RU2665552C2 - Добавки для гальванических батарей - Google Patents

Добавки для гальванических батарей Download PDF

Info

Publication number
RU2665552C2
RU2665552C2 RU2015117380A RU2015117380A RU2665552C2 RU 2665552 C2 RU2665552 C2 RU 2665552C2 RU 2015117380 A RU2015117380 A RU 2015117380A RU 2015117380 A RU2015117380 A RU 2015117380A RU 2665552 C2 RU2665552 C2 RU 2665552C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
lithium
electrolyte
salts
rubidium
fluorine
Prior art date
Application number
RU2015117380A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015117380A (ru
Inventor
Ульрих ВИТЕЛЬМАНН
Кристоф ХАРТНИГ
Уте ЭММЕЛЬ
Original Assignee
Роквуд Литиум Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Роквуд Литиум Гмбх filed Critical Роквуд Литиум Гмбх
Publication of RU2015117380A publication Critical patent/RU2015117380A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2665552C2 publication Critical patent/RU2665552C2/ru

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
    • H01M10/0566—Liquid materials
    • H01M10/0568—Liquid materials characterised by the solutes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/002—Inorganic electrolyte
    • H01M2300/0022—Room temperature molten salts
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0025—Organic electrolyte
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

Изобретение относится к электролиту для гальванического элемента. Электролит имеет анод, который в заряженном состоянии содержит металлический литий или сплавы лития или состоит из них и содержит одну или несколько добавок, выбранных из группы свободных от фтора солей цезия или рубидия. Указанный электролит содержит один или несколько органических апротонных растворителей и одну или несколько солей лития со слабо координирующими анионами. Добавка, содержащая цезий или рубидий, содержится в концентрации между 0,0001 М и 0,1 М и выбрана из группы Cs(COB), Cs(CHOB), Rb(COB) и Rb(CHOB). Также предложены литиевая батарея и применение Cs(COB), Cs(CHOB), Rb(COB) и Rb(CHOB) в концентрациях между 0,0001 М и 0,1 М в электролите. Изобретение позволяет предоставить добавки к электролиту, которые препятствуют формированию дендритных литиевых структур при осаждении ионов лития в виде металлического лития и которые не формируют фторсодержащие яды. 3 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл., 3 пр.

