ткань. Проклеивающий состав служит для улучшения сцепления стекловолокна с термоотверждающимся или термопластичным матричным материалом.
Термопластичные матричные материалы могут включать в себя, например, сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола (АБС-сополимер); поликарбонат (ПК); поликарбонат/акрилонитрил-бутадиен-стирол (ПК/АБС-сополимер); полисульфоны; полиамиды (РА); полиакрил; полиэтилен (ПЭ), поликарбонаты, полифениленоксиды; полисульфиды; полиэфирэфиркетоны (ПЭЭК); полиэфиркетон (ПЭК); полифениленсульфид (ПФС); полиуретан (ПУ); полистирол; полиэфирсульфоны; полиамидимиды; полиимидоэфиры; полиимиды; полиакрилаты; полифталамид; акрил-стирол-акрилонитрил; полифениленэфир; полиолефины; сложный полиэфир; бутадиенстирольный каучук (БСК), бутадиен-нитрильный каучук (БНК); резиновую смесь на основе этилен-пропиленового каучука (СКЭП); фторполимер (ФП); жидкокристаллический полиэфир; и прочие термопласты и термопластичные сплавы.
Термоотверждающийся матричный материал может представлять собой, например, эпоксидную смолу, мочевиноформальдегидную смолу (МФС), полиэфирную смолу (ПЭС), фенольную смолу, полиамидную смолу, силиконовую смолу и т.п.
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения армирующие материалы включают в себя стекловолокно, которое покрывается проклеивающими составами, рассчитанными на совместимость с термоотверждающимися материалами. В некоторых примерах реализации заявленного изобретения используется проклеивающий состав марки SE 1200 или SE 1500 от компании Owens Corning (ОС®). Состав SE 1500 обычно не рекомендуется использовать с какими-либо смолами, отличными от эпоксидных. Состав SE 1200 рассчитан на использование с эпоксидными, полиэфирными и винилэфирными матрицами. Поскольку проклеивающие составы, такие как SE 1500 и SE 1200 от компании Owens Corning, рассчитаны, главным образом, на использование с термоотверждающимися матричными материалами, они не обладают надлежащими химическими свойствами, обеспечивающими хорошую совместимость и/или способность вступать в химическую реакцию с термопластичными матричными материалами, такими как полиамид.
Хотя нижеследующее описание относится исключительно к проклеивающим составам, выполненным с возможностью использования с термоотверждающимися матричными материалами, в частности, SE 1500 и SE 1200 от компании Owens Corning, следует понимать, что в альтернативном варианте может быть использован любой проклеивающий состав. Кроме того, хотя нижеприведенное описание относится к термопластичным матрицам, в частности, полиамидным, следует понимать, что в альтернативном варианте может быть использован любой другой матричный материал.
Согласно некоторым примерам осуществления настоящего изобретения армированные композиционные материалы выполнены с использованием армирующих материалов с отложенной дифференциацией в процессе химической обработки. Такая отложенная дифференциация улучшает совместимость стекловолокна и его способность вступать в реакцию с более широким спектром матричных материалов в сравнении со стекловолокнами, изначально покрытыми проклеивающими составами, предназначенными для использования с матричным материалом только одного типа. Кроме того, было установлено, что такие процессы химической и/или физической обработки дают в итоге композиционные материалы, армированные тканью, которые обладают улучшенными механическими и/или физическими свойствами.
В других примерах реализации заявленного изобретения предложены составы для химической обработки с целью их использования с волокнами или тканями, покрытыми проклеивающим составом, который специально подобран под конкретную матрицу. Химическая обработка также способна улучшить механические свойства композиционных материалов, по меньшей мере, на 15% в сравнении с обычными композиционными материалами, к которым относятся волокна и/или ткани, покрытые проклеивающим составом, но не подвергнутые химической обработке.
Химическая обработка
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения модифицирование предусматривает химическую обработку поверхности стекловолокна с целью улучшения совместимости проклеивающего состава с матричным материалом. Выбор состава для такой химической обработки зависит от физико-химических свойств проклеивающего состава и матричного материала. Например, состав для химической обработки может содержать компатибилизатор, обеспечивающий совместимость эпоксидной смолы с полиамидом.
Состав для химической обработки может быть нанесен на волокна в любой момент времени в ходе выполнения процесса формования композиционного материала, армированного тканью. Например, стадия химической обработки может быть выполнена после нанесения проклеивающего состава с целью покрытия специальным составом любых волокон или иного армирующего материала, сформованного с использованием волокон; или же она может быть выполнена во время пропитки матричным материалом. Состав для химической обработки может иметь вид жидкости, наносимой с помощью валика, путем распыления, методом обмакивания или иным способом; или же он может иметь вид порошка, наносимого с помощью пульверизатора для распыления порошка, устройства для нанесения порошка или иного приспособления подобного рода. Состав для химической обработки может также иметь вид плазмы; при этом упрочняющая ткань или иной армирующий материал проходит через плазменную камеру, в которой происходит нанесение состава для химической обработки.
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения объем наносимого состава для химической обработки составляет около 0,05-20 весовых процентов от общей массы стекловолокна, в том числе около 0,1-5 весовых процентов от общей массы стекловолокна, около 0,5-2 весовых процентов от общей массы стекловолокна и около 1,0-1,5 весовых процента от общей массы стекловолокна.
Увлажняющие агенты
