RU2647595C2 - Агент для эпиламирования поверхности изделий - Google Patents
Агент для эпиламирования поверхности изделий Download PDFInfo
- Publication number
- RU2647595C2 RU2647595C2 RU2015104172A RU2015104172A RU2647595C2 RU 2647595 C2 RU2647595 C2 RU 2647595C2 RU 2015104172 A RU2015104172 A RU 2015104172A RU 2015104172 A RU2015104172 A RU 2015104172A RU 2647595 C2 RU2647595 C2 RU 2647595C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- groups
- group
- product according
- hydrocarbon
- agent
- Prior art date
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 45
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 32
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical group OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical group OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 claims abstract description 10
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims abstract description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 15
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 8
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000011089 mechanical engineering Methods 0.000 claims description 4
- 229910000861 Mg alloy Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000010979 ruby Substances 0.000 claims description 3
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052594 sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010980 sapphire Substances 0.000 claims description 3
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000006748 scratching Methods 0.000 abstract 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 34
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 9
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021589 Copper(I) bromide Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N chloro(dimethyl)silicon Chemical compound C[Si](C)Cl QABCGOSYZHCPGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 3
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 3
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- GIEMHYCMBGELGY-UHFFFAOYSA-N 10-undecen-1-ol Chemical compound OCCCCCCCCCC=C GIEMHYCMBGELGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-methylpropanoyl bromide Chemical compound CC(C)(Br)C(Br)=O YOCIJWAHRAJQFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUKRIOLKOHUUBM-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)CCOC(=O)C=C QUKRIOLKOHUUBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M copper(i) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVOXSMIIOWTHNF-UHFFFAOYSA-L dichloroplatinum hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Cl[Pt]Cl LVOXSMIIOWTHNF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- RPWKSQYRGFUPTA-UHFFFAOYSA-N n-[2-(3,4-dihydroxyphenyl)ethyl]nitramide Chemical group OC1=CC=C(CCN[N+]([O-])=O)C=C1O RPWKSQYRGFUPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004172 nitrogen cycle Methods 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N pentamethyldiethylenetriamine Chemical compound CN(C)CCN(C)CCN(C)C UKODFQOELJFMII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- RHLOSBPISIVGMQ-UHFFFAOYSA-N undec-10-enyl 2-bromo-2-methylpropanoate Chemical compound CC(C)(Br)C(=O)OCCCCCCCCCC=C RHLOSBPISIVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHJFWJXYEWHCGD-UHFFFAOYSA-N 4-nonyl-2-(4-nonylpyridin-2-yl)pyridine Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=NC(C=2N=CC=C(CCCCCCCCC)C=2)=C1 VHJFWJXYEWHCGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101000801643 Homo sapiens Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Proteins 0.000 description 1
- 102100033617 Retinal-specific phospholipid-transporting ATPase ABCA4 Human genes 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 125000005024 alkenyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005025 alkynylaryl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005018 aryl alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical group 0.000 description 1
- ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M bromocopper(1+) Chemical compound Br[Cu+] ODWXUNBKCRECNW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940045348 brown mixture Drugs 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011086 high cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000000527 sonication Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical group 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
- C09D133/16—Homopolymers or copolymers of esters containing halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/20—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
- C10M107/22—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M107/28—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/38—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/40—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/48—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
- C10M107/50—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing silicon
-
- G—PHYSICS
- G04—HOROLOGY
- G04B—MECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
- G04B99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
- C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
- C10M2209/0845—Acrylate; Methacrylate used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2213/00—Organic macromolecular compounds containing halogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2213/06—Perfluoro polymers
- C10M2213/0606—Perfluoro polymers used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
- C10M2217/065—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2225/00—Organic macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2225/04—Organic macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions obtained by phosphorisation of macromolecualr compounds not containing phosphorus in the monomers
- C10M2225/0405—Organic macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions obtained by phosphorisation of macromolecualr compounds not containing phosphorus in the monomers used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2229/00—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions
- C10M2229/003—Organic macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2205/00, C10M2209/00, C10M2213/00, C10M2217/00, C10M2221/00 or C10M2225/00 as ingredients in lubricant compositions used as base material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
- C10N2020/01—Physico-chemical properties
- C10N2020/071—Branched chain compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/06—Instruments or other precision apparatus, e.g. damping fluids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2050/00—Form in which the lubricant is applied to the material being lubricated
- C10N2050/015—Dispersions of solid lubricants
- C10N2050/02—Dispersions of solid lubricants dissolved or suspended in a carrier which subsequently evaporates to leave a lubricant coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2080/00—Special pretreatment of the material to be lubricated, e.g. phosphatising or chromatising of a metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к агентам для модификации поверхности изделия, такой как эпиламирование поверхности изделия. Предложено изделие для использования в области машиностроения, содержащее подложку, по меньшей мере одна из поверхностей которой покрыта агентом для эпиламирования поверхности изделия, содержащему одну или более молекул, имеющих общую формулу (1), где А является якорной группой, содержащей фрагмент, выбранный из группы, состоящей из силановых групп, гидроксильных групп, катехольных групп, фосфатных групп, фосфонатных групп, групп карбоновых кислот, аминогрупп, тиоловьгх групп и комбинаций из двух или более указанных выше групп, и F является функционализирующей группой, где эта функционализирующая группа содержит разветвленный полимер с основной цепью и по меньшей мере двумя боковыми группами, где по меньшей мере одна из этих боковых групп является С1-20 углеводородной группой или пергалоидированной С1-20 углеводородной группой. Предложены также варианты способа получения указанного изделия и часовой механизм, содержащий указанное изделие. Технический результат – предложенное изделие содержит эпиламированную поверхность с улучшенными техническими характеристиками: прочной адгезией, улучшенной механической стойкостью к царапанью и чистке. 5 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится, в частности, к агенту для модификации поверхности изделия, такой как эпиламирование поверхности изделия. Кроме того, настоящее изобретение относится к применению такого агента, к изделию с покрытой таким агентом поверхностью, способу производства такого изделия, а также к применению такого изделия.
Предпосылки создания изобретения
На известном уровне техники известны различные способы модификации поверхности изделий посредством обработки поверхности соответствующими агентами с целью улучшения определенных свойств поверхности. Например, в области машиностроения, в частности в области изготовления часов, часто выполняется эпиламирование поверхности изделия для того, чтобы контролировать и снижать поверхностную энергию поверхности изделия во время его использования.
