RU2641934C2 - Способ изготовления детали из пленки из термопластичной пластмассы методом глубокой вытяжки - Google Patents
Способ изготовления детали из пленки из термопластичной пластмассы методом глубокой вытяжки Download PDFInfo
- Publication number
- RU2641934C2 RU2641934C2 RU2013120106A RU2013120106A RU2641934C2 RU 2641934 C2 RU2641934 C2 RU 2641934C2 RU 2013120106 A RU2013120106 A RU 2013120106A RU 2013120106 A RU2013120106 A RU 2013120106A RU 2641934 C2 RU2641934 C2 RU 2641934C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film
- temperature
- fragment
- heating
- deep drawing
- Prior art date
Links
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 29
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims abstract description 156
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 127
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 118
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims abstract description 99
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000013461 design Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 63
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 59
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 45
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 40
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 38
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 29
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 18
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 18
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 16
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000001931 thermography Methods 0.000 claims description 7
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004049 embossing Methods 0.000 claims description 5
- 239000005001 laminate film Substances 0.000 claims description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 2
- MOYKHGMNXAOIAT-JGWLITMVSA-N isosorbide dinitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[C@H]1CO[C@@H]2[C@H](O[N+](=O)[O-])CO[C@@H]21 MOYKHGMNXAOIAT-JGWLITMVSA-N 0.000 claims 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 claims 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 49
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 45
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 28
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 20
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000005028 dihydroxyaryl group Chemical group 0.000 description 12
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 12
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 12
- 229920001283 Polyalkylene terephthalate Polymers 0.000 description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 11
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 10
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 10
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 8
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 7
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 6
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 6
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 6
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 5
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxabicyclo[6.2.2]dodeca-1(10),8,11-triene-2,7-dione Chemical compound O=C1OCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 MMINFSMURORWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 3-Pentadecylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 PTFIPECGHSYQNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1C(C)CC(C)(C)CC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 UMPGNGRIGSEMTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004425 Makrolon Substances 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 4
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 4
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 4
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 3
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 2,4-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1O UIAFKZKHHVMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZEKCYPANSOJWDH-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)-1H-indol-2-one Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C2(C3=CC=CC=C3NC2=O)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 ZEKCYPANSOJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVXRCAWUNAOCTA-UHFFFAOYSA-N 4-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=C(O)C=C1 HVXRCAWUNAOCTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BATCUENAARTUKW-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxyphenyl)-diphenylmethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BATCUENAARTUKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 BRPSWMCDEYMRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWCAVNWKMVHLFW-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)cyclohexyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 BWCAVNWKMVHLFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRMMDTUHWYZHEW-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-naphthalen-1-ylethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C2=CC=CC=C2C=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 ZRMMDTUHWYZHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BKDNAFSPZHUMRZ-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-1-naphthalen-2-ylethyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1)(C)C1=CC=C(O)C=C1 BKDNAFSPZHUMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 ODJUOZPKKHIEOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(O)C=C1 YQUQWHNMBPIWGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N Benzyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 ZCTQGTTXIYCGGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000846 In alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLVUZJNSDUWQOO-UHFFFAOYSA-N [2-(4-phenylphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1C1=CC=C(C=2C=CC=CC=2)C=C1 VLVUZJNSDUWQOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=CC(C(O)=O)=C1 QMKYBPDZANOJGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHFGNKMUCULCRW-UHFFFAOYSA-N bis(4-phenylphenyl) carbonate Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1OC(=O)OC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1 MHFGNKMUCULCRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMEZDESZXBGWCU-UHFFFAOYSA-N bis(4-tert-butylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 WMEZDESZXBGWCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCFMEGVCJUWIRV-UHFFFAOYSA-N bis[4-(2-phenylpropan-2-yl)phenyl] carbonate Chemical compound C=1C=C(OC(=O)OC=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 NCFMEGVCJUWIRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N dichromium trioxide Chemical compound O=[Cr]O[Cr]=O QDOXWKRWXJOMAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical class [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDEKOUFEKGUQNV-UHFFFAOYSA-N (4-cyclohexylphenyl) phenyl carbonate Chemical compound C=1C=C(C2CCCCC2)C=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 BDEKOUFEKGUQNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQTVIKMRXYJTDX-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4-phenylpiperidine-4-carbonitrile Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)N1CCC(C=2C=CC=CC=2)(C#N)CC1 RQTVIKMRXYJTDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)pentyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(CCC)CN1C=NC=N1 WKBPZYKAUNRMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMNQXFECVRTNI-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound CC1(O)CC=CC=C1 RKMNQXFECVRTNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol Chemical compound CC1(C)C(O)C(C)(C)C1O FQXGHZNSUOHCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)CO JCTXKRPTIMZBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPVTXVHUJHGOCM-UHFFFAOYSA-N 2,4-bis[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VPVTXVHUJHGOCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQMFBWXZYVCCHG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylphenol;4-ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=C(O)C(C)=C1 UQMFBWXZYVCCHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSVZEASGNTZBRQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfinylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1S(=O)C1=CC=CC=C1O XSVZEASGNTZBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUWAJPZDCZDTJS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyphenyl)sulfonylphenol Chemical class OC1=CC=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1O QUWAJPZDCZDTJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1(CC(O)=O)CCCCC1 YQPCHPBGAALCRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYGLCUAXJICESS-UHFFFAOYSA-N 2-[2,3-di(propan-2-yl)phenyl]phenol Chemical class CC(C)C1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1C(C)C KYGLCUAXJICESS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethoxy)phenoxy]ethanol Chemical compound OCCOC1=CC=C(OCCO)C=C1 WTPYFJNYAMXZJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIVVYHYWAJAJJH-UHFFFAOYSA-N 2-butoxybenzoic acid;carbonic acid Chemical compound OC(O)=O.CCCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O.CCCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O XIVVYHYWAJAJJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKXKITYRFJDNF-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O.CC1=CC=CC=C1O KNKXKITYRFJDNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTRUMAQONRSYOQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-hydroxybenzoate;phenyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1.CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1O CTRUMAQONRSYOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[2-[4-(3-hydroxypropoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]propan-1-ol Chemical compound C=1C=C(OCCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCCO)C=C1 CPHURRLSZSRQFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDEHXPCZWFXRKC-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylpropyl)phenol Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(O)C=C1 GDEHXPCZWFXRKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 NEQFBGHQPUXOFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)sulfonyl-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 SUCTVKDVODFXFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 4-Propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=C(O)C=C1 KLSLBUSXWBJMEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZZWZMUXHALBCQ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 AZZWZMUXHALBCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPHDZYSMEITSBA-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxyphenyl)-4-methylcyclohexyl]phenol Chemical compound C1CC(C)CCC1(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 IPHDZYSMEITSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUKMWXLEZOCRSO-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)-1-phenylpropan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)CC1=CC=CC=C1 DUKMWXLEZOCRSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YICHMIMRBUIUJT-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C=CC=2)C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 YICHMIMRBUIUJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQTDWDATSAVLOR-UHFFFAOYSA-N 4-[3,5-bis(4-hydroxyphenyl)phenyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=CC(C=2C=CC(O)=CC=2)=C1 RQTDWDATSAVLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OBZFGWBLZXIBII-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)-3-methylbutyl]-2,6-dimethylphenol Chemical compound CC1=C(O)C(C)=CC(CCC(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=C(C)C=2)=C1 OBZFGWBLZXIBII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIRYBKWMEWFDPM-UHFFFAOYSA-N 4-[3-(4-hydroxyphenyl)-3-methylbutyl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)CCC1=CC=C(O)C=C1 NIRYBKWMEWFDPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIEGINNQDIULCT-UHFFFAOYSA-N 4-[4,6-bis(4-hydroxyphenyl)-4,6-dimethylheptan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)CC(C)(C=1C=CC(O)=CC=1)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 CIEGINNQDIULCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIDWAYDGZUAJEG-UHFFFAOYSA-N 4-[bis(4-hydroxyphenyl)-phenylmethyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=CC=C1 LIDWAYDGZUAJEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOCLKUCIZOXUEY-UHFFFAOYSA-N 4-[tris(4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 BOCLKUCIZOXUEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1CCCCC1 OAHMVZYHIJQTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 4-n-Butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=C(O)C=C1 CYYZDBDROVLTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZWBRVPZWJYIHI-UHFFFAOYSA-N 4-n-Hexylphenol Chemical compound CCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 SZWBRVPZWJYIHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 4-n-Pentylphenol Chemical compound CCCCCC1=CC=C(O)C=C1 ZNPSUQQXTRRSBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEULEVKFYSYUCZ-UHFFFAOYSA-N 4-naphthalen-1-ylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC2=CC=CC=C12 UEULEVKFYSYUCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIRHUNSXEDESLN-UHFFFAOYSA-N 4-naphthalen-2-ylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 NIRHUNSXEDESLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 4-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPKXTKKYSKEON-UHFFFAOYSA-N 4-tritylphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NIPKXTKKYSKEON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UUAGPGQUHZVJBQ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A bis(2-hydroxyethyl)ether Chemical compound C=1C=C(OCCO)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCO)C=C1 UUAGPGQUHZVJBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFDUWSBGVPBWKF-UHFFFAOYSA-N Butyl salicylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O YFDUWSBGVPBWKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- GYCKQBWUSACYIF-UHFFFAOYSA-N Ethyl salicylate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1O GYCKQBWUSACYIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTETYYAZBPJBHE-UHFFFAOYSA-N Haloprogin Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(OCC#CI)C=C1Cl CTETYYAZBPJBHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N Phloroglucinol Natural products CCC=CCC=CCC=CCC=CCCCCC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O JPYHHZQJCSQRJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010040925 Skin striae Diseases 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- YVTNHCLDDKAIIY-UHFFFAOYSA-N [2-(3-pentadecylphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)OC(O)=O)=C1 YVTNHCLDDKAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVVGPLREMAWPCL-UHFFFAOYSA-N [2-(4-butylphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1C1=CC=CC=C1OC(O)=O ZVVGPLREMAWPCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQZOKIBIBCEUFM-UHFFFAOYSA-N [2-(4-hexylphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1C1=CC=CC=C1OC(O)=O RQZOKIBIBCEUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKWYYTTYZGZYDY-UHFFFAOYSA-N [2-(4-nonylphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1C1=CC=CC=C1OC(O)=O DKWYYTTYZGZYDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJRCAJXNGVDN-UHFFFAOYSA-N [2-(4-pentylphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound C1=CC(CCCCC)=CC=C1C1=CC=CC=C1OC(O)=O LYGJRCAJXNGVDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIKYHZIIXQYLH-UHFFFAOYSA-N [2-(4-phenoxyphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 UUIKYHZIIXQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUPHZHCSSPBXAA-UHFFFAOYSA-N [2-(4-propan-2-ylphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1OC(O)=O XUPHZHCSSPBXAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQUKRRSTKLZTLX-UHFFFAOYSA-N [2-(4-tert-butylphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1OC(O)=O HQUKRRSTKLZTLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVZXSADYDNCYAI-UHFFFAOYSA-N [2-(4-tritylphenyl)phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1C1=CC=C(C(C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=C1 XVZXSADYDNCYAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIFDSFSHHWXLCA-UHFFFAOYSA-N [2-[4-(2-methylpropyl)phenyl]phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound C1=CC(CC(C)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1OC(O)=O NIFDSFSHHWXLCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQQLAWLUACUBDX-UHFFFAOYSA-N [2-[4-(6-methylheptyl)phenyl]phenyl] hydrogen carbonate Chemical compound C1=CC(CCCCCC(C)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1OC(O)=O HQQLAWLUACUBDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L barium(2+);oxomethanediolate Chemical compound [Ba+2].[O-][14C]([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-DEQYMQKBSA-L 0.000 description 1
- UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3,5-tricarbonyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC(C(Cl)=O)=CC(C(Cl)=O)=C1 UWCPYKQBIPYOLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940114055 beta-resorcylic acid Drugs 0.000 description 1
- POZGCGJFBOZPCM-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylphenyl) carbonate Chemical class CC1=CC=CC=C1OC(=O)OC1=CC=CC=C1C POZGCGJFBOZPCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPGAUDBZWZEOJV-UHFFFAOYSA-N bis(3-pentadecylphenyl) carbonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC1=CC=CC(OC(=O)OC=2C=C(CCCCCCCCCCCCCCC)C=CC=2)=C1 DPGAUDBZWZEOJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKZIIXHETYUAJT-UHFFFAOYSA-N bis(4-butylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(CCCC)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(CCCC)C=C1 IKZIIXHETYUAJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZZKLIBVSKXSCF-UHFFFAOYSA-N bis(4-cyclohexylphenyl) carbonate Chemical compound C=1C=C(C2CCCCC2)C=CC=1OC(=O)OC(C=C1)=CC=C1C1CCCCC1 LZZKLIBVSKXSCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZCHHQPBFVITLD-UHFFFAOYSA-N bis(4-ethylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(CC)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(CC)C=C1 HZCHHQPBFVITLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTZHJMXWJVRWOI-UHFFFAOYSA-N bis(4-hexylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(CCCCCC)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(CCCCCC)C=C1 CTZHJMXWJVRWOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFKLBKDAUHNEBW-UHFFFAOYSA-N bis(4-naphthalen-1-ylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC=C2C(C3=CC=C(C=C3)OC(OC=3C=CC(=CC=3)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=O)=CC=CC2=C1 CFKLBKDAUHNEBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMVHTAROIRPAI-UHFFFAOYSA-N bis(4-naphthalen-2-ylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C3=CC=C(C=C3)OC(OC=3C=CC(=CC=3)C=3C=C4C=CC=CC4=CC=3)=O)=CC=C21 YSMVHTAROIRPAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRPCLYWGRZLSOE-UHFFFAOYSA-N bis(4-nonylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MRPCLYWGRZLSOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNJOFABSCAHZGH-UHFFFAOYSA-N bis(4-pentylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(CCCCC)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(CCCCC)C=C1 JNJOFABSCAHZGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAMYXRBOUQOMGA-UHFFFAOYSA-N bis(4-propan-2-ylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(C(C)C)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(C(C)C)C=C1 FAMYXRBOUQOMGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTIFDVZEGMYEDJ-UHFFFAOYSA-N bis(4-propylphenyl) carbonate Chemical compound C1=CC(CCC)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(CCC)C=C1 FTIFDVZEGMYEDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YASPVARLBMZYDN-UHFFFAOYSA-N bis(4-tritylphenyl) carbonate Chemical compound C=1C=C(C(C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1OC(=O)OC(C=C1)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YASPVARLBMZYDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHIKOVJJAYAYAV-UHFFFAOYSA-N bis[4-(2-methylpropyl)phenyl] carbonate Chemical compound C1=CC(CC(C)C)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(CC(C)C)C=C1 HHIKOVJJAYAYAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFNLEPJIXRNTNB-UHFFFAOYSA-N bis[4-(6-methylheptyl)phenyl] carbonate Chemical compound C1=CC(CCCCCC(C)C)=CC=C1OC(=O)OC1=CC=C(CCCCCC(C)C)C=C1 GFNLEPJIXRNTNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol AF Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C=C1 ZFVMWEVVKGLCIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- 239000006085 branching agent Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- YYLMCYARBRPQHV-UHFFFAOYSA-N butyl 2-hydroxybenzoate;phenyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1.CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O YYLMCYARBRPQHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRLJSGOEGLARCA-UHFFFAOYSA-N cadmium sulfide Chemical class [S-2].[Cd+2] FRLJSGOEGLARCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N cadmium(2+);selenium(2-) Chemical compound [Se-2].[Cd+2] UHYPYGJEEGLRJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOSNUSDWUQRFEV-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;2-(2-methylpropoxy)benzoic acid Chemical compound OC(O)=O.CC(C)COC1=CC=CC=C1C(O)=O.CC(C)COC1=CC=CC=C1C(O)=O ZOSNUSDWUQRFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYDIUBRZHJFDFW-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;2-ethoxybenzoic acid Chemical compound OC(O)=O.CCOC1=CC=CC=C1C(O)=O.CCOC1=CC=CC=C1C(O)=O GYDIUBRZHJFDFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKOPSNSLUIFZFO-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;2-methoxybenzoic acid Chemical compound OC(O)=O.COC1=CC=CC=C1C(O)=O.COC1=CC=CC=C1C(O)=O NKOPSNSLUIFZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUIUCBXCQAURNX-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;2-phenoxybenzoic acid Chemical compound OC(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1 NUIUCBXCQAURNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITTYRUSZRZUFKR-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;2-phenylmethoxybenzoic acid Chemical compound OC(O)=O.OC(=O)C1=CC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1.OC(=O)C1=CC=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 ITTYRUSZRZUFKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTOFKHIXIUBMPI-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;2-propoxybenzoic acid Chemical compound OC(O)=O.CCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O.CCCOC1=CC=CC=C1C(O)=O FTOFKHIXIUBMPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005218 dimethyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BMOAQMNPJSPXIU-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(3-fluoro-4-nitrophenyl)propanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(F)=C1 BMOAQMNPJSPXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYGOWQVSRXKTCE-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxybenzoate;phenyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1.CCOC(=O)C1=CC=CC=C1O QYGOWQVSRXKTCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005667 ethyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N hept-2-ene Chemical compound CCCCC=CC OTTZHAVKAVGASB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- RHZWSUVWRRXEJF-UHFFFAOYSA-N indium tin Chemical compound [In].[Sn] RHZWSUVWRRXEJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910001092 metal group alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- ZTHFCQCESXOLMQ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-hydroxybenzoate;phenyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1.COC(=O)C1=CC=CC=C1O ZTHFCQCESXOLMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N nifuroxazide Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)N\N=C\C1=CC=C([N+]([O-])=O)O1 YCWSUKQGVSGXJO-NTUHNPAUSA-N 0.000 description 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-methyl phenol Natural products CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- HLDIFFXPKOMWEQ-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate;propan-2-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1.CC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1O HLDIFFXPKOMWEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFJUCSBMTROMPG-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate;propyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1.CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O OFJUCSBMTROMPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- IEMCJUJOHAEFFW-UHFFFAOYSA-M potassium 2-[(2-acetyloxybenzoyl)amino]ethanesulfonate Chemical compound CC(=O)OC1=CC=CC=C1C(=O)NCCS(=O)(=O)[O-].[K+] IEMCJUJOHAEFFW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XRVCFZPJAHWYTB-UHFFFAOYSA-N prenderol Chemical compound CCC(CC)(CO)CO XRVCFZPJAHWYTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZFIOSVZIQOVFW-UHFFFAOYSA-N propyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1O LZFIOSVZIQOVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006120 scratch resistant coating Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- QAZYGHLQQPTQAX-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-hydroxybenzoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1O QAZYGHLQQPTQAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/26—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C51/42—Heating or cooling
- B29C51/421—Heating or cooling of preforms, specially adapted for thermoforming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/02—Combined thermoforming and manufacture of the preform
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/10—Forming by pressure difference, e.g. vacuum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/26—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C51/42—Heating or cooling
- B29C51/421—Heating or cooling of preforms, specially adapted for thermoforming
- B29C51/422—Heating or cooling of preforms, specially adapted for thermoforming to produce a temperature differential
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/26—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C51/46—Measuring, controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/08—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation
- B29C35/0805—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
- B29C2035/0822—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using IR radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2791/00—Shaping characteristics in general
- B29C2791/004—Shaping under special conditions
- B29C2791/007—Using fluid under pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2795/00—Printing on articles made from plastics or substances in a plastic state
- B29C2795/002—Printing on articles made from plastics or substances in a plastic state before shaping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
- B29C48/17—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components having different colours
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
- B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
- B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/002—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/14—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor using multilayered preforms or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/16—Lining or labelling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C51/00—Shaping by thermoforming, i.e. shaping sheets or sheet like preforms after heating, e.g. shaping sheets in matched moulds or by deep-drawing; Apparatus therefor
- B29C51/26—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C51/42—Heating or cooling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2033/00—Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
- B29K2033/04—Polymers of esters
- B29K2033/12—Polymers of methacrylic acid esters, e.g. PMMA, i.e. polymethylmethacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2069/00—Use of PC, i.e. polycarbonates or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2705/00—Use of metals, their alloys or their compounds, for preformed parts, e.g. for inserts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
- B29L2031/00—Other particular articles
- B29L2031/30—Vehicles, e.g. ships or aircraft, or body parts thereof
- B29L2031/3005—Body finishings
- B29L2031/3008—Instrument panels
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
Изобретение относится к изготовлению методом глубокой вытяжки детали из пленки, покрытой печатью, металлизацией и/или несущей покрытие. Используют плоский, с одной или с обеих сторон покрытый печатью или металлизацией и/или несущей покрытие фрагмент пленки. Размещают фрагмент пленки на раме, причем на раму помещают только краевые участки фрагмента пленки. Вводят фрагмент пленки в зону нагрева и нагревают там так, чтобы по меньшей мере одна сторона всего участка пленки или преобладающей части участка пленки имела температуру поверхности пленки, превышающую температуру размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 10 до 65°C. Указанный нагрев является бесконтактным. Затем нагретый фрагмент пленки быстро вводят в зону формования, а в ней воздействуют на него текучей средой, передающей давление, находящейся под давлением более 20 бар, и производят изостатическое формование с образованием целевой детали, изготовленной глубокой вытяжкой, в течение промежутка времени, составляющего менее 5 секунд. В результате обеспечивается точное расположение декоративного или функционального оформления. 3 н. и 25 з.п. ф-лы, 3 ил.. 2 табл.