Description

Предметом изобретения являются добавки для гальванических батарей (аккумуляторов).
Для независимости в энергообеспечении мобильным электронным устройствам необходимы все более мощные батареи, пригодные к зарядке [аккумуляторы]. Для этих целей, помимо никель-кадмиевых и никель-металлогидридных аккумуляторов, годятся, в частности, литиевые батареи, которые по сравнению вышеназванными системами обладают существенно более высокой плотностью энергии. В будущем предстоит использовать крупные литиевые аккумуляторы также, например, и в стационарных вариантах (энергетический резерв, power back-up), а также в автомобилестроении, для тяги (гибридный или чисто электрический привод). В настоящее время для этих целей разрабатывают и применяют литиевые батареи, в которых в качестве анода используют вещество, содержащее графит. В заряженном состоянии в графитном аноде в общем случае невозможно запасти (интеркалировать) более 1 атома лития на 6 атомов углерода, что соответствует предельной стехиометрии LiC6. Из этого следует плотность (загрузки) лития максимум в 8,8 вес.%. Поэтому материал анода обусловливает нежелательное ограничение плотности энергии таких систем батарей.
Вместо литиевых интеркаляционных анодов, например, из графита в качестве материала анода можно, в принципе, также применять и металлический литий или сплав, содержащий металлический литий (например, сплавы лития с алюминием, кремнием, оловом, титаном или сурьмой). В сравнении с распространенным интеркаляционным графитовым анодом этот принцип допускает существенно более высокую удельную нагрузку литием и, следовательно, плотность энергии. К сожалению, такие системы, содержащие металлический литий, характеризуются неблагоприятными показателями безопасности и недостаточной стабильностью циклов. Это связано в первую очередь с тем, что литий при осаждении в цикле зарядки осаждается не в виде пластин, а дендритным образом, то есть он образует игольчатые выросты на поверхности анода. Этот наросший в виде дендритов литий может утратить электрический контакт с анодом, в силу чего он инактивируется в электрическом отношении, то есть он более не вносит свой вклад в производительность анода, то есть зарядная и разрядная емкость снижается. Кроме того, дендритоподобные формы лития могут проткнуть сепаратор, в результате чего в батарее может возникнуть короткое замыкание. Высвобождающаяся при этом за короткий срок энергия вызывает резкое повышение температуры, из-за чего обычные растворы электролитов, как правило горючие, содержащие органические растворители, например, сложные эфиры угольной кислоты (например, этиленкарбонат, пропиленкарбонат, этилметилкарбонат), лактоны (например, гамма-бутиролактон) или простые эфиры (например, диметоксиэтан), могут загореться. Поскольку современные литиевые батареи включают в себя лабильную фторсодержащую токопроводящую соль (LiPF6 или LiBF4), то при таких событиях дополнительно образуются опасные, едкие и токсичные продукты разложения (фтороводород и летучие органические продукты, содержащие фтор). Поэтому содержащие литий в металлическом виде аккумуляторы до сих пор изготавливают только в миниатюрном размере (например, кнопочные батарейки).
Pacific Northwest National Laboratories предложены добавки, которые могут подавлять формирование литиевых дендритов (Ji-Guang Zhang, 6th US-China EV and Battery Technology Workshop, Aug. 23, 2012). Эти добавки состоят из CsPF6 или RbPF6. Известно, что указанные гексафторфосфаты нестабильны в воде (Е. Bessler, J. Weidlein, Z. Naturforsch. 37b, 1020-5 (1982). Напротив, они разлагаются по уравнению
MPF6+H2O→POF3+2HF+MF (M = например, Cs, Rb)
Высвобождающаяся фтористоводородная кислота очень ядовита и вызывает коррозию. По этой причине изготовление и применение гексафторфосфатов требует строжайших мер безопасности. Кроме того, при экологической утилизации или повторном использовании батарей, содержащих MPF6, необходимо принимать меры, которые препятствуют высвобождению ядовитых соединений фтора, в особенности HF. Эти меры дороги и усложняют повторное применение (вторичную утилизацию) использованных батарей.
Перед изобретением была поставлена задача представить добавки к электролиту, которые препятствуют формированию дендритных литиевых структур при осаждении ионов лития в виде металлического лития, и которые к тому же нетоксичны, то есть, в частности, не формируют фторсодержащие яды, как, например, HF, POF3 и т.д. Эти добавки к электролитам должны обладать определенной минимальной растворимостью в обычных для батарей растворителях, не менее 0,001 моль/л.
Задачу решают посредством того, что в качестве компонентов электролита (добавок) применяют не содержащие фтора и растворимые в полярных органических растворителях соли натрия, калия, цезия и/или рубидия. В качестве таких добавок можно использовать, в частности, соли, образованные натрием, калием, цезием и рубидием с анионами органоборатов общей структуры 1, с анионами органофосфатов общей структуры 2 и/или с перхлорат-анионом [ClO4] 3 (М=Na, K, Rb, Cs)
Figure 00000001
X, Y и Z в формулах 1, 2 означают соединенный с атомом бора или фосфора мостик с двумя атомами кислорода, выбранный из
Figure 00000002
или
Figure 00000003
или
Figure 00000004
где
Figure 00000005
Figure 00000006
Figure 00000007
Figure 00000008
Y1 и Y2 вместе означают О, m=1, n=0, a Y3 и Y4 независимо друг от друга представляют собой Н или алкиловый остаток с 1-5 атомами углерода, или
Y1, Y2, Y3, Y4 в каждом случае независимо друг от друга означают OR (где R - это алкиловый остаток с 1-5 атомами углерода), Н или алкиловый остаток R1, R2 с 1-5 атомами углерода, и причем m, n=0 или 1.