Однако до настоящего времени применяемые для эпиламирования вещества имели различные недостатки. Более конкретно, известные эпиламы приводили к получению эпиламируемых поверхностей изделий, имеющих слабую стойкость к чистке. Кроме этого, известные эпиламы было невозможно соединить с поверхностью изделия с достаточной плотностью и толщиной, которые необходимы для достижения превосходных и долгосрочных эффектов эпиламирования. Кроме того, известные эпиламы могут вызывать негативные с точки зрения эстетики эффекты на поверхности из-за интерференции и вследствие образования пятен на поверхности изделия. Помимо этого, известные эпиламы обычно характеризуются ограниченной применимостью для различных поверхностных материалов, например, их использование ограничивается только поверхностью определенных материалов. В этой связи, существует потребность в эпиламах, которые не имеют перечисленных выше ограничений и которые являются, например, более гибкими в отношении материала поверхности, т.е. которые могут наноситься на поверхности различных материалов.
Краткое изложение существа изобретения
Соответственно, целью, лежащей в основе настоящего изобретения, является получение улучшенного агента, подходящего для эпиламирования поверхности изделия, который был бы способен к по меньшей мере одному из образования на поверхности изделия покрывающего слоя с улучшенной однородностью молекул агента, образования на поверхности изделия покрывающего слоя с улучшенной плотностью молекул агента, образования покрывающего слоя с большей толщиной, образования покрывающего слоя с улучшенной стойкостью к чистке и/или образования покрывающего слоя с улучшенными эстетическими качествами.
Эта цель, в соответствии с настоящим изобретением, достигается с использованием агента, который содержит одну или более молекул, имеющих общую формулу (1).
где:
А является якорной группой, содержащей фрагмент, выбранный из группы, состоящей из силановых групп, гидроксильных групп, катехольных групп, фосфатных групп, фосфонатных групп, групп карбоновых кислот, аминогрупп, тиоловьгх групп и комбинаций из двух или более указанных выше групп, и
F является функционализирующей группой, содержащей разветвленный полимер с одной основной цепью и по меньшей мере двумя боковыми группами, где по меньшей мере одна из этих боковых групп является углеводородной С1-20 группой или пергалоидированной углеводородной С1-20 группой.
Это изобретение основывается на неожиданном факте, что такой агент может, благодаря своим якорным группам и разветвленной полимерной группе, прочно, однородно и с высокой плотностью молекул связываться с поверхностью изделия. Таким образом, вышеуказанный агент имеет высокую механическую стойкость к царапанию и высокую стойкость к чистке.
Кроме того, свойства агента по настоящему изобретению могут быть легко оптимизированы, например, в том, что касается его адгезии к материалу поверхности, поскольку его якорная группа может быть выбрана для этой цели независимо от природы функционализирующей группы.
Кроме того, вследствие прочного связывания агента с поверхностью изделия, модифицированная поверхность изделия обеспечивает превосходную стойкость к чистке. Помимо этого, слой такого агента на поверхности обеспечивает превосходные эстетические качества.
Не связывая себя какой-либо теорией, авторы изобретения предполагают, что упомянутые выше превосходные поверхностные свойства можно объяснить лучшей упаковкой молекул агента согласно настоящему изобретению на поверхности изделия и большей плотностью атомов углерода, что достигается вследствие использования агента, имеющего функционализирующую группу, которая содержит разветвленный полимер. Действительно, упаковка молекул может очень точно контролироваться, и, в связи с этим, необходимая плотность разветвленного полимера может быть получена с высокой степенью надежностью. Кроме того, разветвленные полимеры позволяют использовать мультимономеры с локализованной функционализацией, т.е. под воздействием выборочного облучения в ультрафиолетовом (УФ) диапазоне полимеризация может происходить только в заранее заданном месте. И наконец, разветвленные полимеры позволяют хорошо регулировать перекрестное связывание с другой молекулой.
Поскольку якорная группа может быть выбрана из широкого множества функциональных групп, якорная группа молекул A-F может быть выбрана так, чтобы получить оптимальную адгезию ее к поверхности данного материала.
Следовательно, посредством соответствующего выбора якорной группы агент по настоящему изобретению может быть нанесен на множество различных поверхностных материалов. Кроме упомянутого выше приспосабливания агента к специфической подложке, этот агент можно легко и эффективно получать непосредственно либо опосредованно на модифицируемой поверхности. Подходящим для этой цели является способ полимеризации, при котором используется якорная группа А, которая является подходящей для выбранного материала.
Таким образом, якорная группа А может связываться с поверхностью, после чего на этой якорной группе посредством графт-полимеризации мономеров синтезируется функционализирующая группа для образования A-F агента, или функционализирующая группа синтезируется посредством графт-полимеризации на якорной группе А, а затем якорная группа А связывается с поверхностью для образования A-F агента согласно альтернативным вариантам воплощения настоящего изобретения.
В частности, в случае, если разветвленный полимер функционализирующей группы F является частично фторированным или даже перфторированным, агент по настоящему изобретению превосходно подходит для использования в качестве эпилама, который обеспечивает на подложке невосприимчивый к жирам слой. Это преимущество достигается вследствие контролируемой плотности агента. Фактически, разветвленные полимеры подразумевают высокую плотность и однородное распределение (боковые группы имеют разные направления) в заранее определенном объеме.
Тип углеводородной группы, которая используется в настоящем изобретении, ничем особенно не ограничен, и включает незамещенные углеводородные группы, а также, любого рода замещенные углеводородные группы. Таким образом, термин углеводородная группа не ограничивается группами, содержащими только атомы углерода и водорода, но также распространяется на группы, содержащие и другие заместители, такие как, например, галогенный заместитель или сложноэфирная группа.
Катехольная группа по настоящему изобретению содержит 1,2-дигидроксибензольную группу и любую группу замещенного 1,2-дигидроксибензола, такую как дофаминовая или нитродофаминовая группы.
Термин «якорная группа, содержащая аминогруппы» в настоящем изобретении включает также якорные группы, являющиеся производивши полиаминов. Таким образом, в настоящем изобретении такая якорная группа может содержать структурную единицу, которая является производной полиамина, т.е. получена из соединения, которое содержит более одной концевой аминогруппы и необязательно содержит одну или большее количество групп вторичного и/или третичного амина.
Как указано выше, функционализирующая группа F содержит полимер с разветвленной структурой. Предпочтительно, функционализирующая группа F состоит из разветвленного полимера, т.е. не содержит других групп, кроме этого разветвленного полимера.
Особенно хорошие результаты для обоих касающихся эпиламирования случаев получаются, в частности, когда по меньшей мере одна из боковых групп является углеводородной группой С2-18, предпочтительно углеводородной группой С4-17, более предпочтительно углеводородной группой С6-16 и наиболее предпочтительно углеводородной группой С8-14.