.
Description
Н астоящее изобретение касается способа изготовления детали из пленк по меньшей мере частично покрытой печатью, металлизацией и/или несущей покрытие, по меньшей мере из одной термопластичной пластмассы, предпочтительно из поликарбоната (ПК), или из полиметилметакрилата, или поли(мет)акрилата (ПММА).
В зависимости от применения детали из пленки или детали, получаемые методом глубокой вытяжки, обычно имеют графическое функциональное и/или декоративное оформление, соответствующее заданной схеме: участки различной окраски, а при необходимости еще и один или несколько прозрачный участок. Применять эти детали, изготовленные методом глубокой вытяжки, можно, например, в качестве колпаков для ламп, щитов с подсветкой, частей корпуса, подсвеченных кнопок или переключателей, в качестве дисплеев, в качестве индикаторных панелей шкал, пультов и/или панелей приборов, а также в качестве циферблатов и индикаторов самого разного рода. Одной из важных областей применения являются индикаторные панели или элементы индикаторов приборных панелей, шкалы и индикаторы в автомобилях; в частности, например, индикаторная панель указателя скорости или спидометра. В профессиональных кругах эти индикаторные панели спидометров называют "тахограммами". Не налагая ограничений на настоящее изобретение, в нижеследующем изложении пояснение способа согласно изобретению дано на примере изготовления таких тахограмм.
Процесс, лежащий в основе формования формованного изделия относительно простой формы из пластмассовой пластины или пленки, является термоформование или "Thermoforming". В этом процессе плоскую заготовку нагревают до температуры формования, при которой она размягчается и становится пластичным, и в этом состоянии, под воздействием относительно невысоких усилий формования можно с помощью формовочного инструмента придать ему нужные очертания. Воздействие этих сил формования можно обеспечить, например, с применением вакуума (вакуумный способ), при подаче среды, передающей давление, причем давление этой жидкости составляет примерно до 4-6 бар (способ со сжатым воздухом), или сочетая эти два механизма. Для пленок из ПММА, в данном случае Plexiglas® XT (производства ROHM GMBH) температура формования указана изготовителем как от 160 до 170°C. Для термоформования пленок из ПК, в данном случае Makrofol® (производства BAYER AG) пленку необходимо выдерживать в тепловом шкафу при 80°C по меньшей мере в течение 8 часов, чтобы удалить остатки растворителя. Затем прошедшую выдержку пленку нагревают до температуры формования, превышающей 220°C, например, выдерживают в течение 15-20 секунд между нагревательными пластинами, когда температура поверхности верхнего излучателя составляет 600°C, а температура поверхности нижнего - 400°C. Без предварительной выдержки остатки растворителя вызвали бы образование пузырей при нагреве до температуры формования и последующей глубокой вытяжке. Поскольку при термоформовании работают с относительно небольшими усилиями, для формования материал должен быть очень мягок и пластичен. Обычно таким образом получают формованные изделия относительно простой формы, например, корпуса или емкости. Точное воспроизведение на готовом формованном изделии графического оформления и/или достоверное и точное отображение структур исходной пленки, имеющих острые ребра, невозможно.
Напротив, настоящее изобретение основывается на способе изготовления детали из пленки, по меньшей мере частично покрытой печатью, металлизацией и/или несущей покрытие, по меньшей мере из одной термопластичной пластмассы, включающем в себя, по меньшей мере, следующие этапы:
- обеспечивают плоский, с одной или с обеих сторон по меньшей мере частично покрытый печатью или металлизацией и/или несущей покрытие фрагмент пленки по меньшей мере из одной термопластичной пластмассы, в особо предпочтительных формах исполнения, из поликарбоната (ПК) или полиметилметакрилата, или поли(мет)акрилата (ПММА), причем фрагмент включает в себя по меньшей мере один участок пленки, который с точки зрения размера и печати, металлизации и/или покрытия соответствует подлежащей изготовлению методом глубокой вытяжки детали;
- этот фрагмент пленки заданным образом размещают на раме, причем на раму наложены только краевые участки фрагмента пленки;
- удерживаемый на раме фрагмент пленки вводят в зону нагрева и нагревают там, по меньшей мере, участок пленки до заданной температуры, а
- затем нагретый таким образом фрагмент пленки быстро вводят в зону формования, а в ней сразу и непосредственно воздействуют на него гидравлической жидкостью, находящейся под давлением более 20 бар, и производят изостатическое формование с образованием целевой детали, изготовленной глубокой вытяжкой в течение промежутка времени, составляющего менее 5 секунд.
Сходный способ подобного рода известен из публикации европейского патента ЕР 0371425 В1. В профессиональных кругах этот процесс известен также как" Формование пластиковых пленок под высоким давлением", или как "процесс наивысшего давления", или "холодное формование пленок по методу формования под высоким давлением (High Pressure Forming)", или как способ HPF (от High Pressure Forming). Например, в соответствии с этим известным способом прозрачную пленку из ПК (Makrofol®, получена от BAYER AG) толщиной 125 мкм, имеющую температуру размягчения 150°C, нагревают до рабочей температуры в пределах от 90 до 120°C, а затем подвергают формованию с помощью сжатого воздуха под давлением 150 бар. Рабочая температура охватывает всю пленку.
В немецком патенте DE 4113568 С1 описано устройство для формования пластиковых пленок под высоким давлением посредством способа HPF. Такое устройство, работающее в автоматическом режиме, имеет как минимум следующие элементы:
- бесконечную ленту передвижных платформ рамной конструкции, которые с помощью транспортера пошагово перемещают по различным рабочим зонам устройства;
- зону укладки, в которой ровные фрагменты пленки, подлежащие формованию, заданным образом размещают по одному на платформу;
- зону нагрева, в которой каждый фрагмент пленки нагревают до заданной температуры;
- зону формования с формовочным инструментом, формовочная полость которого служит шаблоном для формования фрагмента пленки;
- зону выкладки, в которой фрагмент пленки, прошедший формование глубокой вытяжкой в зоне формования, отделяется от держащей его платформы и попадает в накопительную емкость; а также
- источник среды, передающий давление, находящийся под повышенным давлением, в особенности, сжатого воздуха, воздействию которого и формованию с помощью которого подвергается размещенный в формовочном инструменте фрагмент пленки.
Зона нагрева, описанная в этом тексте в подробностях, включает в себя три нагревательных поля, размещенных друг рядом с другом в одном и том же уровне и находящихся на расстоянии над траекторией движения ленты платформ. Каждое нагревательное поле имеет число инфракрасных плоскостных излучателей, некоторыми из которых можно независимо управлять. Предпочтительно, чтобы была возможность независимо управлять инфракрасными плоскостными излучателями, расположенными с краю. Пилотный излучатель оснащен датчиками для регистрации температуры окружения и температуры своей поверхности. Температуру поверхности пилотного излучателя можно поддерживать постоянной в узких пределах допусков. Пилотный излучатель подает сигналы для управления независимо регулируемыми инфракрасными поверхностными излучателями, в целях поддержания заданной температуры также и на их нагревательных поверхностях.
При пошаговом продвижении подлежащий нагреву фрагмент пленки промежуток времени находится на определенном расстоянии от этих нагревательных полей, и происходит его нагрев до предусмотренной рабочей температуры. С помощью расположенных по краям плоскостных излучателей, имеющих более высокую температуру, можно добиться того, чтобы краевые участки фрагмента пленки также набирали ту же температуру, что и центральный участок, так что весь фрагмент пленки имел бы единообразную определенную, заранее заданную рабочую температуру.
Одна из особенностей этого известного формования пластиковых пленок под высоким давлением состоит в том, что формование проводят при рабочей температуре, меньшей, чем температура размягчения пластмассы, из которой изготовлена данная пленка. Например, применяемый в этом методе поликарбонатный материал на основе бисфенола A (Makrolon® производства BAYER AG) имеет температуру размягчения около 150°С, а формование под высоким давлением проводят при рабочей температуре всей нагретой пленки 120°C.
Практический опыт показывает, что на изделия из пленки, полученных методом глубокой вытяжки в таких условиях, нередко воздействуют возвращающие усилия. Поэтому такие изделия из пленки, изготовленные методом глубокой вытяжки, часто дополнительно подкрепляют, впрыскивая под давлением еще одну прозрачную пластмассу, чтобы получить продукцию, устойчиво сохраняющую форму. В профессиональной среде этот способ также называют формованием со вставкой. Для впрыскивания или формования со вставкой изделие из пленки, изготовленное методом глубокой вытяжки и покрытое печатью, вкладывают в устройство для литья под давлением так, чтобы печать была направлена в сторону сопел, и покрывают ее, например, слоем термопластичной пластмассы толщиной 0,5-3,0 мм. Для этого удобно применять, например, оборудование с горячим каналом и приливом на спицевом затворе. Для подкрепляющего впрыскивания пригодны термопластичные пластмассы, как, например, ПК, смеси ПК и сополимеризатов акрилонитрила-бутадиена-стирола (АБС) и материалы из ПММА. Жидкий расплав материала, применяемого для подкрепления, попадает на покрытую печатью пленку, имея температуру примерно от 220°C до 300°C. Чтобы избежать в этой ситуации повреждения декора, пленку в области каналов впрыскивания можно оснастить защитным элементом (ср., например, с немецкой заявкой на патент DE 10312610 А1). Публикация европейского патента ЕР 1023150 В1 касается в числе прочего способа изготовления фасонного изделия. При реализации этого способа плоскую, по потребности окрашенную, пленку, которая может состоять, например, из ПК, располагают над формовочной полостью. На эту пленку помещают жидкую расплавленную пластмассу, например, также ПК. Поскольку при контакте с расплавом пластмассы пленка размягчается и становится пластичной, в формовочной полости можно умеренно повысить давление, поддерживающее массу пленки и расплава пластмассы, чтобы избежать провисания пленки под весом расплавленной пластмассы. Затем комбинацию пленки и расплава пластмассы вдавливают в формовочную полость с помощью шаблона или штемпеля и добиваются прилегания пленки к стенке формовочной полости. После охлаждения получают формованное изделие (при необходимости, тонкостенное), наружный слой которого состоит из пленки (при необходимости, окрашенной).
В другом способе подобного рода (ср. с публикацией патента США US 6506334 В1) фрагмент пленки перекрывает формовочную полость в пуансоне. На этом фрагменте пленки располагается еще один кусок пластика, вырезанный по необходимой форме, который ранее нагрели до определенной температуры. Обычно речь идет о температуре плавления пластмассы, из которой состоит кусок, или о еще более высокой температуре. Нагреть кусок пластика до этой температуры можно с помощью инфракрасного нагрева, конвекционного нагрева, высокочастотного нагрева или же с помощью иных способов нагрева. Затем двухслойную сборку из пленки (при необходимости, окрашенной) и горячего куска пластика вдавливают в формовочную полость с помощью штемпеля или матрицы. Эти способы, описанные последними, называют также компрессионным прессованием (Compression Moulding).
Упомянутые способы, например, литье со вставкой, компрессионное прессование и прочие способы такого рода дают многослойные, при необходимости тонкостенные формованные изделия, в которых декоративная пленка образует наружный слой, но сам декор, однако, находится внутри массы формованного изделия и защищен, таким образом, от истирания. Контакт с жидкой массой расплавленной пластмассы может повредить декор в декоративном слое.
При компрессионном прессовании обычно не удается сохранить высокую точность отображения порядка ± 0,1 мм, поскольку вся пленка мягка и пластична уже при формовании. Способ работы, требующий по меньшей мере двух этапов, достаточно сложен. В специальной отрасли промышленности, однако, все выше спрос на однослойные и сохраняющие форму детали из пленки этого рода, изготовленные методом глубокой вытяжки, которые позволяют избежать еще одного шага - подкрепления пластмассой.
Исходя из этого, задача настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить способ, соответствующий запросам отрасли (ср. с европейским патентом ЕР 0371425 В1), посредством которого можно получать изготовленные методом глубокой вытяжки однослойные изделия из пленки, сохраняющие форму по меньшей мере из одной термопластичной пластмассы, в особо предпочтительной форме исполнения, из поликарбоната (ПК) или из полиметилметакрилата либо же поли(мет)акрилата (ПММА), которые практически не подвержены внутреннему напряжению и воздействию возвращающих усилий, и которые после формования под высоким давлением демонстрируют неизменное, чрезвычайно точное размещение исходного функционального и/или декоративного графического оформления, предпочтительно порядка ± 0,1 мм.
Основываясь на способе изготовления детали из пленки, по меньшей мере частично покрытой печатью, металлизацией и/или несущей покрытие, по меньшей мере из одной термопластичной пластмассы, включающем, по меньшей мере, следующие этапы:
- обеспечивают плоский, с одной или с обеих сторон по меньшей мере частично покрытый печатью или металлизацией и/или несущей покрытие фрагмент пленки по меньшей мере из одной термопластичной пластмассы, фрагмент включает в себя по меньшей мере один участок пленки, который с точки зрения размера и печати, металлизации и/или покрытия соответствует подлежащей изготовлению методом глубокой вытяжки детали;
- этот фрагмент пленки заданным образом размещают на раме, причем на раму оказываются наложены только краевые участки фрагмента пленки;
- лежащий на раме фрагмент пленки вводят в зону нагрева и нагревают там, по меньшей мере, участок пленки до заданной температуры, а
- затем нагретый таким образом фрагмент пленки быстро вводят в зону формования, а в ней сразу и непосредственно воздействуют на него средой, передающей давление на уровне более 20 бар, и производят изостатическое формование с образованием целевой детали, изготовленной глубокой вытяжкой в течение промежутка времени, составляющего менее 5 сек,
вышеуказанная задача решается согласно изобретению, отличие которого состоит в том, что осуществляют такой нагрев, чтобы по меньшей мере одна сторона всего участка пленки имела температуру поверхности, превышающую температуру размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 10 до 65°C, предпочтительно от 15 до 65°С, особо предпочтительно от 20 до 65°С, крайне предпочтительно от 25 до 60°С.
Температура размягчения по Вика В/50 термопластичной пластмассы представляет температуру размягчения по Вика В/50 согласно ISO 306 (50 Н; 50°C/ч).
Целесообразно нагревать отдельные сегменты фрагмента пленки, предпочтительно отдельные сегменты участка пленки, также и до более высокой температуры, которая превышает эту температуру поверхности пленки по меньшей мере на 3°С и не более чем на 10°C, и проводить формование при этой температуре пленки и при прочих условиях способа согласно изобретению.
По сравнению с уровнем техники способ согласно изобретению обладает тем преимуществом, что посредством этого способа можно получать детали из пленки, изготовленные методом глубокой вытяжки, в которых усилия возврата и внутреннее напряжение минимизированы или которые практически свободны от внутренних напряжений и усилий возврата. Кроме того, на деталях из пленки, изготовленных методом глубокой вытяжки согласно изобретению, можно добиться высокой точности отображения, предпочтительно, порядка ± 0,1 мм. Неожиданным образом этого удается достичь посредством сочетания согласно изобретению отдельных этапов способа, без того, чтобы пленка ввиду нагрева до температуры поверхности пленки в указанном диапазоне выше температуры размягчения по Вика В/50 приобрела пластичность на уровне текучести, а точность отображения при последующем процессе формования пострадала бы.
Согласно изобретению до соответствующей температуры поверхности пленки нагревают либо весь участок пленки, либо же преобладающую часть участка пленки. При этом в рамках настоящего изобретения под преобладающей частью участка пленки подразумевают по меньшей мере 60%, предпочтительно по меньшей мере 70%, особо предпочтительно по меньшей мере 80%, крайне предпочтительно по меньшей мере 90% участка пленки, который с точки зрения размера и печати, металлизации и/или покрытия соответствует детали, подлежащей изготовлению методом глубокой вытяжки.
Под быстрым введением фрагмента пленки в зону формования в рамках настоящего изобретения подразумевают, что после нагрева до предусмотренной в данном случае температуры поверхности пленки фрагмент пленки переносят в зону формования за промежуток времени менее 10 сек, предпочтительно менее 5 сек, особо предпочтительно, менее 2 сек, крайне предпочтительно менее 1 сек.
Обычно при реализации способа согласно изобретению используют фрагменты пленки толщиной в пределах от 100 мкм до 2.000 мкм, предпочтительно толщиной в пределах от 125 до 750 мкм, особо предпочтительно толщиной в пределах от 125 до 600 мкм, а крайне предпочтительно толщиной в пределах от 200 до 500 мкм.
