RU2670757C2 - Способ получения 1,1-дибром-1-фторэтана - Google Patents

Способ получения 1,1-дибром-1-фторэтана Download PDF

Info

Publication number
RU2670757C2
RU2670757C2 RU2016112136A RU2016112136A RU2670757C2 RU 2670757 C2 RU2670757 C2 RU 2670757C2 RU 2016112136 A RU2016112136 A RU 2016112136A RU 2016112136 A RU2016112136 A RU 2016112136A RU 2670757 C2 RU2670757 C2 RU 2670757C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
dibromo
fluoroethane
stage
range
reaction
Prior art date
Application number
RU2016112136A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016112136A (ru
Inventor
Ацуси СИРАИ
Масатоси НОСЕ
Йосуке КИСИКАВА
Тацуя ОЦУКА
Суми ИСИХАРА
Original Assignee
Дайкин Индастриз, Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дайкин Индастриз, Лтд. filed Critical Дайкин Индастриз, Лтд.
Publication of RU2016112136A publication Critical patent/RU2016112136A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2670757C2 publication Critical patent/RU2670757C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
    • C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/208—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being MX
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения 1,1-дибром-1-фторэтана, включающему стадию A взаимодействия 1,1-дибромэтилена с фтористым водородом в присутствии амина с получением 1,1-дибром-1-фторэтана. Причем количество амина находится в пределах диапазона от 1 до 30% (масс./масс.) относительно фтористого водорода. Технический результат – простое и стабильное получение 1,1-дибром-1-фторэтана с улучшенным выходом. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 8 пр.

Description

Область техники
[0001]
Настоящее изобретение относится к способу получения 1,1-дибром-1-фторэтана.
Предшествующий уровень техники
[0002]
Что касается способа получения 1,1-дибром-1-фторэтана с высоким выходом, то в патентной литературе 1 описывается способ, в котором монофторалкан бромируется с получением 1,1-дибром-1-фторалкана.
Список цитируемой литературы
Патентная литература
[0003]
Патентный документ PTL 1: JPH05-331083A
Сущность изобретения
Техническая проблема
[0004]
Между тем, в способе, описанном в патентной литературе 1, в стадии фторирования образуется водная фтористоводородная кислота, которая приводит к значительной коррозионной активности в реакционном сосуде. Кроме того, так как для стадии бромирования требуется сверхвысокий температурный режим от 500°C до 700°C, который вызывает образование бромистого водорода и фтористого водорода, то в этой стадии коррозионная активность в реакционном сосуде является значительной. Соответственно, у способа, описанного в патентной литературе 1, имеется существенный недостаток, заключающийся в невозможности простым образом и стабильно получать 1,1-дибром-1-фторэтан.
По этой причине, задачей настоящего изобретения является обеспечение простого и стабильного способа получения 1,1-дибром-1-фторэтана.
Решение проблемы
[0005]
Авторы настоящего изобретения провели обширное исследование и нашли, что 1,1-дибром-1-фторэтан можно получать просто и стабильно с помощью способа получения 1,1-дибром-1-фторэтана, включающего стадию A, в которой происходит реакция взаимодействия 1,1-дибромэтилена с фтористым водородом с получением 1,1-дибром-1-фторэтана. Данное изобретение, таким образом, было достигнуто.
Настоящее изобретение включает следующие варианты осуществления.
[0007]
Пункт 1.
Способ получения 1,1-дибром-1-фторэтана, где способ включает стадию A, в которой происходит реакция взаимодействия 1,1-дибромэтилена с фтористым водородом с получением 1,1-дибром-1-фторэтана.
Пункт 2.
Способ по пункту 1, в котором в стадии A реакция выполняется в присутствии амина.
Пункт 3.
Способ по пункту 1 или 2, в котором 1,1-дибромэтилен получается с помощью способа, включающего стадию B, в котором 1,1,1-тригалогенэтан взаимодействует с галогенидом алюминия, имеющим один или более атомов брома, с получением 1,1,1-трибромэтана и стадию C, где происходит дегидробромирование 1,1,1-трибромэтана с использованием основания с целью получения 1,1-дибромэтилена.
Пункт 4.
Способ по пункту 3, в котором 1,1,1-тригалогенэтан является 1,1,1-трихлорэтаном.
Пункт 5.
Способ получения 1-бром-1-фторэтилена, где способ включает стадию D, в которой происходит дегидробромирование 1,1-дибром-1-фторэтана, полученного с помощью способа по любому одному из пунктов 1-4, с получением 1-бром-1-фторэтилена.