Согласно другому варианту воплощения настоящего изобретения предпочтительно, чтобы по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 80%, более предпочтительно по меньшей мере 90% и наиболее предпочтительно все боковые группы являлись бы углеводородными группами, при этом данные углеводородные группы предпочтительно являются углеводородными группами С1-20, более предпочтительно углеводородными группами С2-18, еще более предпочтительно углеводородными группами С4-17, еще более предпочтительно углеводородными группами С6-16 и наиболее предпочтительно углеводородными группами С8-14.
В зависимости от желаемых свойств агента по меньшей мере одна боковая группа может быть незамещенной углеводородной группой, т.е. углеводородной группой, содержащей исключительно связи С-Н, или замещенной углеводородной группой. В принципе, могут использоваться любые замещенные углеводородные группы, при этом особенно хорошие результаты достигаются, если замещенная углеводородная группа является группой простого алкильного эфира и предпочтительно незамещенной группой простого алкильного эфира. Данный агент включает, в качестве функциональности эпилама, по меньшей мере одну боковую группу, в частности одну частично фторированную углеводородную группу и предпочтительно перфторированную углеводородную группу.
Согласно другому предпочтительному воплощению настоящего изобретения эта углеводородная группа выбирается из группы, состоящей из алкильных групп, алкенильных группы, алкинильных групп, арильных групп, алкиларильных групп, арилалкильных групп, алкениларильных групп, арилалкенильньгх групп, алкиниларильных групп, арилалкинильных групп, алкильных сложноэфирных групп, алкенильных сложноэфирных групп, алкинильных сложноэфирных групп, арильных сложноэфирных групп, алкиларильных сложноэфирных групп, арилалкильных сложноэфирных групп, алкениларильных сложноэфирных групп, арилалкенильньгх сложноэфирных групп, алкиниларильных сложноэфирных групп, арилалкинильных сложноэфирных групп и комбинаций из двух или более упомянутых выше групп. Все алкильные группы, алкенильные группы и алкинильные группы могут быть линейными, разветвленными или циклическими.
Предпочтительно, такая эта углеводородная группа является алкильной сложноэфирной группой и более предпочтительно линейной алкильной сложноэфирной группой.
Неограничивающими примерами алкильных сложноэфирных групп являются углеводородные группы, которые выбираются из группы, состоящей из акрилатных эфиров, метакрилатных эфиров, стирольньгх производных, имеющих по меньшей мере одну алкильную группу, прикрепленную к ароматическому кольцу, и комбинации из двух и более указанных выше групп.
В качестве варианта упомянутым выше алкильным сложноэфирным группам в некоторых вариантах применения может быть предпочтительно, чтобы обсуждаемая углеводородная группа была арилалкильной или алкиларильной группой и еще более предпочтительно линейной арилалкильной или линейной алкиларильной группой.
Агент по настоящему изобретению предпочтительно включает разветвленный полимер, который содержит 2-50, более предпочтительно 3-30, еще более предпочтительно 4-20, еще более предпочтительно 5-15 и наиболее предпочтительно 7-13 боковых групп.
В этом воплощении все боковые группы являются одинаковыми или разными и предпочтительно являются углеводородными группами С1-12, более предпочтительно углеводородными группами С2-10, еще более предпочтительно углеводородными группами С3-9 и наиболее предпочтительно углеводородными группами С4-8.
Кроме того, в частности в упомянутом выше варианте осуществления предпочтительно, чтобы все боковые группы были частично фторированными углеводородными группами и более предпочтительно перфторированными углеводородными группами.
Для того чтобы обеспечить достаточно толстый слой для получения модифицированной поверхности с желаемыми свойствами, агент по настоящему изобретению предпочтительно имеет определенную длину. Соответственно, предпочтительно, чтобы длина основной цепи агента находилась в диапазоне от 10 до 300 нм, более предпочтительно от 50 до 250 нм, еще более предпочтительно от 100 до 200 нм и наиболее предпочтительно в диапазоне от 120 до 180 нм.
Согласно особенно предпочтительному варианту воплощения настоящего изобретения по меньшей мере одна из боковых групп разветвленного полимера функционализирующей группы F имеет по меньшей мере одну функциональную группу, которая способна к образованию поперечных связей с другой молекулой агента, имеющей общую формулу (1). Такая сшивка повышает износостойкость разветвленного полимера и является, таким образом, особенно предпочтительной. Если в полимере с разветвленной структурой присутствует множество сшивающих групп, эти сшивающие группы могут быть распределены в молекуле в случайном порядке, или же могут быть распределены блоками.
Для того чтобы получить достаточную плотность сшивки предпочтительно, чтобы указанный разветвленный полимер содержал по меньшей мере один блок, содержащий по меньшей мере 5 или предпочтительно по меньшей мере 10 боковых групп, где по меньшей мере каждые 2 из этих боковых групп содержат по меньшей мере одну функциональную группу, которая способна к поперечной сшивке с другой молекулой агента, имеющей общую формулу (1).
В качестве альтернативного варианта и еще более предпочтительно этот полимер с разветвленной структурой содержит по меньшей мере еще один блок, содержащий по меньшей мере 5 и по меньшей мере 10 боковых групп, где все боковые группы этого по меньшей мере еще одного блока не содержат функциональных групп, способных к поперечной сшивке с другой молекулой полимера с разветвленной структурой.
В альтернативном варианте и еще более предпочтительно этот разветвленный полимер содержит еще два блока, каждый из которых содержит по меньшей мере 5 и по меньшей мере 10 боковых групп, где все боковые группы этих дополнительных блоков не содержат функциональных групп, способных к поперечной сшивке с другой молекулой полимера с разветвленной структурой, где блок, содержащий по меньшей мере 5 и по меньшей мере 10 боковых групп, в котором по меньшей мере каждые 2 из этих боковых групп содержат по меньшей мере одну функциональную группу, которая способна к поперечной сшивке с другой молекулой агента, имеющей общую формулу (1), располагаются между этими двумя блоками.
Кроме того, предметом настоящего изобретения является изделие, содержащее подложку, имеющую по меньшей мере одну поверхность, где по меньшей мере одна из по меньшей мере одной поверхности покрыта упомянутым выше агентом.
Для обеспечения эффекта прочной адгезии агента к поверхности по меньшей мере одна из якорных групп молекул агента, имеющего общую формулу (1), связывается с поверхностью подложки. Даже если возможно физическое связывание или связь через ионные группы, предпочтительно, чтобы по меньшей мере одна из якорных групп молекул агента, имеющего общую формулу (1), была ковалентно связана с поверхностью подложки.
В принципе, агент по настоящему изобретению может связываться с любой подложкой. Неограничивающие примеры подходящих материалов для подложек могут быть выбраны из группы, состоящей из кремния, алмазоподобного углерода, карбида кремния, сапфира, стали, металлизированной стали, никелированной стали, рубина, оксида алюминия, оксида железа, магниевого сплава, оксида кремния, оксида ниобия, оксида титана, различных полимеров и комбинаций из двух или более упомянутых выше материалов.