Крайне предпочтительны соединения общих формул 1, 2 и/или 3, где М=Rb и Cs.
Неожиданно было обнаружено, что не содержащие фтора соли натрия, калия, цезия и рубидия относительно хорошо растворимы в применяемых обычно в литиевых батареях апротонных растворителях, как то: эфирах угольной кислоты, нитрилах, эфирах карбоновых кислот, сульфонах, простых эфирах и т.д. Этого не ожидали, поскольку известно, что многие соли цезия, образованные с большими, низкокоординирующими анионами, относительно тяжело растворяются в воде (А. Nadjafi, Microchim. Acta 1973, 689-96). Так, например, растворимость CSClO4 в воде при 0°С составляет 0,8, а при 25°С 1,97 г/100 мл (Wikipedia, Caesium perchlorate). В нижеследующую таблицу сведены некоторые данные о растворимости в обычных для аккумуляторов растворителях, полученные самостоятельно:
Figure 00000009
В обычных для литиевых аккумуляторов растворах электролитов, то есть, в присутствии содержащей литий проводящей соли, указанные соединения также растворимы. Неожиданно было обнаружено, что в присутствии фторной соли LiPF6 значения растворимости добавок особенно высоки:
Figure 00000010
Причина этой повышенной растворимости, возможно, состоит в том, что уже при относительно низких температурах неожиданным образом начинаются процессы обмена лигандами. По данным ЯМР уже при 25°С за несколько дней имеет место значительный обмен фторидами и оксалатами, который в случае применения CsBOB можно сформулировать следующим образом:
Figure 00000011
Было обнаружено, что растворы электролитов, которые содержат указанные свободные от фтора добавки в концентрациях от 0,0001 М до 0,1 М, предпочтительно от 0,001 М до 0,05 М, могут предотвратить формирование литиевых дендритов в гальванических батареях с анодами, которые в заряженном состоянии содержат литий или сплавы лития или же состоят из них. Добавку согласно изобретению предпочтительно применяют в литиевых аккумуляторах типа "литий/сера", "литий/воздух" или же с безлитиевыми или обедненными литием катодами типа катодов с преобразованием или вставкой.
В качестве электролитов можно применять известные специалисту виды (жидкие, гелевые, полимерные и твердые электролиты). В качестве проводящей соли используют растворимые в таких продуктах или вводимые в них иным способом соли лития с слабо координированными и устойчивыми к окислению анионами. К ним относятся, например, LiPF6, фтороалкилфосфаты лития, LiBF4, имидные соли (например, LiN(SO2CF3)2), LiOSO2CF3, метидные соли (например LiC(SO2CF3)3), LiClO4, хелатные бораты лития (например, LiBOB, LiB(C2O4)2), хелатные фторбораты лития (например, LiC2O4BF2), хелатные фосфаты лития (например, LiTOP, LiP(C2O4)3) и хелатные фторфосфаты лития (например, Li(C2O4)2PF2). Из числа этих солей лития особо предпочтительны не содержащие фтора представители, поскольку из-за применения фтора утрачиваются преимущества полностью свободных от фтора электролитов, имеющиеся у них в смысле токсичности и простоты обращения.
Электролиты содержат проводящую соль лития или комбинацию нескольких солей в концентрациях минимум 0,1 и максимум 2,5 моль/кг, предпочтительно от 0,2 до 1,5 моль/кг. Жидкие или гелеобразные электролиты дополнительно содержат органические апротонные растворители, большей частью эфиры угольной кислоты (например, этиленкарбонат, диметилкарбонат, диэтилкарбонат, фторэтиленкарбонат, пропиленкарбонат), нитрилы (ацетонитрил, адипонитрил, валеронитрил, метоксипропионитрил, сукцинонитрил), сложные эфиры карбоновых кислот (например, этилацетат, бутилпропионат), сульфоны (например, диметилсульфон, диэтилсульфон, этилметоксиэтилсульфон), лактоны (например, гамма-бутиролактон) и/или простые эфиры (например, тетрагидрофуран, дибутиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, диэтиленгликольдиметиловый эфир, тетраэтиленгликольдиметиловый эфир, 1,4-диоксан, 1,3-диоксолан).
Ниже приведено общее описание соединений согласно изобретению и их синтеза
Примеры
1. Синтез бис(оксалато)бората цезия (CsBOB)
В стеклянной круглодонной колбе емкостью 1 литр в 121 г воды суспендировали 38,67 г борной кислоты и 10,8 дигидрата щавелевой кислоты. Перемешивая магнитной мешалкой, по порциям добавили 102,9 г карбоната цезия (сильное вспенивание ввиду выделения СО2). По окончании добавления белую суспензию сначала выпарили в ротационном испарителе при 100°С и 400 мбар. Затем бесцветный твердый остаток размололи и окончательно высушили в течение 3 ч при 180°С и 20 мбар.
Выход: 197,3 г бесцветного порошка (97% от теоретического)
Содержание Cs: 41,0%
δ11В=7,4 ppm (раствор в d6ДМСО)
Термическая стабильность: 290°С (начало термического разложения в термогравиметрическом эксперименте в потоке Ar)
2. Получение свободного от фтора раствора электролита, содержащего CsBOB
В заполненном аргоном перчаточном боксе к 10 г 11 вес.%-ного раствора LiBOB в смеси этиленкарбоната с этилметилкарбонатом (1:1 вес/вес) добавили 0,32 г CsBOB и на протяжении 24 ч перемешивали магнитной мешалкой. Затем суспензию профильтровали методом мембранной фильтрации (0,45 мкм ПТФЭ) до прозрачного состояния.
Содержание Cs (FES) в растворе электролита: 0,05 вес.%
3. Получение раствора электролита, содержащего CSClO4
В заполненном аргоном перчаточном боксе к 10 г 10 вес.%-ного раствора LiPF6 в смеси этиленкарбоната с этилметилкарбонатом (1:1 вес/вес) добавили 0,47 г CSClO4 и на протяжении 24 ч перемешивали магнитной мешалкой. Затем суспензию профильтровали методом мембранной фильтрации (0,45 мкм ПТФЭ) до прозрачного состояния.
Содержание Cs (FES) в растворе электролита: 0,07 вес.%

