JP2002146271A - 撥水、撥油および防汚性コーティング組成物 - Google Patents
撥水、撥油および防汚性コーティング組成物Info
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- C09J143/04—Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 十分な撥水、撥油、防汚性を有し、基材との
密着性の高いコーティング膜を得ることができるコーテ
ィング組成物を提供する。 【解決手段】 フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモ
ノマーおよび不飽和シランモノマーを含むモノマーを共
重合させた共重合体を含むことを特徴とするコーティン
グ組成物。
密着性の高いコーティング膜を得ることができるコーテ
ィング組成物を提供する。 【解決手段】 フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモ
ノマーおよび不飽和シランモノマーを含むモノマーを共
重合させた共重合体を含むことを特徴とするコーティン
グ組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は表面コーティング組
成物、特に電子機器部品の表面の防湿・防油性コーティ
ング組成物に関する。
成物、特に電子機器部品の表面の防湿・防油性コーティ
ング組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、長鎖フルオロ脂肪族基を含有
する化合物を含むコーティング剤は、その臨界表面張力
が他の物質と比較して非常に低いことから、撥水、撥
油、防汚のための表面改質剤として広く使用されてい
る。このような表面改質剤としては、フルオロ脂肪族基
を含有するα，β−不飽和エステルモノマーをラジカル
重合した単独重合体または共重合体が用いられている。
しかし、このような重合体は表面硬度が低く、耐摩耗性
および耐久性が十分でない。また、成膜性および基材に
対する密着性が不十分であるため、軽く擦っただけでも
コーティング膜が剥がれてしまうという問題点があっ
た。基材との結合は水素結合によるものであるため、結
合が弱く、水がコーティング膜の端面にかかると、コー
ティング膜が剥がれてしまうという問題点がある。
する化合物を含むコーティング剤は、その臨界表面張力
が他の物質と比較して非常に低いことから、撥水、撥
油、防汚のための表面改質剤として広く使用されてい
る。このような表面改質剤としては、フルオロ脂肪族基
を含有するα，β−不飽和エステルモノマーをラジカル
重合した単独重合体または共重合体が用いられている。
しかし、このような重合体は表面硬度が低く、耐摩耗性
および耐久性が十分でない。また、成膜性および基材に
対する密着性が不十分であるため、軽く擦っただけでも
コーティング膜が剥がれてしまうという問題点があっ
た。基材との結合は水素結合によるものであるため、結
合が弱く、水がコーティング膜の端面にかかると、コー
ティング膜が剥がれてしまうという問題点がある。
【０００３】このような問題を解決しようとするものと
して、種々の特許文献があり、例えば米国特許出願第
３，９３１，４５４号および同第４，８４９，２９１号
明細書等は、フルオロアルキル（メタ）アクリレートの
一部を（メタ）アクリル酸に置き換えたフルオロアルキ
ル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸コポリマ
ーを含むコーティング組成物を記載している。コポリマ
ー中に（メタ）アクリル酸を導入することにより、基材
との密着性が改良されたことが記載されている。しかし
ながら、このような改良によっても上記の問題点を完全
に解決することはできていない。
して、種々の特許文献があり、例えば米国特許出願第
３，９３１，４５４号および同第４，８４９，２９１号
明細書等は、フルオロアルキル（メタ）アクリレートの
一部を（メタ）アクリル酸に置き換えたフルオロアルキ
ル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸コポリマ
ーを含むコーティング組成物を記載している。コポリマ
ー中に（メタ）アクリル酸を導入することにより、基材
との密着性が改良されたことが記載されている。しかし
ながら、このような改良によっても上記の問題点を完全
に解決することはできていない。
【０００４】一方、特開昭５８−１７２２４５号公報
は、ガラス表面に撥水性、撥油性、耐汚染性および低反
射性等を付与する処理剤として、（ａ）一般式 ｛Ｒｆ（Ｘ）n ＣＯＮ（Ｒ1 ）−Ａ｝a Ｓｉ（Ｚ）b Ｙ1 4-a-b （Ｉ） により表されるポリフルオロアルキル基含有シラン化合
物又は該化合物の部分加水分解縮合物と、（ｂ）一般式
ＳｉＲ2 c Ｙ2 4-c により表されるシラン化合物とから
なるガラスの表面処理剤（式中、Ｒｆは炭素数１〜２０
個のポリフルオロアルキル基であってエーテル結合を１
個以上含んでいてもよく、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子又は
低級アルキル基であり、Ｘは−ＣＯＮ（Ｒ2 ）−Ｑ−又
は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ2 ）−Ｑ−（Ｒ2 は前記と同じ、Ｑは
二価の有機基である）であり、Ａはアルキレン基であ
り、Ｚは低級アルキル基であり、Ｙ1 及びＹ2 はそれぞ
れハロゲン、アルコキシ基又はＲ3 ＣＯＯ−（Ｒ3 は水
素原子又は低級アルキル基である）であり、ｎは０又は
１の整数であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０又は
１〜２の整数であり、ｃは０又は１〜２の整数である）
を開示している。上記のポリフルオロアルキル基含有シ
ラン化合物と、アルコキシもしくはハロゲノシランとを
混合使用することにより、ガラスとの接着面における架
橋度が増大し、接着性及び撥水撥油性が向上するものと
述べられている。しかしながら、この処理剤には、成分
（ａ）中においてＲｆ：Ｓｉが１：１であり、さらに、
成分（ｂ）にＳｉが含まれ、組成物全体としてＲｆ基の
密度が低く、かつ、珪素が多量に含まれている。珪素の
量が多すぎると、組成物の撥油性を阻害する傾向がある
ので好ましくない。また、処理剤に含まれる成分（ａ）
は、低分子量であるため、均質なコーティング膜を得る
ことが困難であり、油に対する耐浸透性が低いものと考
えられる。
は、ガラス表面に撥水性、撥油性、耐汚染性および低反
射性等を付与する処理剤として、（ａ）一般式 ｛Ｒｆ（Ｘ）n ＣＯＮ（Ｒ1 ）−Ａ｝a Ｓｉ（Ｚ）b Ｙ1 4-a-b （Ｉ） により表されるポリフルオロアルキル基含有シラン化合
物又は該化合物の部分加水分解縮合物と、（ｂ）一般式
ＳｉＲ2 c Ｙ2 4-c により表されるシラン化合物とから
なるガラスの表面処理剤（式中、Ｒｆは炭素数１〜２０
個のポリフルオロアルキル基であってエーテル結合を１
個以上含んでいてもよく、Ｒ1 及びＲ2 は水素原子又は
低級アルキル基であり、Ｘは−ＣＯＮ（Ｒ2 ）−Ｑ−又
は−ＳＯ2Ｎ（Ｒ2 ）−Ｑ−（Ｒ2 は前記と同じ、Ｑは
二価の有機基である）であり、Ａはアルキレン基であ
り、Ｚは低級アルキル基であり、Ｙ1 及びＹ2 はそれぞ
れハロゲン、アルコキシ基又はＲ3 ＣＯＯ−（Ｒ3 は水
素原子又は低級アルキル基である）であり、ｎは０又は
１の整数であり、ａは１〜３の整数であり、ｂは０又は
１〜２の整数であり、ｃは０又は１〜２の整数である）
を開示している。上記のポリフルオロアルキル基含有シ
ラン化合物と、アルコキシもしくはハロゲノシランとを
混合使用することにより、ガラスとの接着面における架
橋度が増大し、接着性及び撥水撥油性が向上するものと
述べられている。しかしながら、この処理剤には、成分
（ａ）中においてＲｆ：Ｓｉが１：１であり、さらに、
成分（ｂ）にＳｉが含まれ、組成物全体としてＲｆ基の
密度が低く、かつ、珪素が多量に含まれている。珪素の
量が多すぎると、組成物の撥油性を阻害する傾向がある
ので好ましくない。また、処理剤に含まれる成分（ａ）
は、低分子量であるため、均質なコーティング膜を得る
ことが困難であり、油に対する耐浸透性が低いものと考
えられる。
【０００５】上記の低分子量のフルオロ含有化合物では
なく、フッ素含有重合体を含むコーティング組成物も知
られている。特開平１１−３４９８８８号公報は、主鎖
に脂肪族環構造を有するフッ素樹脂、アルコキシシラン
類の部分加水分解縮合物及び溶剤を含むコーティング組
成物を開示している。この組成物中のアルコキシシラン
類の部分加水分解縮合物は、フッ素樹脂の低いガラス転
移温度、高温域での小さい弾性率及び高い線膨張係数と
いった物性面での欠点を克服するように作用させようと
するものである。このような組成物を基材に付着させる
ときには、フッ素樹脂は、通常、基材との付着性が低い
ので、アルコキシシラン類の部分加水分解縮合物を介し
て基材に付着されるものと考えられる。フッ素樹脂とア
ルコキシシラン類の部分加水分解縮合物との架橋結合に
より、基材への付着性を向上させるために、アルコキシ
シラン類の部分加水分解縮合物と反応可能な加水分解性
基と、フッ素樹脂の官能基と反応可能な部位をもつ化合
物をカップリング剤として用いてよいことも記載されて
いる。しかしながら、このような組成物では、フッ素樹
脂と基材との直接的な密着性がなく、十分な撥水、撥
油、防汚性を有する均質なコーティング膜を形成するこ
とが困難である。
なく、フッ素含有重合体を含むコーティング組成物も知
られている。特開平１１−３４９８８８号公報は、主鎖
に脂肪族環構造を有するフッ素樹脂、アルコキシシラン
類の部分加水分解縮合物及び溶剤を含むコーティング組
成物を開示している。この組成物中のアルコキシシラン
類の部分加水分解縮合物は、フッ素樹脂の低いガラス転
移温度、高温域での小さい弾性率及び高い線膨張係数と
いった物性面での欠点を克服するように作用させようと
するものである。このような組成物を基材に付着させる
ときには、フッ素樹脂は、通常、基材との付着性が低い
ので、アルコキシシラン類の部分加水分解縮合物を介し
て基材に付着されるものと考えられる。フッ素樹脂とア
ルコキシシラン類の部分加水分解縮合物との架橋結合に
より、基材への付着性を向上させるために、アルコキシ
シラン類の部分加水分解縮合物と反応可能な加水分解性
基と、フッ素樹脂の官能基と反応可能な部位をもつ化合
物をカップリング剤として用いてよいことも記載されて
いる。しかしながら、このような組成物では、フッ素樹
脂と基材との直接的な密着性がなく、十分な撥水、撥
油、防汚性を有する均質なコーティング膜を形成するこ
とが困難である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、十分な撥水、撥油、防汚性を有し、基材との密着性
の高いコーティング膜を得ることができるコーティング
組成物を提供することである。
は、十分な撥水、撥油、防汚性を有し、基材との密着性
の高いコーティング膜を得ることができるコーティング
組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によると、フルオ
ロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマーおよび不飽和シ
ランモノマーを含むモノマーを共重合させた共重合体を
含むことを特徴とするコーティング組成物が提供され
る。このコーティング組成物を用いると、十分な撥水、
撥油、防汚性を有する、基材との密着性の高いコーティ
ングを得ることができる。
ロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマーおよび不飽和シ
ランモノマーを含むモノマーを共重合させた共重合体を
含むことを特徴とするコーティング組成物が提供され
る。このコーティング組成物を用いると、十分な撥水、
