BR112016018093B1 - Compósitos reforçado, seu método de formação e laminado - Google Patents

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Abstract

diferenciação adiada de compósitos reforçados. um compósito reforçado é fornecido que inclui pelo menos um reforço de fibra ou tecido planar formado a partir de uma pluralidade de fibras. o reforço de fibra ou tecido tem um primeiro lado e um segundo lado. o compósito reforçado ainda inclui um tratamento químico revestido em pelo menos um do dito primeiro lado e segundo lado e um material de matriz.

Description

PEDIDOS RELACIONADOS
[001] O presente pedido reivindica a prioridade para Pedido Provisório U.S. no 61/936.388, depositado em 6 de fevereiro de 2014, que está por meio deste incorporado como referência em sua totalidade.
[002] A presente invenção refere-se a um método para tratar materiais de reforço para a compatibilidade com matrizes para as quais os materiais de reforço não foram originalmente projetados.
FUNDAMENTOS
[003] Tecidos de reforço fabricados a partir de materiais de reforço tais como fibras de vidro ou carbono, são comumente conhecidos na técnica. Tais tecidos são tradicionalmente usados em produtos compósitos, tais como placas de circuito impresso, esquis, tanques de vagão, cascos de barco, e semelhantes. Fios de vidro, carbono, e/ou grafite são, tipicamente, formados em tecidos. Uma pluralidade de camadas de tecido é empilhada e cortada em pré-formas de tecido seco. A pré-forma é, em seguida, colocada em um molde e injetada com um material de matriz adequado para fazer um compósito de polímero reforçado.
[004] Fibras de reforço passam por vários tratamentos de modo a promover compatibilidade com o material de matriz particular sendo usado em um compósito de polímero. Se apropriado, a compatibilidade entre a fibra de reforço e o polímero não é obtida, o compósito possuirá uma estrutura relativamente heterogênea, que necessariamente leva a uma deterioração das propriedades mecânicas do produto final. Portanto, uma composição de colagem pode ser aplicada às fibras na operação de formação, em que a composição de colagem contém um ou mais componentes (lubrificantes, ligantes, ou agentes de acoplamento) projetados para proteger as fibras e/ou promover compatibilidade com um material de matriz desejado.
[005] Consequentemente, composições de colagem são, frequentemente, projetadas especificamente para a compatibilidade com um material de matriz parti-cular ou família de materiais (por exemplo, poliamida, polipropileno, epóxi, UP). Tais composições de colagem personalizadas levam a uma ampla variação em composições de colagem e uma consequente complexidade na instalação e fornecem organização de cadeia.
[006] Seria benéfico simplificar a cadeia de compósito de polímero reforçado com um número reduzido de composições de colagem que levam em consideração o uso de uma ampla faixa de componentes sem mudar o processo de fabricação ou adicionar novas composições de colagem.
SUMÁRIO
[007] Várias formas de realização exemplares da presente invenção são dirigidas a um compósito reforçado. O compósito reforçado inclui pelo menos um reforço de fibra ou tecido tendo um primeiro lado e um segundo lado, um tratamento químico revestido em pelo menos um do primeiro lado e segundo lado do reforço de fibra ou tecido, e um material de matriz.
[008] Em algumas formas de realização exemplares, as fibras são revestidas com uma composição de colagem que podem não ser compatíveis com o material de matriz.
[009] Em algumas formas de realização exemplares, o material de matriz compreende pelo menos um de um material termofixo, um material termoplástico, e uma combinação dos mesmos.
[010] Em algumas formas de realização exemplares, o tratamento químico inclui um ou mais de um tensoativo, uma poliamida de ponto de fusão baixo, um composto reativo, e um plasma. O tratamento químico pode aumentar a compatibilidade entre a composição de colagem e o material de matriz.
[011] Em algumas formas de realização exemplares, o tratamento químico é revestido em uma quantidade de cerca de 0,05 a cerca de 20 por cento em peso das fibras de vidro.
[012] Várias formas de realização exemplares da presente invenção são ainda dirigidas a um método para formar um compósito reforçado. O método inclui formar um reforço de fibra ou tecido tendo um primeiro lado e um segundo lado, revestir pelo menos um do primeiro lado e segundo lado do reforço de fibra ou tecido com um tratamento químico, e impregnar o reforço de fibra revestido com um material de matriz.
[013] Em algumas formas de realização exemplares, as fibras são revestidas com uma composição de colagem que podem não ser compatíveis com o material de matriz.
[014] Em algumas formas de realização exemplares, o material de matriz compreende pelo menos um de um material termofixo, um material termoplástico, e uma combinação dos mesmos.
[015] Em algumas formas de realização exemplares, o tratamento químico inclui um ou mais de um tensoativo, uma poliamida de ponto de fusão baixo, um composto reativo, e um plasma. O tratamento químico pode aumentar a compatibilidade entre a composição de colagem e o material de matriz.
[016] Em algumas formas de realização exemplares, o tratamento químico é revestido em uma quantidade de cerca de 0,05 a cerca de 20 por cento em peso das fibras de vidro.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
[017] A Figura 1 ilustra propriedades mecânicas demonstradas por três compósitos reforçados por tecido termoplástico diferentes.
[018] A Figura 2 ilustra laminados reforçados por tecido exemplares reforçados por três pregas de tecido de 600 g/m2.
[019] A Figura 3 ilustra composições de tratamento químico exemplares que podem ser usadas de acordo com a presente invenção.
[020] A Figura 4 ilustra o efeito que os vários tratamentos químicos têm em tensão de flexão, comparado a duas mechas (não tratadas) de referência.