Термопластичная пластмасса предпочтительно представляет собой по меньшей мере одну термопластичную пластмассу, выбранную из полимеризатов этилен-ненасыщенных мономеров, и/или поликонденсатов бифункциональных реактивных соединений, и/или продуктов полиприсоединения бифункциональных реактивных соединений, предпочтительно, по меньшей мере одну термопластичную пластмассу, выбранную из полимеризатов этилен-ненасыщенных мономеров и/или поликонденсатов бифункциональных реактивных соединений. Для определенных областей применения может быть целесообразно и, соответственно, предпочтительно применять прозрачную термопластичную пластмассу.
Особо пригодные к использованию термопластичные пластмассы представляют собой поликарбонаты или сополикарбонаты на основе дифенолов, полиакрилаты, или сополиакрилаты и полиметакрилаты, или сополиметакрилаты, как, например (и предпочтительно), полиметилметакрилат или поли(мет)акрилат (ПММА), полимеры и сополимеры со стиролом, как, например (и предпочтительно), полистирол или полистирол-акрилонитрил (CAM, SAN), термопластичные полиуретаны, а также полиолефины, как, например (и предпочтительно), типы полипропилена или полиолефины на основе циклических олефинов (например, TOPAS®, фирма Hoechst), поликонденсаты или сополиконденсаты терефталевой кислоты, как, например (и предпочтительно), полиэтилентерефталат или сополиэтилентерефталат (ПЭТ, PET или соПЭТ, СоРЕТ), гликоль-модифицированный ПЭТ (ПЭТГ, PETG), гликоль-модифицированный полициклогександиметилентерефталат или сополициклогександиметилентерефталат (ПЦТГ, PCTG) или полибутилентерефталат или сополибутилентерефталат (ПБТ, РВТ или соПБТ, СоРВТ) или смеси вышеуказанных соединений. Полиолефины, как, например, полипропилен, без добавки прочих вышеуказанных термопластичных пластмасс, однако, менее предпочтительны для способа согласно изобретению.
Предпочтительные термопластичные пластмассы - это поликарбонаты или сополикарбонаты, полиакрилаты или сополиакрилаты, полиметакрилаты или сополиметакрилаты или смеси, содержащие по меньшей мере одну из этих термопластичных пластмасс. Особо предпочтительны поликарбонаты или сополикарбонаты, в особенности со средними значениями молекулярной массы Мw от 500 до 100000, предпочтительно от 10000 до 80000, особо предпочтительно от 15000 до 40000 или их смеси по меньшей мере с одним поликонденсатом или сополиконденсатом терефталевой кислоты со средними значениями молекулярной массы Mw от 10000 до 200000, предпочтительно от 26000 до 120000 или полиакрилаты или сополиакрилаты и полиметакрилаты или сополиметакрилаты со средними значениями молекулярной массы Mw в пределах от 30000 до 300000, особо предпочтительно от пределах 80000 до 250000.
В качестве поликонденсатов или сополиконденсатов терефталевой кислоты в предпочтительных формах исполнения изобретения можно использовать полиалкилентерефталаты. Подходящими полиалкилентерефталатами являются, например, продукты реакции ароматических дикарбоновых кислот или их пригодных к реакции производных (например, диметиловых эфиров или ангидридов) и алифатических, циклоалифатических или аралифатических диолов, а также смеси этих продуктов реакции.
Предпочтительные полиалкилентерефталаты можно известными методами синтезировать из терефталевой кислоты (или ее пригодных к реакции производных) и алифатических или циклоалифатических диолов с 2-10 атомами углерода (Kunststoff-Handbuch, Bd. VIII, S. 695 ff, Karl-Hanser-Verlag, Munchen 1973).
Предпочтительные полиалкилентерефталаты содержат по меньшей мере 80 мол.%, предпочтительно по меньшей мере 90 мол.%, остатков терефталевой кислоты (относительно компонента дикарбоновых кислот) и по меньшей мере 80 мол.%, предпочтительно по меньшей мере 90 мол.%, остатков этиленгликоля, и/или бутандиола-1,4, и/или 1,4-циклогександиметанола (относительно диольного компонента).
Предпочтительные полиалкилентерефталаты могут помимо остатков терефталевой кислоты содержать до 20 мол.% остатков других ароматических дикарбоновых кислот с 8-14 атомами углерода или алифатических дикарбоновых кислот с 4-12 атомами углерода, как, например, остатков фталевой кислоты, изофталевой кислоты, нафталин-2,6-дикарбоновой кислоты, 4,4'-дифенилдикарбоновой кислоты, янтарной кислоты, адипиновой кислоты, себациновой кислоты, циклогександиуксусной кислоты.
Предпочтительные полиалкилентерефталаты могут помимо остатков этиленгликоля или бутандиол-1,4-гликоля содержать до 80 мол.%, других алифатических диолов с 3-12 атомами углерода или циклоалифатических диолов с 6-21 атомами углерода, например, остатков таких соединений как пропандиол-1,3, 2-этилпропандиол-1,3, нео-пентилгликоль, пентандиол-1,5, гександиол-1,6, циклогексан-диметанол-1,4, 3-этил-пентан-диол-2,4, 2-метилпентандиол-2,4, 2,2,4-триметилпентандиол-1,3, 2-этил-гександиол-1,6, 2,2-диэтилпропандиол-1,3, гександиол-2,5, 1,4-ди-(β-гидроксиэтокси)-бензол, 2,2-бис-(4-гидроксициклогексил)-пропан, 2,4-дигидрокси-1,1,3,3-тетраметил-циклобутан, 2,2-бис-(4-β-гидроксиэтоксифенил)-пропан и 2,2-бис-(4-гидроксипропоксифенил)-пропан (ср. немецкие выложенные заявки на патент DE-OS 2407674, 2407776, 2715932).
Полиалкилентерефталаты можно разветвлять, встраивая в них относительно небольшие количества трехатомных или четырехатомных спиртов или трехосновных или четырехосновных карбоновых кислот, как это, например, описано в немецкой заявке на патент DE-A 19 00 270 и патенте США US-PS 3692744. Примерами предпочтительных разветвителей являются тримезиновая кислота, тримеллитовая кислота, триметилолэтан и триметилолпропан, а также пентаэритрит. Предпочтительно применяют не более 1 мол.% агента разветвления относительно кислотного компонента.
Особо предпочтительны полиалкилентерефталаты, синтезированные только из терефталевой кислоты и ее реакционно-способных производных (например, ее диалкиловых эфиров) и этиленгликоля и/или бутандиола-1,4, и/или остатков 1,4-циклогександиметанола, а также смеси этих полиалкилентерефталатов.
Предпочтительными полиалкилентерефталатами являются также сополиэфиры, синтезированные по меньшей мере из двух вышеуказанных кислотных компонентов и/или по меньшей мере двух вышеуказанных спиртовых компонентов, особо предпочтительные сополиэфиры представляют собой поли-(этиленгликоль/бутандиол-1,4)-терефталаты.
Целесообразно, чтобы внутренняя вязкость предпочтительно применяемых в качестве компонентов полиалкилентерефталатов составляла от 0,4 до 1,5 дл/г, предпочтительно от 0,5 до 1,3 дл/г, измеренная в смеси фенола с орто-дихлорбензолом (1:1 по массе) при 25°С.
В особо предпочтительных формах исполнения изобретения смесь по меньшей мере одного поликарбоната или сополикарбоната по меньшей мере с одним поликонденсатом или сополиконденсатом терефталевой кислоты представляет собой смесь по меньшей мере одного поликарбоната или сополикарбоната по меньшей мере с одним полибутилентерефталатом или сополибутилентерефталатом или прошедшим гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталатом или сополициклогександиметилентерефталатом. Такая смесь поликарбоната или сополикарбоната с полибутилентерефталатом или сополибутилентерефталатом или прошедшим гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталатом или сополицикпогександиметилентерефталатом может предпочтительно представлять собой смесь с 1-90 вес.% поликарбоната или сополикарбоната и 99-10 вес.% полибутилентерефталата или сополибутилентерефталата или прошедшего гликольную модификацию полицикпогександиметилентерефталата или сополициклогександиметилентерефталата, предпочтительно с 1-90 вес.% поликарбоната и 99-10 вес.% полибутилентерефталата или прошедшего гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталата, причем массовые доли в сумме составляют 100 вес.%. Особо предпочтительно, чтобы смесь поликарбоната или сополикарбоната с полибутилентерефталатом или сополибутилентерефталатом или прошедшим гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталатом или сополициклогександиметилентерефталатом представляла собой смесь с 20-85 вес.% поликарбоната или сополикарбоната и 80-15 вес.% полибутилентерефталата или сополибутилентерефталата или прошедшего гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталата или сополициклогександиметилентерефталата, предпочтительно с 20-85 вес.% поликарбоната и 80-15 вес.% полибутилентерефталата или прошедшего гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталата, причем массовые доли в сумме составляют 100 вес.%. Крайне предпочтительно, чтобы смесь поликарбоната или сополикарбоната с полибутилентерефталатом или сополибутилентерефталатом или прошедшим гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталатом или сополициклогександиметилентерефталатом представляла собой таковую с 35-80 вес.% поликарбоната или сополикарбоната и 65-20 вес.% полибутилентерефталата или сополибутилентерефталата или прошедшего гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталата или сополициклогександиметилентерефталата, предпочтительно с 35-80 вес.% поликарбоната и 65-20 вес.% полибутилентерефталата или прошедшего гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталата, причем массовые доли в сумме составляют 100 вес.%. В крайне предпочтительных формах изобретения речь может идти о смесях поликарбоната и прошедшего гликольную модификацию полициклогександиметилентерефталата в указанных выше пропорциях.
В качестве поликарбонатов или сополикарбонатов в предпочтительных формах исполнения особо целесообразно применять ароматические поликарбонаты или сополикарбонаты.
Известно, что поликарбонаты или сополикарбонаты могут быть линейными или разветвленными.
Синтез этих поликарбонатов можно осуществлять известным образом из дифенолов, производных угольной кислоты, при необходимости, прерывателей цепи и при необходимости, разветвителей. Подробности синтеза поликарбонатов уже примерно 40 лет изложены в текстах многих патентов. В качестве немногих примеров можно указать Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964, D. Freitag, U. Grigo, P. R. Muller, H. Nouvertne', BAYER AG, "Polycarbonates" в книге Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Volume 11, Second Edition, 1988, стр.648-718 и, наконец, Dres. U. Grigo, К. Kirchner und P. R. Muller "Polycarbonate" в руководстве Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch, Band 3/1, Polycarbonate, Polyacetale, Polyester, Celluloseester, Carl Hanser Verlag Munchen, Wien 1992, стр.117-299.
Подходящие дифенолы могут представлять собой, например, дигидроксиарильные соединения общей формулы (I),
где Z представляет собой ароматический остаток с 6-34 атомами углерода, который может содержать одно или несколько ароматических ядер, при необходимости замещенных, а также алифатические или циклоалифатические остатки или гетероатомы в качестве мостиков.
Примерами подходящих дигидроксиарильных соединений являются: дигидроксибензолы, дигидроксифенилы, бис-(гидроксифенил)-алканы, бис-(гидроксифенил)-циклоалканы, бис-(гидроксифенил)-арилы, бис-(гидроксифенил)-эфиры, бис-(гидроксифенил)-кетоны, бис-(гидроксифенил)-сульфиды, бис-(гидроксифенил)-сульфоны, бис-(гидроксифенил)-сульфоксиды, 1,1'-бис-(гидроксифенил)-диизопропилбензолы, а также их ядерно-алкилированные и ядерно-галогенированные соединения.
Эти и прочие подходящие дигидроксиарильные соединения описаны, например, в немецких заявках на патент DE-A 3832396, во французской заявке на патент FR-A 1561518, в книге Н. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, S. 28 ff.; S.102 ff. и в книге D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, S. 72 ff.
Предпочтительными дигидроксиарильными соединениями являются, например, резорцин, 4,4'-дигидроксидифенил, бис-(4-гидроксифенил)-метан, бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-метан, бис-(4-гидроксифенил)-дифенилметан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-1-фенил-этан, 1,1-бис-(4-гидрокси-фенил)-1-(1-нафтил)-этан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-1-(2-нафтил)-этан, 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3-метил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис-(4-гидрок-сифенил)-1-фенил-пропан, 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-гексафторпропан, 2,4-бис-(4-гидроксифенил)-2-метил-бутан, 2,4-бис-(3,5-диметил-4-гидрокси-фенил)-2-метилбутан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексан, 1,1-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-циклогексан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-4-метилциклогексан, 1,3-бис-[2-(4-гидроксифенил)-2-пропил]-бензол, 1,1'-бис-(4-гидроксифенил)-3-диизопропил-бензол, 1,1'-бис-(4-гидроксифенил)-4-диизопропил-бензол, 1,3-бис-[2-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-2-пропил]-бензол, бис-(4-гидроксифенил)-эфир, бис-(4-гидрокси-фенил)-сульфид, бис-(4-гидроксифенил)-сульфон, бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-сульфон и 2,2',3,3'-тетрагидро-3,3,3',3'-тетраметил-1,1'-спиро-[1Н-инден]-5,5'-диол или дигидроксидифенилциклоалканы формулы (Ia).
где
R1 и R2 независимо друг от друга означают водород, галоген, предпочтительно хлор или бром, алкил с 1-8 атомами углерода, циклоалкил с 5-6 атомами углерода, арил с 6-10 атомами углерода, предпочтительно фенил, и аралкил с 7-12 атомами углерода, предпочтительно фенилалкил с 1-4 атомами углерода в алкильном остатке, в особенности бензил,
m означает целое число от 4 до 7, предпочтительно 4 или 5,
R3 и R4 можно выбирать для каждого Х отдельно, независимо друг от друга они означают водород или алкил с 1-6 атомами углерода, а
Х означает углерод,
при условии, что по меньшей мере у одного атома X, R3 и R4 одновременно означают алкил. Предпочтительно, чтобы в формуле (Ia) у одного или двух атомах X, в особенности, только у одного атома Х R3 и R4 одновременно означали алкил.
Предпочтительный алкильный остаток в R3 и R4 в формуле (Ia) представляет собой метил. Предпочтительно, чтобы Х-атомы в альфа-положении относительно дифенил-замещенного атома углерода (С-1) не были замещены диалкилом, а в бета-положении относительно С-1 двойное замещение алкилом, напротив, предпочтительно.
Особо предпочтительные дигидроксидифенилциклоалканы формулы (Ia)
представляют собой дигидроксидифенилциклоалканы с 5 и 6 кольцевыми атомами углерода Х в циклоалифатическом остатке (m=4 или 5 в формуле (Ia)), например, дифенолы формул (Ib)-(Id),
Крайне предпочтительным дигидроксидифенилциклоалканом формулы (Iа) является 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексан (формула (Iа-1), где R1 и R2 означают Н).
Такие поликарбонаты можно синтезировать в соответствии с европейской заявкой на патент ЕР-А 359 953 из дигидроксидифенилциклоалканов формулы (Ia).
Особо предпочтительными дигидроксиарильными соединениями являются резорцин, 4,4'-дигидроксидифенил, бис-(4-гидроксифенил)-дифенил-метан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-1-фенил-этан, бис-(4-гидроксифенил)-1-(1-нафтил)-этан, бис-(4-гидроксифенил)-1-(2-нафтил)-этан, 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан, 2,2-бис(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-пропан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-циклогексан, 1,1-бис-(3,5-диметил-4-гидроксифенил)-циклогексан, 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметил-циклогексан, 1,1'-бис-(4-гидроксифенил)-3-диизопропил-бензол и 1,1'- бис-(4-гидроксифенил)-4-диизопропил-бензол.
Крайне предпочтительные дигидроксиарильные соединения представляют собой 4,4'-дигидроксидифенил, 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан и 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметилциклогексан.
Применять можно как дигидроксиарильное соединение с образованием гомополи-карбонатов, так и различные дигидроксиарильные соединения с образованием сополикарбонатов. Можно применять как дигидроксиарильное соединение формулы (I) или (Ia) с образованием гомополикарбонатов, так и различные дигидроксиарильные соединения формул (I) и/или (Ia) с образованием сополикарбонатов. При этом различные дигидроксиарильные соединения могут быть соединены друг с другом как статистически, так и блоками. В случае сополикарбонатов из дигидроксиарильных соединений формул (I) и (Ia), молярное отношение дигидроксиарильных соединений формул (Ia) к применяемым при необходимости другим дигидроксиарильным соединениям формулы (I) предпочтительно находится в пределах от 99 мол.% (Ia) на 1 мол.% (I) до 2 мол.% (Ia) на 98 мол.% (I), предпочтительно - от 99 мол.% (la) на 1 мол.% (I) до 10 мол.% (la) на 90 мол.% (I), а в особенности - от 99 мол.% (la) на 1 мол.% (I) до 30 мол.% (Ia) на 70 мол.% (I).
Крайне предпочтительный сополикарбонат можно синтезировать с применением 1,1-бис-(4-гидроксифенил)-3,3,5-триметил-циклогексана и 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропандигидроксиарильных соединений формул (Iа) и (I).
Поликарбонаты или сополикарбонаты, синтезированные с применением дигидроксиарильного соединения формулы (Ia), обычно имеют более высокую температуру стеклования Тg и более высокую температуру размягчения по Вика В/50, чем поликарбонат на основе 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропана как дигидроксиарильного соединения.
Подходящие производные угольной кислоты могут представлять собой, например, диарилкарбонаты общей формулы (II),
где
R, R" и R" независимо друг от друга означают водород, линейный или разветвленный алкил с 1-34 атомами углерода, апкиларил с 7-34 атомами углерода или арил с 6-34 атомами углерода, R может также означать -COO-R’’’, причем R’’’ означает водород, линейный или разветвленный алкил с 1-34 атомами углерода, алкиларил с 7-34 атомами углерода или арил с 6-34 атомами углерода.
Предпочтительные диарилкарбонаты представляют собой, например, дифенилкарбонат, метилфенил-фенилкарбонаты и ди-(метилфенил)-карбонаты, 4-этилфенил-фенил-карбонат, ди-(4-этилфенил)-карбонат, 4-н-пропилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-н-пропилфенил)-карбонат, 4-изо-пропилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-изо-пропилфе-нил)карбонат, 4-н-бутилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-н-бутилфенил)-карбонат, 4-изо-бутилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-изо-бутилфенил)-карбонат, 4-трет-бутилфен ил-фенилкарбонат, ди-(4-трет-бутилфенил)-карбонат, 4-н-пентилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-н-пентилфенил)-карбонат, 4-н-гексилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-н-гексилфенил)-карбонат, 4-изо-октилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-изо-октилфенил)-карбонат, 4-н-нонилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-н-нонилфенил)-карбонат, 4-цикло-гексилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-циклогексилфенил)-карбонат, 4-(1-метил-1-фенилэтил)-фенил-фенилкарбонат, ди-[4-(1-метил-1-фенилэтил)-фенил]-карбонат, бифенил-4-ил-фенилкарбонат, ди-(бифенил-4-ил)-карбонат, 4-(1-нафтил)-фенил-фенилкарбонат, 4-(2-нафтил)-фенил-фенилкарбонат, ди-[4-(1-нафтил)-фенил]-карбонат, ди-[4-(2-нафтил)-фенил]-карбонат, 4-феноксифенил-фенилкарбонат, ди-(4-феноксифенил)-карбонат, 3-пентадецилфенил-фенилкарбонат, ди-(3-пентадецилфенил)-карбонат, 4-тритилфе-нил-фенилкарбонат, ди-(4-тритилфенил)-карбонат, метилсалицилат-фенилкарбонат, ди-(метилсалицилат)-карбонат, этилсалицилат-фенилкарбонат, ди-(этилсалицилат)-карбонат, н-пропилсалицилат-фенилкарбонат, ди-(н-пропилсалицилат)-карбонат, изо-пропилсалицилат-фенилкарбонат, ди-(изо-пропилсалицилат)-карбонат, н-бутил-салицилат-фенил-карбонат, ди-(н-бутилсалицилат)-карбонат, изо-бутилсалицилат-фенилкарбонат, ди-(изо-бутилсалицилат)-карбонат, трет-бутилсалицилат-фенилкарбонат, ди-(трет-бутилсалицилат)-карбонат, ди-(фенилсалицилат)-карбонат и ди-(бензилсалицилат)-карбонат.