撥油、防汚性を有する、基材との密着性の高いコーティ
ングを得ることができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の組成物中の共重合体のた
めのフルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマーは、
得られるコーティングに撥水、撥油、防汚性を付与する
ように作用する。フルオロ脂肪族基含有不飽和エステル
モノマーは、フッ素によって少なくとも部分的に置換さ
れた脂肪族基、特にフッ素によって少なくとも部分的に
置換されたアルキル基を含有し、かつ、重合可能なエチ
レン系不飽和の炭素−炭素二重結合を有する化合物であ
る。より詳細には、フルオロ脂肪族基含有不飽和エステ
ルモノマーとしては、
めのフルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマーは、
得られるコーティングに撥水、撥油、防汚性を付与する
ように作用する。フルオロ脂肪族基含有不飽和エステル
モノマーは、フッ素によって少なくとも部分的に置換さ
れた脂肪族基、特にフッ素によって少なくとも部分的に
置換されたアルキル基を含有し、かつ、重合可能なエチ
レン系不飽和の炭素−炭素二重結合を有する化合物であ
る。より詳細には、フルオロ脂肪族基含有不飽和エステ
ルモノマーとしては、
【０００９】
【化１】
【００１０】（式中、Ｒｆは直鎖、枝分かれまたは環式
の炭素数２〜１２の少なくとも部分的にフッ素化された
脂肪族基、例えば、少なくとも部分的にフッ素化された
アルキル基であり、好ましくは完全にフッ素化されたア
ルキル基であり、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 であり、Ｑは低
級アルキレン基、例えば、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2
−、または、−ＳＯ2 ＮＲ2 −低級アルキレン基、−Ｓ
Ｏ2 ＮＲ2 −ＣＨ2 −、−ＳＯ2 ＮＲ2 −ＣＨ2 ＣＨ2
−であり、Ｒ2 は水素または低級アルキル基、例えば、
−ＣＨ3 または−Ｃ2 Ｈ5 である）の一般式を有する化
合物が挙げられる。Ｒｆは炭素数が大きく、また、フッ
素置換基の数が多いほど、撥水、撥油、防汚性が高くな
る。しかしながら、炭素数が大きすぎると、共重合体が
生体組織中に蓄積する傾向が高くなり、人体に影響を及
ぼす危険がある。従って、Ｒｆは好ましくはＣ3 〜Ｃ7
のフルオロ脂肪族基であり、特に好ましくはＣ3 〜Ｃ6
のフルオロ脂肪族基である。また、Ｒｆの末端基は、完
全にフッ素化された−ＣＦ3基であるときに、高い撥
水、撥油および防汚性を示すので好ましい。Ｑは共重合
体の撥水性等が阻害されないように低級アルキル基であ
り、好ましくは、−ＣＨ 2 −または−ＣＨ2 ＣＨ2 −で
ある。より具体的には、Ｆ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＣ（＝
Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、Ｃ7 Ｆ15 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2
Ｈ5 ）Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、ｃ
−Ｃ6 Ｆ11ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、
Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 、（Ｃ
Ｆ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ2 、Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ
2 、Ｆ（ＣＦ2 ）4 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、Ｆ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2
が挙げられる。これらのモノマーは、米国特許第２，８
０３，６１５号および同第２，８４１，５７３号明細書
に記載されるような従来の方法により製造することがで
きる。
の炭素数２〜１２の少なくとも部分的にフッ素化された
脂肪族基、例えば、少なくとも部分的にフッ素化された
アルキル基であり、好ましくは完全にフッ素化されたア
ルキル基であり、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 であり、Ｑは低
級アルキレン基、例えば、−ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2
−、または、−ＳＯ2 ＮＲ2 −低級アルキレン基、−Ｓ
Ｏ2 ＮＲ2 −ＣＨ2 −、−ＳＯ2 ＮＲ2 −ＣＨ2 ＣＨ2
−であり、Ｒ2 は水素または低級アルキル基、例えば、
−ＣＨ3 または−Ｃ2 Ｈ5 である）の一般式を有する化
合物が挙げられる。Ｒｆは炭素数が大きく、また、フッ
素置換基の数が多いほど、撥水、撥油、防汚性が高くな
る。しかしながら、炭素数が大きすぎると、共重合体が
生体組織中に蓄積する傾向が高くなり、人体に影響を及
ぼす危険がある。従って、Ｒｆは好ましくはＣ3 〜Ｃ7
のフルオロ脂肪族基であり、特に好ましくはＣ3 〜Ｃ6
のフルオロ脂肪族基である。また、Ｒｆの末端基は、完
全にフッ素化された−ＣＦ3基であるときに、高い撥
水、撥油および防汚性を示すので好ましい。Ｑは共重合
体の撥水性等が阻害されないように低級アルキル基であ
り、好ましくは、−ＣＨ 2 −または−ＣＨ2 ＣＨ2 −で
ある。より具体的には、Ｆ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＣ（＝
Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、Ｃ7 Ｆ15 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2
Ｈ5 ）Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、ｃ
−Ｃ6 Ｆ11ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、
Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 、（Ｃ
Ｆ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ2 、Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ
2 、Ｆ（ＣＦ2 ）4 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、Ｆ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2
が挙げられる。これらのモノマーは、米国特許第２，８
０３，６１５号および同第２，８４１，５７３号明細書
に記載されるような従来の方法により製造することがで
きる。
【００１１】フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノ
マーは、通常、フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモ
ノマーおよび不飽和シランモノマーの合計重量を基準と
して、５０重量％以上の量で含まれ、好ましくは７０重
量％以上の量で含まれる。これにより、コーティングに
十分な撥水、撥油、防汚性を付与することができるから
である。
マーは、通常、フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモ
ノマーおよび不飽和シランモノマーの合計重量を基準と
して、５０重量％以上の量で含まれ、好ましくは７０重
量％以上の量で含まれる。これにより、コーティングに
十分な撥水、撥油、防汚性を付与することができるから
である。
【００１２】共重合体のための不飽和シランモノマー
は、コーティングに、基材に対する密着性を付与するよ
うに作用する。不飽和シランモノマーは、基材との密着
性を上げる珪素原子を含有するシラン系化合物であり、
かつ、重合可能なエチレン系不飽和の炭素−炭素二重結
合を有する化合物である。より詳細には、不飽和シラン
モノマーとしては、
は、コーティングに、基材に対する密着性を付与するよ
うに作用する。不飽和シランモノマーは、基材との密着
性を上げる珪素原子を含有するシラン系化合物であり、
かつ、重合可能なエチレン系不飽和の炭素−炭素二重結
合を有する化合物である。より詳細には、不飽和シラン
モノマーとしては、
【００１３】
【化２】
【００１４】（式中、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 であり、Ｒ
3 は水素または低級アルキル基、例えば、メチルまたは
エチル基であり、Ｘはアルコキシ、ハロゲンまたはＲＣ
ＯＯ−であり、Ｒは水素または低級アルキル基、例え
ば、メチルまたはエチル基であり、Ｙは単結合であるか
または−ＣＨ2 −であり、そしてｎは０、１または２の
整数である）の一般式を有する化合物が挙げられる。Ｘ
がアルコキシ基である具体的な化合物としては、ビニル
トリアルコキシシラン、例えば、（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2 、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 、アリ
ルトリアルコキシシラン、例えば、（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ
ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 等が挙げられる。また、Ｘがハロゲ
ンである具体的な例としては、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＣｌ3
が挙げられる。さらに、ＸがＲＣＯＯ−である具体的な
化合物としては、（ＣＨ3 ＣＯＯ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2
が挙げられる。
3 は水素または低級アルキル基、例えば、メチルまたは
エチル基であり、Ｘはアルコキシ、ハロゲンまたはＲＣ
ＯＯ−であり、Ｒは水素または低級アルキル基、例え
ば、メチルまたはエチル基であり、Ｙは単結合であるか
または−ＣＨ2 −であり、そしてｎは０、１または２の
整数である）の一般式を有する化合物が挙げられる。Ｘ
がアルコキシ基である具体的な化合物としては、ビニル
トリアルコキシシラン、例えば、（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2 、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 、アリ
ルトリアルコキシシラン、例えば、（ＣＨ3 Ｏ）3 Ｓｉ
ＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 等が挙げられる。また、Ｘがハロゲ
ンである具体的な例としては、ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＣｌ3
が挙げられる。さらに、ＸがＲＣＯＯ−である具体的な
化合物としては、（ＣＨ3 ＣＯＯ）3ＳｉＣＨ＝ＣＨ2
が挙げられる。
【００１５】不飽和シランモノマーは、通常、フルオロ
脂肪族基含有不飽和エステルモノマーおよび不飽和シラ
ンモノマーの合計重量を基準として、１〜５０重量％の
量で含まれる。１．０重量％未満の量では、基材に対す
るコーティングの密着性の向上が顕著に現れず、また、