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения химическая обработка предусматривает нанесение одного или нескольких увлажняющих агентов на волокна или ткань с целью улучшения совместимости формующего полимера или полимеров, входящих в состав проклеивающего состава, с матричным материалом. В некоторых примерах реализации заявленного изобретения в качестве увлажняющего агента используется поверхностно-активное вещество. Применение поверхностно-активного вещества может улучшить смачивание ткани за счет изменения поверхностного натяжения с каждой ее стороны. В качестве поверхностно-активного вещества может быть использован любой сурфактант, который при высоких температурах спекания (например, в пределах около 250-400°C) сохраняет устойчивость к разложению, окислению, выпариванию и т.п. Для того чтобы выдержать такие условия, поверхностно-активное вещество может содержать гетероатомы, такие как галогены, фосфор, кремний, бор и пр. Галогены повышают устойчивость поверхностно-активных веществ за счет повышения точки кипения состава для химической обработки. Поскольку гетероатомы добавляются подстановкой к водороду, они ограничивают действие окисляющих компонентов за счет более сильных ковалентных связей и стерического затруднения реакции, так как размеры гетероатомов, таких как, к примеру, хлор, намного превышают размеры атомов водорода. К примерам поверхностно-активных веществ относятся фторированные или хлорированные жирные спирты (впоследствии алкоксилированные), алкилфосфаты или фосфонаты (впоследствии галогенированные), алкилполисилоксаны (впоследствии галогенированные), а также фтор- или хлор-алкансульфонаты или алкансульфаты.
Полиамид с низкой температурой плавления
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения состав для химической обработки содержит один или несколько полиамидов с низкой температурой плавления. Может быть выбран такой полиамид, который характеризуются низкой температурой плавления и высокой текучестью после расплавления. В некоторых примерах реализации заявленного изобретения полиамид характеризуется точкой плавления в пределах менее 250°C или в пределах менее 230°C. Низкая температура плавления позволяет полиамиду оставаться в жидкой фазе до того, как матричный полимер достигнет своей точки плавления. В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения полиамидный состав для химической обработки совместим с матричным полимером; при этом он действует как термостойкий растворитель для повышения растворимости матрицы. В частности, когда матричным материалом служит полиамид, полиамидный состав для химической обработки может иметь такие же полимерные характеристики и химические функции. Частичная растворимость матричного материала позволяет снизить конечную температуру плавления матричного материала и повысить его текучесть. Такая повышенная текучесть, в свою очередь, может повысить пропитывающую способность матричного полимера. В некоторых примерах реализации заявленного изобретения в качестве полиамида с низкой температурой плавления используется полиамид ПА 6 или ПА 12.
Химически активные соединения
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения состав для химической обработки содержит одно или несколько химически активных соединений, которые обладают функциональной возможностью вступать в реакцию, как с проклеивающим составом, так и с матричным материалом, а также способны обеспечивать ковалентное связывание проклеивающего состава с матричным материалом. Ковалентное связывание обеспечивает значительно более высокую механическую прочность и устойчивость и химическим воздействиям полученного в итоге композиционного материала.
Химически активное соединение может включать в себя один или несколько химически активных первичных аминов или амидов. Химически активные первичные амины и/или амиды вступают в реакцию с полиамидом, а также с другими эпоксидными смолами, и выполняют функции сшивающих агентов при синтезе композиционных материалах или полимеров. Химически активные амины или амиды могут включать в себя, например, один или несколько следующих полимеров: полиамидоамин, полиамин, 4,4'-метиленбис(циклогексиламин), полиоксипропилен-диамин, триэтиленгликольдиамин, триметилолпропан-полиоксипропилентриамин, бис(2-аминопропил)эфир, аминопропилвиниловый эфир, полибутадиендиамин и пр.
В некоторых примерах реализации заявленного изобретения химически активные соединения одновременно выполняют взаимодополняющие действия, в результате чего эти соединения обладают одной или несколькими функциональными возможностями, описанными выше, такими как возможность вступать в химическую реакцию, возможность расплавления при относительно низкой температуре и возможность выполнения функции смачивающего агента. Такие соединения одновременно характеризуются и гидрофобной структурой, придающей им функциональные возможности поверхностно-активного вещества, и гидрофильной структурой, придающей им возможность вступать в химическую реакцию. Например, полиоксипропилендиамин, триметилолпропан полиоксипропилентриамин и полибутадиендиамин выполняют функцию поверхностно-активного вещества, так как они характеризуются гидрофобной структурой, но обладают гидрофильными терминальными возможностями ступать в химическую реакцию (амины).
В некоторых примерах осуществления настоящего изобретения химически активное соединение может включать в себя сополимеры, вступающие в реакцию, как с эпоксидными смолами, так и со свободными функциональными группами матричного материала. Например, сополимер с реакционноспособными функциональными группами может содержать один или несколько следующих элементов: диамин - диамид или иное полиаминное - полиамидное соединение максимум с четырьмя реакционноспособными функциональными группами; стирол-малеиновый ангидрид (SMA); или имид, модифицированный SMA. Такие соединения характеризуются способностью вступать в реакцию с эпоксидными смолами в проклеивающем составе и хорошей совместимостью с полиамидной матрицей. Эти соединения выступают в роли удлинителей цепей; при этом они также улучшают смачивание ткани. Кроме того, сополимер с реакционноспособными функциональными группами может характеризоваться низкой температурой плавления, например, в диапазоне около 100-250°C. Низкая температура плавления может также способствовать повышению растворимости матричного материала, уменьшая конечную температуру плавления матричного материала. Таким образом, сополимер, температура плавления которого ниже чем у самой матрицы, может выступать в качестве «термостойкого растворителя» или «ускорителя плавления».
В некоторых примерах реализации заявленного изобретения может быть использовано любое сочетание одного или нескольких описанных выше составов для химической обработки. Например, полиамидный состав для химической обработки может быть использован в сочетании с химически активным аминовым компонентом для ускорения химических реакций с эпоксидными группами. Комбинация составов для химической обработки может быть разработана с использованием продуктов одного семейства или продуктов, обладающих разной реакционной способностью. Примером такой комбинации может служить сочетание стирол-малеинового ангидрида (полифункционального) и диамина.