Особо предпочтительные диарильные соединения - это дифенилкарбонат, 4-трет-бутилфенил-фенилкарбонат, ди-(4-трет-бутилфенил)-карбонат, бифенил-4-ил-фенилкарбонат, ди-(бифенил-4-ил)-карбонат, 4-(1-метил-1-фенилэтил)-фенил-фенилкарбонат, ди-[4-(1-метил-1-фенилэтил)-фенил]-карбонат и ди-(метилсапицилат)-карбонат.
Крайне предпочтителен дифенилкарбонат. Можно применять как один диарилкарбонат, так и различные диарилкарбонаты.
Для регулирования концевых групп или их изменения можно в качестве прерывателей цепи дополнительно применять, например, одно или несколько моногидроксиарильных соединений, которые не использовали для синтеза используемого диарилкарбоната (используемых диарилкарбонатов). Речь может идти о соединениях общей формулы (III),
причем
RA означает линейный или разветвленный алкил с 1-34 атомами углерода, алкиларил с 7-34 атомами углерода или арил с 6-34 атомами углерода или -COO-RD, причем RD означает водород, линейный или разветвленный алкил с 1 -34 атомами углерода, алкиларил с 7-34 атомами углерода или арил с 6-34 атомами углерода, а
RB, RC могут быть одинаковы или различны и независимо друг от друга означают водород, линейный или разветвленный алкил с 1-34 атомами углерода, алкиларил с 7-34 атомами углерода или арил с 6-34 атомами углерода.
Примерами таких моногидроксиарильных соединений являются 1-, 2- или 3-метилфенол, 2,4-диметилфенол 4-этилфенол, 4-н-пропилфенол, 4-изо-пропилфенол, 4-н-бутилфенол, 4-изобутилфенол, 4-трет-бутилфенол, 4-н-пентилфенол, 4-н-гексилфенол, 4-изо-октилфенол, 4-н-нонилфенол, 3-пентадецилфенол, 4-циклогексилфенол, 4-(1-метил-1-фенилэтил)-фенол, 4-фенилфенол, 4-феноксифенол, 4-(1-нафтил)-фенол, 4-(2-нафтил)-фенол, 4-тритилфенол, метилсалицилат, этилсалицилат, н-пропил-салицилат, изо-пропилсалицилат, н-бутилсалицилат, изо-бутилсалицилат, трет-бутилсалицилат, фенилсалицилат и бензилсалицилат.
Предпочтительны 4-трет-бутилфенол, 4-изо-октилфенол и 3-пентадецилфенол.
Функцию разветвителей могут исполнять соединения с тремя или более функциональными группами, предпочтительно с тремя или более гидроксильными группами.
Подходящие соединения с тремя или более фенольными гидроксильными группами представляют собой, например, флороглюцин, 4,6-диметил-2,4,6-три-(4-гидроксифенил)-гептен-2, 4,6-диметил-2,4,6-три-(4-гидроксифенил)гептан, 1,3,5-три-(4-гидроксифенил)-бензол, 1,1,1-три-(4-гидроксифенил)-этан, три-(4-гидроксифенил)-фенилметан,
2.2-бис-(4,4—(4-гидроксифенил)-циклогексил]-пропан, 2,4-бис-(4-гидроксифенил-изопропил)-фенол и тетра-(4-гидроксифенил)-метан.
Прочими подходящими соединениями с тремя или более функциональными группами являются, например, 2,4-дигидроксибензойная кислота, трихлорид тримезиновой кислоты, трихлорид циануровой кислоты и 3,3-бис-(3-метил-4-гидроксифенил)-2-оксо-2.3-дигидроиндол.
В качестве разветвителей предпочтительны 3,3-бис-(3-метил-4-гидроксифенил)-2-оксо-2,3-дигидроиндол и 1,1,1-три-(4-гидроксифенил)-этан.
В качестве полиметил(мет)акрилата можно применять как полиметил(мет)акрилат (ПММА), так и ПММА, модифицированный по ударной вязкости (sz-ПММА), смеси ПММА или sz-ПММА. Они представлены в торговле фирмой Rohm GmbH под маркой "плексиглас". Под полиметил(мет)акрилатом подразумевают как полимеры метакриловой кислоты и ее производных, например ее эфиров, так и полимеры акриловой кислоты и ее производные, а также смеси обоих вышеуказанных компонентов.
Предпочтительны полиметил(мет)акрилатные пластмассы с долей мономера метилметакрилата, составляющей по меньшей мере 80 вес.%, предпочтительно по меньшей мере 90 вес.%, и при необходимости содержащие 0 вес.% - 20 вес.%, предпочтительно 0 вес.% - 10 вес.% прочих мономеров, пригодных к совместной полимеризации по виниловой схеме, как, например алкиловых эфиров акриловой кислоты или метакриловой кислоты с 1-8 атомами в алкиловом остатке, как, например, метилакрилата, этилакрилата, бутилакрилата, бутилметакрилата, гексилметакрилата, циклогексилметакрилата, а также стирола и производных стирола, как, например, [альфа]-метилстирола или п-метилстирола. Прочими мономерами могут быть акриловая кислота, метакриловая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, гидроксиэфиры акриловой кислоты или гидроксиэфиры метакриловой кислоты.
Кроме того, термопластичные пластмассы могут содержать наполнители, при необходимости, предпочтительно в количестве до 30 вес.%. Такие наполнители известны специалисту. Можно, например, использовать неорганические наполнители, например, неорганические пигменты.
К подходящим неорганическим пигментам относятся, например, оксиды, например, диоксид кремния, диоксид титана, диоксид циркония, оксид железа, оксид цинка и оксид хрома (III), сульфиды, как, например, сульфиды цинка и сульфиды кадмия, и соли, например, сульфат бария, селенид кадмия, ультрамарин и хромтитанат никеля. В качестве пигментов в указанном контексте можно равным же образом использовать карбонаты, например, карбонат кальция и карбонат бария, а также сажу. Особо предпочтительным красящим пигментом является сульфат бария. В контексте изобретения эти пигменты вводят в количестве 0,1-30 вес.%, предпочтительно 2 -15 вес.%, относительно массы композиции.
Кроме того, термопластичные пластмассы могут в качестве наполнителей содержать рассеивающие пигменты, которые хорошо известны специалисту и описаны, например, в международной заявке WO-A 2007/045380.
При использовании этих наполнителей средний размер частиц составляет от 0,01 мкм до 50 мкм.
Фрагменты пленки, состоящие по меньшей мере из одной термопластичной пластмассы и подлежащие формованию согласно изобретению, могут также представлять собой многослойные пленки, изготавливаемые методом совместной экструзии (соэкструзионные пленки) и состоящие по меньшей мере из двух отличных друг от друга термопластичных пластмасс. Предпочтительно речь при этом идет по меньшей мере о двухслойной соэкструзионной пленке, слои которой включают в себя (1) по меньшей мере один верхний слой из термопластичной пластмассы с температурой размягчения по Вика В/50 (ТVicat1) и
(2) по меньшей мере один расположенный под ним слой из термопластичной пластмассы с температурой размягчения по Вика В/50 (ТVicat2), которая выше, чем температура размягчения по Вика В/50 (ТVicat1).
Особо предпочтительно, чтобы многослойная соэкструзионная пленка представляла собой по меньшей мере трехслойную, предпочтительно трехслойную соэкструзионную пленку, слои которой включают в себя
(1) по меньшей мере один верхний и один нижний слой из термопластичной пластмассы с температурой размягчения по Вика В/50 (TVicat1) и
(2) по меньшей мере один, предпочтительно расположенный между ними слой из термопластичной пластмассы с температурой размягчения по Вика В/50 (TVicat2), которая выше, чем температура размягчения по Вика В/50 (ТVicat1).
При реализации способа согласно изобретению до указанной температуры поверхности пленки целесообразно нагревать ту сторону участка пленки, которая имеет температуру размягчения по Вика В/50 (TVicat1). Предпочтительно, чтобы температура, до которой нагревают эту сторону участка пленки, находилась между TVicat1 и TVicat2.
Вместо приведенных выше соэкструзионных пленок можно также применять многослойные ламинированные композитные пленки, ниже также кратко называемые ламинатными пленками, образованные наложением друг на друга (ламинированием) по меньшей мере двух слоев по меньшей мере из двух различных термопластичных пластмасс, характеризующихся температурами TVicat1 и ТVicat2.
В особо предпочтительных формах исполнения термопластичная пластмасса с TVicat2 представляет собой поликарбонат или сополикарбонат, а термопластичная пластмасса с TVicat1 - полиакрилаты или сополиакрилаты или полиметакрилаты или сополиметакрилаты, например, полиметилметакрилат или поли(мет)акрилат, или смесь по меньшей мере одного поликарбоната или сополикарбоната по меньшей мере с одним поликонденсатом или сополиконденсатом терефталевой кислоты. Для этого можно применять уже упомянутые выше полиакрилаты или сополиакрилаты или полиметакрилаты или сополиметакрилаты, например, полиметилметакрилат или поли(мет)акрилат, или смеси по меньшей мере одного поликарбоната или сополикарбоната по меньшей мере с одним поликонденсатом или сополиконденсатом терефталевой кислоты. Особо предпочтительные смеси для термопластичной пластмассы с TVicat2 представляют собой смеси поликарбоната или сополикарбоната с полибутилентерефталатом или сополибутилентерефталатом.
Применение в способе согласно изобретению таких соэкструзионных пленок или ламинатных пленок дает дополнительно то преимущество, что даже при длительном нагреве до соответствующей температуры, превышающей температуру размягчения по Вика верхнего слоя, благодаря тому, что нижний или средний слой имеют более высокую температуру размягчения по Вика, вся пленка не приобретает пластичность, и видимого провисания пленки под собственным весом оказывается легче избежать или смягчить его. В особенности при использовании состоящих по меньшей мере из трех слоев соэкструзионных или ламинатных пленок срединная часть такой соэкстру-зионной или ламинатной пленки (в смысле расположенного в середине слоя из термопластичной пластмассы с температурой размягчения по Вика В/50 (ТVicat2)) при реализации способа согласно изобретению сохраняет, что целесообразно, температуру ниже, чем температура размягчения по Вика (ТVicat2).
В особо предпочтительных формах исполнения способа согласно изобретению речь идет о способе изготовления детали из пленки методом глубокой вытяжки, по меньшей мере частично покрытой печатью, металлизацией и/или несущей покрытие, по меньшей мере из одной термопластичной пластмассы, включающем в себя, по меньшей мере, следующие этапы:
- обеспечивают плоский, с одной или с обеих сторон по меньшей мере частично покрытый печатью или металлизацией и/или несущей покрытие фрагмент пленки из поликарбоната (ПК), предпочтительно из поликарбоната на основе 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропана (бисфенол А) как дигидроксиарильного соединения, причем фрагмент включает в себя по меньшей мере один участок пленки, который с точки зрения размера и печати, металлизации и/или покрытия соответствует подлежащей изготовлению методом глубокой вытяжки детали;
- этот фрагмент пленки заданным образом размещают на раме, причем на раму наложены только краевые участки фрагмента пленки;
- лежащий на раме фрагмент пленки вводят в зону нагрева и нагревают там, по меньшей мере, участок пленки до заданной температуры, а
- затем нагретый таким образом фрагмент пленки быстро вводят в зону формования, а в ней сразу и непосредственно воздействуют на него средой, передающей давление на уровне более 20 бар, и производят изостатическое формование с образованием целевой детали, изготовленной глубокой вытяжкой в течение промежутка времени, составляющего менее 5 секунд, отличающийся тем, что
осуществляют такой нагрев, чтобы по меньшей мере одна сторона всего участка пленки или преобладающей части участка пленки имела температуру поверхности, превышающую температуру размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 20 до 65°C, предпочтительно от 30 до 60°С, особо предпочтительно от 35 до 60°С, крайне предпочтительно от 180 до 200°С.
В рамках настоящего изобретения достаточно нагреть до температур, лежащих в указанном диапазоне, только одну сторону всего участка пленки или преобладающей части участка пленки. Температура поверхности другой, противоположной стороны всего участка пленки или преобладающей части участка пленки может сохранять меньшие значения, например, быть ниже на величину до 10°C.
При реализации способа согласно изобретению целесообразно осуществлять такой нагрев, чтобы обе стороны всего участка пленки или преобладающей части участка пленки имели температуру поверхности пленки, превышающую температуру размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 10 до 65°C.
Если этот нагрев осуществляют посредством разогрева поверхности, например, с помощью горячего воздуха или нагревательных излучателей, то даже по достижении температуры поверхности пленки в указанном диапазоне срединная часть фрагмента пленки будет все еще иметь температуру ниже, чем поверхность пленки;
предпочтительно, чтобы температура срединной части была ниже на величину до 30°С, предпочтительно, до 20°C, чем эта температура поверхности пленки.
Целесообразно, чтобы срединная часть занимала примерно 60-80% сечения пленки, или в случае трехслойных соэкструзионных пленок, предпочтительно, чтобы она занимала область среднего слоя.
Вышеприведенные доводы для температуры поверхности пленки справедливы также и в отношении нижеследующих данных относительно температуры поверхности пленки в последующем описании и в формуле изобретения. Если нагрев осуществляют только до температуры поверхности пленки, лежащей ниже указанного диапазона, в особо предпочтительных формах исполнения способа согласно изобретению (с применением поликарбоната) до величины менее 180°C, то на изготовленную методом глубокой вытяжки деталь из пленки все еще могут воздействовать усилия возврата и внутреннее напряжение, которые отрицательно влияют на устойчивость формы однослойной детали из пленки. Напротив, если весь фрагмент пленки нагреть до температуры поверхности существенно выше указанного диапазона, в особо предпочтительных формах исполнения способа согласно изобретению (с применением поликарбоната) до величины выше 200°C, то в отдельных местах пленка может потечь, что нарушает точность отображения.
Целесообразно нагревать весь участок пленки или преобладающую часть участка пленки, в особо предпочтительных формах исполнения способа согласно изобретению (с применением поликарбоната) до температуры поверхности пленки в пределах от 185°C до 195°C. В этом случае особо предпочтительна температура поверхности пленки около 190°C. Температура поверхности пленки около 190°C достаточна для обычных пленок из ПК, представленных в торговле, предпочтительно, для пленок на основе бисфенола А; при этой температуре получаются хорошие результаты.
В других крайне предпочтительных вариантах реализации способа согласно изобретению, с применением фрагмента пленки из полиметилметакрилата или поли(мет)акрилата (ПММА) предусмотрена температура поверхности пленки выше температуры размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 20 до 65°С, предпочтительно от 25 до 50°C, крайне предпочтительно температура от 130 до 150°C. Если нагрев фрагмента пленки из ПММА осуществляют только до температуры поверхности пленки менее 130°C, то на изготовленную методом глубокой вытяжки деталь из пленки все еще могут воздействовать усилия возврата и внутреннее напряжение, которые отрицательно влияют на устойчивость формы однослойной детали из пленки. Напротив, если весь фрагмент пленки нагреть до температуры поверхности существенно выше 150°C, то в отдельных местах пленка может потечь, что нарушает точность отображения. Фрагмент пленки из ПММА целесообразно нагревать до температуры поверхности пленки в пределах от 135°С до 145°C. В этом случае особо предпочтительна температура поверхности пленки около 140°C. Температура поверхности пленки около 140°C достаточна для обычных пленок из ПММА, и при этой температуре получаются хорошие результаты.
Целесообразные варианты исполнения и усовершенствования способа согласно изобретению следуют из зависимых пунктов формулы изобретения и/или описаны выше и ниже.
Для решения указанной задачи было проведено множество исследований и экспериментов. При этом выявлено следующее: усилия возврата, воздействующие на детали из пленки, изготовленные известным методом формования при высоком давлении (HPF), имеют в своей основе внутреннее напряжение, возникающее при изготовлении пленки посредством экструзии или при последующем каландрировании, причем напряжение не снимается или не уравновешивается при последующем формовании под высоким давлением, осуществляемом при температуре ниже температуры размягчения. Постепенно нагревали гладкую, не несущую печати, удерживаемую на раме пленку толщиной 300 мкм из ПК (Makrofol® из Makrolon® производства BAYER MATERIALSCIENCE AG) выше температурыразмягчения по Вика В/50 в 145°С. Измерение температуры пленки проводили, основываясь на температуре поверхности пленки, с помощью тепловизионной камеры. При увеличении площади поверхности происходит расширение как в продольном, так и в поперечном направлениях в соответствии с коэффициентом линейного температурного расширения (примерно 70×10-6 К-1). При температуре поверхности пленки около 170°C пленка, ранее плоская, приобретает видимую волнистость, предположительно, поскольку ранее "замороженное" механическое напряжение, обусловленное процессом изготовления высвобождается и деформирует пленку. При дальнейшем нагреве эта волнистость исчезает. По достижении температуры поверхности около 190°C пленка висит на раме, при этом она ровная и напряжения, по-видимому, отсутствуют. Вся пленка еще не приобрела пластичности (текучести) и зримого провисания в центре, не имеющем опоры на раму, нет. Это состояние сохраняется неизменным по меньшей мере 4-5 секунд. Однако, если более 10 сек сохранять эту температуру поверхности пленки около 190°C, то наблюдается зримое провисание в центре пленки, не имеющем опоры на раму. Очевидно, к этому моменту срединный слой также нагрелся до этой температуры и начинает приобретать пластичность. Если при быстром нагреве с помощью тепловых излучателей достигнуть температуры поверхности пленки около 220°C, то наблюдается зримое провисание в центре пленки, не имеющем опоры на раму. По-видимому, достигнута область перехода в текучее состояние, а предел прочности на разрыв снизился настолько, что исходные структура и форма пленки более не поддерживаются. При температурах, соответствующих области перехода в текучее состояние, механическая прочность, определяемая, например, модулем сдвига G пленочного материала, резко падает, а формование при высоком давлении, соответственно High Pressure Forming, или способ HPF оказываются невозможны в силу недостаточной прочности пленочного материала.
Все это означает следующее: известный процесс формования при высоком давлении, он же способ HPF, можно, по-видимому, реализовывать при гораздо более высокой температуре пленки, чем предполагали ранее, а именно при температуре поверхности пленки, значительно превышающей температуру размягчения по Вика В/50 конкретного пленочного материала.