Преимущественные эффекты настоящего изобретения
[0008]
Способ получения настоящего изобретения позволяет просто и стабильно производить 1,1-дибром-1-фторэтан.
Описание вариантов осуществления изобретения
[0009]
Способ получения 1,1-дибром-1-фторэтана настоящего изобретения включает стадию A, в которой 1,1-дибромэтилен взаимодействует с фтористым водородом с получением 1,1-дибром-1-фторэтана.
1,1-дибромэтилен, используемый в стадии A, может быть получен с помощью способа, включающего стадию B, где 1,1,1-тригалогенэтан взаимодействует с галогенидом алюминия, имеющим один или более атомов брома, с получением 1,1,1-трибромэтана, и стадию C, в которой происходит дегидробромирование 1,1,1-трибромэтана с использованием основания, что приводит к получению 1,1-дибромэтилена.
1,1-дибром-1-фторэтан, полученный в стадии A, можно дегидробромировать с получением 1-бром-1-фторэтилена (стадия D).
[0010]
Стадии A-D подробно описываются ниже.
[0011]
Стадия A
В стадии A 1,1-дибромэтилен реагирует с фтористым водородом с получением 1,1-дибром-1-фторэтана.
Реакция стадии A может быть реакцией в жидкой фазе или реакцией в газовой фазе.
Реакция стадии A предпочтительно является реакцией, проводимой в жидкой фазе.
Реакция стадии A может быть проведена в отсутствии или присутствии растворителя. Реакция стадии A предпочтительно проводится в отсутствии растворителя.
Когда реакция стадии A проводится в присутствии растворителя, примеры растворителя включают:
спиртовые растворители (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол и н-бутанол);
кетонные растворители (например, ацетон и метилэтилкетон (MEK));
эфирные растворители (например, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран (ТГФ) и 1-метокси-2-(2-метоксиэтокси)этан (диглим));
галогенсодержащие растворители (например, метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлористый этил, 1,1-дихлорэтан, 1,2-дихлорэтан, 1-хлорпропан, 2-хлорпропан, 1-хлорбутан, 2-хлорбутан, 1-хлор-2-метилпропан, 1-хлорпентан, 1,1,2-трихлорэтан, CH3CClF2, CH3CCl2F, CF3CF2CCl2H, CF2ClCF2CFHCl, и аналогичные гидрохлорфторалканы; CF2ClCFClCF2CF3, CF3CFClCFClCF3, и аналогичные хлорфторалканы; перфторциклобутан, CF3CF2CF2CF3, CF3CF2CF2CF2CF3, CF3CF2CF2CF2CF2CF3, и аналогичные перфторалканы);
углеводородные растворители (например, н-гексан, н-гептан, н-октан, н-нонан, н-декан, циклогексан, циклогептан, бензол, толуол, ксилол и мезитилен); и вода.
Когда реакция стадии A проводится в присутствии растворителя, то эти растворители могут быть использованы по отдельности или в комбинации из двух или более.
Стадия A предпочтительно проводится с использованием автоклава в качестве реакционного сосуда.
Количество фтористого водорода обычно находится в пределах диапазона от 0,5 молей до 60 молей, предпочтительно в пределах диапазона от 3 молей до 50 молей, и более предпочтительно в пределах диапазона от 5 молей до 40 молей на моль 1,1-дибромэтилена.
Стадия A, как правило, проводится при температуре в пределах диапазона от 0°С до 200°С, предпочтительно в пределах диапазона от 5°С до 80°C, и более предпочтительно в пределах диапазона от 5°С до 70°С. Температура может быть скорректирована, например, с помощью регулировaния наружной температуры реакционного сосуда до предопределенного значения. Температуру внутри реакционного сосуда можно расценивать фактически такой же самой, как наружная температура реакционного сосуда.
Время реакции стадии A обычно находится в пределах диапазона от 1 часа до 40 часов, предпочтительно в пределах диапазона от 1 часа до 24 часов, и более предпочтительно в пределах диапазона от 1 часа до 20 часов.
1,1-дибром-1-фторэтан может быть получен, например, с помощью понижения температуры реакционной системы путем охлаждения после окончания времени реакции, вслед за этим добавляя воду к реакционной жидкости с последующим выполнением жидкостного разделения.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения слой фтористого водорода и слой 1,1-дибром-1-фторэтана могут быть разделены с помощью жидкостного разделения после охлаждения с получением 1,1-дибром-1-фторэтана и сбора фтористого водорода.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения фтористый водород может быть отогнан при пониженном давлении после охлаждения с получением 1,1-дибром-1-фторэтана и сбора фтористого водорода.