В различных примерах осуществления настоящего изобретения состав для химической обработки представляет собой плазму. Как было раскрыто в заявке на выдачу патента США №8,318,264, содержание которой полностью включено в настоящий документ посредством ссылки, армирующее стекловолокно подвергается поверхностной обработке гомогенной плазмой газовой смеси в газовой среде регулируемого состава с целью окисления или нитрации органического проклеивающего состава, присутствующего на поверхности армирующего стекловолокна. Однако в настоящем документе цель заключается в том, чтобы привить функциональные группы, такие как аминогруппы, прямо к аппретированному стекловолокну. Такое добавление функциональных групп повысит способность проклеивающего состава к вступлению в реакцию с матричным материалом, таким как полиамид. Амин прививается к волокну, покрытому эпоксидной смолой, методом плазменного осаждения в азотной среде во избежание химического взаимодействия с CO2.
Раскрыв основные идеи настоящего изобретения посредством описания различных вариантов его осуществления, можно добиться более глубокого понимания заявленного изобретения в привязке к некоторым конкретным примерам, приведенным ниже, которые представлены исключительно в иллюстративных целях, не претендуют на исчерпывающий характер и не ограничивают основные идеи настоящего изобретения каким-либо иным образом.
ПРИМЕРЫ
Для более глубокого раскрытия заявленного изобретения в настоящий документ включены нижеследующие рабочие примеры.
ПРИМЕР 1
На фиг. 1 показаны механические свойства, проявленные тремя разными термопластичными композиционными материалами, армированными тканью. Композиционный материал А был сформован с использованием стекловолокна, покрытого проклеивающим составом SE 1500, который был специально разработан для использования с термоотверждающимися матричными материалами. Композиционный материал В был сформован с использованием стекловолокна, покрытого проклеивающим составом SE 4531, который был специально разработан для использования с термопластичными матричными материалами. И, наконец, композиционный материал С был сформован с использованием стекловолокна, покрытого проклеивающим составом SE 1500; при этом указанное стекловолокно было также обработано первичным амином (полиэфирамином).
Как показано на фиг. 1, химически обработанный композиционный материал, армированный тканью (композиционный материал С), продемонстрировал физические свойства, превосходящие аналогичные свойства композиционного материала А, который не был подвергнут какой-либо химической обработке. Кроме того, композиционный материал С обнаружил свойства, сопоставимые со свойствами композиционного материала В, который был сформован с использованием проклеивающего состава, специально рассчитанного на использование с термопластичным матричным материалом.
ПРИМЕР 2
Были изготовлены армированные тканью слоистые материалы толщиной 1,5 мм, армированные тремя слоями ткани плотностью 600 т/м2. В эти слоистые материалы было включено стекловолокно, содержание которого составляло около 65-70 массовых процентов от общей массы слоистых материалов. Слои ткани были составлены так, как это показано на фиг. 2. Все полученные слоистые материалы перечислены в Таблице 1, где также указан тип состава для химической обработки, процентная доля состава для химической обработки по признаку общей массовой доли стекла, и параметры слияния. Для сравнения было подготовлено два образца. На ткань образца 1 был нанесен проклеивающий состав SE 1500, но при этом она не была подвергнута химической обработке; а на ткань образца 2 был нанесен проклеивающий состав SE 4531, и при этом она также не была подвергнута химической обработке. На стекловолокно каждого образца, кроме тех, которые были подготовлены для сравнения, был нанесен проклеивающий состав SE 1500 от компании Owens Corning. Слои ткани были покрыты с обеих сторон различными составами для химической обработки и сведены воедино с помощью полимерного матричного материала. Сведение слоистого материала воедино было выполнено его однократным прессованием в нагревательном прессе, после чего слоистый материал был помещен в необогреваемый пресс для последующего охлаждения.
Figure 00000001
Figure 00000002
Результаты по внешнему виду/качеству
Протестированные составы для химической обработки включали в себя полиамиды с низкой температурой плавления, в том числе полиамид 6 и полиамид 12, содержание которых варьировалось в пределах около 5-12 весовых процентов от общей массы стекловолокна. Оба указанных полиамида оказали положительное влияние на внешний вид поверхности слоистых материалов в том смысле, что указанные слоистые материалы продемонстрировали низкую пористость и относительно небольшое количество пузырей. Считается, что обработка полиамидом увеличивает скорость размягчения матричного материала и снижает температуру его плавления. Составы для химической обработки дополнительно включали в себя амино-функциональные сополимеры и сополимеры стирол-малеинового ангидрида, модифицированные или не модифицированные химически активными аминосоединениями. Старол-малеиновый ангидрид оказал положительное влияние на внешний вид поверхности слоистого материала, а также способствовал получению хороших результатов за меньшее время слияния.
Результаты показывают, что на качество производимого слоистого материала также влияют параметры технологического процесса, такие как давление и время слияния. Результаты также говорят о том, что для получения требуемого внешнего вида без чрезмерного количества пузырей важно выдержать минимальное давление в 20 бар. При более низком давлении внешний вид поверхности начинает ухудшаться, и на ней образуются пузыри.
Кроме того, результаты показывают, что минимальная задержка в две минуты дает достаточно времени для переноса температуры в 290°C с плит пресса на слоистые материалы. Дополнительная задержка по времени может еще больше уменьшить число пузырей, хотя существует риск увеличения пористости поверхности.
Результаты по механическим свойствам