５０重量％を越えると、撥水、撥油性が低下することが
あるからである。コーティングの基材への密着性および
撥水性等の性能のバランスから、不飽和シランモノマー
の量は、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１
〜１０重量％、さらにより好ましくは１．５〜４重量％
である。
脂肪族基含有不飽和エステルモノマーおよび不飽和シラ
ンモノマーの合計重量を基準として、１〜５０重量％の
量で含まれる。１．０重量％未満の量では、基材に対す
るコーティングの密着性の向上が顕著に現れず、また、
５０重量％を越えると、撥水、撥油性が低下することが
あるからである。コーティングの基材への密着性および
撥水性等の性能のバランスから、不飽和シランモノマー
の量は、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは１
〜１０重量％、さらにより好ましくは１．５〜４重量％
である。
【００１６】なお、本発明の組成物中の共重合体は、撥
水、撥油、防汚性および基材に対する密着性等の本発明
の効果を損なわないかぎり、上記のフルオロ脂肪族基含
有不飽和エステルモノマーおよび不飽和シランモノマー
以外の、これらのモノマーと共重合可能なモノマー、例
えば、（メタ）アクリル酸、エチレン、オレフィン、ス
チレン等を含んでもよいが、好ましくは上記２種のモノ
マーからなる。
水、撥油、防汚性および基材に対する密着性等の本発明
の効果を損なわないかぎり、上記のフルオロ脂肪族基含
有不飽和エステルモノマーおよび不飽和シランモノマー
以外の、これらのモノマーと共重合可能なモノマー、例
えば、（メタ）アクリル酸、エチレン、オレフィン、ス
チレン等を含んでもよいが、好ましくは上記２種のモノ
マーからなる。
【００１７】共重合体の製造は、従来のラジカル重合法
を用いて行うことができる。詳細には、アゾビスイソブ
チロニトリルのようなラジカル重合開始剤の存在下に、
フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマーおよび不
飽和シランモノマーを含むモノマーをヒドロフルオロカ
ーボンエーテル等の適切な溶剤中に溶解させ、６０〜７
５℃で１０〜２０時間加熱して重合させることにより、
共重合体が得られる。
を用いて行うことができる。詳細には、アゾビスイソブ
チロニトリルのようなラジカル重合開始剤の存在下に、
フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマーおよび不
飽和シランモノマーを含むモノマーをヒドロフルオロカ
ーボンエーテル等の適切な溶剤中に溶解させ、６０〜７
５℃で１０〜２０時間加熱して重合させることにより、
共重合体が得られる。
【００１８】コーティング組成物のために好ましい共重
合体の分子量は、１００〜５０，０００、より好ましく
は５００〜５，０００である。分子量が小さすぎると成
膜性が悪く、分子量が大きすぎると粘度が上がり、コー
ティングを塗布しにくくなるからである。
合体の分子量は、１００〜５０，０００、より好ましく
は５００〜５，０００である。分子量が小さすぎると成
膜性が悪く、分子量が大きすぎると粘度が上がり、コー
ティングを塗布しにくくなるからである。
【００１９】コーティング組成物は、塗布性を向上させ
るために、好ましくは溶剤を含む。好ましくは、本発明
において使用される溶剤はフッ素化溶剤である。適切な
フッ素化溶剤は非オゾン枯渇性でかつ非引火性である溶
剤を含み、例えば、高度にフッ素化されたヒドロフルオ
ロカーボン（ＨＦＣ）およびヒドロフルオロカーボンエ
ーテル（ＨＦＥ）である。用語「ヒドロフルオロカーボ
ン」とは、本明細書中に使用されるときに、炭素、水
素、フッ素を含み、他の原子を含まない化合物を意味す
る。用語「ヒドロフルオロカーボンエーテル」とは、本
明細書中に使用されるときに、炭素、水素、フッ素、１
つ以上のエーテル酸素原子を含み、そして炭素主鎖中に
組み込まれた１つ以上のさらなるヘテロ原子、例えば、
三価窒素原子または硫黄を含んでよく、そして塩素、臭
素およびヨウ素原子を含まない化合物を意味する。
るために、好ましくは溶剤を含む。好ましくは、本発明
において使用される溶剤はフッ素化溶剤である。適切な
フッ素化溶剤は非オゾン枯渇性でかつ非引火性である溶
剤を含み、例えば、高度にフッ素化されたヒドロフルオ
ロカーボン（ＨＦＣ）およびヒドロフルオロカーボンエ
ーテル（ＨＦＥ）である。用語「ヒドロフルオロカーボ
ン」とは、本明細書中に使用されるときに、炭素、水
素、フッ素を含み、他の原子を含まない化合物を意味す
る。用語「ヒドロフルオロカーボンエーテル」とは、本
明細書中に使用されるときに、炭素、水素、フッ素、１
つ以上のエーテル酸素原子を含み、そして炭素主鎖中に
組み込まれた１つ以上のさらなるヘテロ原子、例えば、
三価窒素原子または硫黄を含んでよく、そして塩素、臭
素およびヨウ素原子を含まない化合物を意味する。
【００２０】ＨＦＣおよびＨＦＥは他の有機溶剤と比較
すると、低表面張力、低粘度であるため、被覆される基
材が複雑な形状のものであっても均一に隙間なく塗布す
ることが可能であり、小さい隙間や小さい穴の中まで塗
布することができる。また、薄い塗膜としてコーティン
グすることができる。ＨＦＣおよびＨＦＥは、ケトンま
たはエステル溶剤と比較すると、有機物に対するアタッ
クが少ないので、基材が樹脂であっても溶剤によって基
材が侵されることがない。ＨＦＣおよびＨＦＥは水分溶
解性が非常に低いため、共重合体のシランモノマー単位
の加水分解により起こるコーティング組成物のゲル化を
防止し、貯蔵安定性の高いコーティング組成物を得るこ
とができる。一方、アルコールなどの水分を含みやすい
溶剤ではシランモノマー単位の部分の加水分解により縮
合が進行し、ゲル化を生じてしまうので避けるべきであ
る。好適なＨＦＣおよびＨＦＥは、室温（約２０℃）お
よび大気圧（１ａｔｍ）で液体であり、非引火性である
ものである。
すると、低表面張力、低粘度であるため、被覆される基
材が複雑な形状のものであっても均一に隙間なく塗布す
ることが可能であり、小さい隙間や小さい穴の中まで塗
布することができる。また、薄い塗膜としてコーティン
グすることができる。ＨＦＣおよびＨＦＥは、ケトンま
たはエステル溶剤と比較すると、有機物に対するアタッ
クが少ないので、基材が樹脂であっても溶剤によって基
材が侵されることがない。ＨＦＣおよびＨＦＥは水分溶
解性が非常に低いため、共重合体のシランモノマー単位
の加水分解により起こるコーティング組成物のゲル化を
防止し、貯蔵安定性の高いコーティング組成物を得るこ
とができる。一方、アルコールなどの水分を含みやすい
溶剤ではシランモノマー単位の部分の加水分解により縮
合が進行し、ゲル化を生じてしまうので避けるべきであ
る。好適なＨＦＣおよびＨＦＥは、室温（約２０℃）お
よび大気圧（１ａｔｍ）で液体であり、非引火性である
ものである。
【００２１】有用なＨＦＣは３〜８個の炭素数の炭素主
鎖を有するものを含み、４〜９個の炭素数の炭素主鎖で
あるものが好ましい。炭素主鎖は直鎖であっても、枝分
かれであっても、環式であっても、または、これらの混
合物であってもよい。有用なＨＦＣは、炭素主鎖に結合
した水素原子およびフッ素原子の総数を基準として約５
モル％を超えるフッ素置換を有する化合物を含み、また
は、９５モル％未満のフッ素置換を有する化合物を含
む。好ましくはＨＦＣはＣＦ3 ＣＦＨＣＦＨＣＦ 2 ＣＦ
3 、Ｃ5 Ｆ11Ｈ、Ｃ6 Ｆ13Ｈ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｆ、ＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 、１，２−ジヒド
ロペルフルオロシクロペンタンおよび１，１，２−トリ
ヒドロペルフルオロシクロペンタンを含む。有用なＨＦ
ＣはE.I. duPont de Nemours & Co.から入手可能なVERT
REL （商標）およびNippon Zeon Co.Ltd., Tokyo, Japa
n から入手可能なZEORORA-H （商標）として入手可能な
ＨＦＣを含む。
鎖を有するものを含み、４〜９個の炭素数の炭素主鎖で
あるものが好ましい。炭素主鎖は直鎖であっても、枝分
かれであっても、環式であっても、または、これらの混
合物であってもよい。有用なＨＦＣは、炭素主鎖に結合
した水素原子およびフッ素原子の総数を基準として約５
モル％を超えるフッ素置換を有する化合物を含み、また
は、９５モル％未満のフッ素置換を有する化合物を含
む。好ましくはＨＦＣはＣＦ3 ＣＦＨＣＦＨＣＦ 2 ＣＦ
3 、Ｃ5 Ｆ11Ｈ、Ｃ6 Ｆ13Ｈ、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｆ、ＣＨＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 、１，２−ジヒド
ロペルフルオロシクロペンタンおよび１，１，２−トリ
ヒドロペルフルオロシクロペンタンを含む。有用なＨＦ
ＣはE.I. duPont de Nemours & Co.から入手可能なVERT
REL （商標）およびNippon Zeon Co.Ltd., Tokyo, Japa
n から入手可能なZEORORA-H （商標）として入手可能な
ＨＦＣを含む。
【００２２】一般に、より適切なフッ素化溶剤はＨＦＥ
である。というのは、ＨＦＣは最適な安全性（非引火性
および低い毒性）と環境上の特性（非オゾン枯渇性およ
び低い地球温暖化能力）との最良の組み合わせを示すか
らである。ＨＦＥは、炭素、フッ素、水素、１つ以上の
エーテル酸素原子を含み、そして炭素主鎖中に組み込ま
れた１つ以上のさらなるヘテロ原子、例えば、硫黄また
は三価窒素原子を含んでよい化合物である。ＨＦＥは直
鎖であっても、枝分かれであっても、環式であっても、
または、それらの組み合わせ、例えば、アルキル脂環式
であってもよい。好ましくは、ＨＦＥは不飽和を含まな
い。
である。というのは、ＨＦＣは最適な安全性（非引火性
および低い毒性）と環境上の特性（非オゾン枯渇性およ
び低い地球温暖化能力）との最良の組み合わせを示すか
らである。ＨＦＥは、炭素、フッ素、水素、１つ以上の
エーテル酸素原子を含み、そして炭素主鎖中に組み込ま
れた１つ以上のさらなるヘテロ原子、例えば、硫黄また
は三価窒素原子を含んでよい化合物である。ＨＦＥは直
鎖であっても、枝分かれであっても、環式であっても、
または、それらの組み合わせ、例えば、アルキル脂環式
であってもよい。好ましくは、ＨＦＥは不飽和を含まな
い。
【００２３】これらの高度にフッ素化されたエーテル
は、下記式
は、下記式
【化３】
【００２４】（式中、ａは１〜３の数であり、そしてＲ
4 およびＲ5 は互いに同一であるかまたは異なり、そし
てアルキル、アリールおよびアルキルアルキル基からな
る群より選ばれる）によって示すことができる。Ｒ4 お
よびＲ5 のうちの少なくとも１つは少なくとも１個のフ
ッ素原子を含み、そしてＲ4 およびＲ5 のうちの少なく
とも１つは少なくとも１個の水素原子を含み、Ｒ4 およ
びＲ5 のいずれかまたは両方は１個以上の鎖中ヘテロ原
子を含んでよく、好ましくは、ＨＦＥ中のフッ素原子の
総数は、少なくとも、水素原子の総数以上である。Ｒ4
およびＲ5 は直鎖であっても、枝分かれであってもまた
は環式であってもよく、そして１個以上の不飽和の炭素
−炭素結合を含んでよいが、好ましくはＲ4 およびＲ5
は両方とも飽和である。
4 およびＲ5 は互いに同一であるかまたは異なり、そし
てアルキル、アリールおよびアルキルアルキル基からな
る群より選ばれる）によって示すことができる。Ｒ4 お
よびＲ5 のうちの少なくとも１つは少なくとも１個のフ
ッ素原子を含み、そしてＲ4 およびＲ5 のうちの少なく
とも１つは少なくとも１個の水素原子を含み、Ｒ4 およ
びＲ5 のいずれかまたは両方は１個以上の鎖中ヘテロ原
子を含んでよく、好ましくは、ＨＦＥ中のフッ素原子の
総数は、少なくとも、水素原子の総数以上である。Ｒ4