Разумеется, тип якорной группы определяет адгезию агента по настоящему изобретению к конкретной подложке, так что якорная группа должна подбираться в зависимости от материала подложки. Хорошие результаты для подложек, изготовленных из кремния, карбида кремния, сапфира и алмазоподобного углерода, получаются, например, для якорной группы, содержащей силановую группу, в то время как подходящим примером якорной группы для подложек, изготовленных из стали, металлов, рубина, оксида алюминия и оксида железа, является нитродофаминовая группа. Кроме этого, подходящими якорными группами являются фосфатные группы и фосфонатные группы, особенно для подложек, изготовленных из магниевых сплавов, группы карбоновых кислот являются особенно подходящими якорными группами для подложек, изготовленных из стали и оксидов железа, полиаминовые группы являются особенно подходящими якорными группами для подложек, изготовленных из оксидов кремния, ниобия, титана и/или алюминия, а тиоловые группы являются подходящими якорными группами для подложек, изготовленных из золота.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ производства упомянутого выше изделия, включающий этапы:
(а) получения подложки, имеющей по меньшей мере одну поверхность,
(b) связывания по меньшей мере одной якорной группы, выбранной из группы, состоящей из силановых групп, гидроксильных групп, катехольных групп, фосфатных групп, фосфонатных групп, групп карбоновых кислот, аминогрупп, тиоловых групп и комбинаций из двух или более указанных выше групп, с по меньшей мере одной из по меньшей мере одной поверхности подложки,
(c) получения по меньшей мере одного типа мономера и
(d) графт-полимеризации по меньшей мере одного типа мономера на по меньшей мере одной якорной группе для образования разветвленного полимера, ковалентно связанного с по меньшей мере одной якорной группой.
Согласно первому варианту способ по настоящему изобретению для изготовления упомянутого выше изделия включает следующие этапы:
(с') получения по меньшей мере одного типа мономера,
(а'') графт-полимеризации по меньшей мере одного типа мономера на по меньшей мере одной якорной группе, выбранной из группы, состоящей из силановых групп, гидроксильных групп, катехольных групп, фосфатных групп, фосфонатных групп, групп карбоновых кислот, аминогрупп, тиоловьгх групп и комбинаций из двух или более указанных выше групп, для образования полимера с разветвленной структурой, ковалентно связанного с по меньшей мере одной якорной группой,
(а') получения подложки, имеющей по меньшей мере одну поверхность, и
(b') связывания по меньшей мере одной указанной якорной группы с по меньшей мере одной из по меньшей мере одной поверхности подложки.
Согласно второму варианту способ по настоящему изобретению для изготовления упомянутого выше изделия содержит следующие этапы:
(d') графт-полимеризации по меньшей мере одного типа мономера для получения по меньшей мере одного полимера с разветвленной структурой,
(a) получения подложки, имеющей по меньшей мере одну поверхность,
(b) связывания по меньшей мере одной якорной группы, выбранной из группы, состоящей из силановых групп, гидроксильных групп, катехольных групп, фосфатных групп, фосфонатных групп, групп карбоновых кислот, аминогрупп, тиоловьгх групп и комбинаций из двух или более указанных выше групп, с по меньшей мере одной из по меньшей мере одной поверхности подложки, и
(e) связывания по меньшей мере одного указанного полимера с разветвленной структурой с по меньшей мере одной указанной якорной группой.
Этот разветвленный полимер может также быть изготовлен с использованием поверхностно-инициируемого, устойчивого к воздействию кислорода синтеза ARGET ATRP (радикальная полимеризация с переносом атома с использованием активаторов, регенерируемых одноэлектронным переносом).
Реакции полимеризации ARGET ATRP выполнялись с использованием только CuBr2 и никогда не выполнялись с использованием солей на основе Fe, независимо от типа подложки. Для того, чтобы получить четко определенное (ограниченное) количество воздуха в контакте с раствором, перед добавлением жидких реагентов функционализированная инициатором пластинка помещается в реакционную колбу (20 мл сосуд Шленка, малая 5 мл круглодонная лабораторная колба или флакон с плоским дном объемом 20 мл), которая затем закупоривается резиновой мембраной.
Твердые реактивы CuBr2 (5 мг, 0,022 ммоль) и 4,4'-динонил-2,2'-бипиридин (44 мг, 0,11 ммоль) добавлялись в колбу емкостью 100 мл, соединенную с сосудом Шленка. Далее воздух удалялся с помощью трех циклов вакуумирования и заполнения азотом; это делалось для того, чтобы контролировать содержание кислорода и снизить количество присутствующего в системе агента. Каждый раз вакуум создавался в течение по меньшей мере 2 минут. Далее 19 мл не содержащего ингибиторов мономера (додецилметакрилат) добавлялось в закупоренную колбу (просто с использованием шприца из флакона с мономером) и энергично перемешивалось при температуре 110°С в течение по меньшей мере 5 минут до окрашивания смеси в светло-фиолетовый цвет и полного растворения лиганда. Для более легкого введения снижающего вязкость агента (Sn(этилгексаноат)2 1,4 мл, 4,34 ммоль) в закупоренную реакционную колбу, его растворяют в 2,3 мл ультрасухого анизола (99,7% обезвоженный, от компании Sigma-Aldrich) в отдельном стеклянном контейнере (незакупоренном).
Затем раствор восстанавливающего агента-растворителя впрыскивается в горячую смесь мономера, CuBr2 и лиганда; на этом этапе получается полная реакционная смесь. Максимум через 5 минут энергичного перемешивания при температуре 110°С желательный объем светлого желто-коричневого жидкого раствора переносится в закрытую реакционную колбу, содержащую функционализированные инициатором пластины.
Существуют два варианта проведения данных реакций: с наполненными воздухом (более простой способ) или азотом (требует замены атмосферы с помощью циклов вакуум-азот) колбами, содержащими подложку. Если реакционная колба не связана с линией Шленка, к колбе подсоединяется пустой баллон, который может расширяться и вмещать дополнительный объем газа, не позволяя дополнительному количеству воздуха поступать в колбу.
Перенос жидкости предпочтительно выполняется с использованием оксигенированных шприцев (только что извлеченных из упаковки). Кроме того, в предпочтительном способе, если реакция выполняется в реакционных колбах, соединенных с линией Шленка, пластинки проходят циклы вакуум-азот с целью обеспечения инертной атмосферы во время последующей реакции. В этом случае отсутствует необходимость в пустом баллоне для приспособления к избыточному давлению.