При этом представляется целесообразным обеспечить максимально короткое пребывание пленки в условиях предусмотренной согласно изобретению температуры поверхности пленки, то есть ввести фрагмент пленки в зону формования за промежуток менее 10 секунд, предпочтительно менее 5 секунд, особо предпочтительно, менее 2 секунд, после того как он достигает предусмотренной согласно изобретению температуры поверхности пленки, а в этой зоне немедленно провести формование. Благодаря этому в зоне разогрева, оснащенной нагревательными излучателями, удается избежать нагрева участка пленки выше предусмотренной температуры поверхности пленки, а температура срединной области пленки остается ниже этой температуры поверхности пленки, предусмотренной согласно изобретению. Это улучшает точность отображения любого графического, функционального и/или декоративного графического оформления на поверхности пленки при последующем формовании.
На основании этих результатов разработали способ согласно изобретению. В особо предпочтительных формах реализации способа согласно изобретению обычные торговые пленки из ПК, например, различные варианты Makrofol®, предпочтительно пленки, использующие в качестве дигидроксиарильного соединения 2,2-бис-(4-гидроксифенил)-пропан (бисфенол А), нагревают предпочтительно до температуры поверхности пленки выше температуры размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 20 до 65°С, предпочтительно от 30 до 60°C, особо предпочтительно от 35 до 60°C, крайне предпочтительно до температуры от 180°C до 200°C, причем отдельные сегменты участка пленки могут также нагреться до более высокой температуры, которая превышает указанную температуру поверхности пленки по меньшей мере на 3°C и не более чем на 10°C, а при этой температуре пленки проводят формование в условиях метода HPF.
При этом получают изготовленные методом глубокой вытяжки детали из пленки, устойчиво сохраняющие форму и не подверженные каким бы то ни было усилиям возврата. Эту продукцию можно в однослойном варианте, без какого-либо армирования, или в форме формованных изделий с подкреплением использовать как крышки дисплеев и приборов.
Равным образом, в других крайне предпочтительных формах реализации способа согласно изобретению обычные торговые пленки из ПММА, как, например, различные пленки из Plexiglas® (плексигласа) и других вариантов ПММА, нагревают до температуры поверхности пленки выше температуры размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 20 до 65°С, предпочтительно от 25 до 50°C, крайне предпочтительно от 130°C до 150°C, причем отдельные сегменты участка пленки могут также нагреться до более высокой температуры, которая превышает указанную температуру поверхности пленки по меньшей мере на 3°C и не более чем на 10°С, а при этой температуре пленки проводят формование в условиях метода HPF. При этом получают изготовленные методом глубокой вытяжки детали из пленки, устойчиво сохраняющие форму и не подверженные каким бы то ни было усилиям возврата. Эту продукцию можно в однослойном варианте, без какого-либо армирования, или в форме формованных изделий с подкреплением использовать как крышки дисплеев и приборов.
Ниже следует более подробное описание способа согласно изобретению.
В качестве поликарбонатов (ПК) для изготовления деталей из пленки методом глубокой вытяжки можно использовать известные и представленные в торговле пленки из ПК. Речь идет обычно о полиэфирах угольной кислоты с ароматическими дигидроксикомпонентами, в особенности на основе бисфенола А и его производных. Также удобно применять ряд пленок из Makrofol® (из Makrolon® производства BAYER MATERIALSCIENCE AG). Температура стеклования Makrolon® на основе бисфенола А составляет 145°C, температура размягчения по Вика В/50 (50 Н; 50°C/ч; согласно ISO 306) около 144-146°C, а сохранение формы при нагреве под нагрузкой 0,45 МПа (согласно ISO 75-1, -2) имеет место примерно при 137°C. Для применения в крайне предпочтительных формах реализации способа согласно изобретению особо удобно применять пленки Makrofol®: Makrofol® DE, в данном случае, предпочтительно матовые с одной стороны, а также пленку рассеянного света Makrofol® BL.
Обычно используют эти пленки толщиной в пределах 100 мкм - 2.000 мкм, предпочтительно толщиной в пределах 125-750 мкм, особо предпочтительно толщиной в пределах 125-600 мкм, а крайне предпочтительно толщиной в пределах 200-500 мкм.
В качестве полиметилметакрилатов или поли(мет)акрилатов (ПММА) для изготовления деталей из пленки методом глубокой вытяжки в крайне предпочтительных формах реализации способа согласно изобретению можно использовать известные и представленные в торговле пленки из ПММА, а также из модифицированных вариантов ПММА [поли(мет)акрилатов], в особенности, модифицированных по ударной вязкости. Удобно применять экструдированные и прокатанные пленки Plexiglas® (товарный знак Rohm GmbH & Со. KG, Дармштадт, Германия), распространяемые под торговым наименованием Plexiglas® XT (XT означает "экструдированный"). Температура стеклования Plexiglas® XT составляет 110°C, температура размягчения по Вика В/50 (согласно ISO 306) равна 103°C, а под нагрузкой в 0,45 МПа сохранение формы при нагреве В (согласно ISO 75 HDT/B) имеет место при 100°C. Для использования при реализации способа согласно изобретению особенно удобно применять плексигласовые пленки Plexiglas® 99524 и Plexiglas® 99526.
Из пленок из ПММА, модифицированного по ударной вязкости, можно использовать, например, поли(мет)акрилаты, которые на 80-99,9 вес.% состоят из метилметакрилата, а на 0,1-20 вес.% - из других сомономеров. Подходящие сомономеры представляют собой, например, эфиры метакриловой кислоты (например, этилметакрилат, бутилметакрилат, гексилметакрилат, циклогексилметакрилат), эфиры акриловой кислоты (например, метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, гексилакрилат, циклогексилакрилат) или стирол и производные стирола, например, α-метилстирол или п-метилстирол. Агенты модификации ударной вязкости для полиметилметакрилатных пластмасс широко известны. В качестве модификаторов ударной вязкости поли(мет)акрилатов можно использовать имеющие поперечную сшивку однослойные или многослойные эмульсионные полимеризаты, состоящие, например, из имеющего поперечную сшивку полибутилацетата. Такие пленки из ПММА, модифицированные по показателю ударной вязкости, также доступны на рынке.
Эти пленки из ПММА при использовании также обычно характеризуются толщиной в пределах от 100 мкм до 2000 мкм, предпочтительно в пределах от 125 мкм до 600 мкм, а особо предпочтительно в пределах от 200 мкм до 500 мкм.
Поскольку при реализации способа согласно изобретению можно получать детали из пленки, изготовленные методом глубокой вытяжки и устойчиво сохраняющие форму, уже из однослойных пленок, предпочтительно применять однослойные пленки описанного выше рода. В данном случае понятие "однослойный" касается исключительно пленки или детали из пленки и не включает в себя дополнительные нанесенные слои или покрытия из других материалов. Кроме того, понятие "однослойный" включает в себя также вышеописанные многослойные соэкструзионные пленки, которые изготавливают и применяют при реализации способа как однослойные, а также ламинатные пленки, которые применяют при реализации способа также как единую пленку в смысле понятия "однослойный". Следовательно, "однослойная пленка" может нести печать, металлизацию и/или покрытие, причем " покрытие" может означать, например, и нанесение по меньшей мере еще одного слоя путем склеивания и/или ламинирования, но им не ограничивается. По меньшей мере еще один такой слой, нанесенный методом склейки и/или ламинирования, может представлять собой слой из иного, нежели термопластичный, материала. Нанесение печати, металлизации и/или покрытия на эти однослойные пленки происходит до осуществления формования под высоким давлением при повышенной температуре поверхности пленки согласно изобретению. До проведения формования при высоком давлении при повышенной температуре поверхности пленки согласно изобретению возможно, например, также оснащение пленок пригодным к формованию защитным слоем, например, пригодным к формованию покрытием, устойчивым к царапанью, или пригодным к формованию слоем, изменяющим хаптику (осязательные характеристики), как, например, пригодным к формованию покрытием с эффектом мягкости на ощупь ("Soft touch", ср. с европейской заявкой ЕР-А 1647399).
Изготовленная методом глубокой вытяжке и отформованная в трех измерениях деталь, получаемая согласно изобретению, оснащена, например, графическим функциональным и/или декоративным оформлением, соответствующим заданной схеме, которое обычно наносят как фон на тыльную сторону прозрачной пленки, например, в виде печати, металлизации и/или покрытия, и которое видно через слой пленки. Поэтому предпочтительно применять прозрачные пленочные материалы. Поверхность прозрачной пленки, противоположную печати, металлизации и/или покрытию, также можно сделать матовой или покрыть слоем распыляемого лака.
Способ согласно изобретению особо удобен для создания шкал, частей шкал, фиксируемых на приборной панели автомобиля, и средств индикации для предусмотренных на этой панели приборов и дисплеев, а также других символов, изображений и пиктограмм, которые в случае необходимости освещают падающим или проходящим светом и обеспечивают, таким образом, видимую индикацию. К этим приборам относятся указатель скорости автомобиля (спидометр), элементы индикатора которого обычно выступают по кольцу в виде штрихов шкалы, каковым штрихам соответствуют цифры, означающие скорость. Поворачивающаяся стрелка, размещенная по центру, направляется на определенный штрих шкалы соответственно скорости автомобиля, демонстрируя таким образом на основании соответствующих цифр скорость автомобиля (км/ч или миль/ч) на настоящий момент. В силу этого кольцевидного размещения, подобного циферблату, речь в настоящем тексте также идет о "тахограммах" [(дисках скорости)]. Подобную конструкцию имеет индикатор числа оборотов двигателя; в этом случае индикация обычно осуществляется в сотнях оборотов в минуту. Сходный индикатор с выступающей структурой в форме полукруга информирует о степени заполнения бака с горючим и о давлении масла в двигателе. Эти элементы индикации могут также иметь форму не выступающих кольцевидных структур, а кольцевидных плоских сегментов, утопленных относительно основной плоскости в виде усеченного конуса, причем угол раствора конуса составляет 160° и более. Кроме того, нередко могут предусматриваться выступающие металлические полоски и другие декоративные элементы. В качестве примера продукта, изготовленного согласно изобретению, можно привести изделие, предусмотренное для комбинированного прибора и имеющего посредине прозрачный участок для дисплея навигационного устройства, справа от него - диск спидометра, а слева - тахометр.
Принадлежащие к этим элементам индикации штрихи шкал, цифры, надписи, символы, изображения, пиктограммы и т.п. наносят на поверхность изначально ровной пленки. Это можно осуществлять, например, в процессе многоступенчатой трафаретной печати и/или посредством нанесения покрытия в несколько последовательных этапов, причем на каждом этапе наносят один жидкий слой. Для этого варианта нанесения можно использовать, например, офсетную печать, глубокую, термопереносную или цифровую печать. Предпочтительно наносить эту печать, следующую предварительно заданной схеме, методом трафаретной печати. В процессе многослойной трафаретной печати сначала нередко наносят слой черной краски, из которого (при "негативной" печати) исключены видимые впоследствии штрихи шкал, цифры, надписи, символы, изображения, пиктограммы и т.п. На последующих этапах печати на эти не несущие краски места наносят красящие слои различных цветов.
Для нанесения этих красящих слоев обычно используют цветные лаки на основе поликарбоната или полиэфир-полиуретана. Устойчивые к воздействию высоких температур гибкие печатные краски для запечатывания пластиковых пленок, безусловно выдерживающие условия предусмотренного в настоящей заявке процесса под высоким давлением и, при необходимости, последующего формования со вставкой, описаны, например, в немецком патенте DE 19832570 С2. В немецкой заявке на патент DE 10151281 А1 описаны цветные лаки, особо хорошо пригодные для ситового запечатывания пленок из ПММА и выдерживающие условия процесса формования под высоким давлением, а также возможного последующего формования со вставкой. Способы трафаретной печати с жидкой краской, подходящие именно для этого применения, представлены на рынке, например, фирмой PROLL KG, 91781, Вайсенбург, Германия.
Также методом трафаретной печати можно наносить более толстые металлические слои и металлизацию. Более тонкие слои металла толщиной от 5 нм до 250 нм, в особенности, от 15 нм до 60 нм, которые, с одной стороны, придают металлический блеск, а с другой - пропускают свет, можно наносить с помощью физического (Physical Vapor Deposition, PVD) или химического (Chemical Vapor Deposition, CVD) осаждения паров или с помощью подходящего сочетания этих способов. Излишние участки металлического слоя, нежелательные для обеспечения определенных функций (например, электрического контакта) или для определенных узоров графического или декоративного оформления, можно удалить лазерной обработкой. Подходящими для таких целей металлами являются, например, алюминий, титан, хром, медь, золото, серебро, молибден, индий и иридий, а также сплавы металлов, как, например, сплавы индия, олова или меди, предпочтительно - сплавы индия с оловом, особо предпочтительно - сплавы индия с оловом и медью (ср., например, с патентной заявкой США US-A 2008/0020210).
Кроме того, на металлические слои можно нанести по меньшей мере еще один слой из одного или нескольких электролюминесцентных соединений. Такие электролюминесцентные соединения известны специалисту (ср., например, с европейской заявкой на патент ЕР-А 1647399). В качестве электролюминесцентного соединения можно использовать, например, сульфид цинка с добавкой серебра или меди.
Кроме того, на подлежащем формованию фрагменте пленки могут оставаться и прозрачные участки, через которые впоследствии будет виден дисплей какого-либо жидкокристаллического индикатора. На другую сторону (поверхность), противоположную слоям краски, часто наносят бесцветный структурный лак, делающий поверхность готового продукта матовой и препятствующий отражению света. После размещения изготовленного методом глубокой вытяжки изделия в соответствии с целью применения слой структурного лака будет находиться на передней - с точки зрения наблюдателя - стороне изготовленного методом глубокой вытяжки изделия, а цветные слои графического оформления - на тыльной стороне изделия.
Предпочтительная форма реализации способа согласно изобретению касается изготовления дисков спидометров и/или тахометров, имеющих вышеописанное графическое функциональное, а при необходимости и декоративное оформление. Для изготовления таких дисков спидометров либо тахометров готовят прозрачные фрагменты пленки и формуют их согласно изобретению, причем фрагменты пленки согласно предварительно заданной для спидометров или тахометров схеме несут печать, металлизацию и/или покрытие.
Плоскую пленку, на одной стороне которой имеется описанное выше многослойное графическое функциональное и/или декоративное оформление, а на другой стороне может находиться слой бесцветного структурного лака, формуют посредством способа, согласно изобретению, создавая трехмерное изделие, изготовленное методом глубокой вытяжки, и постоянно сохраняющего форму в трех измерениях. При этом покупатели таких деталей, изготовленных методом глубокой вытяжки, требуют чрезвычайно точного размещения графического функционального и/или декоративного оформления на готовой детали. Предпочтительно, чтобы различия в положении этого оформления на исходно плоской пленке и на соответствующей готовой детали, изготовленной методом глубокой вытяжки, не превышали ± 0,1 мм.
Вышеописанные пленки, по меньшей мере отчасти запечатанные, металлизированные и/или несущие покрытие, используют при реализации способа согласно изобретению в форме отдельных фрагментов пленки, нарезанных по размеру. Такие малоразмерные фрагменты пленки, предпочтительно прямоугольные, могут, например, иметь длину 160 мм - 450 мм и ширину 160 мм - 305 мм. Фрагменты пленки этого размера особенно легко преобразовывать в желательные в настоящем тексте детали из пленки, изготовленные методом глубокой вытяжки, с помощью обычного оборудования, представленного в торговле (например, производства фирмы HDVF KUNSTSTOFFMASCHINEN GMBH, 82377 Пенцберг, Германия). Длина более крупных фрагментов пленки обычно составляет самое большее 1200 мм, а ширина - максимум 700 мм.
В зависимости от размера готовой детали, изготовленной методом глубокой вытяжки, и имеющегося автоматического станка можно предусмотреть способ работы с несколькими единицами использования. При изготовлении высококачественных дисков спидометров и подобных им крышек дисплеев предпочтительно работать с пленками размером в одну единицу использования (фотоформу), поскольку при способе работы с одной единицей использования удается достичь большей точности отображения.
В этом случае для обработки согласно изобретения плоский фрагмент пленки заданным образом размещают на имеющих форму рамы носителе, паллете и т.п., которые ниже для краткости называют рамой. Удобно использовать раму с шириной планок от 50 мм до 100 мм. Краевые участки фрагмента пленки налагают на эти планки, образующие раму, с шириной наложения от 20 мм до 30 мм. Заданное размещение обеспечивают позиционирующие штифты круглого сечения, выступающие из планок и входящие в продольные отверстия, сделанные в краевых участках фрагмента пленки. Продольные отверстия учитывают при увеличении площади фрагмента пленки во время нагрева до температуры поверхности пленки, предусмотренной согласно изобретению.
Фрагмент пленки, удерживаемый на такой раме, вводят в зону нагрева и нагревают там до заданной температуры поверхности пленки. Для этого нагрева можно предусмотреть обычные и известные меры нагрева, например, конвекционный нагрев с помощью горячего воздуха или горячей жидкости либо тепловой бани, используемых как источник тепла, либо нагрев излучением, например, с помощью инфракрасного излучения или кварцевых излучателей. В рамках изобретения предпочтительны меры бесконтактного нагрева, особо предпочтителен нагрев с помощью инфракрасного излучения. Менее желателен нагрев с помощью высоких частот, поскольку в этом случае до температуры поверхности разогревается также и срединная область пленки. Предпочтительно предусмотреть зону нагрева, имеющую два нагревательных поля равной площади, расположенные горизонтально на определенном расстоянии друг от друга и соосно друг с другом. Удерживаемый на раме фрагмент пленки промежуток времени располагается посредине нагревательных полей на равном расстоянии между ними. Обычно площадь каждого из нагревательных полей больше, чем соосная сборка из рамы и фрагмента пленки. Например, для фрагмента пленки размером 450 мм × 250 мм можно предусмотреть нагревательное поле размером 486 мм × 455 мм, чтобы гарантированно нагреть до предусмотренной поверхностной температуры также и краевые области фрагмента пленки в пределах рамы, не лежащие на раме.
Каждое нагревательное поле состоит из числа граничащих друг с другом и управляемых по отдельности плоских инфракрасных излучателей или кварцевых излучателей. Для дифференциального нагрева отдельных сегментов фрагмента пленки в рамках участка пленки (каковой нагрев подробно описан ниже) предпочтительно использовать инфракрасные плоские излучатели или кварцевые излучатели малого размера. Для этого удобно использовать, например, цельнокерамические излучатели размером 60 мм × 60 мм, которые при потребляемой мощности 125 Вт приобретают температуру поверхности около 300°C. Плоские инфракрасные излучатели такого рода предлагает и распространяет, например, фирма FRIEDRICH FREEK GMBH, 58708 Менден, Германия.