およびＲ5 は直鎖であっても、枝分かれであってもまた
は環式であってもよく、そして１個以上の不飽和の炭素
−炭素結合を含んでよいが、好ましくはＲ4 およびＲ5
は両方とも飽和である。
【００２５】適切なＨＦＥは（１）分離型ＨＦＥ（ＨＦ
Ｅ中のセグメントであるエーテル結合したアルキルもし
くはアルキレン等が、ペルフルオロ化されているか（例
えば、ペルフルオロカーボン鎖）またはフッ素化されて
おらず（例えば、炭化水素鎖）、部分的にフッ素化され
たものでない）、および、（２）非分離型ＨＦＥ（エー
テル結合したセグメントのうちの少なくともいずれか
が、ペルフルオロ化されたものでも、フッ素を含まない
ものでもなく、部分的にフッ素化されたもの〔フッ素原
子と水素原子の混合物を含むもの〕である）を含む。分
離型ＨＦＥは最も好ましいフッ素化溶剤である。という
のは、これは最も短い大気寿命および最も低い温暖化係
数を示すからである。
Ｅ中のセグメントであるエーテル結合したアルキルもし
くはアルキレン等が、ペルフルオロ化されているか（例
えば、ペルフルオロカーボン鎖）またはフッ素化されて
おらず（例えば、炭化水素鎖）、部分的にフッ素化され
たものでない）、および、（２）非分離型ＨＦＥ（エー
テル結合したセグメントのうちの少なくともいずれか
が、ペルフルオロ化されたものでも、フッ素を含まない
ものでもなく、部分的にフッ素化されたもの〔フッ素原
子と水素原子の混合物を含むもの〕である）を含む。分
離型ＨＦＥは最も好ましいフッ素化溶剤である。という
のは、これは最も短い大気寿命および最も低い温暖化係
数を示すからである。
【００２６】分離型ＨＦＥは、モノ、ジもしくはトリア
ルコキシ置換されたペルフルオロアルカン、ペルフルオ
ロシクロアルカン、ペルフルオロシクロアルキル含有ペ
ルフルオロアルカン、または、ペルフルオロシクロアル
キレン含有ペルフルオロアルカン化合物の少なくとも１
種を含むＨＦＥを含む。これらのＨＦＥは、ＰＣＴ公開
ＷＯ９６／２２３５６号明細書に記載されており、それ
は下記式
ルコキシ置換されたペルフルオロアルカン、ペルフルオ
ロシクロアルカン、ペルフルオロシクロアルキル含有ペ
ルフルオロアルカン、または、ペルフルオロシクロアル
キレン含有ペルフルオロアルカン化合物の少なくとも１
種を含むＨＦＥを含む。これらのＨＦＥは、ＰＣＴ公開
ＷＯ９６／２２３５６号明細書に記載されており、それ
は下記式
【００２７】
【化４】
【００２８】（式中、ｘは１〜３であり、Ｒｆ’は少な
くともｘ価のペルフルオロ化炭化水素基であり、それは
直鎖であっても、枝分かれであっても、または環式等で
あってもよく、そして好ましくは２〜９個の炭素原子を
有し、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含み、各Ｒ
ｈは独立に１〜３個の炭素原子を有する直鎖または枝分
かれのアルキル基であり、Ｒｆ’およびＲｈのいずれか
または両方は１個以上の鎖中ヘテロ原子を含んでよく、
そしてＲｆ’基中の炭素原子とＲｈ中の炭素原子の総数
は好ましくは４〜１０である）により示される。
くともｘ価のペルフルオロ化炭化水素基であり、それは
直鎖であっても、枝分かれであっても、または環式等で
あってもよく、そして好ましくは２〜９個の炭素原子を
有し、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含み、各Ｒ
ｈは独立に１〜３個の炭素原子を有する直鎖または枝分
かれのアルキル基であり、Ｒｆ’およびＲｈのいずれか
または両方は１個以上の鎖中ヘテロ原子を含んでよく、
そしてＲｆ’基中の炭素原子とＲｈ中の炭素原子の総数
は好ましくは４〜１０である）により示される。
【００２９】好ましくは、ｘは１である。最も好ましい
Ｒｆ’基はＣ3 Ｆ7 異性体（即ち、ｎ−、ｉｓｏ−）、
ＣＦ9 異性体（即ち、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−、ｔｅ
ｒｔ−）、Ｃ5 Ｆ11異性体、Ｃ6 Ｆ13−異性体およびペ
ルフルオロシクロヘキシルを含み、最も好ましいＲｈ基
はメチルおよびエチルを含む。
Ｒｆ’基はＣ3 Ｆ7 異性体（即ち、ｎ−、ｉｓｏ−）、
ＣＦ9 異性体（即ち、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−、ｔｅ
ｒｔ−）、Ｃ5 Ｆ11異性体、Ｃ6 Ｆ13−異性体およびペ
ルフルオロシクロヘキシルを含み、最も好ましいＲｈ基
はメチルおよびエチルを含む。
【００３０】好ましい分離型ＨＦＥはｎ−Ｃ3 Ｆ7 ＯＣ
Ｈ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 、ｎ−Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ
3 、（ＣＦ3 ）ＣＦＣＦ2 ＯＣＨ3 、ｎ−Ｃ3 Ｆ7 ＯＣ
2 Ｈ 5 、ｎ−Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣ
Ｆ2 ＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＦ3 ） 3 ＣＯＣＨ3 、（ＣＦ3 ）
3 ＣＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3 ＣＦ（ＯＣＨ3 ）ＣＦ（Ｃ
Ｆ 3 ）2 、ＣＦ3 ＣＦ（ＯＣ2 Ｈ5 ）ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ（ＯＣ2 Ｈ5 ）ＣＦ
（ＣＦ3 ）2 、ＣＦ3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＨ3 、
ＣＦ 3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣ2 Ｈ5 、Ｃ8 Ｆ17ＯＣ
Ｈ3 、ＣＨ3 Ｏ（ＣＦ2 ）4ＯＣＨ3 、Ｃ5 Ｆ11ＯＣ2
Ｈ5 、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＯＣ2 Ｆ4 ＯＣ
2 Ｈ 5 、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＨ3 、
（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 、Ｃ 4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｆ4 ＯＣ2
Ｆ4 ＯＣ2 Ｈ5 、Ｃ4 Ｆ9 Ｏ（ＣＦ2 ）3 ＯＣＨ3 およ
び１−ジメトキシペルフルオロシクロヘキサン並びにそ
れらの混合物を含む。分離型ＨＦＥはミネソタマイニン
グアンドマニュファクチャリングカンパニーから、３Ｍ
（商標）ＮＯＶＥＣ（商標）ＨＦＥ−７１００、ＨＦＥ
−７２００およびＨＦＥ−７５００エンジニアリングフ
ルイドとして入手可能である。
Ｈ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 、ｎ−Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ
3 、（ＣＦ3 ）ＣＦＣＦ2 ＯＣＨ3 、ｎ−Ｃ3 Ｆ7 ＯＣ
2 Ｈ 5 、ｎ−Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＣ
Ｆ2 ＯＣ2 Ｈ5 、（ＣＦ3 ） 3 ＣＯＣＨ3 、（ＣＦ3 ）
3 ＣＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3 ＣＦ（ＯＣＨ3 ）ＣＦ（Ｃ
Ｆ 3 ）2 、ＣＦ3 ＣＦ（ＯＣ2 Ｈ5 ）ＣＦ（Ｃ
Ｆ3 ）2 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ（ＯＣ2 Ｈ5 ）ＣＦ
（ＣＦ3 ）2 、ＣＦ3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＨ3 、
ＣＦ 3 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣ2 Ｈ5 、Ｃ8 Ｆ17ＯＣ
Ｈ3 、ＣＨ3 Ｏ（ＣＦ2 ）4ＯＣＨ3 、Ｃ5 Ｆ11ＯＣ2
Ｈ5 、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＯＣ2 Ｆ4 ＯＣ
2 Ｈ 5 、Ｃ3 Ｆ7 ＯＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＨ3 、
（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 、Ｃ 4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｆ4 ＯＣ2
Ｆ4 ＯＣ2 Ｈ5 、Ｃ4 Ｆ9 Ｏ（ＣＦ2 ）3 ＯＣＨ3 およ
び１−ジメトキシペルフルオロシクロヘキサン並びにそ
れらの混合物を含む。分離型ＨＦＥはミネソタマイニン
グアンドマニュファクチャリングカンパニーから、３Ｍ
（商標）ＮＯＶＥＣ（商標）ＨＦＥ−７１００、ＨＦＥ
−７２００およびＨＦＥ−７５００エンジニアリングフ
ルイドとして入手可能である。
【００３１】分離型ＨＦＥと非ハロゲン化有機化合物と
のブレンドである共沸混合物および共沸混合物様組成物
もフッ素化溶剤として有用である。特に有用なのは、有
機溶剤と、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 （ＰＣＴ公開ＷＯ９６／３
６６８９に記載）、Ｃ4 Ｆ9ＯＣ2 Ｈ5 （ＰＣＴ公開Ｗ
Ｏ９６／３６６８８に記載）およびＣ3 Ｆ7 ＯＣＨ
3（ＰＣＴ公開ＷＯ９８／３７１６３に記載）のブレン
ドからなる共沸混合物および共沸混合物様組成物であ
る。
のブレンドである共沸混合物および共沸混合物様組成物
もフッ素化溶剤として有用である。特に有用なのは、有
機溶剤と、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 （ＰＣＴ公開ＷＯ９６／３
６６８９に記載）、Ｃ4 Ｆ9ＯＣ2 Ｈ5 （ＰＣＴ公開Ｗ
Ｏ９６／３６６８８に記載）およびＣ3 Ｆ7 ＯＣＨ
3（ＰＣＴ公開ＷＯ９８／３７１６３に記載）のブレン
ドからなる共沸混合物および共沸混合物様組成物であ
る。
【００３２】有用な非分離型ＨＦＥは、米国特許第５，
６５８，９６２号明細書に記載され、そして"Hydrofluo
ropolyethers", Journal of Fluorine Chemistry 95 (1
999), pp41〜50に記載されるようなα−、β−およびω
−置換ヒドロフルオロアルキルエーテルを含む。これら
の非分離型ＨＦＥは、
６５８，９６２号明細書に記載され、そして"Hydrofluo
ropolyethers", Journal of Fluorine Chemistry 95 (1
999), pp41〜50に記載されるようなα−、β−およびω
−置換ヒドロフルオロアルキルエーテルを含む。これら
の非分離型ＨＦＥは、
【００３３】
【化５】
【００３４】（式中、Ｘ’はＦ、Ｈまたは、ω−位にヒ
ドロ置換されていてよい１〜３個の炭素数のペルフルオ
ロアルキル基であり、各Ｒｆ”は、独立に、−ＣＦ
2 −、−Ｃ2 Ｆ4 −および−Ｃ3 Ｆ6 −からなる群より
選ばれ、Ｘ’がペルフルオロ化されているときには、
Ｘ’と、隣接しているＲｆ”基の少なくとも１部とが一
緒にペルフルオロシクロアルキル基を形成することがで
き、Ｒ”は１〜３個の炭素数の二価の有機基であり、そ
してペルフルオロ化され、フッ素化されておらずまたは
部分的にフッ素化されており、そしてｙは１〜７の整数
であり、Ｘ’がＦであるときには、Ｒ”は少なくとも１
個のＦ原子を含み、そして好ましくは炭素原子の総数が
３〜８である）の一般構造により記載できる。
ドロ置換されていてよい１〜３個の炭素数のペルフルオ
ロアルキル基であり、各Ｒｆ”は、独立に、−ＣＦ
2 −、−Ｃ2 Ｆ4 −および−Ｃ3 Ｆ6 −からなる群より