В Таблице 2 ниже представлены механические свойства образцов слоистых материалов (образцы 3, 4, 13, 18, 20, 25-26, 30, 32, 35 и 36), содержащих стекловолокно, покрытое проклеивающим составом SE 1500, в сравнении с контрольными образцами 1 и 2. Как показано в Таблице 2, каждый слоистый материал, подвергнутый химической обработке, демонстрирует повышенную прочность и упругость в сравнении со слоистыми материалами, которые не были подвергнуты химической обработке. Химически обработанные слоистые материалы дополнительно характеризуются уменьшенным удлинением - как в направлении основы, так и в направлении утка - в сравнении с необработанными материалами.
Кроме того, как было сказано выше, полиамид 6 для химической обработки является полифункциональным в том смысле, что он также снижает температуру плавления матрицы и способен существенно улучшить механические характеристики (образцы 32, 35 и 36 в сравнении с образцом 1) даже за короткое время слияния (2 минуты). Эти характеристики оказались близки механическим характеристикам продукта с особым проклеивающим составом для полиамидной матрицы (образец 2). Составы, способствующие образованию более прочной химической связи, также дают существенное улучшение (образцы 25, 26 и 30 в сравнении с образцом 1). Поверхностная обработка с целью улучшения смачиваемости между проклеивающим составом и матричным материалом может улучшить рабочие характеристики композиционного материала (образец 13 в сравнении с образцом 1). Смесь аминов (образец 30) также обеспечивает улучшение в сравнении с контрольным образцом 1.
Figure 00000003
Figure 00000004
ПРИМЕР 3
Были сформованы тканевые слоистые материалы с использованием стекловолокна, покрытого проклеивающим составом SE 4002 на основе полиуретановых полимерных эмульсий и амино-функциональных связующих агентов, который был специально разработан для использования с полиамидными матричными материалами. Ткани были подвергнуты химической обработке с использованием четырех составов: а) 75% стирол-малеинового ангидрида SMA1000H и 25% стирол-малеинового ангидрида SMA 30001; b) 66% стирол-малеинового ангидрида SMA1000P и 33% первичного диамина EDR 600; с) полиамида 6; и d) полиамида 12. Тканевые композиционные материалы были сформованы с использованием матричного материала из полиамида 6. Композиционные материалы были подвергнуты сжатию при температуре 290°C под давлением 20 бар. Примечание: эти композиционные материалы были подготовлены в соответствии с двумя разными технологическими процессами:
1. Каждый из трех слоев химически обработанных тканей образцов а-d был пропитан полиамидным матричным материалом (сплавлением). Затем все три слоя были собраны и слиты воедино при высокой температуре и под высоким давлением с целью получения конечного композиционного материала.
2. На каждую сторону необработанной ткани (фиг. 4, образцы е и f) был нанесен особый полиамид в виде порошка; при этом указанный порошок был закреплен на каждой из сторон методом термической обработки. Модифицированная ткань была пропитана полиамидным матричным материалом, а три слоя были собраны и слиты воедино при высокой температуре и под высоким давлением.
На фиг. 4 показано влияние, которое различные составы для химической обработки оказывают на изгибное напряжение в сравнении с двумя контрольными ровингами. Как можно видеть, обработка тканей полиамидом 6 дает более высокое значение напряжения при продолжительности обработки 89 секунд (ускоренное плавление) и 55 секунд, даже если все значения в целом ниже.
ПРИМЕР 4
На фиг. 5 приведены примеры сформованных слоистых материалов, демонстрирующих дополнительные преимущества ткани, подвергнутой химической обработке, над необработанной тканью. Слоистые материалы были сформованы с использованием матричного материала ПА 6 и трех слоев ткани. Слоистые материалы были подвергнуты сжатию при температуре 290°C под давлением 20 бар. Было подготовлено три группы слоистых материалов, в каждой из которых был предусмотрен один контрольный материал, не подвергнутый химической обработке. Слоистые материалы (50-52) первой группы содержали стекловолокно, покрытое проклеивающим составом SE 1500, рассчитанным на использование с термоотверждающимися матричными материалами. Слоистый материал 51 содержал ткань, которая была подвергнута химической обработке малеиновым ангидридом в объеме 0,70% от общей массы ткани; а ткань, использованная в слоистом материале 52, была подвергнута химической обработке малеиновым ангидридом в объеме 2,34% от общей массы ткани. Слоистые материалы (53 и 54) второй группы содержали стекловолоконную ткань, сформованную из ровингов PPG 4510, выполненных из полипропиленгликоля (рассчитанных на использование с термопластичными полиамидными матричными материалами). Слоистый материал 54 содержал ткань, которая была подвергнута химической обработке полиамидом 6 в объеме 6,5% от общей массы ткани. Слоистые материалы (55 и 56) третьей группы содержали стекловолоконную ткань, сформованную из ровингов SE 4002-5 от компании Owens Corning (рассчитанных на использование с термопластичными матричными материалами). Слоистый материал 56 содержал ткань, которая была подвергнута химической обработке стирол-малеиновым ангидридом и амином в объеме 0,81% от общей массы ткани.
Эластичные свойства каждого слоистого материала перечислены в таблице на фиг. 5. Как можно видеть, составы для химической обработки с малеиновым ангидридом способствовали повышению значений напряжения и улучшению упругих свойств в сравнении с контрольным необработанным материалом. Такое улучшение свойств можно также наблюдать во второй и третьей группе слоистых материалов, содержащих стекловолокно, дополнительно покрытое полиамидным проклеивающим составом. Химическая обработка обеспечивает дополнительное повышение, как значений напряжения, так и значений упругости.
Ткань, обработанная SMA и первичным амином (слоистый материал 56), продемонстрировала наивысшее значение напряжения, даже в сравнении с контрольным слоистым материалом (55), за счет улучшенной химической связи.
Хотя в настоящем документе описано лишь несколько примеров осуществления заявленного изобретения, следует понимать, что в них могут быть внесены различные модификации без отступления от существа и объема общей идеи настоящего изобретения. Предполагается, что все такие модификации входят в объем настоящего изобретения и связанных с ним общих концепций, которые ограничены лишь нижеследующей формулой.