Обычно между двумя излучающими поверхностями, расположенными друг против друга, предусмотрено расстояние от примерно 50 до 100 мм. Это позволяет сгладить неравномерность излучения, исходящего от краевых областей соседствующих друг с другом плоских инфракрасных излучателей или кварцевых излучателей. Это минимизирует воздействие границ между плоскими излучателями и позволяет обеспечить равномерное распределение температур по поверхности пленки.
Для реализации способа согласно изобретению удобно применять нагревательные поля, имеющие 7 рядов цельнокерамических излучателей указанного рода в направлении перемещения пленки, а в поперечном направлении - 6 рядов цельнокерамических излучателей указанного рода. Это позволяет сформировать отдельное нагревательное поле из 42 цельнокерамических излучателей указанного рода.
Среднюю температуру поверхности нагревательного поля удерживают на уровне 300°C. Это позволяет проводить грубую регулировку температуры поверхности пленки посредством длительности пребывания данного фрагмента пленки в нагревательной зоне. Обычно фрагмент пленки, подлежащий нагреву, в зависимости от толщины слоя, удерживают в такой зоне нагрева в течение 4-12 секунд. Например, фрагмент пленки из ПК толщиной 300 мкм, имеющий температуру окружения (около 20°С), нагревается до предусмотренной согласно изобретению температуры поверхности пленки ок. 190°С, пробыв в нагревательной зоне вышеописанного рода около 6 секунд.
Каждым плоским инфракрасным излучателем или кварцевым излучателем такого рода можно управлять по отдельности. Управление осуществляют, изменяя подаваемую мощность. Поверхность конкретного инфракрасного плоского излучателя или кварцевого излучателя, потребляющего большую мощность, приобретает более высокую температуру. Таким образом, посредством управления мощностью, подаваемой на отдельные инфракрасные плоские излучатели или кварцевые излучатели, можно точно регулировать распределение температуры по поверхности отдельных сегментов фрагмента пленки, соответствующих определенному инфракрасному плоскому излучателю или кварцевому излучателю. Эффективность этой тонкой регулировки тем выше, чем ниже средняя температура поверхности. Поэтому согласно изобретению нагрев фрагмента пленки проводят в такой зоне нагрева, которая ограничена двумя соосными друг другу нагревательными полями, у каждого из которых средняя температура поверхности составляет около 300°C.
Для достижения наилучших результатов при реализации способа согласно изобретению необходимы сравнительно точные регулировка и контроль температуры поверхности участка пленки. Поэтому еще в одной предпочтительной форме реализации способа согласно изобретению предусмотрена регистрация температуры, до которой нагревается поверхность участка пленки в зоне нагрева.
Этот другой предпочтительный вариант реализации способа согласно изобретению отличается тем, что фрагмент пленки промежуток времени удерживают в зоне нагрева на расстоянии по меньшей мере от одного нагревательного поля, образованного числом инфракрасных плоских излучателей или кварцевых излучателей, имеющих индивидуальное управление; затем нагретый таким образом фрагмент пленки на пути из зоны нагрева в зону формования проходит через станцию измерения температуры, в которой с помощью тепловизионной камеры снимают, визуализируют и/или иным образом представляют распределение температуры по поверхности пленки.
Кроме того, можно осуществлять дифференциальный нагрев, для чего управление каждым отдельным инфракрасным плоским излучателем или кварцевым излучателем осуществляют так,
- минимизировать видимые из распределения различия в температуре по участку пленки, и
- чтобы нагреть до температуры поверхности пленки, находящейся в вышеуказанном диапазоне для конкретного материала, по меньшей мере одну сторону преобладающего фрагмента пленки, и
- чтобы по выбору нагревать отдельные избранные сегменты фрагмента пленки до более высокой температуры, которая превышает эту температуру поверхности пленки по меньшей мере на 3°C и не более чем на 10°C. Такой вариант реализации способа согласно изобретению дает следующие преимущества: длина волны теплового излучения керамических инфракрасных излучателей такого рода находится в пределах от 2,5 до 10 мкм. Нагрев пленки зависит от поглощающей способности и от показателей отражения в этом диапазоне длин волн. На эти поглощающую способность и показатели отражения влияют, в частности, находящиеся на данном участке пленки и определяющие последующее применение печать, металлизация и/или покрытие. Темный или даже черный участок покрытия усиливает поглощение тепла. Прозрачное окно в участке пленки или светлый участок покрытия снижает поглощение тепла. Особенно резко ослабляет теплопоглощение металлическое покрытие, в данном случае, например Al, Ti или Сr. Температура поверхности пленки, которой можно достичь в заданном расположении с заданными плоскими инфракрасными излучателями, зависит, следовательно, в том числе и от вида и размера элементов печати, металлизации и/или покрытия участка пленки. Поэтому для точности управления температурой пленки и контроля за ней желательно регистрировать и отображать температуру поверхности пленки. Этого можно добиться посредством упомянутого предпочтительного способа работы.
Для заданной детали, изготавливаемой методом глубокой вытяжки, например, для покровной детали приборной панели, в которой справа расположен спидометр, слева - тахометр, а посредине - навигационный дисплей, различные сегменты участка пленки надо деформировать в различной степени. Обычно более значительная геометрическая деформация требует придания данному сегменту фрагмента пленки большей гибкости, которой можно добиться более интенсивным местом нагрева того сегмента (тех сегментов) фрагмента пленки, которого или которых это касается, в настоящем примере - внешних областей для спидометра и тахометра. В срединной части, которую надо деформировать незначительно, например, для навигационного дисплея, можно уменьшить показатели усадки посредством меньшего нагрева и таким образом улучшить показатели допусков всего циферблата. Более интенсивное повышение гибкости данного конкретного сегмента пленки в сравнении с окружающим пленочным материалом может также обеспечить точное формование контуров с острыми краями и/или точное воспроизведение тонкой чеканки и насечки, которая при необходимости может иметь небольшие пробои. Итак, различная степень деформации отдельных сегментов фрагмента пленки в различных местах также может требовать местных различий в нагреве отдельных сегментов фрагмента пленки, что можно обеспечить с помощью регистрации поверхностной температуры на отдельных сегментах фрагмента пленки и соответствующего управления инфракрасных плоских излучателей, как раз и нагревающих именно эти сегменты пленки.
Наконец, посредством соответствующих управления и задания различных температур нагрева на различных отдельных инфракрасных излучателях можно "сдвинуть" напечатанные узор или схему на участке пленки. Те сегменты фрагмента пленки, которые нагреты до температуры, умеренно повышенной по сравнению с общей единообразной температурой поверхности пленки, удлиняются больше, чем те сегменты фрагмента пленки, которые нагреты только до общей единообразной температуры поверхности пленки. Сторона, удлиняющаяся в большей степени (ввиду большего нагрева) сдвигает напечатанный узор или схему к менее удлиненной, более холодной стороне. Таким образом, еще в процессе формования можно скорректировать обусловленные печатью сдвиги размером от 0,1 до 1,5 мм. Эти меры также предполагают знания о точном распределении температуры по поверхности нагретого участка пленки, необходимого для целенаправленного управления теми инфракрасными плоскими излучателями, которые должны нагреть отдельные сегменты фрагмента пленки до более высокой температуры, чем общая единообразная температура поверхности.
Поэтому, в соответствии с еще одним вариантом реализации способа согласно изобретению, нагрев тех отдельных избранных сегментов фрагмента пленки, где необходимо более значительное повышение гибкости пленочного материала, проводят до более высоких температур, чем общая единообразная температура поверхности пленки. В частности, в этом случае можно выбрать такие сегменты фрагмента пленки, где необходимо осуществить особо сильную деформацию исходно гладкой пленки.
Кроме того, это более интенсивное повышение гибкости может быть желательно для точного формования контуров с острыми краями и/или для точного воспроизведения тонкой чеканки и/или насечки, а также для корректировки обусловленных печатью отклонений в размещении. В этом случае для разогрева до повышенной температуры выбирают те сегменты фрагмента пленки, на которых необходимо добиться точного воспроизведения тонкой чеканки и/или насечки, а также корректировки обусловленных печатью отклонений в размещении.
Принимая во внимание желательные в этой ситуации температуры, превышающие температуру размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 10 до 65°С и составляющие в особо предпочтительных формах исполнения примерно 140°С для изготовленных методом глубокой вытяжки деталей из полиметилметакрилата либо поли(мет)акрилата (ПММА) и около 190°С для изготовленных методом глубокой вытяжки деталей из поликарбоната (ПК), в качестве тепловизионной камеры обычно используют строчную инфракрасную камеру, сконструированную для температурного диапазона от 0°C до 400°C, которая регистрирует и оценивает температурное излучение в диапазоне длин волн от 8 мкм до 14 мкм. Регистрация теплового излучения осуществляется с помощью однострочного ПЗС, который может иметь, например, 128 или 256 измерительных Элементов. Однострочные инфракрасные камеры такого рода, имеющие соответствующие оценивающие схему и программное обеспечение, представлены в торговле. В рамках настоящего изобретения хорошие результаты показала инфракрасная камера, распространяемая фирмой DIAS INFRARED GMBH, 01217 Дрезден, Германия, под торговым наименованием INFRALINE®.
Инфракрасная камера INFRALINE® предназначена для бесконтактной, количественной и в основном независимой от расстояния регистрации распределения температуры на фиксированных и подвижных объектах. Она разработана для применения в фиксированном положении в промышленном окружении и пригодна к использованию в системных решениях автоматизированного контроля процессов и управления ими, а также для обработки результатов измерений в машинах и установках.
Камера состоит из головки и включает в себя необходимые для эксплуатации группы компонентов. Поскольку камеру в принципе монтируют поблизости от места, где протекает подлежащий наблюдению процесс, или располагаются наблюдаемые объекты, на камере нет никаких органов управления. Для управления камерой, наблюдения и передачи результатов измерения в камеру встроен интерфейс передачи данных. При соединении с компьютером возможны программирование и регистрация данных.
Для представления и оценки результатов измерений целесообразно использовать известную программу визуализации PYROSOFT®, предоставляемую MICROSOFT INC. и способную работать на персональных компьютерах в операционной системе MS-Windows. Основываясь на цветовой кодировке и/или цифровых данных можно представлять результаты измерения температуры с точностью 1/10°К.
Опираясь на полученные таким образом знания о действительном, "реальном" распределении температуры по нагретой поверхности пленки, предпочтительно на нижней стороне пленки, можно целенаправленно подавать повышенную мощность на те инфракрасные плоские излучатели, которые нагревают сегменты фрагмента пленки, не достигшие до сих пор предусмотренной температуры поверхности пленки - например, ввиду особенностей находящихся на них печати, металлизации и/или покрытия - или другие избранные сегменты фрагмента пленки, на которых необходимо достичь повышенной гибкости пленочного материала, и которые в связи с этим необходимо нагреть до более высокой температуры, чем общая единообразная температура поверхности пленки.
В случае обоих вышеописанных нагревательных полей, состоящих в каждом случае из 42 соосных друг другу инфракрасных плоских излучателей, можно провести оценку и программирование с помощью указанного программного обеспечения PYROSOFT® так, чтобы каждой соосной друг другу паре плоских инфракрасных излучателей соответствовало одно окно или поле на экране. В таком случае весь фрагмент пленки окажется подразделен на 42 сегмента, а определенный сегмент пленки будет получать нагрев от определенной соответствующей ему пары инфракрасных плоских излучателей. Представленные в конкретном окне на экране цветовой код и/или соответствующие данные о температуре в цифровом формате информируют о температуре поверхности соответствующего сегмента фрагмента пленки, а если необходима корректировка, можно изменить электрическую мощность, подаваемую на один из плоских инфракрасных излучателей или на оба плоских инфракрасных излучателя пары, соответствующей определенному сегменту фрагмента пленки.
В зависимости от вида подлежащей изготовлению методом глубокой вытяжки детали из пленки ее особенностей можно осуществлять дифференциальный нагрев участка пленки таким образом, чтобы один выбранный сегмент или несколько выбранных сегментов фрагмента пленки обязательно нагревались до повышенной температуры, превосходящей температуру поверхности пленки для данного пленочного материала по меньшей мере на 3°C и не более чем на 10°C.
В рамках настоящего изобретения обычно предусматривается, что до повышенной температуры, превосходящей температуру поверхности пленки для определенного пленочного материала по меньшей мере на 3°C и не более чем на 10°C, нагревают не более 20% всех сегментов фрагмента пленки.
Этап процесса "Измерение и оценка распределения температуры по поверхности пленки" не обязательно осуществлять во время всего производства всех деталей данного вида, изготавливаемых методом глубокой вытяжки. Чтобы обеспечить постоянное единообразное качество деталей, изготавливаемых методом глубокой вытяжки, нередко оказывается достаточно провести этот этап процесса при настройке производства, а затем повторять его через равные промежутки времени или после изготовления заданного числа деталей.
Следовательно, в рамках настоящего изобретения предусмотрена также форма реализации способа согласно изобретению для изготовления методом глубокой вытяжки числа деталей из пленки, при которой этап измерения и оценки распределения температуры по поверхности пленки проводят только при изготовлении части всех изготовленных методом глубокой вытяжки деталей из пленки, а при производстве остальных деталей такого рода этот этап процесса опускают. Нередко достаточно осуществлять этот этап процесса только при изготовлении методом глубокой вытяжки по меньшей мере 20% всех деталей из пленки заданного рода. Нередко достаточно осуществлять этот этап процесса только при изготовлении методом глубокой вытяжки по меньшей мере 20% всех деталей из пленки заданного рода.
По достижении предусмотренной согласно изобретению температуры поверхности фрагмент пленки быстро переносят из зоны нагрева в зону формования, причем заметное охлаждение фрагмента пленки места не имеет. После нагрева до конкретной предусмотренной температуры поверхности пленки целесообразно сразу, за время менее 2 секунд, переместить фрагмент пленки в зону формования, а там сразу же подвергнуть мгновенному формованию. Это позволяет преследовать и добиться двух целей. Во-первых, при этом мгновенном формовании, происходящей под высоким давлением соответствующей гидравлической жидкости, по меньшей мере одна сторона участка пленки должна в основном еще иметь предусмотренную согласно изобретению температуру поверхности. Во-вторых, целесообразно, чтобы срединная зона участка пленки при этом мгновенном формовании имела температуру ниже температуры поверхности пленки. Предпочтительно, чтобы при этом мгновенном формовании температура срединной зоны была по меньшей мере на 10°C ниже, чем конкретная температура поверхности пленки. Еще более предпочтительно после нагрева до конкретной предусмотренной температуры поверхности пленки сразу, за время менее 5 секунд, особо предпочтительно за время менее 2 секунд, а крайне предпочтительно за время менее 1 секунды, переместить фрагмент пленки в зону формования, а там сразу же подвергнуть мгновенному формованию. Это позволяет улучшить точность воспроизведения изображений при мгновенном формовании.
В том случае, когда нагретый фрагмент пленки на пути от зоны нагрева до зоны формования проходит через станцию измерения температуры, а при этом с помощью тепловизионной камеры снимают, визуализируют и/или иным образом представляют распределение температуры поверхности пленки, все равно также предпочтительно после нагрева до конкретной предусмотренной температуры поверхности пленки сразу, за время менее 5 секунд, особо предпочтительно за время менее 2 секунд, а крайне предпочтительно за время менее 1 секунды, переместить фрагмент пленки в зону формования, а там сразу же подвергнуть мгновенному формованию.
В зоне формования нагретый таким образом фрагмент пленки подвергают известному процессу формования под высоким давлением (High Pressure Forming). Для этого используют методы, известные из европейского патента ЕР 037142581, а также применяют описанные в этом тексте устройства. Соответствующее содержание этого документа - в той мере, в которой это способствует пониманию и реализации способа согласно изобретению - посредством настоящей ссылки становится составной частью настоящей заявки.
Кроме того, формование нагретого таким образом фрагмента пленки под высоким давлением можно также осуществлять в зоне формования с помощью формовочного инструмента, которые описаны в немецком патенте DE 4113568 С1. Соответствующее содержание последнего упомянутого документа - в той мере, в которой это способствует пониманию и реализации способа согласно изобретению - посредством настоящей ссылки также становится составной частью настоящей заявки.
В зоне формования можно предусмотреть пресс, соответствующий по конструкции прессу, известному из патента DE 4113568 С1. Раму, удерживающую нагретый фрагмент пленки, вставляют в открытый формовочный инструмент и точно размещают на нижней половине инструмента. Нижний формовочный стол поднимают до закрытия формовочного инструмента. В находящуюся над подлежащим формованию фрагментом пленки выемку подают гидравлическую жидкость, обычно сжатый воздух. Обычно мгновенное формование проводят под давлением гидравлической жидкости от 20 до 300 бар. Предпочтительно работать с нагретым сжатым воздухом, температура которого при контакте с фрагментом пленки составляет примерно от 60 до 80°C. Затем давление в выемке снижают, нижний формовочный стол опускают, формовочный инструмент открывается, формованную пленку отделяют от инструмента или изымают из него, раму, которая по-прежнему удерживает охлажденный и формованный фрагмент пленки, отделяют от нижней половины инструмента и возвращают в исходное положение. Там формованный фрагмент пленки вручную или автоматически отделяют от рамы и при необходимости обрезают, чтобы получить желательную деталь, изготовленную методом глубокой вытяжки.
ПРИМЕРЫ ( см. табл.)
Нижеследующие примеры и контрольные примеры предназначены для более подробного пояснения настоящего изобретения, не налагая на него ограничений.
На чертежах представлено следующее:
Фиг.1 схематическое изображение одной из форм исполнения устройства для реализации способа согласно изобретению при виде сбоку;
Фиг.2 Деталь из ПК, изготовленная методом глубокой вытяжки согласно изобретению и предназначенная для комбинированного прибора, состоящего из диска спидометра и циферблата для тахометра, в основном в исходном размере, причем различные цвета отдельных символов и элементов представлены надписями;
Фиг.3 Изготовленный из ПММА способом согласно изобретению циферблат для тахометра ("диск тахометра"), в основном в исходном размере, причем различные цвета отдельных символов и элементов представлены надписями.
Устройство на Фиг.1 имеет зону загрузки и выгрузки 10, зону нагрева 20, станцию измерения температуры 30 и зону формования 40, конструкция каждой из которых сама по себе известна. Салазки 3, перемещающиеся по направляющим 2, перемещают прямоугольную раму 4 из зоны загрузки и выгрузки 10 через зону нагрева 20 и станцию измерения температуры 30 в зону формования 40 и обратно. Для приведения салазок 3 в движение служит шаговый двигатель (не представлен), конструкция которого ориентирована на высокие ускорения и большую скорость поступательного движения; например, салазки 3 можно переставлять со скоростью 1400 мм/сек.
В зоне загрузки и выгрузки 10 на раме 4 вручную или автоматически размещают в заданном положении плоский фрагмент пленки 5, запечатанный, металлизированный и/или несущий покрытие и подлежащий формованию. Фрагмент пленки 5 опирается на раму 4 только своими краевыми участками.
Зона нагрева 20 ограничена верхним нагревательным полем 21 и нижним нагревательным полем 22. Оба нагревательных поля 21 и 22 имеют одинаковую площадь, расположены горизонтально, находятся на расстоянии примерно 100 мм друг от друга и соосны друг другу. В качестве примера каждое нагревательное поле 21, 22 включает в себя сорок два плоских инфракрасных излучателя 23, каждый из которых имеет размер 60×60 мм, и каждым из которых можно управлять индивидуально.