[021] A Figura 5 ilustra laminados exemplares formados para demonstrar ainda os efeitos de tratar quimicamente um tecido comparados a não tratar o tecido.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[022] Enquanto várias formas de realização exemplares são descritas ou sugeridas aqui, outras formas de realização exemplares utilizando uma variedade de métodos e materiais similares ou equivalentes àqueles descritos ou sugeridos aqui são abrangidos pelos conceito inventivos gerais.
[023] A menos que definido de outro modo, todos os termos técnicos e científicos usados aqui têm o mesmo significado como comumente entendido por uma pessoa de habilidade comum na técnica a que a invenção pertence. Em relação a isto, a menos que de outro modo indicado, as concentrações de ingredientes fornecidas neste documento referem-se às concentrações destes ingredientes no lote mestre ou concentrado, de acordo com a prática habitual.
[024] Como usado aqui, os termos “composição de colagem” ou “colagem” são usados permutavelmente e referem-se coletivamente às composições usadas na fabricação de fibras como um revestimento para proteger a integridade de fibras, fornecem interações interfaciais melhoradas entre uma fibra e um material de matriz em um compósito, e/ou alteram e/ou realçam propriedades particulares das fibras.
[025] De acordo com a prática habitual, o termo “fibra” ou “material de fibra” refere-se a qualquer material que tem uma estrutura fibrosa como seu componente estrutural elementar. Os termos abrangem fibras, filamentos, fios, cabos, fitas, tecidos tecidos e não-tecidos, pregas, esteiras, e semelhantes.
[026] Como usado aqui, a frase “diferenciação adiada” é usada para descrever um processo que inicia fazendo um reforço genérico de material de fibra que é mais tarde diferenciado em um reforço de material de fibra específico a ser usado para reforçar uma matriz específica (ou compósito). O processo usa um tratamento químico que é usado para aumentar a compatibilidade entre uma composição de colagem e um material de matriz.
[027] Os conceitos inventivos gerais referem-se a um método para retardar a diferenciação de materiais de reforço expandindo a compatibilidade dos materiais de reforço para uma variedade de matrizes, ao invés de um único tipo de material. Por exemplo, materiais de reforço, tais como fibras, projetados para o uso em aplicações termofixas podem ser tratados de acordo com a presente invenção, para a compatibilidade em uma matriz termoplástica. Adiantando a diferenciação de materiais com base em compatibilidade, o processo de formação pode tornar-se mais padronizado, que leva a custos reduzidos e desempenho mecânico melhorado.
[028] Em algumas formas de realização exemplares, os materiais de reforço incluem qualquer um de fibras de vidro, fibras de carbono, fibras minerais, fibras cerâmicas, fibras naturais, e/ou fibras sintéticas. As fibras de vidro podem ser feitas a partir de qualquer tipo de vidro. Exemplos de fibras de vidro incluem fibras de vidro do tipo A, fibras de vidro do tipo C, fibras de vidro do tipo E, fibras de vidro do tipo S, fibras de vidro do tipo ECR (por exemplo, fibras de vidro Advantex® comercialmente disponíveis a partir de Owens Corning), fibras de vidro Hiper-tex™, fibras de vidro de lã, e combinações das mesmas. O termo “fibra natural” como usado em conjunção com a presente invenção refere-se a fibras vegetais extraídas a partir de qualquer parte de uma planta, incluindo, mas não limitada a, o caule, sementes, folhas, raízes, ou floema. Exemplos de fibras naturais que podem ser adequadas para o uso como o material de fibra de reforço incluem basalto, algodão, juta, bambu, rami, bagaço, cânhamo, fibra de coco, linho, kenaf, sisal, fibra do linho, henequém, e combinações dos mesmos. O termo “fibra sintética”, como usado aqui, é significado indicar qualquer fibra artificial tendo características de reforço adequadas, tais como poliéster, polieti- leno, tereftalato de polietileno, polipropileno, poliamida, aramida, e fibras poliaramida, assim como combinações dos mesmo. Embora a descrição seguinte é dirigida ao uso de fibras de vidro, deve ser entendido que qualquer um dos materiais de reforço de fibra referenciados acima pode ser usado.
[029] As fibras de vidro podem ser formadas por métodos convencionais conhecidos àqueles habilitados na técnica. Por exemplo, as fibras de vidro podem ser formadas por um processo de fabricação contínuo em que vidro fundido passa através dos orifícios de uma “bucha”, as correntes de vidro fundido desse modo formado são solidificadas em filamentos, e os fios são combinados juntos para formar uma “fibra”, “mecha”, “fio”, ou semelhantes.
[030] Depois que as fibras de vidro são puxadas a partir da bucha, uma composição de colagem pode, opcionalmente, ser aplicada às fibras. A composição de colagem não é limitada, e pode ser qualquer composição de colagem conhecida àquele de habilidade na técnica. Geralmente, as composições de colagem contêm um lubrificante para proteger as fibras contra danos por abrasão, uma resina formadora de película para ajudar a ligação as fibras ao polímero que se forma no corpo ou matriz do compósito em que as fibras serão usadas, e um agente de acoplamento para melhorar a adesão da resina formadora de película às superfícies das fibras de vidro. A composição de colagem pode ser aplicada por métodos convencionais, tais como por um rolo de aplicação ou pulverizando a colagem diretamente sobre as fibras. A colagem protege as fibras de vidro a partir da ruptura durante o processamento subsequente, ajuda a retardar a abrasão interfilamento, garante a integridade dos fios de fibras de vidro, promove a interligação dos filamentos de vidro que formam o fio, etc.