Claims (21)

1. Армированный композиционный материал, содержащий:
по меньшей мере одну волокнистую арматуру, выполненную из множества волокон, покрытых проклеивающим составом; при этом указанная волокнистая арматура характеризуется наличием первой стороны и второй стороны;
состав для химической обработки, нанесенный по меньшей мере на одну из указанной первой стороны или указанной второй стороны указанной волокнистой арматуры; при этом указанный состав для химической обработки содержит один или несколько из полиамида с точкой плавления менее чем 250°С и химически активного соединения, выбранного из группы, состоящей из первичного амина, первичного амида и стирол-малеинового ангидрида; и
термопластичный матричный материал.
2. Армированный композиционный материал по п. 1, в котором указанные волокна представляют собой непрерывное стекловолокно.
3. Армированный композиционный материал по п. 1, в котором указанная волокнистая арматура представляет собой ткань.
4. Армированный композиционный материал по п. 1, в котором указанный термопластичный материал представляет собой полиамид.
5. Армированный композиционный материал по п. 1, в котором объем наносимого указанного состава для химической обработки составляет около 0,05-20 вес.% от общей массы волокнистой арматуры.
6. Армированный композиционный материал по п. 1, в котором указанный состав для химической обработки улучшает совместимость проклеивающего состава с матричным материалом.
7. Армированный композиционный материал по п. 1, в котором объем наносимого указанного состава для химической обработки составляет около 1,0-10 вес.% от общей массы волокнистой арматуры.
8. Армированный композиционный материал по п. 1, в котором указанное химически активное соединение выбрано из группы, состоящей из полиамидоамина, полиамина, 4,4'-метиленбис(циклогексиламина), полиоксипропилен-диамина, триэтиленгликольдиамина, триметилолпропан-полиоксипропилентриамина, бис(2-аминопропилового)эфира, аминопропилвинилового эфира и полибутадиендиамина.
9. Способ формования армированного композиционного материала, включающий следующие стадии:
формование волокнистой арматуры из множества волокон покрытых проклеивающим составом; при этом указанная волокнистая арматура или упрочняющая ткань характеризуется наличием первой стороны и второй стороны;
нанесение по меньшей мере на одну из указанной первой стороны или указанной второй стороны указанной волокнистой арматуры состава для химической обработки; при этом указанный состав для химической обработки содержит один или несколько из полиамида с точкой плавления менее чем 250°С, и химически активного соединения, выбранного из группы, состоящей из первичного амина, первичного амида и стирол-малеинового ангидрида; и
пропитку указанной волокнистой арматуры термопластичным матричным материалом.
10. Способ по п. 9, в котором указанные волокна представляют собой непрерывное стекловолокно.
11. Способ по п. 9, в котором указанная волокнистая арматура представляет собой ткань.
12. Способ по п. 9, в котором указанный термопластичный материал представляет собой полиамид.
13. Способ по п. 9, в котором указанный состав для химической обработки улучшает совместимость проклеивающего состава с матричным материалом.
14. Способ по п. 9, в котором объем наносимого указанного состава для химической обработки составляет около 0,05-20 вес.% от общей массы стекловолокна.
15. Способ по п. 9, в котором указанное химически активное соединение выбрано из группы, состоящей из полиамидоамина, полиамина, 4,4'-метиленбис(циклогексиламина), полиоксипропилен-диамина, триэтиленгликольдиамина, триметилолпропан-полиоксипропилентриамина, бис(2-аминопропилового)эфира, аминопропилвинилового эфира и полибутадиендиамина.
RU2016134942A 2014-02-06 2015-02-04 Отложенная дифференциация армированных композиционных материалов RU2681612C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201461936388P 2014-02-06 2014-02-06
US61/936,388 2014-02-06
PCT/US2015/014350 WO2015119984A2 (en) 2014-02-06 2015-02-04 Postponed differentiation of reinforced composites