При работе с реакционными стеклянными сосудами с плоским дном лучшая однородность покрытия достигается при размещении пластинок в перевернутом положении, т.е. когда функционализированная область обращена вниз, в направлении дна реакционного стеклянного сосуда.
В принципе, графт-полимеризация может выполняться в соответствии с любой известной специалистам в данной области методикой. Однако особенно хорошие результаты получаются в случае выполнения графт-полимеризации с применением радикальной полимеризации с переносом атома.
Благодаря описанным выше предпочтительным свойствам, агент по настоящему изобретению может использоваться в области машиностроения, предпочтительно в точном машиностроении, а наиболее предпочтительно в области производства часов и/или часового дела.
Благодаря тем же причинам, изделие по настоящему изобретению также может использоваться в области машиностроения, предпочтительно в точном машиностроении и наиболее предпочтительно в области производства часов и/или часового дела.
Далее настоящее изобретение описывается более подробно с помощью примеров, которые иллюстрируют, но не ограничивают настоящее изобретение.
Подробное описание предпочтительных воплощений
Диметилхлорсилан (Aldrich-Fine Chemicals, 98%), 10-ундецен-1-ол (Aldrich-Fine Chemicals, 98%), 2-бром-2-метилпропионил бромид (Acros Organics, 98%) и гексагидрат платинохлористоводородной кислоты (ABCR Deutschland 99,9%), используемые для синтеза инициатора, были использованы в полученном от поставщиков виде.
Из 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-гептадекафтордецила акрилата был удален ингибитор посредством пропускания через колонку, заполненную оксидом алюминия, с использованием ацетона в качестве элюента и удалением элюента в вакууме.
Бромид меди (П) (Sigma-Aldrich, 99%) использовался в полученном виде. Бромид меди (I) (Aldrich-Fine Chemicals, 5N) был очищен посредством промывания в ледяной уксусной кислоте. Для этого 4 г CuBr было суспендировано в 400 мл уксусной кислоты и полученная смесь перемешивалась на протяжении ночи при комнатной температуре. После чего фильтрованием с использованием фильтровальной бумаги CuBr отделялся и далее промывался метанолом и диэтиловым эфиром и высушивался в вакууме. Полученный таким образом CuBr хранился при комнатной температуре в атмосфере инертного газа.
Синтез инициатора 11-(2-бром-2-метил-пропионил)-диметилхлорсилана (BPCS), имеющего диметилхлорсилановую якорную группу, выполнялся в соответствии с двухстадийной методикой, описанной Sanjuan (Lang-muir 2007, 23, 5769-5778 Sanjuan и др.).
К 10,7 мл 10-ундецен-1-ола в 50 мл сухого тетрагидрофурана (Sigma Aldrich, 98%) было добавлено 9 мл (60 ммоль) триэтиламина (Sigma Aldrich, 99,5%), после чего по каплям добавлялся раствор 7 мл 2-бром-2-метилпропионилбромида в 20 мл сухого тетрагидрофурана. Смесь перемешивалась в атмосфере инертного газа в течение 24 часов и разбавлялась 100 мл гексана, дважды промывалась 100 мл 2 М HCl (приготовленной посредством добавления 42 мл 37% HCl к 208 мл H2O) и промывалась 4 раза 100 мл особо чистой воды. Органическая фаза отделялась и высушивалась в течение 60 минут над сульфатом магния перед фильтрованием с помощью фильтровальной бумаги и концентрированием в условиях давления 130 мбар и температуры 40°С. Полученный сырой (неочищенный) продукт очищался посредством пропускания через капиллярную кварцевую колонку (силикагель 60, диаметр 80 мм, высота прибл. 27 см, элюент: 1,5 л дихлорметана, под действием силы тяжести). После удаления элюента в вакууме был получен 10-ундецен-1-ил-2-бром-2-метилпропионат в виде бесцветного маслянистого продукта, который хранился в атмосфере инертного газа при температуре 4°С до выполнения второго этапа, который описывается ниже.
На второй стадии реакции 2,54 г 10-ундецен-1-ил-2-бром-2-метилпропионата, полученного на предыдущем этапе, добавлялось к 10 мг гексагидрата платинохлористоводородной кислоты и 7,93 мл диметилхлорсилана. Полученная таким образом смесь перемешивалась в течение ночи в темноте в атмосфере инертного газа и фильтровалась через кварцевую пробку без использования дополнительного растворителя. Избыток непрореагировавшего силана удалялся посредством высушивания в вакууме в течение 24 часов.
Полученный инициатор 11-(2-бром-2-метил-пропионил)-диметилхлорсилан (BPCS) хранился при температуре -20°С в контейнере, заполненном инертным газом и закупоренном парафильмом при температуре -20°С.
Пример
(i) Связывание инициатора с кремниевой поверхностью.
Изделие из кремния (Р/В<100>, Si-Mat Silicon Wafers, Германия) три раза промывалось изопропанолом в ультразвуковой ванне, обрабатывалось в течение 30 минут в УФ озоновом очистителе (UV/Ozone ProCleaner™ и ProCleaner™ Plus, IA, США). Полученные таким образом очищенные изделия немедленно погружались в 10 мМ раствор инициатора BPCS в свежедистиллированном толуоле и выдерживались в инертной атмосфере в течение 24 часов. После этого выполнялось пятикратное промывание в толуоле посредством погружения на несколько минут в пять различных ванн с толуолом и во время погружения в последнюю ванну из пяти проводилась краткая, в течение 20 секунд обработка ультразвуком для удаления слабосвязанных молекул, после чего выполнялось конечное ополаскивание изопропанолом. Приготовленные таким образом образцы высушивались в потоке азота и до использования в течение семи дней хранились в инертной атмосфере в темноте в закупоренной парафильмом коробке.
Функционализированная инициатором BPCS поверхность кремния, полученная в соответствии с представленной методикой, характеризовалась посредством измерения статических краевых углов (СА). Эти измерения выполнялись на слое BPCS, адсорбированного на сверхгидрофильной кремниевой поверхности, очищенной с применением УФ озонового очистителя, которая перед погружением в раствор инициатора BPCS имела начальный краевой угол менее 3°, а достигнутый в результате обработки краевой угол составлял 77°±2°.
Толщина слоя BPCS была определена на уровне 1,8±0,1 нм посредством использования спектроскопического эллипсометра с переменным углом падения (VASE) (M-2000F, LOT Oriel GmbH, Дармштадт, Германия). Данные эллипсометрических измерений были собраны при трех различных углах падения 65°, 70° и 75°, а длина падающей волны варьировала от 995 до 370 нм. Полученные значения толщины являются результатом адаптации к трехслойной модели, Si гель/SiO2/Cauchy, заданной в программном обеспечении WVASE32 (LOT Oriel GmbH, Дармштадт, Германия).