[031] Em um compósito reforçado exemplar, de acordo com a invenção, o reforço de vidro é preferivelmente escolhido a partir de tecidos de vidro; não-tecidos de tipo complexo; véus; esteiras; scrims de vidro, especialmente para uma aplicação em construção; fios unitários classificados ou convertidos antecipadamente; e fios compostos.
[032] Em algumas formas de realização exemplares, os reforços de vidro são fios que podem ser trançados para formar um tecido de reforço. O tecido de reforço pode, em seguida, ser impregnado com um material de matriz para formar o compósito reforçado. De modo a produzir um compósito de alta força, é importante que o tecido de reforço seja compatível com o material de matriz. Portanto, as composições de tratamento químico são, tipicamente, projetadas para a compatibilidade com o material de matriz particular que será subsequentemente aplicado à fibra classificada ou tecido formado. A composição de colagem serve para melhorar o relacionamento de união entre as fibras de vidro e o material de matriz termofixo ou termoplástico.
[033] O material de matriz termoplástico pode incluir, por exemplo, estireno butadieno acrilonitrila (ABS), policarbonato (PC), policarbonato/estireno butadieno acrilonitrila (PC/ABS), polissulfonas, poliamidas (PA), poliacrílico, polietileno (PE), policarbonatos, óxidos de polifenileno, polissulfetos, poliéter éter cetonas (PEEK), poli éter cetona (PEK), sulfeto de polifenileno (PPS), poliuretano (PU), poliestireno, poliéter sulfonas, poliamida-imidas, polieterimidas, poli-imidas, poliarilatos, poliftalamida, acri- lonitrila estireno acrílico, éter de polifenileno, poliolefinas, poliéster, borracha (SBR), borracha de nitrila butadieno (BNR), borracha de monômero dieno propileno etileno (EPDM), fluoropolímero (FP), poliéster cristalino líquido, e outros termoplásticos e ligas de termoplásticos.
[034] O material termofixo de matriz pode incluir, por exemplo, epóxis, ureia- formaldeído (UF), poliésteres (UP), fenólicos, poli-imidas, silicone, e semelhantes.
[035] Em algumas formas de realização exemplares, os materiais de reforço incluem fibras de vidro contínuas que foram revestidas com composições de colagem projetadas para ser compatíveis com materiais termofixos. Em algumas formas de realização exemplares, a composição de colagem pode incluir SE 1200 OC® ou SE 1500 OC®. SE 1500 OC® não é tipicamente recomendada para o uso com quaisquer resinas exceto resinas epóxi. SE 1200 OC® é projetada para o uso com matrizes de epóxi, poliésteres e éster vinílico. Visto que as composições de colagem, tais como SE 1500 OC® e SE 1200 OC® são projetadas principalmente para o uso com um material de matriz termofixo, elas carecem de propriedades químicas adequadas para gerar boa compatibilidade e/ou boa reatividade química com materiais de matriz termoplásticos, tais como poliamida.
[036] Embora a descrição seguinte refere-se, especificamente, às composições de colagem projetadas para o uso com materiais de matriz termofixos, particularmente SE 1500 OC® e SE 1200 OC®, deve ser entendido que qualquer composição de colagem pode, alternativamente, ser usada. Adicionalmente, embora a descrição abaixo irá referir-se às matrizes termoplásticas, particularmente poliamida, deve ser entendido que qualquer material de matriz pode, alternativamente, ser usado.
[037] De acordo com algumas formas de realização exemplares, os compósitos reforçados são produzidos utilizando reforços diferenciados adiados por um processo de tratamento químico. Tal diferenciação adiada melhora a compatibilidade e reatividade das fibras de vidro com uma faixa mais ampla de materiais de matriz, em comparação com as fibras de vidro que foram originalmente revestidas com composições de colagem dedicadas para o uso com apenas um tipo de material de matriz. Adicionalmente, foi descoberto que tais processos de tratamento químico e/ou físico resultam em compósitos reforçados tecidos com propriedades mecânicas e/ou físicas melhoradas.
[038] Em outras formas de realização exemplares, os tratamentos químicos são fornecidos para o uso com fibras e tecidos classificados com uma composição de colagem especificamente projetada para uma matriz particular. O tratamento químico é capaz de melhorar as propriedades mecânicas por pelo menos 15 % sobre compósitos convencionais que incluem fibras e/ou tecidos revestidos com composições de colagem, mas não quimicamente tratados.
Tratamentos Químicos
[039] Em algumas formas de realização exemplares, a modificação inclui tratar quimicamente a superfície de fibras de vidro para melhorar a compatibilidade entre uma composição de colagem e material de matriz. Tal tratamento químico é dependente da natureza da composição de colagem e do material de matriz. Por exemplo, o tratamento químico pode incluir um compatibilizador entre epóxi e poliamida.
[040] O tratamento químico pode ser aplicado às fibras em qualquer tempo durante a formação de um compósito reforçado tecido. Por exemplo, o tratamento químico pode ser aplicado como um etapa de tratamento pós-colagem, como um tratamento aplicado a qualquer tecido ou outro material de reforço formado com as fibras, ou pode ser aplicado durante a impregnação com um material de matriz. O tratamento químico pode ser na forma de um líquido, tal que é depositado por intermédio de uma laminação, pulverização, imersão, ou semelhantes, ou pode ser na forma de um pó, tal que é aplicado por intermédio de uma pistola de pulverização de pó, ferramenta de deposição de pó, e semelhantes. O tratamento químico também pode ser na forma de plasma, em que um tecido ou outro material de reforço passa através de uma câmara de plasma onde o tratamento químico é depositado.