На станции измерения температуры 30 располагается тепловизионная камера 31, которая принимает и регистрирует исходящее от нижней стороны нагретого фрагмента пленки 5 и схематически изображенное температурное излучение 32. Полученную таким образом информацию о распределении температуры можно представить на экране (не представлен), причем каждой паре соосных друг с другом инфракрасных излучателей 23’/23" на экране может соответствовать свое поле. Распределение температуры на поверхности нижней стороны фрагмента пленки можно представлять в виде цветового кода и/или в цифровой форме.
Зона формования 40 может быть оснащена прессом 41 с формовочным инструментом 42, как это описано в патенте DE 4113568 С1. К формовочному инструменту 42 подключена емкость сжатого воздуха 43, из которой подается сжатый воздух. Раму 4, вводимую в открытый формовочный инструмент 42 салазками 3, точным образом размещают внутри формовочного инструмента 42. Формовочный инструмент 42 закрывают с помощью пресса 41, а на фрагмент пленки 5, удерживаемый на раме 4, непосредственно и прямо подают нагретый сжатый воздух под давлением, например, 160 бар, и происходит ударное изостатическое формование его по контуру формовочного инструмента 42. При этом формовании по меньшей мере одна сторона участка удерживаемого на раме 4 фрагмента пленки 4 имеет предусмотренную согласно изобретению температуру поверхности пленки.
После этого формования формовочный инструмент 42 открывается, а салазки 3 перемещают раму 4 с отформованным фрагментом пленки (изготовленной методом глубокой вытяжки деталью) обратно, в зону загрузки и выгрузки 10. Там изготовленную методом глубокой вытяжки деталь можно вручную или автоматически отделить от рамы 4 и изъять из устройства 1.
Примеры по изобретению и контрольные примеры формования пленки из ПК
Изготовленная методом глубокой вытяжки деталь, представленная на фиг.2, имеет длину 360 мм и высоту 105 мм. Диаметр дисков спидометра и тахометра составляет по 113 мм. Пластины дисков черного цвета, цифры белые на сером фоне, а сегмент краевой полосы между цифрами "5" и "6" - красный. Пиктограммы, расположенные между дисками, светопроницаемы и становятся видны при активации фонового освещения, соответствующего данной конкретной пиктограмме. Обращает на себя внимание подъем - сначала в форме ступени, а затем конусообразный - от уровня пластины к серебристому краевому наплыву, который заканчивается на уровне примерно на 12 мм выше уровня пластины. Белые пометки, указывающие на цифры, ограничены на этом серебристом краевом наплыве очень тонкими черными краевыми полосками.
В качестве исходного материала использовали пленку из ПК (Makrofol® ОЕ производства BAYER MATERIALSCIENCE AG) толщиной 375 мкм, одна сторона которой имела тонкую матовую структуру, а не матовая сторона была в многоступенчатом процессе трафаретной печати покрыта вышеуказанными термостойкими и гибкими цветными лаками. Серебристое кольцо наносили с помощью алюминиево-бронзовой суспензии.
Запечатанные таким образом плоские фрагменты пленки без предварительной температурной обработки нагревали в зоне нагрева до приведенных в нижеследующей таблице 1 температур поверхности пленки; получаемую температуру поверхности обеспечивали, варьируя длительность пребывания в зоне нагрева. Температуру поверхности пленки измеряли с помощью тепловизионной камеры с нижней стороны пленки. В примере 2 согласно изобретению сегменты фрагмента пленки, образующие краевой наплыв, нагревали до повышенной температуры, которая превосходила температуру поверхности пленки примерно на 5°C; для этого на пары плоских инфракрасных излучателей, соответствующие этим сегментам, подавали повышенную мощность.
По достижении конкретной предусмотренной температуры поверхности пленки фрагмент пленки сразу и быстро (за время менее 1 секунды) перемещали в зону формования, а там сразу же подвергали мгновенному формованию. Для формования на фрагмент пленки, поверхность которого все еще имела данную температуру, подавали сжатый воздух с температурой около 70°C под давлением 160 бар. Фаза наивысшей температуры - от достижения температуры поверхности пленки до окончания формования данного фрагмента пленки - длилась менее 5 секунд.
Результаты представлены в таблице 1. Примеры по изобретению и контрольные примеры формования пленки из ПММА
Диаметр диска тахометра, представленного на Фиг.3, составляет 100 мм. Пластина черного цвета, надписи, включая цифры - белые, а элементы краевой полоски между числами 40 и 60 - красные. Пиктограммы, сгруппированные вокруг центрального отверстия, светопроницаемы и становятся видны при активации фонового освещения, соответствующего данной конкретной пиктограмме. Обращает на себя внимание выступающий конусообразный серебристый краевой наплыв, завершающийся на 5 мм выше уровня пластины. Белые пометки, указывающие на цифры, ограничены на этом серебристом краевом наплыве очень тонкими черными краевыми полосками.
В качестве исходного материала использовали прозрачную пленку из ПММА (пленку Plexiglas® "Clear 99524" производства Rohm GmbH & Co. KG) толщиной 250 мкм, на одну из поверхностей которой в несколько этапов нанесли печать термостойкими и гибкими цветными лаками в соответствии с графическим оформлением циферблата тахометра соответственно Фиг.3. Серебристое кольцо нанесли с помощью алюминиево-бронзовой суспензии. На другую поверхность, которая впоследствии стала передней стороной, нанесли слой структурного лака, чтобы добиться "матового" эффекта либо же требуемой хаптики. Кроме того, на эту сторону (в конечном итоге - переднюю) нанесли твердое покрытие ("Hardcoat"), которое дополнительно повысило устойчивость этой поверхности детали, изготовленной методом глубокой вытяжки, к процарапыванию.
Результаты представлены в таблице 2.
Таблица 1 | |||||
Формовка пленки из ПК при различных температурах | |||||
Пример | Температура поверхности пленки |
Температура срединной части пленки | Результат формовки | Качество поверхности | Комментарий |
Контрольный пример 1 | 150°С | 130°C | Циферблат перекручен/стянут; поверхность дна не плоская; обрыв краски; неточная формовка | Структура сохранена; в материале видны трещины (стрии) | Формовка при слишком низкой температуре, гибкость пленочного материала недостаточно повышена |
Пример согласно изобретению 1 | 176°С | 154°C | Уменьшение напряжений; Дно по-прежнему не плоское (бомбаж); формовка улучшена | Изменения структуры нет, трещин существенно меньше | Тенденция к улучшению процесса формовки - неудовлетворительная геометрическая стабильность циферблата |
Пример согласно изобретению 2 | 192°C | 173°C | Циферблат практически без внутреннего напряжения, т.е. после отделения очень ровная поверхность; точная формовка всех радиусов и переходов; система цветов не нарушена | Структура без повреждений, трещин нет | После штамповки пленка также сохраняет устойчивость формы; симметрия вращения в расположении символов неизменна |
Пример согласно изобретению 3 | 192°C. Некоторые сегменты 197°C | 174°C | Натяжений не наблюдается, циферблат совершенно плоский, система цветов в порядке, повреждений пленки или цветовой системы нет | Соответствует требованиям; матовость и хаптика в норме | Оптимальное сочетание температур поверхности и сердцевины. После штамповки пленка также сохраняет устойчивость формы; симметрия вращения в расположении символов неизменна |
Контрольный пример 2 | 210°C | 197°C | Циферблат практически без внутреннего напряжения, т.е. после отделения очень ровная поверхность; точная формовка всех радиусов и переходов; некоторый избыточный наплыв на краях, образование пузырей ввиду диффузии растворителя наружу | Нарушена структура поверхности, матово-черная часть пленки становится "сальной" (формируется некоторая степень блеска) | Формовка при слишком высокой температуре, структура пленки становится пластичной, размещение символов изменяется и утрачивает воспроизводимость, краска пузырится. Формовка в норме, цвет и структура нарушены |
* Температуру сердцевины оценивали по данным различных внутренних наблюдений и по прежнему опыту |
Таблица 2 | |||||
Формовка пленки из ПММА при различных температурах | |||||
Пример | Температура поверхности пленки | Температура срединной части пленки | Результат формовки | Качество поверхности | Комментарий |
Контрольный пример 3 | 100°C | 90°C | Отрицательный, пленка порвана | Формовка при слишком низкой температуре, пленочный материал при ней слишком хрупок, формовка невозможна. | |
Контрольный пример 4 | 120°С | 110°С | Пленка не разорвана, формовка неправильная - излом с белым окрашиванием, в области деформации заметные напряжения; | Видны разрывы в пленочном материале, поверхность неоднородна | Формовка возможна, материал все еще слишком хрупок, геометрическая стабильность циферблата недостаточна, излом с белым окрашиванием изменяет цветовую гамму. |
Пример согласно изобретению4 | 140°С | 130°C | Циферблат без внутреннего напряжения, т.е. после отделения очень ровная поверхность; четкая формовка всех радиусов и переходов, а также их кантов, местами излом с белым окрашиванием; система цветов не нарушена | Разрывы не видны, внешний вид пленки без изменений | Излом с белым окрашиванием, минимального размера. |
Таблица 2 (продолжение) | |||||
Формовка пленки из ПММА при различных температурах | |||||
Пример | Температура поверхности пленки | Температура срединной части пленки | Результат формовки | Качество поверхности | Комментарий |
Пример согласно изобретению 5 | 140°C. Некоторые сегменты 145°C | 135°C | Циферблат без внутреннего напряжения, т.е. после отделения очень ровная поверхность; четкая формовка всех радиусов и переходов, а также их кантов, излом с белым окрашиванием отсутствует; система цветов не нарушена | Разрывы не видны, внешний вид пленки без изменений | Оптимальное сочетание температур поверхности и сердцевины. Пленка также сохраняет устойчивость формы; симметрия вращения в расположении символов неизменна. Дифференциальный нагрев позволяет избежать изломов с белымм окрашиванием, обеспечена воспроизводимость. |
Контрольный пример 5 | 160°С | 150°С | Сильная усадка краев, формовка с острыми углами, излома с белым окрашиванием нет, черный цвет отливает синим. | Прозрачный участок пленки затуманен, изменен внешний вид пленки | Формовка при слишком высокой температуре, изменяются структура и прозрачность пленки. Сильная усадка; размещение символов изменяется и утрачивает воспроизводимость |
* Температуру сердцевины оценивали по данным различных внутренних наблюдений и по прежнему опыту |
Claims (28)
1. Способ изготовления методом глубокой вытяжки детали из пленки, по меньшей мере частично покрытой печатью, металлизацией и/или несущей покрытие, включающий, по меньшей мере, следующие этапы: предоставляют плоский, с одной или с обеих сторон по меньшей мере частично покрытый печатью или металлизацией и/или несущей покрытие фрагмент пленки по меньшей мере из одной термопластической пластмассы, причем фрагмент включает по меньшей мере один участок пленки, который с точки зрения размера и печати, металлизации и/или покрытия соответствует подлежащей изготовлению методом глубокой вытяжки детали, этот фрагмент пленки заданным образом размещают на раме, причем на раму помещают только краевые участки фрагмента пленки, лежащий таким образом на раме фрагмент пленки вводят в зону нагрева и нагревают там, по меньшей мере, участок пленки до заданной температуры, затем нагретый таким образом фрагмент пленки быстро вводят в зону формования, а в ней сразу и непосредственно воздействуют на него текучей средой, передающей давление, находящейся под давлением более 20 бар, и производят изостатическое формование с образованием целевой детали, изготовленной глубокой вытяжкой, в течение промежутка времени, составляющего менее 5 секунд, отличающийся тем, что осуществляют такой нагрев, чтобы по меньшей мере одна сторона всего участка пленки или преобладающей части участка пленки имела температуру поверхности пленки, превышающую температуру размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 10 до 65°С, причем указанный нагрев является бесконтактным.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что термопластичная пластмасса представляет собой поликарбонаты или сополикарбонаты на основе дифенолов, полиакрилаты или сополиакрилаты, полиметакрилаты или сополиметакрилаты, полимеры или сополимеры со стиролом, термопластические полиуретаны, полиолефины, поликонденсаты или сополиконденсаты терефталевой кислоты или смеси этих компонентов.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что указанный бесконтактный нагрев осуществляют так, чтобы по меньшей мере одна сторона всего участка пленки или преобладающей части участка пленки имела температуру поверхности пленки, превышающую температуру размягчения по Вика В/50 на величину в пределах от 25 до 60°С.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что температура срединной части пленки на величину до 20°С ниже, чем температура поверхности пленки.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что лежащий на раме фрагмент пленки вводят в зону нагрева, имеющую два нагревательных поля равной площади, расположенные горизонтально на расстоянии друг от друга и соосно друг с другом, при этом фрагмент пленки для нагрева до конкретной предусмотренной температуры поверхности пленки располагают примерно посредине между этими двумя нагревательными полями и на промежуток времени удерживают там.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что фрагмент пленки после нагрева до соответственно предусмотренной температуры поверхности пленки за промежуток времени менее 5 секунд, предпочтительно за промежуток времени менее 2 секунд, перемещают в зону формования.
7. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработке подвергают прозрачные фрагменты пленки, на которые в соответствии с заданной схемой - графическим, функциональным и/или декоративным оформлением, нанесены печать, металлизация и/или покрытие.
8. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработке подвергают однослойные фрагменты пленки, на которые в соответствии с заданной схемой - графическим, функциональным и/или декоративным оформлением, нанесены печать, металлизация и/или покрытие.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что подлежащие формованию фрагменты пленки представляют собой многослойную соэкструзионную пленку или ламинатную пленку по меньшей мере из двух различных термопластичных пластмасс.
10. Способ изготовления методом глубокой вытяжки детали из пленки, по меньшей мере частично покрытой печатью, металлизацией и/или несущей покрытие, включающий, по меньшей мере, следующие этапы: предоставляют плоский, с одной или с обеих сторон по меньшей мере частично покрытый печатью или металлизацией и/или несущей покрытие фрагмент пленки из поликарбоната, причем фрагмент включает по меньшей мере один участок пленки, который с точки зрения размера и печати, металлизации и/или покрытия соответствует подлежащей изготовлению методом глубокой вытяжки детали, этот фрагмент пленки заданным образом размещают на раме, причем на раму помещают только краевые участки фрагмента пленки, лежащий таким образом на раме фрагмент пленки вводят в зону нагрева и нагревают там, по меньшей мере, участок пленки до заданной температуры, а затем нагретый таким образом фрагмент пленки быстро вводят в зону формования, в ней сразу и непосредственно воздействуют на него текучей средой, передающей давление, находящейся под давлением более 20 бар, и производят изостатическое формование с образованием целевой детали, изготовленной глубокой вытяжкой, в течение промежутка времени, составляющего менее 5 секунд, отличающийся тем, что осуществляют такой нагрев, чтобы по меньшей мере одна сторона всего участка пленки или преобладающей части участка пленки имела температуру поверхности пленки в пределах от 180 до 200°С.
11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что фрагмент пленки на промежуток времени удерживают в зоне нагрева на расстоянии по меньшей мере от одного нагревательного поля, образованного числом инфракрасных плоских излучателей, имеющих индивидуальное управление, при этом нагретый таким образом фрагмент пленки на пути из зоны нагрева в зону формования проходит через станцию измерения температуры, в которой с помощью тепловизионной камеры снимают, визуализируют и/или иным образом представляют распределение температуры по поверхности пленки, при этом проводят дифференциальный нагрев, для чего каждым отдельным инфракрасным плоским излучателем управляют так, чтобы минимизировать видимые из распределения температуры различия в температуре по участку пленки, и чтобы нагреть до температуры поверхности пленки, находящейся в диапазоне от 180°С до 200°С, по меньшей мере одну сторону преобладающей части участка пленки, и чтобы по выбору нагревать отдельные избранные сегменты фрагмента пленки до более высокой температуры, которая превышает эту температуру поверхности пленки по меньшей мере на 3°С и не более чем на 10°С.
12. Способ по п. 10 или 11, отличающийся тем, что по меньшей мере одну сторону всего участка пленки или преобладающей части участка пленки нагревают до температуры поверхности пленки в пределах от 185 до 195°С.
13. Способ по п. 11, отличающийся тем, что выбирают такие сегменты фрагмента пленки, для которых необходимо достичь повышенной гибкости пленочного материала.
14. Способ по п. 13, отличающийся тем, что выбирают такие сегменты фрагмента пленки, на которых необходимо достичь высокой степени деформации исходной плоской пленки, или на которых необходимо добиться точного формования остроугольных контуров, точного воспроизведения особо тонкой чеканки и/или насечки, и корректировки обусловленных печатью отклонений в размещении.
15. Способ по п. 11, отличающийся тем, что получают число деталей из пленки, изготовленных глубокой вытяжкой, одинакового вида, при этом этап измерения и оценки распределения температуры по поверхности пленки проводят только при изготовлении доли всех деталей из пленки, изготовленных глубокой вытяжкой, а при изготовлении остальной доли деталей из пленки, изготовленных глубокой вытяжкой, такого вида этот этап процесса не осуществляют.
16. Способ по п. 10, отличающийся тем, что лежащий на раме фрагмент пленки вводят в зону нагрева, имеющую два нагревательных поля равной площади, расположенные горизонтально на расстоянии друг от друга и соосно друг с другом, при этом фрагмент пленки для нагрева до конкретной предусмотренной температуры поверхности пленки располагают примерно посредине между этими двумя нагревательными полями и на промежуток времени удерживают там.
17. Способ по п. 10, отличающийся тем, что фрагмент пленки после нагрева до соответственно предусмотренной температуры поверхности пленки за промежуток времени менее 5 секунд, предпочтительно за промежуток времени менее 2 секунд, перемещают в зону формования.
18. Способ по п. 10, отличающийся тем, что обработке подвергают прозрачные фрагменты пленки, на которые в соответствии с заданной схемой - графическим, функциональным и/или декоративным оформлением, нанесены печать, металлизация и/или покрытие.
19. Способ по п. 10, отличающийся тем, что обработке подвергают однослойные фрагменты пленки, на которые в соответствии с заданной схемой - графическим, функциональным и/или декоративным оформлением, нанесены печать, металлизация и/или покрытие.
20. Способ изготовления методом глубокой вытяжки детали из пленки, по меньшей мере частично покрытой печатью, металлизацией и/или несущей покрытие, включающий, по меньшей мере, следующие этапы: предоставляют плоский, с одной или с обеих сторон по меньшей мере частично покрытый печатью или металлизацией и/или несущей покрытие фрагмент пленки из полиметилметакрилата или из поли(мет)акрилата, причем фрагмент включает по меньшей мере один участок пленки, который с точки зрения размера и печати, металлизации и/или покрытия соответствует подлежащей изготовлению методом глубокой вытяжки детали, этот фрагмент пленки заданным образом размещают на раме, причем на раму помещают только краевые участки фрагмента пленки, лежащий таким образом на раме фрагмент пленки вводят в зону нагрева и нагревают там, по меньшей мере, участок пленки до заданной температуры, затем нагретый таким образом фрагмент пленки быстро вводят в зону формования, а в ней сразу и непосредственно воздействуют на него текучей средой, передающей давление, находящейся под давлением более 20 бар, и производят изостатическое формование с образованием целевой детали, изготовленной глубокой вытяжкой, в течение промежутка времени, составляющего менее 5 секунд, отличающийся тем, что осуществляют такой нагрев, чтобы по меньшей мере одна сторона всего участка пленки или преобладающей части участка пленки имела температуру поверхности пленки в пределах от 130 до 150°С.