選ばれ、Ｘ’がペルフルオロ化されているときには、
Ｘ’と、隣接しているＲｆ”基の少なくとも１部とが一
緒にペルフルオロシクロアルキル基を形成することがで
き、Ｒ”は１〜３個の炭素数の二価の有機基であり、そ
してペルフルオロ化され、フッ素化されておらずまたは
部分的にフッ素化されており、そしてｙは１〜７の整数
であり、Ｘ’がＦであるときには、Ｒ”は少なくとも１
個のＦ原子を含み、そして好ましくは炭素原子の総数が
３〜８である）の一般構造により記載できる。
【００３５】本発明に有用な代表的な非分離ＨＦＥは、
制限するわけではないが、以下の化合物
制限するわけではないが、以下の化合物
【００３６】
【化６】 を含む。
【００３７】好ましい非引火性の非分離型ＨＦＥは
【化７】 およびそれらの混合物を含む。非分離型ＨＦＥはGALDEN
H（商標）でAusimont Corp., Milano, Italy から入手
可能である。
H（商標）でAusimont Corp., Milano, Italy から入手
可能である。
【００３８】本発明のコーティング組成物の塗布方法と
しては、スピンコーティング、ディッピング、ポッティ
ング、ダイコーティング、スプレーコーティング法を挙
げることができ、コーティングされる基材の形状および
要求されるコーティング膜の厚さ等により適宜選択され
る。コーティング組成物が溶剤を含むときには、組成物
を基材に塗布した後に加熱して溶剤を除去してよい。共
重合体中のシラン不飽和モノマーに由来するモノマー部
分が加水分解されて、基材上のＯＨ基のような官能基と
化学反応を起こして、基材上に高い密着性をもったコー
ティング膜を形成するものと考えられる。このような加
水分解は、室温（約２０℃）で、周囲湿分によって容易
に起こるので、コーティング液を塗布した後に、特別な
処理を施さなくても、十分な速度で密着性のあるコーテ
ィング膜を形成することができる。しかしながら、塗布
時の基材の温度および周囲湿分を上げて塗布することも
できる。また、塗布後に、ベーキング等の速乾処理を行
なってもよい。
しては、スピンコーティング、ディッピング、ポッティ
ング、ダイコーティング、スプレーコーティング法を挙
げることができ、コーティングされる基材の形状および
要求されるコーティング膜の厚さ等により適宜選択され
る。コーティング組成物が溶剤を含むときには、組成物
を基材に塗布した後に加熱して溶剤を除去してよい。共
重合体中のシラン不飽和モノマーに由来するモノマー部
分が加水分解されて、基材上のＯＨ基のような官能基と
化学反応を起こして、基材上に高い密着性をもったコー
ティング膜を形成するものと考えられる。このような加
水分解は、室温（約２０℃）で、周囲湿分によって容易
に起こるので、コーティング液を塗布した後に、特別な
処理を施さなくても、十分な速度で密着性のあるコーテ
ィング膜を形成することができる。しかしながら、塗布
時の基材の温度および周囲湿分を上げて塗布することも
できる。また、塗布後に、ベーキング等の速乾処理を行
なってもよい。
【００３９】本発明のコーティング組成物は、有機、無
機、金属のいずれの基材に対しても良好な密着性をもっ
てコーティング膜を形成することができる。具体的に
は、本発明のコーティング組成物は、オイル拡散防止用
コーティング（例えば、モータ軸潤滑オイルの拡散防
止、時計部品などの歯車の軸潤滑オイルの拡散防止、ベ
アリングの潤滑グリースの漏出防止、摺動部品のグリー
スの拡散防止のためのコーティング）、防湿用コーティ
ング（例えば、時計部品および精密機械部品の防湿、電
子基板の防湿、コンデンサーまたはセンサーの防湿のた
めのコーティング）、絶縁用コーティング（例えば、コ
ンデンサーまたはセンサーの絶縁）、反射防止用コーテ
ィング（例えば、ペリクル膜またはペリクル膜の保護
膜）、防汚用コーティング（例えば、光学部品または電
子部品などへの指紋、油汚れまたはホコリなどの付着防
止またはかかる付着物の除去性の改良、フラックス這い
上がり防止、ＨＤＤヘッドへの有機付着物防止のための
コーティング）および耐候性保護コーティング（例え
ば、電子基板などの湿気、水滴または油汚などからの保
護のためのコーティング）として使用することができ
る。
機、金属のいずれの基材に対しても良好な密着性をもっ
てコーティング膜を形成することができる。具体的に
は、本発明のコーティング組成物は、オイル拡散防止用
コーティング（例えば、モータ軸潤滑オイルの拡散防
止、時計部品などの歯車の軸潤滑オイルの拡散防止、ベ
アリングの潤滑グリースの漏出防止、摺動部品のグリー
スの拡散防止のためのコーティング）、防湿用コーティ
ング（例えば、時計部品および精密機械部品の防湿、電
子基板の防湿、コンデンサーまたはセンサーの防湿のた
めのコーティング）、絶縁用コーティング（例えば、コ
ンデンサーまたはセンサーの絶縁）、反射防止用コーテ
ィング（例えば、ペリクル膜またはペリクル膜の保護
膜）、防汚用コーティング（例えば、光学部品または電
子部品などへの指紋、油汚れまたはホコリなどの付着防
止またはかかる付着物の除去性の改良、フラックス這い
上がり防止、ＨＤＤヘッドへの有機付着物防止のための
コーティング）および耐候性保護コーティング（例え
ば、電子基板などの湿気、水滴または油汚などからの保
護のためのコーティング）として使用することができ
る。
【００４０】
【実施例】以下において、実施例によりさらに説明す
る。
る。
【００４１】コーティング組成物の製造の一般手順 下記表に示す通りのフルオロアルキル（メタ）アクリレ
ート（フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマ
ー）、ビニルアルコキシシラン（不飽和シランモノマ
ー）を反応容器に装填した。さらに、溶剤としてｎ−Ｃ
4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 および開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＢＩＮ）を添加した。この混合物を、振
盪機にておよそ５分間振盪し、モノマーおよび開始剤を
溶剤中に完全に溶解させ、ガラスパスツールを用いて乾
燥窒素を約３分間バブリングさせた。反応容器をシール
し、そして回転式恒温水槽にセットし、６５℃で１６時
間重合させた。その後、恒温水槽から反応容器を取り出
し、室温まで放冷し、そして反応溶液をメスフラスコに
移し、エバポレータで溶剤を除去した。これにより、透
明なフッ素樹脂の共重合体が得られ、その重量を測定し
た。再び、ｎ−Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 をフッ素樹脂の濃度
が２重量％となるように加え、超音波照射を行って、フ
ッ素樹脂を溶剤中に溶解させた。この溶液をコーティン
グ液として使用した。また、さらなる実施例として、ア
クリル酸をコモノマーとして含むモノマーから製造した
三元コポリマーを含むコーティング液も製造した。な
お、比較例として、不飽和シランモノマーを含まないフ
ルオロアルキル（メタ）アクリレートのみから製造した
単独重合体を含むコーティング液、および、不飽和シラ
ンモノマーを含まないフルオロアルキル（メタ）アクリ
レートおよびアクリル酸（ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
Ｈ）を用いて製造した共重合体を含むコーティング液も
製造した。
ート（フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマ
ー）、ビニルアルコキシシラン（不飽和シランモノマ
ー）を反応容器に装填した。さらに、溶剤としてｎ−Ｃ
4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 および開始剤としてアゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＢＩＮ）を添加した。この混合物を、振
盪機にておよそ５分間振盪し、モノマーおよび開始剤を
溶剤中に完全に溶解させ、ガラスパスツールを用いて乾
燥窒素を約３分間バブリングさせた。反応容器をシール
し、そして回転式恒温水槽にセットし、６５℃で１６時
間重合させた。その後、恒温水槽から反応容器を取り出
し、室温まで放冷し、そして反応溶液をメスフラスコに
移し、エバポレータで溶剤を除去した。これにより、透
明なフッ素樹脂の共重合体が得られ、その重量を測定し
た。再び、ｎ−Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 をフッ素樹脂の濃度
が２重量％となるように加え、超音波照射を行って、フ
ッ素樹脂を溶剤中に溶解させた。この溶液をコーティン
グ液として使用した。また、さらなる実施例として、ア
クリル酸をコモノマーとして含むモノマーから製造した
三元コポリマーを含むコーティング液も製造した。な
お、比較例として、不飽和シランモノマーを含まないフ
ルオロアルキル（メタ）アクリレートのみから製造した
単独重合体を含むコーティング液、および、不飽和シラ
ンモノマーを含まないフルオロアルキル（メタ）アクリ
レートおよびアクリル酸（ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ
Ｈ）を用いて製造した共重合体を含むコーティング液も
製造した。
【００４２】評価手順 ａ）撥水および撥油特性 撥水および撥油特性を、試験液に対する静止接触角の測
定に基づいて測定した。まず、上記のコーティング液
（室温）に、事前洗浄済の７６×２６ｍｍのガラスプレ
ートを浸漬し、素早く引き上げ、そしてそれを乾燥させ
ることにより試験片を得た。この試験片の上に、（ｉ）
純水、（ｉｉ）シリコーンオイル（信越化学工業（株）
製のＫＦ−９６−２０ｃｐ）または（ｉｉｉ）ｎ−ヘキ
サデカン（和光純薬工業（株）製）を滴下し、２５℃に
おいて接触角を測定した。
定に基づいて測定した。まず、上記のコーティング液
（室温）に、事前洗浄済の７６×２６ｍｍのガラスプレ
ートを浸漬し、素早く引き上げ、そしてそれを乾燥させ
ることにより試験片を得た。この試験片の上に、（ｉ）
純水、（ｉｉ）シリコーンオイル（信越化学工業（株）
製のＫＦ−９６−２０ｃｐ）または（ｉｉｉ）ｎ−ヘキ
サデカン（和光純薬工業（株）製）を滴下し、２５℃に
おいて接触角を測定した。
【００４３】ｂ）耐水性試験 耐水性は、水滴滴下により評価した。ａ）に記載される
通りに、コーティング液に部分的に浸漬して、部分的に
コーティングされた試験片を得た。この試験片を約４５
°に傾けて、コーティング膜が付着されている部分と付
着されていない部分の境界から約５ｍｍ上方の箇所か
ら、この境界に向かって流れ落ちるように、水滴をスポ
イトで連続して５滴滴下して、コーティング膜の剥がれ
具合を肉眼で観察した。水滴が膜の下に潜り込むと、膜
が垢のように浮き上がって剥がれるのが観測できる。表
１中、膜が剥がれた場合を×、膜が剥がれなかった場合
を○として記載した。 ｃ）成膜性、膜硬度および密着性試験 成膜性、膜硬度および密着性を理化学工業社（株）製の
鉛筆引掻試験機を用いて、ＪＩＳ Ｋ５４００ ８４．
１に準拠して鉛筆引掻測定により試験した。但し、荷重
は５００ｇとした。
通りに、コーティング液に部分的に浸漬して、部分的に
コーティングされた試験片を得た。この試験片を約４５
°に傾けて、コーティング膜が付着されている部分と付
着されていない部分の境界から約５ｍｍ上方の箇所か
ら、この境界に向かって流れ落ちるように、水滴をスポ
イトで連続して５滴滴下して、コーティング膜の剥がれ
具合を肉眼で観察した。水滴が膜の下に潜り込むと、膜
が垢のように浮き上がって剥がれるのが観測できる。表
１中、膜が剥がれた場合を×、膜が剥がれなかった場合
を○として記載した。 ｃ）成膜性、膜硬度および密着性試験 成膜性、膜硬度および密着性を理化学工業社（株）製の
鉛筆引掻試験機を用いて、ＪＩＳ Ｋ５４００ ８４．
１に準拠して鉛筆引掻測定により試験した。但し、荷重
は５００ｇとした。