[041] Em algumas formas de realização exemplares, o tratamento químico é aplicado em uma quantidade de cerca de 0,05 a cerca de 20 por cento em peso das fibras de vidro, incluindo cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento em peso, incluindo cerca de 0,1 a cerca de 5 por cento em peso, incluindo cerca de 0,5 a cerca de 2 por cento em peso, e incluindo cerca de 1,0 a cerca de 1,5 por cento em peso das fibras de vidro.
Agentes Umectantes
[042] Em algumas formas de realização exemplares, o tratamento químico inclui aplicar um ou mais agentes umectantes às fibras ou tecido para melhorar a compatibilidade entre os polímeros de formação contidos na composição de colagem e no material de matriz. Em algumas formas de realização exemplares, o agente umectante é um tensoativo. A aplicação de um tensoativo pode melhorar o umectante fora de um tecido modificando a tensão de superfície em cada lado do tecido. O tensoativo pode ser qualquer tensoativo que é estável em temperaturas de consolidação altas, tais como entre cerca de 250 °C a cerca de 400 °C, sem decomposição, oxidação, vaporização, etc. Para suportar tais condições, o tensoativo pode incluir heteroátomos, tais como halogênios, fósforo, silício, boro, e semelhantes. Halogênios melhoram a estabilidade dos tensoativos aumentando o ponto de ebulição do tratamento químico. Como os heteroátomos são adicionados substituindo para hidrogênio, eles limitam a ação de oxidantes por ligações covalentes mais fortes e estéricos dificultando, desde heteroátomos como cloro, por exemplo, são muito maiores do que hidrogênio. Tenso- ativos exemplares incluem álcoois graxos fluorados ou clorados (eventualmente alco- xilados), fosfatos ou fosfonatos de alquila (eventualmente halogenados), alquilpolis- siloxanos (eventualmente halogenados), e alcano sulfonatos ou sulfatos de fluoro ou cloro.Poliamida de Ponto de Fusão Baixo
[043] Em algumas formas de realização exemplares, o tratamento químico inclui uma ou mais poliamidas de ponto de fusão baixo. A poliamida pode ser uma que exibe um ponto de fusão baixo e fluidez alta depois da fusão. Em algumas formas de realização exemplares, a poliamida tem um ponto de fusão que é menos do que 250 °C, ou menos do que cerca de 230 °C. O ponto de fusão baixo permite a poliamida permanecer no estado líquido antes do polímero de matriz alcançar o seu próprio ponto de fusão. Em algumas formas de realização exemplares, o tratamento químico de poliamida é compatível com o polímero de matriz e age como um solvente de temperatura alta para solubilizar parcialmente a matriz. Particularmente, quando o material de matriz é uma poliamida, o tratamento químico de poliamida pode ter a mesma natureza do polímero e funções químicas. Solubilização parcial do material de matriz pode diminuir o ponto de fusão final do material de matriz e aumentar sua fluidez. Tal fluidez aumentada também pode melhorar a capacidade de impregnação do polímero de matriz. Em algumas formas de realização exemplares, a poliamida de ponto de fusão baixo é PA6 ou PA 12.
Compostos Reativos
[044] Em algumas formas de realização exemplares, o tratamento químico compreende um ou mais compostos reativos que têm funcionalidade reativa tanto com a composição de colagem quanto com o material de matriz e são capazes de ligar covalentemente a composição de colagem ao material de matriz. A ligação covalente gera força mecânica e química significantemente mais alta para o compósito final.
[045] O composto reativo pode incluir uma ou mais aminas ou amidas primárias reativas. Aminas e/ou amidas primárias reativas são reativas com poliamida, assim como, com outros epóxis e agem como agentes de reticulação em síntese de compósitos ou polímero. As aminas ou amidas reativas podem incluir, por exemplo, um ou mais de poliamidoamina, poliamina, 4,4’-metilenobis-(ciclo-hexilamina), polioxi- propileno diamina, trietilenoglicol diamina, trimetilopropano-polioxipropileno triamina, bis(2-aminopropil)éter, éter aminopropilvinílico, polibutadieno diamina, e semelhantes.
[046] Em algumas formas de realização exemplares, os compostos reativos têm ações simultaneamente complementares, tais que os compostos possuem uma ou mais das funcionalidades reativas, de agente umectante e ponto de fusão baixo descritas acima. Tais compostos incluem tanto uma estrutura hidrofóbica, transmitindo funcionalidade tensoativa quanto uma estrutura hidrofílica, transmitindo a funcionalidade reativa. Por exemplo, polioxipropileno diamina, trimetilolpropano polioxipropileno triamina, e polibutadieno diamina comportam-se como tensoativos como têm uma estrutura de núcleo hidrofóbica e funções reativas terminais hidrofílicas (aminas).
[047] Em algumas formas de realização exemplares, o composto reativo pode incluir copolímeros que reagem tanto com epóxis quanto com grupos funcionais livres do material de matriz. Por exemplo, o copolímero funcional reativo pode incluir um ou mais de uma diamina-diamida, ou outro composto poliamina-poliamida, com um máximo de 4 grupos funcionais reativos; um estireno-anidrido maleico (SMA); ou uma imida modificada por SMA. Tais compostos têm reatividade química tanto com epóxi- dos na composição de colagem quanto uma boa compatibilidade com uma matriz de poliamida. Os compostos agem como extensores de cadeia e melhoram o tecido umectante. Adicionalmente, o copolímero funcional reativo pode ter um ponto de fusão baixo, tal como na faixa de cerca de 100 °C a cerca de 250 °C. O ponto de fusão baixo também pode trabalhar para solubilizar o material de matriz, diminuindo o ponto de fusão final do material de matriz. Portanto, o copolímero com um ponto de fusão mais baixo do que a matriz por si só, pode agir como um “solvente de temperatura alta” ou “acelerador de fusão”.