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016134942A RU2016134942A (ru) 2018-03-07
RU2016134942A3 RU2016134942A3 (ru) 2018-08-02
RU2681612C2 true RU2681612C2 (ru) 2019-03-11

Family

ID=52589760

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016134942A RU2681612C2 (ru) 2014-02-06 2015-02-04 Отложенная дифференциация армированных композиционных материалов

Country Status (13)

Country Link
US (1) US11534942B2 (ru)
EP (1) EP3102392B1 (ru)
JP (1) JP6712227B2 (ru)
KR (1) KR102295134B1 (ru)
CN (1) CN106103837B (ru)
BR (1) BR112016018093B1 (ru)
CA (1) CA2938874C (ru)
DK (1) DK3102392T3 (ru)
ES (1) ES2875924T3 (ru)
MX (1) MX2016010055A (ru)
PL (1) PL3102392T3 (ru)
RU (1) RU2681612C2 (ru)
WO (1) WO2015119984A2 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752627C1 (ru) * 2020-03-16 2021-07-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Полимерный композит на основе полиэфирэфиркетона и углеволокна и способ его получения
RU2752625C1 (ru) * 2020-03-18 2021-07-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Полимерный композиционный материал на основе полиэфирэфиркетона и углеволокна и способ его получения
RU2811047C1 (ru) * 2023-03-09 2024-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Способ получения аппретированных стеклянных волокон и полимерная композиция на их основе

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3508459A1 (en) 2018-01-09 2019-07-10 OCV Intellectual Capital, LLC Fiber reinforced materials with improved fatigue performance
CN111727110B (zh) * 2018-04-25 2022-03-29 旭化成株式会社 连续纤维增强树脂成型体、及其制造方法
KR102134593B1 (ko) * 2020-04-10 2020-07-17 주식회사 정석케미칼 장기간 내구성이 우수하고 노면 표지용 도료와 부착성이 향상된 아스콘 균열 보수재

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4179331A (en) * 1977-11-15 1979-12-18 Gaf Corporation Glass fiber dispersions for making uniform glass fiber mats by the wet-laid process
US5804313A (en) * 1996-07-15 1998-09-08 Ppg Industries, Inc. Polyamide and acrylic polymer coated glass fiber reinforcements, reinforced polymeric composites and a method of reinforcing a polymeric material
US6294253B1 (en) * 1999-08-11 2001-09-25 Johns Manville International, Inc. Uniformly dispersing fibers
US20080299852A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-04 Lee Jerry H C Wet-laid chopped strand fiber mat for roofing mat