【００４４】実施例１ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）としてＦ（ＣＦ 2 ）6 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 （成分１）、不飽和シランモノマー（モ
ノマーＢ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ
2 （成分１０）を用いて上記のコーティング組成物の製
造の一般手順に記載される通りにコーティング液を製造
し、上記の通りにガラスプレート上にコーティング膜を
製造し、その物性を評価した（コーティング１）。ま
た、上記のモノマーに加えて、コモノマー（モノマー
Ｃ）としてアクリル酸（成分１２）を含むモノマーから
上記の一般手順を用いて三元共重合体を含むコーティン
グ液を製造し、同様に評価した（コーティング２）。比
較例としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を
含まないモノマー（モノマーＡからなるモノマー、モノ
マーＡおよびＣからなるモノマー）の重合により得たコ
ーティング液を用いた（それぞれ、コーティング３およ
びコーティング４）。結果を下記の表１に示す。
ーＡ）としてＦ（ＣＦ 2 ）6 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 （成分１）、不飽和シランモノマー（モ
ノマーＢ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ
2 （成分１０）を用いて上記のコーティング組成物の製
造の一般手順に記載される通りにコーティング液を製造
し、上記の通りにガラスプレート上にコーティング膜を
製造し、その物性を評価した（コーティング１）。ま
た、上記のモノマーに加えて、コモノマー（モノマー
Ｃ）としてアクリル酸（成分１２）を含むモノマーから
上記の一般手順を用いて三元共重合体を含むコーティン
グ液を製造し、同様に評価した（コーティング２）。比
較例としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を
含まないモノマー（モノマーＡからなるモノマー、モノ
マーＡおよびＣからなるモノマー）の重合により得たコ
ーティング液を用いた（それぞれ、コーティング３およ
びコーティング４）。結果を下記の表１に示す。
【００４５】実施例２ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）としてＣ7 Ｆ15ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ2 Ｈ4 Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 （成分２）、不飽和シ
ランモノマー（モノマーＢ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓ
ｉＣＨ＝ＣＨ2（成分１０）を用いて上記のコーティン
グ組成物の製造の一般手順に記載される通りにコーティ
ング液を製造し、上記の通りにガラスプレート上にコー
ティング膜を製造し、その物性を評価した（コーティン
グ５）。また、比較例としては、不飽和シランモノマー
（モノマーＢ）を含まないモノマー（モノマーＡからな
るモノマー）の重合により得たコーティング液を用いた
（コーティング６）。結果を下記の表１に示す。
ーＡ）としてＣ7 Ｆ15ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ2 Ｈ4 Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 （成分２）、不飽和シ
ランモノマー（モノマーＢ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 Ｓ
ｉＣＨ＝ＣＨ2（成分１０）を用いて上記のコーティン
グ組成物の製造の一般手順に記載される通りにコーティ
ング液を製造し、上記の通りにガラスプレート上にコー
ティング膜を製造し、その物性を評価した（コーティン
グ５）。また、比較例としては、不飽和シランモノマー
（モノマーＢ）を含まないモノマー（モノマーＡからな
るモノマー）の重合により得たコーティング液を用いた
（コーティング６）。結果を下記の表１に示す。
【００４６】実施例３ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）としてｃ−Ｃ6Ｆ11ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 （成分３）、不飽和シランモノマー（モノ
マーＢ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成
分１０）を用いて上記のコーティング組成物の製造の一
般手順に記載される通りにコーティング液を製造し、上
記の通りにガラスプレート上にコーティング膜を製造
し、その物性を評価した（コーティング７）。また、比
較例としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を
含まないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重
合により得たコーティング液を用いた（コーティング
８）。また、さらなる比較例として、不飽和シランモノ
マー（モノマーＢ）を含まず、モノマーＡと、コモノマ
ー（モノマーＣ）としてのアクリル酸（成分１２）から
なるモノマーの重合により得たコーティング液を用いた
（コーティング９）。結果を下記の表１に示す。
ーＡ）としてｃ−Ｃ6Ｆ11ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ
3 ）＝ＣＨ2 （成分３）、不飽和シランモノマー（モノ
マーＢ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成
分１０）を用いて上記のコーティング組成物の製造の一
般手順に記載される通りにコーティング液を製造し、上
記の通りにガラスプレート上にコーティング膜を製造
し、その物性を評価した（コーティング７）。また、比
較例としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を
含まないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重
合により得たコーティング液を用いた（コーティング
８）。また、さらなる比較例として、不飽和シランモノ
マー（モノマーＢ）を含まず、モノマーＡと、コモノマ
ー（モノマーＣ）としてのアクリル酸（成分１２）から
なるモノマーの重合により得たコーティング液を用いた
（コーティング９）。結果を下記の表１に示す。
【００４７】実施例４ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）としてＣ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ
2 （成分４）、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）と
して（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分１０）を
用いて上記のコーティング組成物の製造の一般手順に記
載される通りにコーティング液を製造し、上記の通りに
ガラスプレート上にコーティング膜を製造し、その物性
を評価した（コーティング１０）。また、比較例として
は、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含まないモ
ノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合により得
たコーティング液を用いた（コーティング１１）。結果
を下記の表１に示す。
ーＡ）としてＣ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ
2 （成分４）、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）と
して（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分１０）を
用いて上記のコーティング組成物の製造の一般手順に記
載される通りにコーティング液を製造し、上記の通りに
ガラスプレート上にコーティング膜を製造し、その物性
を評価した（コーティング１０）。また、比較例として
は、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含まないモ
ノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合により得
たコーティング液を用いた（コーティング１１）。結果
を下記の表１に示す。
【００４８】実施例５ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）として（ＣＦ3）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｃ2 Ｈ4 Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 （成分５）、不飽和シランモノ
マー（モノマーＢ）として、それぞれ、（ＣＨ3 Ｏ）3
ＳｉＣＨ＝ＣＨ 2 （成分９）、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2 （成分１０）および（ＣＨ3Ｏ）3 ＳｉＣＨ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 （成分１１）を用いて上記のコーティン
グ組成物の製造の一般手順に記載される通りにコーティ
ング液を製造し、上記の通りにガラスプレート上にコー
ティング膜を製造し、その物性を評価した（それぞれ、
コーティング１２、１３および１４）。また、比較例と
しては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含まな
いモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合によ
り得たコーティング液を用いた（コーティング１５）。
結果を下記の表１に示す。
ーＡ）として（ＣＦ3）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｃ2 Ｈ4 Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 （成分５）、不飽和シランモノ
マー（モノマーＢ）として、それぞれ、（ＣＨ3 Ｏ）3
ＳｉＣＨ＝ＣＨ 2 （成分９）、（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣ
Ｈ＝ＣＨ2 （成分１０）および（ＣＨ3Ｏ）3 ＳｉＣＨ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 （成分１１）を用いて上記のコーティン
グ組成物の製造の一般手順に記載される通りにコーティ
ング液を製造し、上記の通りにガラスプレート上にコー
ティング膜を製造し、その物性を評価した（それぞれ、
コーティング１２、１３および１４）。また、比較例と
しては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含まな
いモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合によ
り得たコーティング液を用いた（コーティング１５）。
結果を下記の表１に示す。