Claims (6)

1. Электролит для гальванического элемента, который имеет анод, который в заряженном состоянии содержит металлический литий или сплавы лития или состоит из них, содержащий одну или несколько добавок, выбранных из группы свободных от фтора солей цезия или рубидия, причем указанный электролит содержит один или несколько органических апротонных растворителей и одну или несколько солей лития со слабо координирующими анионами, а добавка, содержащая цезий или рубидий, содержится в концентрации между 0,0001 М и 0,1 М и выбрана из группы Cs(C4O8B), Cs(C6H4O8B), Rb(C4O8B) и Rb(C6H4O8B).
2. Электролит по п. 1, отличающийся тем, что соль лития выбрана из группы LiPF6, фтороалкилфосфатов лития, LiBF4, имидных солей, LiOSO2CF3, метидных солей, LiClO4, хелатных боратов лития, хелатных фторборатов лития, хелатных фосфатов лития и хелатных фторфосфатов лития.
3. Электролит по п. 1, отличающийся тем, что соль лития свободна от фтора.
4. Электролит по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что добавка, содержащая цезий или рубидий, содержится в концентрации между 0,001 М и 0,05 М.
5. Литиевая батарея, отличающаяся тем, что в заряженном состоянии она содержит анод на основе металлического лития или сплава лития, катод с вставкой или преобразованием лития и электролит по одному из пп. 1-4.
6. Применение Cs(C4O8B), Cs(C6H4O8B), Rb(C4O8B) и Rb(C6H4O8B) в концентрациях между 0,0001 М и 0,1 М в электролите, который содержит один или несколько органических апротонных растворителей и одну или несколько солей лития со слабо координирующими анионами, в гальванических элементах, которые имеют анод, которые в заряженном состоянии содержат металлический литий или сплав лития или состоят из него.
RU2015117380A 2012-10-11 2013-10-09 Добавки для гальванических батарей RU2665552C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102012218496 2012-10-11
DE102012218496.1 2012-10-11
PCT/EP2013/003026 WO2014060077A2 (de) 2012-10-11 2013-10-09 Additive für galvanische zellen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015117380A RU2015117380A (ru) 2016-11-27
RU2665552C2 true RU2665552C2 (ru) 2018-08-31

Family

ID=50383314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015117380A RU2665552C2 (ru) 2012-10-11 2013-10-09 Добавки для гальванических батарей