Способ охлаждения может представлять собой, например, как охлаждение с нахождением при комнатной температуре, охлаждение водой со льдом, охлаждение с холодильником, или охлаждение с сухим льдом.
Полученный 1,1-дибром-1-фторэтан далее может быть очищен с помощью известного способа очистки такого, как экстракция растворителем, сушка, фильтрация, дистилляция, концентрирование или их комбинации по мере необходимости.
[0012]
1,1-дибромэтилен, используемый в стадии A, предпочтительно может быть получен, например, с помощью способа, включающего стадию B, в которой проходит взаимодействие 1,1,1-тригалогенэтана с галогенидом алюминия, имеющим один или более атомов брома, в результате чего получают 1,1,1-трибромэтан, и стадии дегидробромирования 1,1,1-трибромэтана с использованием основания с целью получения 1,1-дибромэтилена.
1,1-дибромэтилен, используемый в стадии A, может находиться с ингибитором полимеризации до, в течение, или как до, так и в течение реакции стадии A. Ингибитором полимеризации может быть, например, амин, описанный ниже, в качестве примера амина, используемого по мере необходимости в стадии A. Количество ингибитора полимеризации обычно находится в пределах диапазона от 0,01 (масс/масс) до 15% (масс/масс), предпочтительно в пределах диапазона от 0,01(масс/масс) до 10% (масс/масс), и более предпочтительно в пределах диапазона от 0,01 (масс/масс) до 7% (масс/масс) относительно 1,1-дибромэтилена.
1,1-дибромэтилен, используемый в стадии A, также может быть получен с помощью известного способа, а именно, с помощью реакции дегидробромирования 1,1,2-трибромэтана (J. Am. Chem. Soc., 1985, 107, 2023-2032).
[0013]
Фтористый водород, используемый в стадии A, является коммерчески доступным. Фтористый водород, используемый в стадии A, может быть, например, в форме безводного фтористого водорода (то есть, безводной фтористоводородной кислотой) или водной фтористоводородной кислотой (т.е., водным раствором фтористого водорода). Кроме того, фтористый водород, используемый в стадии A, может быть в газообразной форме. Фтористый водород в газообразной форме может быть смесью HF (фтористого водорода) и полимера HF.
[0014]
Реакция стадии A предпочтительно проводится в присутствии амина.
В данной реакции некоторая часть или весь фтористый водород может формировать комплексное соединение с амином.
Это улучшает выход целевого продукта.
[0015]
Примеры аминов включают: алифатические первичные амины, алифатические вторичные амины, алифатические третичные амины, алициклические вторичные амины, алициклические третичные амины, ароматические амины, гетероциклические амины, аминовые соединения на полимерной подложке и соединения подобные амину, и тому подобное.
Примеры алифатических первичных аминов включают: метиламин, этиламин, пропиламин, бутиламин, пентиламин, гексиламин, циклогексиламин и этилендиамин.
Примеры алифатических вторичных аминов включают: диметиламин, диэтиламин, дипропиламин, дибутиламин, дипентиламин, дигексиламин и дициклгексиламин.
Примеры алифатических третичных аминов включают: триметиламин, триэтиламин, диизoпропилэтиламин, трибутиламин, и N,N,N’,N’-тетраметилэтилендиамин.
Примеры алициклических вторичных аминов включают: пиперидин, пиперазин, пирролидон и морфолин.
Примеры алициклических третичных аминов включают: N-метилпиперазин, N-метилпирролидон, 5-диазобицикло[4,3,0]нонан-5-ен и 1,4-диазобицикло[2,2,2]октан.
Примеры ароматических аминов включают: анилин, метиланилин, диметиланилин, N,N-диметиланилин, галоанилин и нитроанилин.
Примеры гетероциклических аминов включают: пиридин, пиримидин, пиперазин, хинолин, фенотиазин, меламин и имидазол
Примеры аминовых соединений на полимерной подложке включают: полиаллиламин и поливинилпиридин.
Из них предпочтительными являются, например, диизопропилэтиламин, трибутиламин, триэтиламин, пиридин, меламин, фенотиазин и тому подобные.
Эти амины могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более.
Количество амина предпочтительно находится в пределах диапазона от 1 (масс/масс) до 100% (масс/масс), более предпочтительно в пределах диапазона от 1 (масс/масс) до 50% (масс/масс), еще более предпочтительно в пределах диапазона от 1 (масс/масс) до 30% (масс/масс), и еще более предпочтительно в пределах диапазона от 3 (масс/масс) до 30% (масс/масс), относительно фтористого водорода.