[048] Em algumas formas de realização exemplares, qualquer combinação de um ou mais dos tratamentos químicos descritos acima podem ser usados. Por exemplo, o tratamento químico de poliamida pode ser usado em combinação com um componente de amino reativo de modo a aumentar as reações químicas com os grupos epóxi. A combinação de tratamentos químicos pode ser formulada usando produtos da mesma família ou entre produtos que exibem funções reativas diferentes, tais como uma combinação de um estireno-anidrido maleico (polifuncional) e uma diamina.
[049] Em várias formas de realização exemplares, o tratamento químico é um plasma. Como divulgado em U.S. 8.318.264, completamente incorporado como referência aqui, os reforços de vidro são tratados na superfície com um plasma homogêneo de uma mistura gasosa, em uma atmosfera gasosa controlada, para oxidação ou nitração da cola orgânica presente na superfície do reforço de vidro. Entretanto, aqui, o alvo é enxertar diretamente grupos funcionais, tais como grupos amino, em uma fibra de vidro de cola. Tal adição de grupos funcionais melhorará a reatividade da colagem com o material de matriz, tal como poliamida. A amina é enxertada em uma epóxi-fibra classificada usando deposição de plasma em uma atmosfera nitrogenada para evitar a reação com CO2.
[050] Tendo introduzido os conceitos inventivos gerais debatendo várias formas de realização exemplares dos mesmos, uma outra compreensão pode ser obtida como referência a certos exemplos específicos ilustrados abaixo que são fornecidos para propósitos de ilustração apenas e não estão intencionados a ser todos inclusivos ou de outro modo limitantes dos conceitos inventivos gerais.
EXEMPLOS
[051] De modo a descrever mais completamente esta invenção, os exemplos de trabalho seguintes são fornecidos.
EXEMPLO 1
[052] A Figura 1 ilustra as propriedades mecânicas demonstradas por três compósitos reforçados por tecido termoplástico diferentes. O Compósito A foi formado usando fibras de vidro classificadas com SE 1500, que é especificamente projetado para o uso com materiais de matriz de termofixos. O Compósito B foi formado usando fibras de vidro classificadas com SE 4531, que é especificamente projetado para o uso com materiais de matriz de termoplásticos. Finalmente, o Compósito C foi formado usando fibras classificadas com SE 1500 que foram também tratadas com um tratamento químico de amina primária (polieteramina).
[053] Como ilustrado na Figura 1, o compósito reforçado de tecido quimicamente tratado (Compósito C) demonstrou propriedades físicas superiores ao Compósito A, que carecem de qualquer tratamento químico. Adicionalmente, o Compósito C demonstrou propriedades comparáveis ao Compósito B, que foi formado usando uma composição de colagem especificamente projetada para o uso com um material de matriz termoplástico.
EXEMPLO 2
[054] Os laminados reforçados com tecido foram fabricados tendo uma espessura de 1,5 mm reforçada por três pregas de tecido de 600 g/m. Os laminados incluem um teor de vidro de cerca de 65 a 70 por cento em peso dos laminados. As camadas de tecido diferentes foram compiladas como ilustrado na Figura 2. Cada laminado produzido é listado na Tabela 1, incluindo o tipo de tratamento químico, porcentagem de tratamento químico com base na porcentagem em peso total de vidro, e parâmetros de consolidação. Duas amostras foram preparadas como amostras comparativas. O tecido da Amostra 1 foi classificado com SE 1500 e não tratado e o tecido de Amostra 2 foi classificado com SE 4531 e não tratado. Em cada amostra, exceto as amostras comparativas, as fibras de vidro foram classificadas com SE 1500 OC®. As camadas de tecido foram revestidas em cada lado com vários tratamentos químicos e consolidadas com um material de matriz poliamida. A consolidação do laminado foi feita em um único tratamento sob uma prensa de aquecimento e o laminado depois foi trans-ferido sob uma prensa à frio para arrefecimento.
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Resultados de Aparência/Qualidade
[055] Os tratamentos químicos testados incluem poliamidas de ponto de fusãobaixo, incluindo tanto poliamida 6 quanto poliamida 12, em quantidades de cerca de 5 a cerca de 15 por cento em peso com base no peso das fibras de vidro. Ambos tiveram um efeito positivo no aspecto da superfície do laminado significando que os laminados demonstraram porosidade baixa e níveis de bolha baixos. Acredita-se que o tratamento com uma poliamida aumenta a velocidade de amolecimento do material de matriz e reduz o seu ponto de fusão. Os tratamentos químicos ainda incluem amino funcional e copolímeros de estireno-anidrido maleico, modificados ou não com compostos de amino reativos. O estireno-anidrido maleico teve um efeito positivo no aspecto da superfície do laminado e também foi capaz de obter bons resultados em menos tempo de consolidação.
[056] Os resultados demonstraram que as variáveis do processo de fabricação, tais como a pressão e tempo de consolidação também afetam a qualidade do laminado produzido. Os resultados também indicam que uma pressão mínima de 2 MPa (20 bar) é importante para obter um bom aspecto de superfície desejado sem demasiadas bolhas. A uma pressão mais baixa, o aspecto da superfície começa a degradar e desenvolver bolhas.