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20150236379A1 (ru)
EP (1) EP2907189B1 (ru)
JP (1) JP6305413B2 (ru)
KR (1) KR102165700B1 (ru)
CN (1) CN105144459B (ru)
CA (1) CA2887865A1 (ru)
DE (1) DE102013016675A1 (ru)
RU (1) RU2665552C2 (ru)
WO (1) WO2014060077A2 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014108254A1 (de) * 2014-06-12 2015-12-17 Karlsruher Institut für Technologie Innovationsmanagement Elektrolyt, Zelle und Batterie umfassend den Elektrolyt und dessen Verwendung
EP3353844B1 (en) 2015-03-27 2022-05-11 Mason K. Harrup All-inorganic solvents for electrolytes
US10707531B1 (en) 2016-09-27 2020-07-07 New Dominion Enterprises Inc. All-inorganic solvents for electrolytes
CN109980278B (zh) * 2017-12-28 2021-06-08 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 一种电解液及二次锂电池
WO2020063938A1 (zh) * 2018-09-30 2020-04-02 深圳新宙邦科技股份有限公司 一种金属-硫电池
WO2021039241A1 (ja) * 2019-08-30 2021-03-04 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 リチウム二次電池
JPWO2021039178A1 (ru) * 2019-08-30 2021-03-04
WO2022220474A1 (ko) * 2021-04-12 2022-10-20 삼성에스디아이 주식회사 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차 전지용 전해액 및 리튬 이차 전지
CN114551790B (zh) * 2021-07-08 2024-01-05 万向一二三股份公司 一种三电极全固态锂离子电池及其制备方法
CN114628775A (zh) * 2021-07-08 2022-06-14 万向一二三股份公司 一种低界面内阻的latp复合正极片、制备方法及全固态锂离子电池
CN114551960B (zh) * 2021-07-23 2024-01-05 万向一二三股份公司 一种锂离子电池叠片单元及其制备方法和包含其的锂离子电池
CN114551994B (zh) * 2021-08-25 2023-07-07 万向一二三股份公司 一种高电导高界面调节性peo基聚合物复合固体电解质及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1787299A3 (ru) * 1991-02-04 1993-01-07 Иhctиtуt Физичeckoй Xиmии Иm.Л.B.Пиcapжebckoгo Ah@ Уkpaиhы Неводный малополярный электролит
US20050202320A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-15 Totir Dana A. Non-aqueous electrochemical cells
JP2009054354A (ja) * 2007-08-24 2009-03-12 Sony Corp 非水電解液組成物及び非水電解液二次電池
JP2010118179A (ja) * 2008-11-11 2010-05-27 Toyota Central R&D Labs Inc リチウムイオン二次電池
WO2011142410A1 (ja) * 2010-05-12 2011-11-17 三菱化学株式会社 非水系電解液及び非水系電解液二次電池

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH554078A (fr) * 1971-08-31 1974-09-13 Consiglio Nazionale Ricerche Accumulateur electrique.
JPS61218069A (ja) * 1985-03-22 1986-09-27 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液電池
JP2000182621A (ja) * 1998-12-11 2000-06-30 Fujitsu Ltd リチウム二次電池、リチウム二次電池用の負極、およびこの負極の製造方法
DE19933898A1 (de) * 1999-07-22 2001-02-01 Chemetall Gmbh Tris(oxalato)phosphate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JP3921931B2 (ja) * 2000-09-29 2007-05-30 ソニー株式会社 正極活物質及び非水電解質電池
DE10108608C2 (de) * 2001-02-22 2003-01-23 Chemetall Gmbh Verfahren zur Herstellung von Hydrogen-bis(chelato)boraten und Alkalimetall-bis(chelato)boraten und deren Verwendung
KR100709838B1 (ko) * 2005-07-07 2007-04-23 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP2007128723A (ja) * 2005-11-02 2007-05-24 Sony Corp 電池
JP6037832B2 (ja) * 2009-10-07 2016-12-07 ヒェメタル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＣｈｅｍｅｔａｌｌ ＧｍｂＨ アルミニウムベースの水素化物アノード及びアルミニウムベースの水素化物アノードを含むガルバーニ電池
JP5666225B2 (ja) * 2010-09-16 2015-02-12 株式会社豊田中央研究所 リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池
TW201236239A (en) * 2010-11-16 2012-09-01 Solvay Rechargeable metal or metal-ion cell
KR20140051218A (ko) * 2011-06-23 2014-04-30 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 이차 전지