В стадии A, например, смесь амина и фтористого водорода может быть добавлена к 1,1-дибромэтилену; фтористый водород и амин могут быть индивидуально добавлены к 1,1-дибромэтилену; или смесь амина и фтористого водорода и фтористый водород могут быть индивидуально добавлены к 1,1-дибромэтилену. Смесь амина и фтористого водорода может представлять собой комплексное соединение амина и фтористого водорода. Амин может использоваться в качестве ингибитора полимеризации, который упоминается выше и который может присутствовать с 1,1-дибромэтиленом.
[0016]
Стадия B
В стадии B 1,1,1-тригалогенэтан реагирует с галогенидом алюминия, имеющим один или более атомов брома, с получением 1,1,1-трибромэтана.
1,1,1-тригалогенэтан и галогенид алюминия, имеющий один или более атомов брома, используемые в стадии B, оба хорошо известные соединения, и могут быть получены известным способом или быть коммерчески доступны. Примеры галогенидов алюминия, имеющих один или более атомов брома, включают AlBrCl2, AlBr2Cl, AlBrF2, AlBr2F, AlBrClF и AlBr3 (трибромид алюминия). Эти галогениды алюминия, имеющие один или более атомов брома, могут использоваться по отдельности или в комбинации из двух или более. Галогенидами алюминия, имеющими один или более атомов брома, предпочтительно являются AlBrCl2, AlBr2Cl или AlBr3, более предпочтителен AlBr3.
1,1,1-тригалогенэтан может быть представлен общей формулой: CH3-CBrxClyFz (где x представляет собой целое число от 0 до 2, y представляет собой целое число от 0 до 3 и z представляет собой целое число от 0 до 3, с условием, что сумма x, y и z представляет собой 3).
1,1,1-тригалогенэтан, например, предпочтительно представляет собой 1,1,1-трихлорэтан, 1,1-дихлор-1-бромэтан или 1-хлор-1,1-дибромэтан, и более предпочтительно 1,1,1-трихлорэтан.
Количество галогенида алюминия, имеющего один или более атомов брома, обычно составляет от 0,3 молей до 3 молей, предпочтительно от 0,3 молей до 2 молей, и более предпочтительно от 0,3 молей до 1,5 молей на моль 1,1,1-тригалогенэтана.
Стадия B предпочтительно проводится в присутствии растворителя.
Примеры растворителей включают дибромметан, бромэтан, 1,1-дибромэтан, диэтиловый эфир, дибутиловый эфир, гептан, гексан, 1,2-дибромэтан и тому подобное. Растворитель является предпочтительно бромсодержащим растворителем (например, дибромметаном, бромэтаном, 1,1-дибромэтаном и 1,2-дибромэтаном). Эти растворители могут использоваться по отдельности или в комбинации.
Количество используемого растворителя не ограничено особым образом, поскольку некоторые или все исходные материалы растворяются при температуре реакции. Например, растворитель может использоваться в количестве от 1 части до 30 частей по массе на часть по массе 1,1,1-тригалогенэтана.
Стадия B проводится при температуре обычно в пределах диапазона от -30°C до 100°C, предпочтительно в пределах диапазона от -20°C до 50°C, и более предпочтительно в пределах диапазона от -5°C до 20°C.
Продолжительность реакции стадии B обычно находится в пределах диапазона от 0,1 часа до 10 часов, предпочтительно в пределах диапазона от 0,1 часа до 5 часов, и более предпочтительно в пределах диапазона от 0,1 часа до 2 часов.
Полученный 1,1,1-трибромэтан может быть подвергнут стадии С в том виде, в котором он был получен, или может быть дополнительно очищен известными методами очистки, такими как экстракция растворителем, сушка, фильтрация, дистилляция, концентрирование или их комбинация по мере необходимости.
Способ стадии B превосходит известный способ (способ метилирования триброметана с использованием одного или более эквивалентов н-бутиллития и диизопропиламина при ультранизкой температуре (J. Am. Chem. Soc., 2010, 132, pp. 773-776)), поскольку для него не требуется большого количества основания, которое является дорогим, и поскольку температурный режим реакции достаточно умерен.
[0017]
Стадия C
В стадии C 1,1,1-трибромэтан дегидробромируется с использованием основания с целью получения 1,1-дибромэтилена.
Примеры основания, используемого в стадии C, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид цезия, карбонат калия, карбонат натрия, бикарбонат натрия, метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия; и органические основания, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин, трибутиламин, анилин, метиланилин, диметиланилин, N,N-диметиланилин и подобные амины. Эти основания могут использоваться по отдельности или в комбинации. Например, амин и неорганическое основание могут быть использованы в комбинации в каталитическом количестве.