[057] Adicionalmente, os resultados indicam que um atraso mínimo de 2 minutos permite tempo suficiente para transferir a temperatura a 290 °C a partir das placas de prensa ao laminado. O atraso de tempo adicional pode ainda reduzir a quantidade de bolha, embora pode aumentar a presença de uma porosidade de superfície.Resultados Mecânicos
[058] Tabela 2, abaixo, ilustra as propriedades mecânicas de laminados de amostra (Amostras 4, 13, 18, 20, 25-26, 30, 32, 35 e 36) feitas com fibras de vidro classificadas com SE 1500, em comparação com às Amostras 1 e 2 que não incluem qualquer tratamento químico. Como mostrado na Tabela 2, cada laminado que incluiu um tratamento químico demonstrou força e módulo aumentado, em comparação com os laminados que não incluem qualquer tratamento químico. Os laminados quimicamente tratados, adicionalmente demonstram alongamento reduzido tanto na direção de urdidura quanto trama, em comparação com os laminados não tratados.
[059] Adicionalmente, como descrito acima, o tratamento químico de polia- mida 6 é multifuncional, em que também induz um ponto de fusão mais baixo da matriz, e é capaz de melhorar significantemente o desempenho mecânico (Amostras 32, 35, e 36 vs. Amostra 1) mesmo com tempo de consolidação curto (2 min). Este desempenho foi próximo ao desempenho mecânico de um produto com uma colagem específica para uma matriz de poliamida (Amostra 2). As composições que induzem ligação química mais alta também geraram significante melhora (Amostras 25, 26, e 30 vs. Amostra 1). Um tratamento de superfície para melhorar propriedades umectan- tes entre a colagem e a matriz pode melhorar o desempenho do compósito (Amostras 13 vs. Amostra 1). Uma mistura de aminas (Amostra 30) também representou uma melhora em comparação com a Amostra 1 de referência.
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EXEMPLO 3
[060] Os laminados de tecido foram produzidos usando fibras de vidro classificadas com SE 4002, que é fundamentado em emulsões de polímero poliuretano e agentes de acoplamento amino. SE 4002 é especificamente projetado para o uso com materiais de matriz de poliamida. Os tecidos foram tratados com quatro tratamentos químicos: a) 75 % de estireno-anidrido maleico (“SMA1000H”) e 25 % de estireno- anidrido maleico (“SMA 30001”); b) 66 % de estireno-anidrido maleico (“SMA1000P) e 33 % de diamina primária (EDR 600); c) poliamida 6; e d) poliamida 12. Os compósitos de tecido foram formados usando um material de matriz poliamida 6. Os compósitos foram comprimidos a uma temperatura de 290 °C a uma pressão de 2 MPa (20 bar). Nota: Estes compósitos foram preparados de acordo com dois processos diferentes:1. Os tecidos quimicamente tratados de Amostras a-d foram impregnados com a matriz de poliamida (fusão) para cada prega por um total de 3 pregas. As três pregas foram montadas e consolidadas sob temperatura e pressão alta para obter o compósito final.2. Os tecidos não tratados (Figura 4, Amostras e e f) foram empoados com uma poliamida específica em cada face e o pó foi fixo por meio de tratamento térmico em cada face. O tecido modificado foi impregnado com a matriz de poliamida e as três pregas foram montadas e consolidadas e temperatura e pressão alta.
[061] A Figura 4 ilustra o efeito que os vários tratamentos químicos têm em esforço de tensão em comparação com as duas mechas de referência. Como ilustrado, os tecidos tratados com poliamida 6 resultam em um valor de tensão alto a um tempo de tratamento de cerca de 89 segundos (fusão acelerada) e a 55 segundos mesmo se todos os valores são globalmente mais baixos.
EXEMPLO 4
[062] A Figura 5 ilustra laminados exemplares formados para demonstrar ainda os efeitos de tratar quimicamente um tecido em comparação ao tecido não tratado. Os laminados foram formados usando um material de matriz de PA6 com três camadas de tecido. Os laminados foram comprimidos a 290 °C a uma pressão de 2 MPa (20 bar). Três conjuntos de laminados foram preparados, com cada conjunto incluindo um laminado sem qualquer tratamento químico. O primeiro conjunto (Laminados 50 a 52) incluiu fibras de vidro classificadas com SE 1500 (projetada para o uso com materiais de matriz de termofixos). O laminado 51 incluiu tecido quimicamente tratado com anidrido maleico a uma quantidade de 0,70 % do peso de tecido e o tecido usado no Laminado 52 foi quimicamente tratado com anidrido maleico a uma quantidade de 2,34 % do peso de tecido. O segundo conjunto (Laminados 53 a 54) incluiu tecido de fibra de vidro feito com produto de mecha PPG, PPG 4510 (projetado para o uso com materiais de matriz de poliamida termoplásticos). O laminado 54 incluiu tecido que foi quimicamente tratado com poliamida 6 a uma quantidade de 6,3 % do peso do tecido. O terceiro conjunto (Laminados 55 a 56) incluiu tecidos de fibra de vidro feitos com produto de mecha Owens Coming, SE 4002-5 (projetado para o uso com materiais de matriz de termoplásticos). O laminado 56 incluiu tecido que foi quimicamente tratado com estireno maleico anidrido e uma amina a uma quantidade de 0,81 % do peso do tecido.
[063] As propriedades de flexão de cada laminado são listadas na Figura 5. Como ilustrado, os tratamentos de propriedades de valores e módulo de tensão melhoradas com anidrido maleico sobre o controle não tratado. Tal melhora em propriedades também pode ser observada no segundo e terceiro conjunto, que incluiu fibras de vidro classificadas com uma composição de colagem complementar com polia- mida. O tratamento químico forneceu uma melhora adicional tanto em valores de tensão quanto em valores de módulo.