【００４９】実施例６ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）としてＨ（ＣＦ 2 ）4 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ2 （成分６）、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分１
０）を用いて上記のコーティング組成物の製造の一般手
順に記載される通りにコーティング液を製造し、上記の
通りにガラスプレート上にコーティング膜を製造し、そ
の物性を評価した（コーティング１６）。また、比較例
としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含ま
ないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合に
より得たコーティング液を用いた（コーティング１
７）。結果を下記の表１に示す。
ーＡ）としてＨ（ＣＦ 2 ）4 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ2 （成分６）、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分１
０）を用いて上記のコーティング組成物の製造の一般手
順に記載される通りにコーティング液を製造し、上記の
通りにガラスプレート上にコーティング膜を製造し、そ
の物性を評価した（コーティング１６）。また、比較例
としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含ま
ないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合に
より得たコーティング液を用いた（コーティング１
７）。結果を下記の表１に示す。
【００５０】実施例７ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）としてＦ（ＣＦ 2 ）4 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ
＝ＣＨ2 （成分７）、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分１
０）を用いて上記のコーティング組成物の製造の一般手
順に記載される通りにコーティング液を製造し、上記の
通りにガラスプレート上にコーティング膜を製造し、そ
の物性を評価した（コーティング１８）。また、比較例
としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含ま
ないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合に
より得たコーティング液を用いた（コーティング１
９）。結果を下記の表１に示す。
ーＡ）としてＦ（ＣＦ 2 ）4 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ
＝ＣＨ2 （成分７）、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分１
０）を用いて上記のコーティング組成物の製造の一般手
順に記載される通りにコーティング液を製造し、上記の
通りにガラスプレート上にコーティング膜を製造し、そ
の物性を評価した（コーティング１８）。また、比較例
としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含ま
ないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合に
より得たコーティング液を用いた（コーティング１
９）。結果を下記の表１に示す。
【００５１】実施例８ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）としてＦ（ＣＦ 2 ）3 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ2 （成分８）、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分１
０）を用いて上記のコーティング組成物の製造の一般手
順に記載される通りにコーティング液を製造し、上記の
通りにガラスプレート上にコーティング膜を製造し、そ
の物性を評価した（コーティング２０）。また、比較例
としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含ま
ないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合に
より得たコーティング液を用いた（コーティング２
１）。結果を下記の表１に示す。
ーＡ）としてＦ（ＣＦ 2 ）3 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ2 （成分８）、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）として（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分１
０）を用いて上記のコーティング組成物の製造の一般手
順に記載される通りにコーティング液を製造し、上記の
通りにガラスプレート上にコーティング膜を製造し、そ
の物性を評価した（コーティング２０）。また、比較例
としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を含ま
ないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重合に
より得たコーティング液を用いた（コーティング２
１）。結果を下記の表１に示す。
【００５２】実施例９ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）として（ＣＦ3）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｃ2 Ｈ4 Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 （成分５）、不飽和シランモノ
マー（モノマーＢ）として、４種の種々の量の（ＣＨ3
Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分９）を用いて上記のコー
ティング組成物の製造の一般手順に記載される通りにコ
ーティング液を製造し、上記の通りにガラスプレート上
にコーティング膜を製造し、その物性を評価した（それ
ぞれ、コーティング２２、２３、２４および２５）。ま
た、比較例としては、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）を含まないモノマー（モノマーＡからなるモノマ
ー）の重合により得たコーティング液を用いた（コーテ
ィング２６）。結果を下記の表１に示す。
ーＡ）として（ＣＦ3）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｃ2 Ｈ4 Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 （成分５）、不飽和シランモノ
マー（モノマーＢ）として、４種の種々の量の（ＣＨ3
Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 （成分９）を用いて上記のコー
ティング組成物の製造の一般手順に記載される通りにコ
ーティング液を製造し、上記の通りにガラスプレート上
にコーティング膜を製造し、その物性を評価した（それ
ぞれ、コーティング２２、２３、２４および２５）。ま
た、比較例としては、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）を含まないモノマー（モノマーＡからなるモノマ
ー）の重合により得たコーティング液を用いた（コーテ
ィング２６）。結果を下記の表１に示す。
【００５３】実施例１０ フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モノマ
ーＡ）としてＦ（ＣＦ 2 ）3 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ2 （成分８）、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）として、４種の種々の量の（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 （成分１１）を用いて上記のコーティン
グ組成物の製造の一般手順に記載される通りにコーティ
ング液を製造し、上記の通りにガラスプレート上にコー
ティング膜を製造し、その物性を評価した（それぞれ、
コーティング２７、２８、２９および３０）。また、比
較例としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を
含まないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重
合により得たコーティング液を用いた（コーティング３
１）。結果を下記の表１に示す。
ーＡ）としてＦ（ＣＦ 2 ）3 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝
ＣＨ2 （成分８）、不飽和シランモノマー（モノマー
Ｂ）として、４種の種々の量の（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ
2 ＣＨ＝ＣＨ2 （成分１１）を用いて上記のコーティン
グ組成物の製造の一般手順に記載される通りにコーティ
ング液を製造し、上記の通りにガラスプレート上にコー
ティング膜を製造し、その物性を評価した（それぞれ、
コーティング２７、２８、２９および３０）。また、比
較例としては、不飽和シランモノマー（モノマーＢ）を
含まないモノマー（モノマーＡからなるモノマー）の重
合により得たコーティング液を用いた（コーティング３
１）。結果を下記の表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】
【表４】
【００５８】
【表５】
【００５９】
【表６】
【００６０】
【表７】 上記の表中、モノマーＡはフルオロアルキル含有不飽和
エステルモノマーであり、モノマーＢはシラン不飽和モ
ノマーであり、モノマーＣはコモノマー（アクリル酸）
である。開始剤はアゾビスイソブチロニトリルであり、
溶剤はｎ−Ｃ4Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 である。 モノマーＡ 成分１：Ｆ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 、 成分２：Ｃ7 Ｆ15 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ
（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、 成分３：ｃ−Ｃ6 Ｆ11ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）
＝ＣＨ2 、 成分４：Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 、 成分５：（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ
（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 、 成分６：Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ
2 、 成分７：Ｆ（ＣＦ2 ）4 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、 成分８：Ｆ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ
2 モノマーＢ 成分９：（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 、 成分１０：（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 、 成分１１：（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 モノマーＣ 成分１２：アクリル酸 である。
エステルモノマーであり、モノマーＢはシラン不飽和モ
ノマーであり、モノマーＣはコモノマー（アクリル酸）
である。開始剤はアゾビスイソブチロニトリルであり、
溶剤はｎ−Ｃ4Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 である。 モノマーＡ 成分１：Ｆ（ＣＦ2 ）6 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（Ｃ
Ｈ3 ）＝ＣＨ2 、 成分２：Ｃ7 Ｆ15 ＳＯ2 Ｎ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ
（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）＝ＣＨ2 、 成分３：ｃ−Ｃ6 Ｆ11ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ3 ）
＝ＣＨ2 、 成分４：Ｃ6 Ｆ13Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 、 成分５：（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）2 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ
（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ2 、 成分６：Ｈ（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ
2 、 成分７：Ｆ（ＣＦ2 ）4 Ｃ2 Ｈ4 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2 、 成分８：Ｆ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ
2 モノマーＢ 成分９：（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 、 成分１０：（Ｃ2 Ｈ5 Ｏ）3 ＳｉＣＨ＝ＣＨ2 、 成分１１：（ＣＨ3 Ｏ）3 ＳｉＣＨ2 ＣＨ＝ＣＨ2 、 モノマーＣ 成分１２：アクリル酸 である。
【００６１】上記の結果から、不飽和シランモノマーを
含む共重合体を用いる本発明のコーティング組成物によ
るコーティング膜は、不飽和シランモノマーを含まない
共重合体を用いる従来のコーティング組成物によるコー
ティング膜と比較して、同等以上の接触角（水、シリコ
ーンオイル、ｎ−ヘキサデカンに対する）を有し、か
つ、高い鉛筆硬度および耐水性を有していることが判る
（例えば、実施例１〜１０、特に実施例１、９および１
０）。このように、本発明のコーティング組成物は、従
来のコーティング組成物と同等以上の撥水／撥油性等を
維持しながら、基材に対する密着性が向上していると解
釈される。また、実施例１のコーティング２の結果か
ら、フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モ
ノマーＡ）および不飽和シランモノマー（モノマーＢ）
以外に、アクリル酸等の他のコモノマーを含む共重合体
であっても、鉛筆硬度および耐水性が改良されており、
基材に対する密着性が向上している。不飽和シランモノ
マーの添加量が１重量％強といった僅かな量であって
も、得られるコーティング膜の鉛筆硬度（基材に対する
付着性）が有意に向上している（実施例９、コーティン
グ２５および２６等）。
含む共重合体を用いる本発明のコーティング組成物によ
るコーティング膜は、不飽和シランモノマーを含まない
共重合体を用いる従来のコーティング組成物によるコー
ティング膜と比較して、同等以上の接触角（水、シリコ
ーンオイル、ｎ−ヘキサデカンに対する）を有し、か
つ、高い鉛筆硬度および耐水性を有していることが判る
（例えば、実施例１〜１０、特に実施例１、９および１
０）。このように、本発明のコーティング組成物は、従
来のコーティング組成物と同等以上の撥水／撥油性等を
維持しながら、基材に対する密着性が向上していると解
釈される。また、実施例１のコーティング２の結果か
ら、フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモノマー（モ
ノマーＡ）および不飽和シランモノマー（モノマーＢ）
以外に、アクリル酸等の他のコモノマーを含む共重合体
であっても、鉛筆硬度および耐水性が改良されており、
基材に対する密着性が向上している。不飽和シランモノ
マーの添加量が１重量％強といった僅かな量であって
も、得られるコーティング膜の鉛筆硬度（基材に対する
付着性）が有意に向上している（実施例９、コーティン
グ２５および２６等）。
【００６２】
【発明の効果】本発明のコーティング組成物は十分な撥
水、撥油、防汚性を有し、基材との密着性の高いコーテ
ィング膜を得ることができる。
水、撥油、防汚性を有し、基材との密着性の高いコーテ
ィング膜を得ることができる。
Claims (4)
- 【請求項１】 フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモ
ノマーおよび不飽和シランモノマーを含むモノマーを共
重合させた共重合体を含むことを特徴とするコーティン
グ組成物。 - 【請求項２】 前記不飽和シランモノマーは、ビニルト
リメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリイソプロポキシシランおよびビニルtert- ブトキシ
シランからなる群より選ばれたものであることを特徴と
する、請求項１記載のコーティング組成物。 - 【請求項３】 フルオロ脂肪族基含有不飽和エステルモ
ノマーおよび不飽和シランモノマーの合計重量を基準と
して、１〜５０重量％の不飽和シランモノマーを含む、
請求項１または２記載のコーティング組成物。 - 【請求項４】 溶剤として、ヒドロフルオロカーボンエ
ーテルまたはヒドロフルオロカーボンを含む、請求項１
〜３項のいずれか１項記載のコーティング組成物。
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|---|---|
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ID=18823379
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|---|---|---|---|
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| JP (1) | JP2002146271A (ja) |
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| US8748363B2 (en) | 2005-07-29 | 2014-06-10 | Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd. | Solvent composition for removing radioactive substance and removing material, and method for removing radioactive substance |
| JP2015085692A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | ザ・スウォッチ・グループ・リサーチ・アンド・ディベロップメント・リミテッド | エピラム被覆された耐性が高い製品 |
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| JP2021528852A (ja) * | 2018-06-21 | 2021-10-21 | エイブイエックス コーポレイション | 層間剥離抵抗性の固体電解キャパシタ |
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| WO2007073756A1 (en) | 2005-12-23 | 2007-07-05 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Foerderung Der Angewandten Forschung E.V. | Easy-to-clean, mechanically stable coating composition for metallic surfaces and process for coating a substrate using said composition |
| CN102149667B (zh) * | 2008-09-19 | 2014-06-25 | Lg化学株式会社 | 基于氟的化合物和包含该化合物的涂料组合物 |
| FR2987361B1 (fr) * | 2012-02-29 | 2014-07-18 | Soc Dexploitation De Produits Pour Les Industries Chimiques Seppic | Nouveau polymere d'acrylate de silicone et de methacrylate de trifluoro-ethyle, preparation et utilisation en cosmetique |
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| KR101752182B1 (ko) | 2015-07-15 | 2017-06-29 | (주)움프켐 | 불소계 폴리히드랄 올리고머릭 실세스퀴옥산을 포함하는 발수 및 발유성 코팅을 위한 코팅제 조성물 및 이들의 제조방법 |
| KR101785032B1 (ko) | 2015-08-10 | 2017-11-06 | (주)움프켐 | 발수 및 발유 특성을 갖는 poss/부분 불소계 중합체 및 이의 제조방법 및 이를 포함하여 발수 및 발유성 표면층을 형성하는 방법 |
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2000
- 2000-11-16 JP JP2000350089A patent/JP2002146271A/ja active Pending
-
2001
- 2001-11-09 KR KR10-2003-7006593A patent/KR20030045191A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-11-09 EP EP01990901A patent/EP1352033A2/en not_active Withdrawn
- 2001-11-09 WO PCT/US2001/047029 patent/WO2002040603A2/en not_active Application Discontinuation
- 2001-11-09 CN CNA018189822A patent/CN1474837A/zh active Pending
- 2001-11-09 AU AU2002230662A patent/AU2002230662A1/en not_active Abandoned
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