Количество основания обычно находится в пределах диапазона от 1 до 20 эквивалентов, предпочтительно в пределах диапазона от 1 до 10 эквивалентов, и более предпочтительно в пределах диапазона от 1 до 5 эквивалентов относительно 1,1,1-трибромэтана.
Стадия C предпочтительно проводится в присутствии растворителя.
Примеры растворителей включают протоновые растворители, такие как вода, метанол, этанол и этиленгликоль; апротонные растворители, такие как тетрагидрофуран, ацетон, диоксан, диглим, ацетонитрил, метиленхлорид и N,N-диметилформамид; и тому подобные. Эти растворители могут использоваться по отдельности или в комбинации.
Количество используемого растворителя особым образом не ограничено, поскольку некоторые или все исходные материалы растворяются при температуре реакции. Например, растворитель может использоваться в количестве от 1 части до 30 частей по массе на часть по массе 1,1,1-трибромэтана.
Стадия C проводится при температуре, как правило, в пределах диапазона от 0°С до 100°С, предпочтительно в пределах диапазона от 20°С до 80°С, и более предпочтительно в пределах диапазона от 20°С до 60°С.
Продолжительность реакции стадии C, как правило, находится в пределах диапазона от 1 часа до 24 часов, предпочтительно в пределах диапазона от 1 часа до 10 часов, и более предпочтительно в пределах диапазона от 1 часа до 5 часов.
Полученный 1,1-дибромэтилен может быть подвергнут стадии А в том виде, в котором он был получен, или может быть дополнительно очищен известными методами очистки такими, как экстракция растворителем, сушка, фильтрация, дистилляция, концентрирование или их комбинация по мере необходимости.
[0018]
Стадия D
В стадии D 1,1-дибром-1-фторэтан, полученный в стадии A, дегидробромируется с получением 1-бром-1-фторэтилена. Дегидробромирование в стадии D может проводиться, например, с использованием основания, или с помощью термического разложения. Дегидробромирование стадии D предпочтительно осуществляется отщеплением бромистого водорода с помощью использования основания.
1,1-дибром-1-фторэтан, полученный в стадии A, может использоваться в стадии D в том виде, в котором он был получен, или может использоваться после выделения и очистки. Выделение и очистка могут выполняться, например, с помощью добавления воды и последующего жидкостного разделения.
Примеры основания, используемого в стадии D, включают неорганические основания, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид цезия, карбонат калия, карбонат натрия, бикарбонат натрия, метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия; и органические основания, такие как триметиламин, триэтиламин, диизопропилэтиламин, трибутиламин, анилин, метиланилин, диметиланилин, N,N-диметиланилин, ДБУ (диазабициклоундецен) и подобные амины; и т.п. Эти основания могут использоваться по отдельности или в комбинации.
Количество основания, как правило, находится в пределах диапазона от 0,8 эквивалентов до 10 эквивалентов, предпочтительно в пределах диапазона от 0,8 эквивалентов до 5 эквивалентов, и более предпочтительно в пределах диапазона от 0,8 эквивалентов до 3 эквивалентов относительно 1,1-дибром-1-фторэтана.
Дегидробромирование, осуществляемое с использованием основания, проводится при температуре, как правило, в пределах диапазона от 10°С до 100°С, предпочтительно в пределах диапазона от 30°С до 70°С, и более предпочтительно в пределах диапазона от 60°С до 65°С.
Продолжительность реакции дегидробромирования, выполняемой с использованием основания, обычно находится в пределах диапазона от 1 часа до 10 часов, предпочтительно в пределах диапазона от 2 часов до 7 часов, и более предпочтительно в пределах диапазона от 3 часов до 4 часов.
Термическое разложение является предпочтительно газофазным термическим разложением проточного типа. Термическое разложение проводится при температуре, как правило, в пределах диапазона от 300°С до 1000°С, предпочтительно в пределах диапазона от 400°С до 900°С, и более предпочтительно в пределах диапазона от 450°С до 600°С. Давление в ходе реакции особенно не ограничено, поскольку исходный материал может присутствовать в газообразном состоянии. Любое давление, то есть, нормальное давление, повышенное давление или пониженное давление, может быть использовано. В частности, способ получения настоящего изобретения может осуществляться при пониженном давлении или при атмосферном давлении (0,1 MПa), или может быть выполнен при повышенном давлении, поскольку исходный материал не превращается в жидкость. Продолжительность термического разложения находится обычно в пределах диапазона от 0,1 секунды до 1 минуты.