(ii) Радикальная графт-полимеризация с переносом атома 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-гептадекафтордецилакрилата.
В условиях окружающей среды 2,9 мл (4,75 г) 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-гептадекафтордецилакрилата, 11.3 мл циклогексанона и 167 мкл (138 мг) N,N,N',N',N''-пентаметилдиэтилентриамина (PMDETA) было добавлено в колбу, которая была закупорена резиновой мембраной. Полученный в результате раствор был подвергнут четырем циклам охлаждение-откачка-нагревание до его переноса во вторую колбу, содержащую 57,4 мг бромида меди (I) и 10,0 мг бромида меди (II) в инертной атмосфере. Полученный раствор перемешивался в течение 5 минут с нагреванием в горячей масляной ванне с температурой 110°С для получения гомогенной темно-коричневой смеси. 4 мл этой смеси было перенесено на образец BPCS-модифицированного кремниевого изделия, изготовленного на этапе (i) и помещенного в сосуд Шленка емкостью 20 мл в инертной атмосфере, с помощью не содержащего кислорода шприца. Реакция осуществлялась при температуре 110°С в инертной атмосфере в течение трех часов. Реакцию гасили посредством подвергания воздействию воздушной атмосферы и добавления толуола, а полученное изделие, т.е. кремниевую подложку с полимером, присоединенным в результате упомянутой выше реакции к ее поверхности через силановую функциональную группу, отделяли от смеси.
(iii) Очистка
Изделие, полученное на предыдущем этапе (ii), было подвергнуто очистке для удаления несвязанного материала. Очистка может выполняться посредством погружения полученного изделия в дихлорметан с обработкой ультразвуком в течение 15 минут, что в целом выполняется перед сушкой изделия три раза. Могу использоваться и другие варианты очистки.
Толщина связанного с поверхностью полимерного покрытия была определена на уровне между 5 и 30 нм с использованием спектроскопического эллипсометра с переменным углом падения (VASE) (M-2000F, LOT Oriel GmbH, Дармштадт, Германия).
Кроме того, были определены величины краевых углов для воды, бензилового спирта, этиленгликоля, масла Moebius 9010 и Moebius testol 3; результаты представлены в таблице ниже:
Оказалось, что даже после нескольких очисток краевые углы сильно не менялись.
Разумеется, настоящее изобретение не ограничивается представленным примером, и может быть различными образами изменено и модифицировано, как будет понятно специалистам в данной области. В частности, условия реакции могут быть откорректированы в зависимости от используемых мономеров и полимеров, и/или якорных групп, и/или сшивающего агента, и/или подложек.
Claims (30)
1. Изделие для использования в области машиностроения, содержащее подложку, имеющую по меньшей мере одну поверхность, состоящую из материала, выбранного из группы, состоящей из кремния, алмазоподобного углерода, карбида кремния, сапфира, стали, металлизированной стали, никелированной стали, рубина, оксида алюминия, оксида железа, магниевого сплава, оксида кремния, оксида ниобия, оксида титана, различных полимеров и комбинаций из двух или более упомянутых выше материалов, отличающееся тем, что по меньшей мере часть указанной по меньшей мере одной поверхности покрыта агентом для эпиламирования поверхности изделия, содержащим одну или более молекул, имеющих общую формулу (1):
где А является якорной группой, содержащей фрагмент, выбранный из группы, состоящей из силановых групп, гидроксильных групп, катехольных групп, фосфатных групп, фосфонатных групп, групп карбоновых кислот, аминогрупп, тиоловых групп и комбинаций из двух или более указанных выше групп, и
F является функционализирующей группой, содержащей разветвленный полимер с основной цепью и по меньшей мере двумя боковыми группами, где по меньшей мере одна из указанных боковых групп является углеводородной С4-20 группой или пергалоидированной углеводородной С4-20 группой,
и тем, что данный агент в качестве функциональности эпилама включает по меньшей мере одну боковую группу, которая является частично фторированной углеводородной группой.
2. Изделие по п. 1, отличающееся тем, что по меньшей мере одна, предпочтительно по меньшей мере 50%, более предпочтительно по меньшей мере 80%, еще более предпочтительно по меньшей мере 90% и наиболее предпочтительно все боковые группы являются углеводородными группами С6-16 и наиболее предпочтительно углеводородными группами С8-14.
3. Изделие по п. 1, отличающееся тем, что по меньшей мере одна боковая группа является частично фторированной углеводородной группой и предпочтительно перфторированной углеводородной группой.
4. Изделие по п. 1, отличающееся тем, что указанная углеводородная группа является алкильной сложноэфирной группой и более предпочтительно линейной алкильной сложноэфирной группой.
5. Изделие по п. 4, отличающееся тем, что указанная углеводородная группа выбрана из группы, состоящей из акрилатных эфиров, метакрилатных эфиров, стирольных производных, имеющих по меньшей мере одну алкильную группу, прикрепленную к ароматическому кольцу, и комбинации из двух и более указанных выше групп.
6. Изделие по п. 1, отличающееся тем, что указанный разветвленный полимер содержит от 2 до 50, более предпочтительно от 3 до 30, еще более предпочтительно от 4 до 20, еще более предпочтительно от 5 до 15 и наиболее предпочтительно от 7 до 13 боковых групп.
7. Изделие по п. 6, отличающееся тем, что все боковые группы являются одинаковыми или различными С4-10 углеводородными группами, предпочтительно С3-9 углеводородными группами и наиболее предпочтительно С4-8 углеводородными группами.
8. Изделие по п. 1, отличающееся тем, что все боковые группы являются частично фторированными углеводородными группами и более предпочтительно перфторированными углеводородными группами.
9. Изделие по п. 1, отличающееся тем, что по меньшей мере одна из боковых групп имеет по меньшей мере одну функциональную группу, которая способна к поперечной сшивке с другой молекулой агента, имеющего общую формулу (1), где полимер с разветвленной структурой содержит по меньшей мере один блок, содержащий по меньшей мере 5 и предпочтительно по меньшей мере 10 боковых групп, где по меньшей мере 2 из этих боковых групп содержат по меньшей мере одну функциональную группу, которая способна к поперечной сшивке с другой молекулой агента, имеющей общую формулу (1).