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1787299A3 (ru) * 1991-02-04 1993-01-07 Иhctиtуt Физичeckoй Xиmии Иm.Л.B.Пиcapжebckoгo Ah@ Уkpaиhы Неводный малополярный электролит
US20050202320A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-15 Totir Dana A. Non-aqueous electrochemical cells
JP2009054354A (ja) * 2007-08-24 2009-03-12 Sony Corp 非水電解液組成物及び非水電解液二次電池
JP2010118179A (ja) * 2008-11-11 2010-05-27 Toyota Central R&D Labs Inc リチウムイオン二次電池
WO2011142410A1 (ja) * 2010-05-12 2011-11-17 三菱化学株式会社 非水系電解液及び非水系電解液二次電池

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
(& EP 2571089). BESSLER E. et al, Borkomplexe mit Dicarbonsaeuren: Bis(oxalato)borate und Bis(malonato)borate, Chemical Sciences, Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B, 1982, v.37B, no. 8, p.1020-1025. *
BESSLER E. et al, Borkomplexe mit Dicarbonsaeuren: Bis(oxalato)borate und Bis(malonato)borate, Chemical Sciences, Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B, 1982, v.37B, no. 8, p.1020-1025. *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2014060077A3 (de) 2014-09-04
DE102013016675A1 (de) 2014-04-17
US20150236379A1 (en) 2015-08-20
KR20150068466A (ko) 2015-06-19
EP2907189A2 (de) 2015-08-19
CN105144459B (zh) 2018-06-12
WO2014060077A2 (de) 2014-04-24
JP6305413B2 (ja) 2018-04-04
EP2907189B1 (de) 2018-04-18
CA2887865A1 (en) 2014-04-24
JP2015534711A (ja) 2015-12-03
CN105144459A (zh) 2015-12-09
RU2015117380A (ru) 2016-11-27
KR102165700B1 (ko) 2020-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2665552C2 (ru) Добавки для гальванических батарей
CN101252978B (zh) 电解质的纯化方法、由此获得的电解质和发生器及其用途
EP3168917B1 (en) Method for manufacturing alkali metal phosphate compounds
JP5484078B2 (ja) 含フッ素リン酸エステルアミドを含む非水電解液
EP2907183B1 (en) Electrochemical cells
CA3069973A1 (en) Phosphorus containing electrolytes
JPWO2011016212A1 (ja) 非水電解液用の非対称型および／または低対称型含フッ素リン酸エステル
US20140045076A1 (en) Nonaqueous electrolyte solution for secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery
JP5622424B2 (ja) 二次電池用電解液
KR102361457B1 (ko) 마그네슘 염
WO2012117852A1 (ja) 二次電池用非水電解液および非水電解液二次電池
CN111512488A (zh) 包含双(氟磺酰基)酰亚胺锂的非水性电解质组合物
JP2007035355A (ja) リチウムイオン二次電池
US9509014B2 (en) Galvanic cell having a lithium metal or an alloy comprising a lithium metal as anode material and an electrolyte having lithium . . . complex salt
US7833660B1 (en) Fluorohaloborate salts, synthesis and use thereof
JP2018133146A (ja) 非水二次電池用電解質及びそれを用いた電解液並びに電池
CN110915052B (zh) 用于锂电池的电解质组合物的杂环磺酰氟添加剂
CN114914543A (zh) 一种高效抑制枝晶的电解液添加剂及其应用和锂金属二次电池
EP4222766A1 (en) Lithium-ion battery electrolyte additive
TW202122378A (zh) 組成物
US20140038063A1 (en) Nonaqueous electrolyte solution for secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery
EP3605699A1 (en) New components for electrolyte compositions
US20240128521A1 (en) Composition
EP3605700A1 (en) New components for electrolyte compositions