Полученный 1,1-дибром-1-фторэтан может быть очищен известным способом очистки таким, как экстракция растворителем, сушка, фильтрование, дистилляция, концентрирование или их комбинация по мере необходимости.
ПРИМЕРЫ
[0019]
Ниже приведены примеры с целью более подробной иллюстрации настоящего изобретения; однако, настоящее изобретение этими примерами не ограничивается.
[0020]
В примерах, описанных ниже, была выполнена газовая хроматография (ГХ) в соответствии со следующими условиями ГХ.
Условия газовой хроматографии
Аппаратура ГХ: Shimadzu GC-2010
Колонка: J&W DB-5MS (0,25 мкм, 60 м, 0,25 mmID)
Термостат колонки: 40°С(5 мин) → повышение температуры (5°С /мин) → 200°С (3 мин)
Температура испарительной камеры: 150°С
[0021]
Пример 1 (Стадия B)
Дибромметан (2 мл) и 1,1,1-трихлорэтан (200 мг, 1,5 ммоль) помещали в колбу с обратным холодильником под атмосферой азота. При охлаждении льдом добавляли к содержимому трибромид алюминия (439 мг, 1,65 ммоль) и смесь перемешивали в течение 1 часа. Затем в реакционную систему добавляли воду со льдом, с последующим разделением жидкости, получая, таким образом, 1,1,1-трибромэтан (площадь пика ГХ: 55%) и 1-хлор-1,1-дибромэтан (площадь пика ГХ: 5%).
[0022]
Пример 2 (Стадия C)
Этанол (5 мл), 1,1,1-трибромэтан, полученный в примере 1 (1,0 г), и гидроксид натрия (150 мг, 3,75 ммоль) помещали в автоклав. После этого смесь нагревали до температуры от 60°С до 65°С, реакцию проводили при данной температуре в течение 3-4 часов, затем реакционный сосуд охлаждали водой со льдом. В реакционную систему добавляли толуол и воду, с последующим разделением жидкости, получая, таким образом, 1,1-дибромэтилен (площадь пика ГХ: 99%).
[0023]
Пример 3 (Стадия A)
Автоклав объемом 50 см3 использовали в качестве реакционного сосуда. Фтористый водород (3,1 г, 155 ммоль) добавляли к 1,1-дибромэтилену (5,0 г, 26,9 ммоль), полученному в примере 2. Реакцию проводили при внешней температуре в пределах диапазона от 65°С до 70°С в течение 18 часов, затем реакционный сосуд охлаждали водой со льдом. Добавляли воду к реакционной смеси, с последующим разделением жидкости, получая, таким образом, 1,1-дибром-1-фторэтан (площадь пика ГХ: 75,9%).
[0024]
Пример 4 (Стадия D)
Гидроксид натрия (41,2 мг, 1,03 ммоль) растворяли в этаноле и затем нагревали смесь до температуры от 60°С до 65°С. Добавляли по каплям при перемешивании 100 мл (211,4 г, 1,03 мол) 1,1-дибром-1-фторэтана, полученного в примере 3, в течение 45 минут. После завершения добавления реакцию проводили при той же температуре в течение 3-4 часов. Полученный газ (1-бром-1-фторэтилен) собирали, используя ацетон с сухим льдом (площадь пика ГХ: 99%).
[0025]
Пример 5 (Стадия A)
Автоклав объемом 50 см3 использовали в качестве реакционного сосуда. Пиридин-nHF (1,5г, содержащий 70%(мас/мас) HF) и фтористый водород (3 г, 150 ммоль) добавляли к 1,1-дибромэтилену (1,254 г, 6,75 ммоль). Реакцию проводили при внешней температуре 30°С в течение 20 часов, затем реакционный сосуд охлаждали водой со льдом. Добавляли воду в реакционную смесь с последующим разделением жидкости, получая, таким образом, 1,1-дибром-1-фторэтан (площадь пика ГХ: 93%).
[0026]
Пример 6 (Стадия A)
Автоклав объемом 50 см3 использовали в качестве реакционного сосуда. Meламин (0,33 г, 2,62 ммоль) и фтористый водород (3 г, 150 ммоль) добавляли к 1,1-дибромэтилену (929 мг, 5 ммоль). Реакцию проводили при внешней температуре 30°С в течение 20 часов, затем реакционный сосуд охлаждали водой со льдом. В реакционную смесь добавляли воду с последующим разделением жидкостей, получая, таким образом, 1,1-дибром-1-фторэтан (площадь пика ГХ: 93%).