Family Cites Families (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3391791A (en) 1964-05-12 1968-07-09 C B Trapp Co Ltd Trap apparatus for drainage pipes
US3416990A (en) 1965-08-06 1968-12-17 Hercules Inc Glass fiber-reinforced polymers
GB1277756A (en) 1969-07-02 1972-06-14 British Insulated Callenders Improvements in or relating to swaging tools
US3863758A (en) 1971-11-02 1975-02-04 Hercules Inc Molding compositions
US4469543A (en) 1978-11-29 1984-09-04 Allied Corporation Lamination of highly reinforced thermoplastic composites
US4277531A (en) 1979-08-06 1981-07-07 Ppg Industries, Inc. High strength fiber glass reinforced thermoplastic sheets and method of manufacturing same involving a reverse barb needling procedure
FR2579133B1 (fr) 1985-03-25 1987-09-25 Atochem Materiau composite polymere thermoplastique renforce de fibres, son procede de fabrication
US4810576A (en) * 1985-09-30 1989-03-07 Ppg Industries, Inc. Treated glass fibers and aqueous dispersion and nonwoven mat of the glass fibers
CN87104425A (zh) 1987-06-23 1988-04-06 哈尔滨工业大学 纤维、织物及薄膜表面冷等离子体连续处理工艺
DE3934091A1 (de) 1989-10-12 1991-04-18 Huels Chemische Werke Ag Bauteile aus endlosfaserverstaerkten polyamid-formmassen und gummi sowie verfahren zu ihre herstellung
US5045367A (en) 1990-02-28 1991-09-03 Phillips Petroleum Company Reinforced plastic comprising fibrous reinforcement treated with poly(arylene sulfide sulfone) polymer containing ether groups
US5380477A (en) 1993-05-25 1995-01-10 Basf Corporation Process of making fiber reinforced laminates
DE4317649A1 (de) 1993-05-27 1994-12-01 Hoechst Ag Glasfaserverstärkter Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
JP3338124B2 (ja) 1993-05-31 2002-10-28 三菱化学株式会社 プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体
JP2987052B2 (ja) 1994-05-02 1999-12-06 住友ゴム工業株式会社 繊維強化構造材料
JPH07329059A (ja) * 1994-06-13 1995-12-19 Nitto Boseki Co Ltd 成形用シート材料の製造方法
US5824413A (en) 1996-07-15 1998-10-20 Ppg Industries, Inc. Secondary coating for fiber strands, coated strand reinforcements, reinforced polymeric composites and a method of reinforcing a polymeric material
DE69733713T2 (de) 1996-08-12 2006-04-20 Owens Corning, Toledo Chemische behandlung für fasern und drahtbeschichtete verbundwerkstoffstränge zum formen von faserverstärkten thermoplastischen verbundwerkstoffgegenständen
DE19738388A1 (de) 1997-09-03 1998-02-26 Inst Verbundwerkstoffe Gmbh Dickenadaptives, flächiges, textilverstärktes Halbzeug mit thermoplastischer Matrix
WO2000000351A1 (de) 1998-06-30 2000-01-06 Symalit Ag Verfahren zur herstellung eines verbundkörpers aus faserverstärktem kunststoff und nach diesem verfahren hergestellter verbundkörper
DE19932274A1 (de) 1999-07-05 2001-01-18 Inst Polymerforschung Dresden Faserverbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
JP4678979B2 (ja) 2000-04-14 2011-04-27 旭化成ケミカルズ株式会社 ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
DE10117715B4 (de) 2000-04-14 2008-09-25 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Glasfaserverstärkte Polyamidharz-Zusammensetzung
DK1305268T3 (da) 2000-07-26 2010-12-20 Ballard Power Systems Carbonmatrix-kompositsammensætninger og dertil relaterede fremgangsmåder
US20020086598A1 (en) * 2000-09-18 2002-07-04 Vedagiri Velpari Fabrics comprising resin compatible yarn with defined shape factor
GB0028341D0 (en) * 2000-11-21 2001-01-03 Cytec Tech Corp Thermally stable resin binder composition and method for binding fibres
US6803096B2 (en) 2001-02-05 2004-10-12 Avc Holdings Inc. Engineering thermoplastic polyurethane reinforced with glass mat
WO2002065670A1 (fr) 2001-02-15 2002-08-22 Compagnie Des Inventions De L'atelier De L'innovation Systeme de communication par voie optique vers des terminaux passifs et emetteur pour un tel systeme
US7585563B2 (en) * 2001-05-01 2009-09-08 Ocv Intellectual Capital, Llc Fiber size, sized reinforcements, and articles reinforced with such reinforcements
JP2005520009A (ja) * 2002-03-08 2005-07-07 オウェンス コーニング 連続フィラメントマット用バインダシステム
CA2565035C (en) 2004-05-14 2013-04-23 Sartomer Technology Co., Inc. Method for adhering fabric to rubber, treated fabric, and fabric-rubber composites
MX2007003695A (es) 2004-08-31 2007-05-18 Henry K Obermeyer Sistema de union de alta resistencia para compuestos reforzados con fibras.
US20070154697A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Cossement Marc R Two-part sizing composition for reinforcement fibers
FR2899224B1 (fr) 2006-03-31 2009-12-04 Saint Gobain Vetrotex Procede de fonctionnalisation d'un renfort verrier pour materiau composite
RU2456249C2 (ru) 2006-12-15 2012-07-20 ПиПиДжи ИНДАСТРИЗ ОГАЙО, ИНК. Композиции замасливателя и термопластичные композиционные материалы, армированные стеклянными волокнами
FR2947823B1 (fr) 2009-07-09 2012-12-28 Rhodia Operations Article polyamide composite