[064] O tecido tratado com o SMA e amina primária (Laminado 56) demonstrou o valor de tensão mais alto, mesmo em comparação com o controle (Laminado 55) devido à ligação química melhorada.Embora várias formas de realização exemplares da presente invenção foram aqui descritas, devem ser avaliadas que muitas modificações podem ser feitas sem divergir a partir do espírito e escopo dos conceitos inventivos gerais. Todas tais modificações são intencionadas a ser incluídas dentro do escopo desta invenção e os conceitos inventivos gerais relacionados, que devem ser limitados apenas pelas reivindicações seguintes.

Claims (11)

1. Compósito reforçado CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:pelo menos um reforço de fibra formado de uma pluralidade de fibras revestidas com uma composição de colagem, o dito reforço de fibra tendo um primeiro lado e um segundo lado;um tratamento químico revestido em uma quantidade de 1,0 a 20 por cento em peso do reforço de fibra em pelo menos um do dito primeiro lado e segundo lado do dito reforço de fibra, em que o dito tratamento químico inclui um ou mais dentre uma poliamida tendo um ponto de fusão menor do que 250 °C, um composto reativo selecionado dentre uma amina primária, amida primária, anidrido de estireno-maleico e misturas dos mesmos; eum material de matriz termoplástico.
2. Compósito reforçado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que as ditas fibras são fibras de vidro contínuas.
3. Compósito reforçado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito reforço de fibra compreende um tecido.
4. Compósito reforçado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a dita composição de colagem não é compatível com o dito material de matriz.
5. Compósito reforçado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito material termoplástico compreende uma poliamida.
6. Compósito reforçado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito tratamento químico aumenta a compatibilidade entre a composição de colagem e o material de matriz.
7. Compósito reforçado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito tratamento químico é revestido em uma quantidade de 1,0 a 10 por cento em peso do reforço de fibra.
8. Método para formar um compósito reforçado CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:formar um reforço de fibra de uma pluralidade de fibras revestidas com uma composição de colagem, o dito reforço de fibra ou tecido tendo um primeiro lado e um segundo lado;revestir pelo menos um do dito primeiro lado e segundo lado do dito reforço de fibra com um tratamento químico em uma quantidade de 1,0 a 20 por cento em peso do reforço de fibra, em que o dito tratamento químico inclui um ou mais dentre uma poliamida tendo um ponto de fusão menor do que 250 °C, um composto reativo selecionado dentre uma amina primária, amida primária, anidrido de estireno-maleico e misturas dos mesmos; eimpregnar o dito reforço de fibra com um material de matriz termoplástico.
9. Compósito reforçado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o tratamento químico consiste na poliamida tendo um ponto de fusão menor do que 250 °C.
10. Compósito reforçado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o tratamento químico consiste no composto reativo selecionado dentre uma amina primária, amida primária, anidrido de estireno-ma- leico e misturas dos mesmos
11. Laminado CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:um segundo tecido formado de uma pluralidade de fibras revestidas com uma segunda composição de colagem, o segundo tecido tendo um primeiro lado e um segundo lado; em que o segundo lado do segundo tecido é laminado ao compósito de reforço como definido na reivindicação 1;um segundo tratamento químico revestido no primeiro lado do segundo tecido, em que o segundo tratamento químico está em uma quantidade de 1 por cento em peso a 20 por cento em peso do segundo tecido e o segundo tratamento químico inclui um ou mais dentre uma segunda poliamida tendo um ponto de fusão menor do que 250 °C, um segundo composto reativo selecionado dentre uma amina primária, amida primária, anidrido de estireno-maleico e misturas dos mesmos;um segundo material de matriz termoplástico revestido no segundo tratamento químico.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3508459A1 (en) 2018-01-09 2019-07-10 OCV Intellectual Capital, LLC Fiber reinforced materials with improved fatigue performance
JP7057823B2 (ja) * 2018-04-25 2022-04-20 旭化成株式会社 連続繊維強化樹脂成形体、及びその製造方法
RU2752627C1 (ru) * 2020-03-16 2021-07-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Полимерный композит на основе полиэфирэфиркетона и углеволокна и способ его получения
RU2752625C1 (ru) * 2020-03-18 2021-07-29 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова» (КБГУ) Полимерный композиционный материал на основе полиэфирэфиркетона и углеволокна и способ его получения
KR102134593B1 (ko) * 2020-04-10 2020-07-17 주식회사 정석케미칼 장기간 내구성이 우수하고 노면 표지용 도료와 부착성이 향상된 아스콘 균열 보수재

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3391791A (en) 1964-05-12 1968-07-09 C B Trapp Co Ltd Trap apparatus for drainage pipes