[0027]
Пример 7 (Стадия A)
Автоклав объемом 50 см3 использовали в качестве реакционного сосуда. Et3N-5HF (750 мг) и фтористый водород (3г, 150 ммоль) добавляли к 1,1-дибромэтилену (1,046 г, 5,63 ммоль). Реакцию проводили при внешней температуре 30°С в течение 20 часов, затем реакционный сосуд охлаждали водой со льдом. В реакционную смесь добавляли воду с последующим разделением жидкости, получая, таким образом, 1,1-дибром-1-фторэтан (площадь пика ГХ: 91%).
[0028]
Пример 8 (Стадии A)
Автоклав объемом 300 см3 использовали в качестве реакционного сосуда. Пиридин-nHF (18 г, содержащий 70% (масс/масс) HF) и фтористый водород (37,77 г, 755,4 мол) добавляли к 1,1-дибромэтилену (15 г, 80,7 ммоль). Реакцию проводили при внешней температуре 30°С в течение 20 часов, затем реакционный сосуд охлаждали водой со льдом. В реакционную смесь добавляли воду с последующим разделением жидкости, получая, таким образом, органический слой. Органический слой нейтрализовали щелочной водой с последующим разделением жидкостей, получая, таким образом, 1,1-дибром-1-фторэтан (13,2 г, 80% выход).
Промышленная применимость
[0029]
Настоящее изобретение делает возможным получение 1,1-дибром-1-фторэтана просто и стабильно. 1,1-дибром-1-фторэтан может использоваться в качестве синтетических промежуточных продуктов синтеза лекарственных средств (например, антибиотиков), синтетических промежуточных продуктов для материалов оболочки оптических волокон, синтетических промежуточных продуктов для материалов покрытий, синтетических промежуточных продуктов для синтеза полупроводниковых резистных материалов, а также в качестве мономеров для функциональных полимеров.

Claims (7)

1. Способ получения 1,1-дибром-1-фторэтана, включающий стадию A взаимодействия 1,1-дибромэтилена с фтористым водородом в присутствии амина с получением 1,1-дибром-1-фторэтана,
причем количество амина находится в пределах диапазона от 1 до 30% (масс./масс.) относительно фтористого водорода.
2. Способ по п.1, в котором 1,1-дибромэтилен получен способом, включающим стадию B взаимодействия 1,1,1-тригалогенэтана с галогенидом алюминия, имеющим один или более атомов брома, с получением 1,1,1-трибромэтана, и стадию C дегидробромирования 1,1,1-трибромэтана при использовании основания с получением 1,1-дибромэтилена.
3. Способ по п.2, в котором 1,1,1-тригалогенэтан представляет собой 1,1,1-трихлорэтан.
4. Способ получения 1-бром-1-фторэтилена, включающий:
стадию A взаимодействия 1,1-дибромэтилена с фтористым водородом с получением 1,1-дибром-1-фторэтана способом по любому из пп. 1-3 и
стадию D дегидробромирования 1,1-дибром-1-фторэтана с получением 1-бром-1-фторэтилена.
RU2016112136A 2013-09-03 2014-09-03 Способ получения 1,1-дибром-1-фторэтана RU2670757C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013182500 2013-09-03
JP2013-182500 2013-09-03
PCT/JP2014/073267 WO2015033985A1 (ja) 2013-09-03 2014-09-03 １，１－ジブロモ－１－フルオロエタンの製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016112136A RU2016112136A (ru) 2017-10-05
RU2670757C2 true RU2670757C2 (ru) 2018-10-25

Family

ID=52628452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016112136A RU2670757C2 (ru) 2013-09-03 2014-09-03 Способ получения 1,1-дибром-1-фторэтана

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9593058B2 (ru)
EP (1) EP3042888B1 (ru)
JP (2) JP5743014B2 (ru)
CN (1) CN105517981B (ru)
HU (1) HUE037141T2 (ru)
RU (1) RU2670757C2 (ru)
WO (1) WO2015033985A1 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9593058B2 (en) * 2013-09-03 2017-03-14 Daikin Industries, Ltd. Method for producing 1,1-dibromo-1-fluoroethane