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4179331A (en) * 1977-11-15 1979-12-18 Gaf Corporation Glass fiber dispersions for making uniform glass fiber mats by the wet-laid process
US5804313A (en) * 1996-07-15 1998-09-08 Ppg Industries, Inc. Polyamide and acrylic polymer coated glass fiber reinforcements, reinforced polymeric composites and a method of reinforcing a polymeric material
US6294253B1 (en) * 1999-08-11 2001-09-25 Johns Manville International, Inc. Uniformly dispersing fibers
US20080299852A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-04 Lee Jerry H C Wet-laid chopped strand fiber mat for roofing mat

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2752627C1 (ru) * 2020-03-16 2021-07-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Полимерный композит на основе полиэфирэфиркетона и углеволокна и способ его получения
RU2752625C1 (ru) * 2020-03-18 2021-07-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Полимерный композиционный материал на основе полиэфирэфиркетона и углеволокна и способ его получения
RU2811047C1 (ru) * 2023-03-09 2024-01-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Способ получения аппретированных стеклянных волокон и полимерная композиция на их основе

Also Published As

Publication number Publication date
KR20160119818A (ko) 2016-10-14
MX2016010055A (es) 2017-10-26
DK3102392T3 (da) 2021-07-05
EP3102392B1 (en) 2021-04-07
KR102295134B1 (ko) 2021-08-31
ES2875924T3 (es) 2021-11-11
CN106103837B (zh) 2020-09-08
CA2938874A1 (en) 2015-08-13
US20170008195A1 (en) 2017-01-12
BR112016018093B1 (pt) 2021-11-30
WO2015119984A3 (en) 2015-11-26
PL3102392T3 (pl) 2021-10-18
BR112016018093A2 (pt) 2017-08-08
RU2016134942A (ru) 2018-03-07
BR112016018093A8 (pt) 2020-06-23
JP6712227B2 (ja) 2020-06-17
WO2015119984A2 (en) 2015-08-13
CN106103837A (zh) 2016-11-09
RU2016134942A3 (ru) 2018-08-02
EP3102392A2 (en) 2016-12-14
JP2017506278A (ja) 2017-03-02
CA2938874C (en) 2022-05-31
US11534942B2 (en) 2022-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2681612C2 (ru) Отложенная дифференциация армированных композиционных материалов
KR20170066519A (ko) 하이브리드 강화 조립체들
JP6550383B2 (ja) 可撓性不織マット
JP6003224B2 (ja) 複合強化繊維束、その製造方法、および成形材料
WO2018143068A1 (ja) 繊維強化樹脂成形材料
JP2013173811A (ja) 樹脂組成物、成形材料およびその製造方法
EP3142841B1 (fr) Utilisation d'une dispersion aqueuse fine de polymere pour l'impregnation de fibres naturelles
RU2427594C1 (ru) Препрег и изделие, выполненное из него
RU2315784C1 (ru) Термопластичные армированные композиционные материалы и способы их приготовления
KR102029382B1 (ko) 복합재 및 이의 제조방법
JP2013173810A (ja) 樹脂組成物、成形材料およびその製造方法
US20210122905A1 (en) Long carbon fibre reinforced polypropylene composition
JP7382757B2 (ja) プリフォーム、繊維強化樹脂複合材料及び繊維強化樹脂複合材料の製造方法
KR101782197B1 (ko) 함침성이 우수한 연속섬유 보강 복합재 및 그 제조 방법
EP3083773B1 (en) Method for making a flexible fiber-reinforced composite material
KR102045225B1 (ko) 경량섬유강화복합보드 및 그 제조방법
KR101768695B1 (ko) 연속 섬유 복합재 및 그 제조방법
KR102672945B1 (ko) 장섬유 강화 복합재료 및 이로부터 형성된 성형품
KR101931367B1 (ko) 연속 섬유 복합재의 제조방법
KR20160144575A (ko) 섬유 강화 복합재 시트 및 이의 제조방법
WO2021060330A1 (ja) 改質繊維束の製造方法及び繊維強化複合材料の製造方法
KR20120116222A (ko) 연속섬유의 표면개질방법 및 이를 이용한 열가소성 플라스틱-연속섬유 혼성 복합체의 제조방법
Kim et al. Research Article Developing Simple Production of Continuous Ramie Single Yarn Reinforced Composite Strands
JP2018058996A (ja) 繊維強化プラスチック成形体用基材及び繊維強化プラスチック成形体

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20211222