US3416990A (en) 1965-08-06 1968-12-17 Hercules Inc Glass fiber-reinforced polymers
GB1277756A (en) 1969-07-02 1972-06-14 British Insulated Callenders Improvements in or relating to swaging tools
US3863758A (en) 1971-11-02 1975-02-04 Hercules Inc Molding compositions
US4179331A (en) * 1977-11-15 1979-12-18 Gaf Corporation Glass fiber dispersions for making uniform glass fiber mats by the wet-laid process
US4469543A (en) 1978-11-29 1984-09-04 Allied Corporation Lamination of highly reinforced thermoplastic composites
US4277531A (en) 1979-08-06 1981-07-07 Ppg Industries, Inc. High strength fiber glass reinforced thermoplastic sheets and method of manufacturing same involving a reverse barb needling procedure
FR2579133B1 (fr) 1985-03-25 1987-09-25 Atochem Materiau composite polymere thermoplastique renforce de fibres, son procede de fabrication
US4810576A (en) * 1985-09-30 1989-03-07 Ppg Industries, Inc. Treated glass fibers and aqueous dispersion and nonwoven mat of the glass fibers
CN87104425A (zh) * 1987-06-23 1988-04-06 哈尔滨工业大学 纤维、织物及薄膜表面冷等离子体连续处理工艺
DE3934091A1 (de) 1989-10-12 1991-04-18 Huels Chemische Werke Ag Bauteile aus endlosfaserverstaerkten polyamid-formmassen und gummi sowie verfahren zu ihre herstellung
US5045367A (en) 1990-02-28 1991-09-03 Phillips Petroleum Company Reinforced plastic comprising fibrous reinforcement treated with poly(arylene sulfide sulfone) polymer containing ether groups
US5380477A (en) 1993-05-25 1995-01-10 Basf Corporation Process of making fiber reinforced laminates
DE4317649A1 (de) 1993-05-27 1994-12-01 Hoechst Ag Glasfaserverstärkter Verbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
JP3338124B2 (ja) 1993-05-31 2002-10-28 三菱化学株式会社 プロピレン系耐熱樹脂成形材料及びその成形体
JP2987052B2 (ja) * 1994-05-02 1999-12-06 住友ゴム工業株式会社 繊維強化構造材料
JPH07329059A (ja) * 1994-06-13 1995-12-19 Nitto Boseki Co Ltd 成形用シート材料の製造方法
US5804313A (en) * 1996-07-15 1998-09-08 Ppg Industries, Inc. Polyamide and acrylic polymer coated glass fiber reinforcements, reinforced polymeric composites and a method of reinforcing a polymeric material
US5824413A (en) 1996-07-15 1998-10-20 Ppg Industries, Inc. Secondary coating for fiber strands, coated strand reinforcements, reinforced polymeric composites and a method of reinforcing a polymeric material
CA2262935C (en) * 1996-08-12 2005-10-25 Owens Corning Chemical treatments for fibers and wire-coated composite strands for molding fiber-reinforced thermoplastic composite articles
DE19738388A1 (de) 1997-09-03 1998-02-26 Inst Verbundwerkstoffe Gmbh Dickenadaptives, flächiges, textilverstärktes Halbzeug mit thermoplastischer Matrix
WO2000000351A1 (de) 1998-06-30 2000-01-06 Symalit Ag Verfahren zur herstellung eines verbundkörpers aus faserverstärktem kunststoff und nach diesem verfahren hergestellter verbundkörper
DE19932274A1 (de) 1999-07-05 2001-01-18 Inst Polymerforschung Dresden Faserverbundwerkstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
US6294253B1 (en) * 1999-08-11 2001-09-25 Johns Manville International, Inc. Uniformly dispersing fibers
DE10117715B4 (de) 2000-04-14 2008-09-25 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Glasfaserverstärkte Polyamidharz-Zusammensetzung
JP4678979B2 (ja) * 2000-04-14 2011-04-27 旭化成ケミカルズ株式会社 ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成物
CA2417247C (en) 2000-07-26 2010-05-04 Ballard Power Systems Inc. Carbon-matrix composites, compositions and methods related thereto
US20020086598A1 (en) * 2000-09-18 2002-07-04 Vedagiri Velpari Fabrics comprising resin compatible yarn with defined shape factor
GB0028341D0 (en) 2000-11-21 2001-01-03 Cytec Tech Corp Thermally stable resin binder composition and method for binding fibres
US6803096B2 (en) 2001-02-05 2004-10-12 Avc Holdings Inc. Engineering thermoplastic polyurethane reinforced with glass mat
WO2002065670A1 (fr) 2001-02-15 2002-08-22 Compagnie Des Inventions De L'atelier De L'innovation Systeme de communication par voie optique vers des terminaux passifs et emetteur pour un tel systeme
US7585563B2 (en) * 2001-05-01 2009-09-08 Ocv Intellectual Capital, Llc Fiber size, sized reinforcements, and articles reinforced with such reinforcements
JP2005520009A (ja) * 2002-03-08 2005-07-07 オウェンス コーニング 連続フィラメントマット用バインダシステム
JP5028259B2 (ja) 2004-05-14 2012-09-19 サートーマー・テクノロジー・カンパニー・インコーポレイテッド 布をゴムに接着するための方法、処理した布、および布−ゴム複合体
DK1791997T3 (da) 2004-08-31 2012-08-13 Obermeyer Henry K Højstyrkeforbindelsessystem til fiberforstærkede kompositmaterialer
US20070154697A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Cossement Marc R Two-part sizing composition for reinforcement fibers
FR2899224B1 (fr) 2006-03-31 2009-12-04 Saint Gobain Vetrotex Procede de fonctionnalisation d'un renfort verrier pour materiau composite
RU2456249C2 (ru) 2006-12-15 2012-07-20 ПиПиДжи ИНДАСТРИЗ ОГАЙО, ИНК. Композиции замасливателя и термопластичные композиционные материалы, армированные стеклянными волокнами
US8080171B2 (en) * 2007-06-01 2011-12-20 Ocv Intellectual Capital, Llc Wet-laid chopped strand fiber mat for roofing mat
FR2947823B1 (fr) * 2009-07-09 2012-12-28 Rhodia Operations Article polyamide composite

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