10. Изделие по п. 9, отличающееся тем, что указанный полимер с разветвленной структурой содержит по меньшей мере еще один блок, содержащий по меньшей мере 5 и предпочтительно по меньшей мере 10 боковых групп, где все боковые группы этого по меньшей мере одного дополнительного блока не содержат функциональных групп, способных к поперечной сшивке с другой молекулой полимера с разветвленной структурой, где указанный разветвленный полимер более предпочтительно содержит еще два блока, каждый из которых содержит по меньшей мере 5 и по меньшей мере 10 боковых групп, где все боковые группы этих дополнительных блоков не содержат функциональных групп, способных к поперечной сшивке с другой молекулой полимера с разветвленной структурой, где блок, содержащий по меньшей мере 5 и предпочтительно по меньшей мере 10 боковых групп, из которых по меньшей мере 2 из этих боковых групп содержат по меньшей мере одну функциональную группу, которая способна к поперечной сшивке с другой молекулой агента, имеющей общую формулу (1), располагается между указанными двумя дополнительными блоками.
11. Способ изготовления изделия по любому из пп. 1-10, включающий этапы:
a) получения подложки, имеющей по меньшей мере одну поверхность,
b) связывания по меньшей мере одной якорной группы, выбранной из группы, состоящей из силановых групп, гидроксильных групп, катехольных групп, фосфатных групп, фосфонатных групп, групп карбоновых кислот, аминогрупп, тиоловых групп и комбинаций из двух или более указанных выше групп, с по меньшей мере одной из по меньшей мере одной поверхности подложки,
c) получения по меньшей мере одного типа мономера, и
d) графт-полимеризации указанного по меньшей мере одного типа мономера на по меньшей мере одной якорной группе для получения разветвленного полимера, ковалентно связанного с по меньшей мере одной якорной группой.
12. Способ изготовления изделия по любому из пп. 1-10, включающий этапы:
с') получения по меньшей мере одного типа мономера,
d') графт-полимеризации указанного по меньшей мере одного типа мономера на по меньшей мере одной якорной группой, выбранной из группы, состоящей из силановых групп, гидроксильных групп, катехольных групп, фосфатных групп, фосфонатных групп, групп карбоновых кислот, аминогрупп, тиоловых групп и комбинаций из двух или более указанных выше групп, для получения по меньшей мере одного полимера с разветвленной структурой, ковалентно связанного с по меньшей мере одной якорной группой,
а') получения подложки, имеющей по меньшей мере одну поверхность, и
b') связывания по меньшей мере одной указанной якорной группы с по меньшей мере одной из по меньшей мере одной поверхности подложки.
13. Способ изготовления изделия по любому из пп. 1-10, включающий этапы:
d') графт-полимеризации по меньшей мере одного типа мономера для получения по меньшей мере одного полимера с разветвленной структурой,
a) получения подложки, имеющей по меньшей мере одну поверхность,
b) связывания по меньшей мере одной якорной группы, выбранной из группы, состоящей из силановых групп, гидроксильных групп, катехольных групп, фосфатных групп, фосфонатных групп, групп карбоновых кислот, аминогрупп, тиоловых групп и комбинаций из двух или более указанных выше групп, с по меньшей мере одной из по меньшей мере одной поверхности подложки, и
е) связывания по меньшей мере одного указанного полимера с разветвленной структурой с по меньшей мере одной указанной якорной группой.
14. Часовой механизм, содержащий изделие по любому из пп. 1-10.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP12175783.5 | 2012-07-10 | ||
| EP12175783.5A EP2684942A1 (en) | 2012-07-10 | 2012-07-10 | Agent for the surface epilamization of an article |
| PCT/EP2013/061435 WO2014009058A1 (en) | 2012-07-10 | 2013-06-04 | Agent for the surface epilamization of an article |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2015104172A RU2015104172A (ru) | 2016-08-27 |
| RU2647595C2 true RU2647595C2 (ru) | 2018-03-16 |
Family
ID=48613584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2015104172A RU2647595C2 (ru) | 2012-07-10 | 2013-06-04 | Агент для эпиламирования поверхности изделий |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9534134B2 (ru) |
| EP (2) | EP2684942A1 (ru) |
| JP (1) | JP6078150B2 (ru) |
| CN (2) | CN104428402A (ru) |
| HK (1) | HK1205754A1 (ru) |
| RU (1) | RU2647595C2 (ru) |
| WO (1) | WO2014009058A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3070133B1 (fr) | 2015-03-18 | 2019-02-20 | The Swatch Group Research and Development Ltd. | Pièce d'horlogerie ou de bijouterie comprenant une surface recouverte d'un agent épilame et procédé d'épilamage d'un tel substrat |
| EP3070152B1 (fr) | 2015-03-18 | 2018-02-28 | The Swatch Group Research and Development Ltd. | Substrat comprenant une surface recouverte d'un agent épilame et procédé d'épilamage d'un tel substrat |
| EP3290451B1 (fr) * | 2016-09-01 | 2021-08-18 | The Swatch Group Research and Development Ltd. | Substrat comprenant une surface recouverte d'un agent épilame et procédé d'épilamage d'un tel substrat |
| EP3398978B1 (fr) * | 2017-05-05 | 2020-03-11 | The Swatch Group Research and Development Ltd | Agent d'épilamage et procédé d'épilamage utilisant un tel agent d'épilamage |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2083552C1 (ru) * | 1994-07-25 | 1997-07-10 | Уральский Государственный Университет Им.А.М.Горького | Этанол 2,2,2-трис-(1',1',1',2',2',3',3',5',6',6',8',-ундекафтор-5',8'-ди- (трифторметил) -4',7'-диокси-9'-метиленоксикарбонила) и способ его получения |
| JP2001288233A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Shiseido Co Ltd | 新規高分子およびこれを用いた化粧料 |
| JP2003335829A (ja) * | 2002-05-23 | 2003-11-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | 新規共重合体及びこれを含有する組成物 |
| WO2012085130A1 (fr) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Rolex Sa | Composition pour augmenter la lipophobicite d'un composant horloger |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5238746A (en) * | 1990-11-06 | 1993-08-24 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Fluorocarbon-based polymer lamination coating film and method of manufacturing the same |
| JP2528228B2 (ja) * | 1990-11-06 | 1996-08-28 | 松下電器産業株式会社 | フッ素系樹脂積層膜およびその製造方法 |