WO2015166961A1 (ja) * 2014-04-28 2015-11-05 ダイキン工業株式会社 １，１，２－トリブロモエタンの製造方法
JP5900671B2 (ja) * 2014-04-28 2016-04-06 ダイキン工業株式会社 １，１，２−トリブロモエタンの製造方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU789474A1 (ru) * 1978-06-12 1980-12-23 Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср Способ получени 1,1,2,3тетрабромпропана
JPH04352734A (ja) * 1990-12-24 1992-12-07 Kali Chem Ag フッ素含有エタン誘導体の製法
JPH05331083A (ja) * 1992-05-29 1993-12-14 Daikin Ind Ltd ブロモフルオロアルケンの製造方法
JPH0733694A (ja) * 1993-07-23 1995-02-03 Kanto Denka Kogyo Co Ltd １，１−ジクロロ−１−フルオロエタンの製造方法
JPH07149678A (ja) * 1993-07-12 1995-06-13 Hoechst Ag Ｈｆをハロゲン化アルケンに付加する方法
US5777185A (en) * 1997-09-09 1998-07-07 Laroche Industries Inc. Production of organic fluorine compounds

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5052006A (ru) * 1973-09-13 1975-05-09
JPH0723328B2 (ja) * 1985-01-09 1995-03-15 旭化成工業株式会社 弗素化炭化水素の製造方法
US9593058B2 (en) * 2013-09-03 2017-03-14 Daikin Industries, Ltd. Method for producing 1,1-dibromo-1-fluoroethane

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU789474A1 (ru) * 1978-06-12 1980-12-23 Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср Способ получени 1,1,2,3тетрабромпропана
JPH04352734A (ja) * 1990-12-24 1992-12-07 Kali Chem Ag フッ素含有エタン誘導体の製法
JPH05331083A (ja) * 1992-05-29 1993-12-14 Daikin Ind Ltd ブロモフルオロアルケンの製造方法
JPH07149678A (ja) * 1993-07-12 1995-06-13 Hoechst Ag Ｈｆをハロゲン化アルケンに付加する方法
JPH0733694A (ja) * 1993-07-23 1995-02-03 Kanto Denka Kogyo Co Ltd １，１−ジクロロ−１−フルオロエタンの製造方法
US5777185A (en) * 1997-09-09 1998-07-07 Laroche Industries Inc. Production of organic fluorine compounds

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016112136A (ru) 2017-10-05
EP3042888A1 (en) 2016-07-13
CN105517981A (zh) 2016-04-20
EP3042888A4 (en) 2017-04-19
US9593058B2 (en) 2017-03-14
JP2015131854A (ja) 2015-07-23
EP3042888B1 (en) 2018-03-21
US20160221900A1 (en) 2016-08-04
JP2015071592A (ja) 2015-04-16
CN105517981B (zh) 2018-04-10
HUE037141T2 (hu) 2018-08-28
WO2015033985A1 (ja) 2015-03-12
JP5743014B2 (ja) 2015-07-01
JP6428465B2 (ja) 2018-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1430011B1 (en) Process for producing fluoroolefins
JP6177271B2 (ja) ２，３，３，３‐テトラフルオロプロペンの製造方法
US20180265434A1 (en) Process for synthesis of fluorinated olefins
US8536387B2 (en) Process for the synthesis of perfluorobutadiene
US20130217927A1 (en) Process for Preparing R-1234yf by Base Mediated Dehydrohalogenation
RU2670757C2 (ru) Способ получения 1,1-дибром-1-фторэтана
JP5097392B2 (ja) フルオロハロゲンエーテルの製造方法
JP2008230970A (ja) 含フッ素ジオール化合物の製造方法
US20070191617A1 (en) Process for producing 2,2,3,3-tetrafluorooxetane
JP2006137725A (ja) 含フッ素フルオロスルホニルアルキルビニルエーテルの製造方法
Murata et al. Selective synthesis of fluorinated ethers by addition reaction of alcohols to fluorinated olefins in water
JP2589049B2 (ja) 新規トリフルオロメトキシフルオロプロパン類及びその製造方法
JP5987926B2 (ja) 組成物
US20230257333A1 (en) Method for producing composition containing purified fluorine-containing ether compound
JPH08325179A (ja) ２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロプロピオン酸の製造方法及び１，１，３，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
CN114269718A (zh) 含氮含氟化合物的制造方法
JP2001261605A (ja) モノフルオロエチル−１，１，２，２−テトラフルオロエチルエーテル及びその製造方法
JP2013095715A (ja) 環状ハイドロフルオロエーテル及び環状ハイドロフロオロビニルエーテルの製造方法
JPH1143477A (ja) Ｎ−フルオロアルキルペルフルオロ環状アミン類及びその製造方法
JPH0834754A (ja) ペンタフルオロエチルフルオロプロピルエーテル類及びその製造方法
WO2015166962A1 (ja) 組成物
JP2003238463A (ja) アリルアルコールの製造方法
JP2016104702A (ja) ３，３，３−トリフルオロ−２，２−ジアルキルプロピオン酸エステルの製造方法
JPH07179385A (ja) トリフルオロメトキシフルオロエタン類の製造方法