| JP2002146271A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-05-22 | Three M Innovative Properties Co | 撥水、撥油および防汚性コーティング組成物 |
| CA2553930A1 (en) * | 2004-01-30 | 2005-08-18 | Great Lakes Chemical Corporation | Production processes and systems, compositions, surfactants, monomer units, metal complexes, phosphate esters, glycols, aqueous film forming foams, and foam stabilizers |
| JP4773953B2 (ja) * | 2004-05-25 | 2011-09-14 | Ａｇｃセイミケミカル株式会社 | 潤滑オイルのバリア剤組成物、およびその用途 |
| WO2006066026A1 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Durable coating compositions containing novel aspartic amine compounds |
| JP2006342224A (ja) * | 2005-06-08 | 2006-12-21 | Seimi Chem Co Ltd | 潤滑オイルの水系バリア剤組成物およびその用途 |
| US7615283B2 (en) * | 2006-06-13 | 2009-11-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluoro(meth)acrylate polymer composition suitable for low index layer of antireflective film |
| JP2009138228A (ja) * | 2007-12-06 | 2009-06-25 | Kagawa Gakusei Venture:Kk | 撥水撥油防汚性貴金属製品とその製造方法 |
| KR101529355B1 (ko) * | 2007-12-12 | 2015-06-16 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 폴리(알킬렌 옥사이드) 반복 단위를 갖는 퍼플루오로폴리에테르 중합체를 포함하는 하드코트 |
| US8993068B2 (en) * | 2008-11-04 | 2015-03-31 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Heterobifunctional polymers and methods for layer-by-layer construction of multilayer films |
| US9073782B2 (en) * | 2009-01-12 | 2015-07-07 | Cleansun Energy Ltd. | Substrate having a self cleaning anti-reflecting coating and method for its preparation |
| WO2010090927A1 (en) * | 2009-02-09 | 2010-08-12 | The Lubrizol Corporation | Method for improved performance of a functional fluid |
| JP2012097125A (ja) * | 2009-03-04 | 2012-05-24 | Unimatec Co Ltd | 含フッ素重合体を有効成分とする表面改質剤 |
| CN103037913B (zh) * | 2010-06-09 | 2016-03-09 | 森普鲁斯生物科学公司 | 防污、抗微生物、抗血栓形成的接出型组合物 |
| JP5866375B2 (ja) * | 2010-12-17 | 2016-02-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | スルフィネート含有分子を含むフッ素含有ポリマー |
-
2012
- 2012-07-10 EP EP12175783.5A patent/EP2684942A1/en not_active Withdrawn
-
2013
- 2013-06-04 RU RU2015104172A patent/RU2647595C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-06-04 EP EP13728350.3A patent/EP2872606B1/en active Active
- 2013-06-04 US US14/413,097 patent/US9534134B2/en active Active
- 2013-06-04 CN CN201380036300.9A patent/CN104428402A/zh active Pending
- 2013-06-04 CN CN201910149997.XA patent/CN109825157A/zh active Pending
- 2013-06-04 JP JP2015520861A patent/JP6078150B2/ja active Active
- 2013-06-04 WO PCT/EP2013/061435 patent/WO2014009058A1/en active Application Filing
-
2015
- 2015-07-06 HK HK15106411.1A patent/HK1205754A1/xx unknown
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2083552C1 (ru) * | 1994-07-25 | 1997-07-10 | Уральский Государственный Университет Им.А.М.Горького | Этанол 2,2,2-трис-(1',1',1',2',2',3',3',5',6',6',8',-ундекафтор-5',8'-ди- (трифторметил) -4',7'-диокси-9'-метиленоксикарбонила) и способ его получения |
| JP2001288233A (ja) * | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Shiseido Co Ltd | 新規高分子およびこれを用いた化粧料 |
| JP2003335829A (ja) * | 2002-05-23 | 2003-11-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | 新規共重合体及びこれを含有する組成物 |
| WO2012085130A1 (fr) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Rolex Sa | Composition pour augmenter la lipophobicite d'un composant horloger |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Hullathy Subban Ganapathy et al. Stabilizer architectures based on fluorinated random and block copolymers for the dispersion polymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate in supercritical carbon dioxide. J. Mater. Sci., 2008, vol.43, No.7, pp.2300-2306. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP2684942A1 (en) | 2014-01-15 |
| CN109825157A (zh) | 2019-05-31 |
| JP6078150B2 (ja) | 2017-02-08 |
| US20150197661A1 (en) | 2015-07-16 |
| EP2872606B1 (en) | 2023-07-26 |
| HK1205754A1 (en) | 2015-12-24 |
| JP2015528759A (ja) | 2015-10-01 |
| US9534134B2 (en) | 2017-01-03 |
| RU2015104172A (ru) | 2016-08-27 |
| EP2872606A1 (en) | 2015-05-20 |
| CN104428402A (zh) | 2015-03-18 |
| WO2014009058A1 (en) | 2014-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2647595C2 (ru) | Агент для эпиламирования поверхности изделий | |
| Zhu et al. | Polydopamine-melanin initiators for surface-initiated ATRP | |
| JP3210292U (ja) | 計時器 | |
| Gurbuz et al. | Synthesis of cationic N‐[3‐(dimethylamino) propyl] methacrylamide brushes on silicon wafer via surface‐initiated RAFT polymerization | |
| KR20180127962A (ko) | 실리콘 조성물을 가교결합시키기 위한 ii형 광개시제 시스템의 용도 | |
| Sugnaux et al. | Aqueous fabrication of pH-gated, polymer-brush-modified alumina hybrid membranes | |
| JP6407513B2 (ja) | 医療材料の表面修飾用ポリマー | |
| JP6229989B2 (ja) | 表面改質方法及び表面改質材料 | |
| JP6305342B2 (ja) | 光分解性材料、基板及びそのパターニング方法 | |
| JP2011078316A (ja) | 細胞培養用支持体およびその製造方法 | |
| JP7305190B2 (ja) | 親水性改質基材 | |
| Wang et al. | Marrying mussel inspired chemistry with photoiniferters: a novel strategy for surface functionalization | |
| WO2019198598A1 (ja) | オイゲノール誘導体 | |
| Cimen et al. | Synthesis and stability of BODIPY‐based fluorescent polymer brushes at different p H s | |
| JP2009066986A (ja) | 表面機能性材料及びその製造方法 | |
| JP2017154131A (ja) | 機能性ポリオレフィンの製造方法 | |
| Nishida et al. | Optimization of the composition of zwitterionic copolymers for the easy‐construction of bio‐inactive surfaces | |
| Yoshikawa et al. | Concentrated polymer brush-modified silica particle coating confers biofouling-resistance on modified materials | |
| EP1597069A2 (en) | Nanometer-controlled polymeric thin films that resist adsorption of biological molecules and cells | |
| TW378229B (en) | Curable organosiloxane compositions | |
| JP2023503546A (ja) | 遷移金属イオンによって架橋され、ポリジメチルシロキサン誘導体によって結合されているポリ（ピリジン－（メタ）－アクリルアミド）誘導体のポリマー共ネットワーク | |
| EP3497068B1 (en) | Process for modification of a solid surface | |
| Abbas et al. | Synthesis, Characterization, and study the Performance for Oil/Water Separation using Cross linked Hydrophilic Copolymer-Coated Mesh | |
| JP4509776B2 (ja) | 表面修飾された無機物基板の製造方法及び得られる基板 | |
| CN118843648A (zh) | 共聚物、组合物和物品 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190605 |