21. Способ по п. 20, отличающийся тем, что фрагмент пленки на промежуток времени удерживают в зоне нагрева на некотором расстоянии по меньшей мере от одного нагревательного поля, образованного числом инфракрасных плоских излучателей, имеющих индивидуальное управление, и нагретый таким образом фрагмент пленки на пути из зоны нагрева в зону формования проходит через станцию измерения температуры, в которой с помощью тепловизионной камеры снимают, визуализируют и/или иным образом представляют распределение температуры по поверхности пленки, при этом осуществляют дифференциальный нагрев, для чего каждым отдельным плоским инфракрасным излучателем управляют так, чтобы минимизировать видимые из распределения температуры различия в температуре по участку пленки, и чтобы нагреть до температуры поверхности пленки, находящейся в вышеуказанном диапазоне для конкретного материала, по меньшей мере одну сторону преобладающей части участка пленки, и чтобы по выбору нагревать отдельные избранные сегменты фрагмента пленки до более высокой температуры, которая превышает эту температуру поверхности пленки по меньшей мере на 3°С и не более чем на 10°С.
22. Способ по п. 21, отличающийся тем, что выбирают такие сегменты фрагмента пленки, для которых необходимо достичь повышенную гибкость пленочного материала.
23. Способ по п. 22, отличающийся тем, что выбирают такие сегменты фрагмента пленки, на которых необходимо достичь высокую степень деформации исходной плоской пленки или на которых необходимо добиться точной формовки остроугольных контуров, точного воспроизведения особо тонкой чеканки и/или насечки, а также корректировки обусловленных печатью отклонений в размещении.
24. Способ по одному из пп. 21-23, отличающийся тем, что получают число деталей из пленки, изготовленных глубокой вытяжкой, одинакового вида, при этом этап измерения и оценки распределения температуры по поверхности пленки проводят только при изготовлении доли всех деталей из пленки, изготовленных глубокой вытяжкой, а при изготовлении остальной доли деталей из пленки, изготовленных глубокой вытяжкой, такого вида этот этап процесса не осуществляют.
25. Способ по п. 20, отличающийся тем, что лежащий на раме фрагмент пленки вводят в зону нагрева, имеющую два нагревательных поля равной площади, расположенные горизонтально на расстоянии друг от друга и соосно друг с другом; при этом фрагмент пленки для нагрева до конкретной предусмотренной температуры поверхности пленки располагают примерно посредине между этими двумя нагревательными полями и на промежуток времени удерживают там.
26. Способ по п. 20, отличающийся тем, что фрагмент пленки после нагрева до соответственно предусмотренной температуры поверхности пленки за промежуток времени менее 5 секунд, предпочтительно за промежуток времени менее 2 секунд, перемещают в зону формования.
27. Способ по п. 20, отличающийся тем, что обработке подвергают прозрачные фрагменты пленки, на которые в соответствии с заданной схемой - графическим, функциональным и/или декоративным оформлением, нанесены печать, металлизация и/или покрытие.
28. Способ по п. 20, отличающийся тем, что обработке подвергают однослойные фрагменты пленки, на которые в соответствии с заданной схемой - графическим, функциональным и/или декоративным оформлением, нанесены печать, металлизация и/или покрытие.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102007046472.1 | 2007-09-28 | ||
DE102007046472A DE102007046472B4 (de) | 2007-09-28 | 2007-09-28 | Verfahren zur Herstellung eines tiefgezogenen Folienteils aus Polycarbonat oder aus Polymethylmethacrylat |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010116549/05A Division RU2491166C9 (ru) | 2007-09-28 | 2008-09-26 | Способ изготовления детали из пленки из термопластичной пластмассы методом глубокой вытяжки |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2013120106A RU2013120106A (ru) | 2014-11-10 |
RU2641934C2 true RU2641934C2 (ru) | 2018-01-23 |
Family
ID=40417619
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010116549/05A RU2491166C9 (ru) | 2007-09-28 | 2008-09-26 | Способ изготовления детали из пленки из термопластичной пластмассы методом глубокой вытяжки |
RU2013120106A RU2641934C2 (ru) | 2007-09-28 | 2008-09-26 | Способ изготовления детали из пленки из термопластичной пластмассы методом глубокой вытяжки |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010116549/05A RU2491166C9 (ru) | 2007-09-28 | 2008-09-26 | Способ изготовления детали из пленки из термопластичной пластмассы методом глубокой вытяжки |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8168110B2 (ru) |
EP (1) | EP2197656B2 (ru) |
JP (1) | JP5523322B2 (ru) |
KR (1) | KR101497174B1 (ru) |
CN (1) | CN101808803B (ru) |
AT (1) | ATE521469T1 (ru) |
BR (1) | BRPI0817642B1 (ru) |
DE (1) | DE102007046472B4 (ru) |
ES (1) | ES2369729T5 (ru) |
MX (1) | MX2010002744A (ru) |
MY (1) | MY152776A (ru) |
RU (2) | RU2491166C9 (ru) |
WO (1) | WO2009043539A2 (ru) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102008061724B4 (de) * | 2008-01-31 | 2012-04-19 | Johnson Controls Automotive Electronics Gmbh | Anzeigevorrichtung, Folie und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102008050564B4 (de) | 2008-09-22 | 2011-01-20 | Curt Niebling | Formwerkzeug und Verfahren zur Hochdruckumformung eines einlagigen oder mehrlagigen Schichtstoffes |
DE102009048284B4 (de) * | 2009-10-05 | 2023-06-01 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung eines Ziffernblattes eines Kraftfahrzeuges sowie Ziffernblatt eines Kraftfahrzeuges |
DE102009048334A1 (de) | 2009-10-06 | 2011-04-21 | Curt Niebling | 3D-Folienteil und Verfahren zu seiner Herstellung |
EP2335905A1 (de) | 2009-12-17 | 2011-06-22 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung eines tiefgezogenen Folienteils aus thermoplastischem Kunststoff |
EP2338664A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-29 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung eines verformten Folienteils aus thermoplastischem Kunststoff |
WO2011114484A1 (ja) * | 2010-03-18 | 2011-09-22 | トヨタ自動車株式会社 | 樹脂フィルムの被覆方法及び被覆装置 |
DE102010021892B4 (de) | 2010-05-28 | 2014-03-20 | Curt Niebling jun. | Verfahren und Vorrichtung zur Kaschierung eines 3D-Trägerteils mit einem Schichtstoff |
US9457510B2 (en) * | 2010-06-01 | 2016-10-04 | William C. Shanley, Iv | Apparatus and methods for selective thermoforming |
EP2395572A1 (de) | 2010-06-10 | 2011-12-14 | Bayer MaterialScience AG | Schichtaufbau umfassend elektrotechnische Bauelemente |
EP2429264A1 (de) | 2010-09-13 | 2012-03-14 | Bayer MaterialScience AG | Schichtaufbau umfassend einen von einer ACPEL-Anordnung beleuchteten Schalter |
DE102010061963A1 (de) | 2010-11-25 | 2012-05-31 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | EL-Elemente enthaltend eine Pigmentschicht mit vernetzenden Systemen mit blockierten Isocyanat-Gruppen |
EP2489492A1 (de) | 2011-02-17 | 2012-08-22 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zum partiellen Schwingungsausgleich bei Kunststoff-Formteilen |
EP2497637A1 (de) | 2011-03-10 | 2012-09-12 | Bayer MaterialScience AG | Transparente, galvanisierbare Kunststoff-Folie für das partielle Galvanisieren |
US9610726B1 (en) * | 2012-03-12 | 2017-04-04 | Specialty Manufacturing Inc. | Thermoforming with precision in-lay |
WO2014005848A1 (de) * | 2012-07-04 | 2014-01-09 | Evonik Industries Ag | Vakuumtiefziehprozess und verwendung |
DE102012018447A1 (de) | 2012-09-18 | 2014-03-20 | GM Global Technology Operations, LLC (n.d. Ges. d. Staates Delaware) | Kraftfahrzeugkarosserie |
AT514454B1 (de) | 2013-07-11 | 2015-03-15 | Engel Austria Gmbh | Heizvorrichtung |
US11135760B2 (en) | 2013-08-20 | 2021-10-05 | Sabic Global Technologies B.V. | Process for forming articles from extruded polymer sheet |
DE102015012242B4 (de) * | 2015-09-18 | 2019-06-19 | Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung eines mit einem Schichtstoff kaschierten 3D-Substrates |
DE102015014219A1 (de) * | 2015-11-04 | 2017-05-04 | Audi Ag | Verfahren zum Herstellen eines Bauelements für ein Kraftfahrzeug |
DE102016004047B4 (de) * | 2016-04-04 | 2017-10-19 | Niebling Gmbh | Verfahren und Formwerkzeug zur Warmumformung eines ebenen thermoplastischen Schichtstoffes |
DE102016112121A1 (de) * | 2016-07-01 | 2018-01-04 | Brückner Maschinenbau GmbH & Co. KG | Steuerungsvorrichtung zur Herstellung und/oder Behandlung einer Kunststoff-Folie sowie zugehöriges Verfahren |
WO2018073111A1 (de) | 2016-10-18 | 2018-04-26 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines kunststoffkörpers, welcher sich als dekorelement eignet |
WO2018091556A1 (de) * | 2016-11-17 | 2018-05-24 | Covestro Deutschland Ag | Transparenter mehrschichtkörper zum wärmemanagement |
CN108422607B (zh) * | 2018-02-10 | 2020-05-08 | 诸暨市烈火工业设计工作室 | 一种照明灯罩制作设备 |
TWI671177B (zh) * | 2018-10-01 | 2019-09-11 | 中原大學 | 射出成型設備 |
KR102307987B1 (ko) * | 2018-11-20 | 2021-09-30 | (주)엘엑스하우시스 | 데코레이션 필름을 진공 열성형하는 방법 |
US11014029B2 (en) * | 2019-05-24 | 2021-05-25 | Ultra Small Fibers, LLC | Filter media ribbons with nanofibers formed thereon |
IT201900019001A1 (it) * | 2019-10-16 | 2021-04-16 | Cms Spa | Metodo di controllo e macchina termoformatrice |
CN112172347B (zh) * | 2020-09-15 | 2021-05-07 | 温州大学 | 一种用于包装盒的印刷烘干镀膜激光加工工艺 |
CN116194292A (zh) | 2020-09-18 | 2023-05-30 | 科思创德国股份有限公司 | 用于漫射性透射的多层制品 |
EP4401942A1 (en) * | 2021-09-14 | 2024-07-24 | Trinseo Europe GmbH | Articles of manufacture produced from acrylic/abs laminated sheet |
EP4245529A1 (de) | 2022-03-16 | 2023-09-20 | Covestro Deutschland AG | Durchleuchtbarer mehrschichtkörper mit thermo- oder druckempfindlicher dekorationsschicht |
DE202022106307U1 (de) | 2022-11-10 | 2024-02-14 | Engel Austria Gmbh | Heizanordnung und Anordnung einer Formgebungsmaschine mit einer Heizanordnung |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6257866B1 (en) * | 1996-06-18 | 2001-07-10 | Hy-Tech Forming Systems, Inc. | Apparatus for accurately forming plastic sheet |
JP2003200486A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-15 | Nissha Printing Co Ltd | 深絞り形状加飾シートの製造方法 |
JP2006130774A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 成形用加飾シートおよび加飾付き成形体 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3342915A (en) * | 1965-02-03 | 1967-09-19 | Illinois Tool Works | Undercut molding apparatus and method |
US3462249A (en) | 1967-03-31 | 1969-08-19 | Exxon Research Engineering Co | Fuel oil compositions containing grafted polymers |
FR1580834A (ru) * | 1968-01-04 | 1969-09-12 | ||
LU66646A1 (ru) * | 1972-12-13 | 1974-07-10 | ||
US4034054A (en) * | 1974-09-20 | 1977-07-05 | National Can Corporation | Process for thermoforming hollow articles |
DE3530309A1 (de) * | 1985-08-24 | 1987-02-26 | Held Kurt | Verfahren und vorrichtung zum kontinuierlichen herstellen thermoplastischer kunststoffbahnen |
FR2602174B1 (fr) * | 1986-07-31 | 1988-11-18 | Erca Holding | Procede et dispositif de reglage de l'echauffement d'une bande thermoplastique utilisee dans un poste de thermoformage |
DE3832396A1 (de) | 1988-08-12 | 1990-02-15 | Bayer Ag | Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten |
US5275866A (en) * | 1988-08-17 | 1994-01-04 | Atochem Puteaux | Thermoformed poly (methyl methacrylate) sheets with protective film and adhesion layer |
DE58909087D1 (de) | 1988-12-01 | 1995-04-13 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung tiefgezogener Kunststoff-Formteile. |
US5217563A (en) * | 1988-12-01 | 1993-06-08 | Bayer Aktiengesellschaft | Apparatus for producing a deep-drawn formed plastic piece |
DE4113568C1 (ru) | 1991-04-25 | 1992-05-21 | Curt 8122 Penzberg De Niebling | |
RU2173471C2 (ru) * | 1996-04-30 | 2001-09-10 | Миннесота Майнинг Энд Мэнюфекчуринг Компани | Формованный сверхгибкий композитный световозвращающий листовой материал с кубическими уголковыми элементами, имеющий заданные оптические характеристики, и способ его изготовления |
US5763335A (en) * | 1996-05-21 | 1998-06-09 | H.H. Brown Shoe Technologies, Inc. | Composite material for absorbing and dissipating body fluids and moisture |
US6132669A (en) | 1997-08-14 | 2000-10-17 | The Elizabeth And Sandor Valyi Foundation, Inc. | Process for preparing a molded article |
DE19832570C2 (de) | 1998-07-20 | 2002-03-28 | Mcgavigan John Ltd | Hochtemperaturbeständige flexible Druckfarbe und deren Verwendung |
EP1010514B1 (en) * | 1998-12-14 | 2006-03-08 | Toray Industries, Inc. | Method and apparatus for producing synthetic resin films |
US6506334B1 (en) | 2000-09-22 | 2003-01-14 | The University Of Massachusetts | Process and apparatus for preparing a molded article |
JP3514726B2 (ja) * | 2000-12-26 | 2004-03-31 | 日本写真印刷株式会社 | 光輝性加飾シートおよび該シートを用いた光輝性加飾品の製造方法 |
JP2003245939A (ja) * | 2002-02-25 | 2003-09-02 | Nissha Printing Co Ltd | キーシート部材の製造方法 |
US6749794B2 (en) * | 2001-08-13 | 2004-06-15 | R + S Technik Gmbh | Method and apparatus for molding components with molded-in surface texture |
DE10151281A1 (de) | 2001-08-27 | 2003-03-20 | Roehm Gmbh | Farblack für die Siebbedruckung der Innenseite von Insert-Moulding-Teilen |
US20040236019A1 (en) * | 2001-08-27 | 2004-11-25 | Uwe Numrich | Coloured paint for the screen printing of the inner side of insert-moulding pieces |
DE10312610A1 (de) * | 2003-03-21 | 2004-09-30 | Bayer Ag | Verfahren zum Hinterspritzen von dekorierten Folien |
CN2635343Y (zh) * | 2003-08-04 | 2004-08-25 | 潍坊中云机器有限公司 | 塑料波纹管成型机风冷装置 |
DE102004049592A1 (de) | 2004-10-12 | 2006-05-04 | Bayer Materialscience Ag | Mit Soft-Touch-Lack beschichtete, verformbare Kunststoffverbundfolien und Kunststoffverbundelemente sowie deren Herstellung |
DE102005050072A1 (de) | 2005-10-19 | 2007-04-26 | Bayer Materialscience Ag | Lichtstreuende Folien sowie deren Verwendung in Flachbildschirmen |
US20080020210A1 (en) * | 2006-07-19 | 2008-01-24 | Griffin Patrick J | Metallized multilayered composite |
-
2007
- 2007-09-28 DE DE102007046472A patent/DE102007046472B4/de active Active
-
2008
- 2008-09-26 JP JP2010526210A patent/JP5523322B2/ja active Active
- 2008-09-26 AT AT08802639T patent/ATE521469T1/de active
- 2008-09-26 ES ES08802639T patent/ES2369729T5/es active Active
- 2008-09-26 BR BRPI0817642A patent/BRPI0817642B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-09-26 RU RU2010116549/05A patent/RU2491166C9/ru active
- 2008-09-26 MY MYPI20101307 patent/MY152776A/en unknown
- 2008-09-26 RU RU2013120106A patent/RU2641934C2/ru active
- 2008-09-26 KR KR1020107006605A patent/KR101497174B1/ko active IP Right Grant
- 2008-09-26 MX MX2010002744A patent/MX2010002744A/es active IP Right Grant
- 2008-09-26 CN CN200880109381XA patent/CN101808803B/zh active Active
- 2008-09-26 WO PCT/EP2008/008182 patent/WO2009043539A2/de active Application Filing
- 2008-09-26 US US12/680,360 patent/US8168110B2/en active Active
- 2008-09-26 EP EP08802639.8A patent/EP2197656B2/de active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6257866B1 (en) * | 1996-06-18 | 2001-07-10 | Hy-Tech Forming Systems, Inc. | Apparatus for accurately forming plastic sheet |
JP2003200486A (ja) * | 2001-12-28 | 2003-07-15 | Nissha Printing Co Ltd | 深絞り形状加飾シートの製造方法 |
JP2006130774A (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-25 | Shin Etsu Polymer Co Ltd | 成形用加飾シートおよび加飾付き成形体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2197656B2 (de) | 2018-11-28 |
DE102007046472A1 (de) | 2009-04-09 |
US20100237544A1 (en) | 2010-09-23 |
RU2491166C9 (ru) | 2014-01-27 |
RU2491166C2 (ru) | 2013-08-27 |
WO2009043539A3 (de) | 2009-11-12 |
MY152776A (en) | 2014-11-28 |
BRPI0817642A2 (pt) | 2017-05-16 |
DE102007046472B4 (de) | 2013-12-24 |
CN101808803B (zh) | 2013-03-27 |
ES2369729T5 (es) | 2019-05-23 |
ATE521469T1 (de) | 2011-09-15 |
KR101497174B1 (ko) | 2015-02-27 |
JP2010540272A (ja) | 2010-12-24 |
MX2010002744A (es) | 2010-04-01 |
RU2010116549A (ru) | 2011-11-10 |
WO2009043539A2 (de) | 2009-04-09 |
CN101808803A (zh) | 2010-08-18 |
BRPI0817642B1 (pt) | 2018-09-18 |
EP2197656A2 (de) | 2010-06-23 |
ES2369729T3 (es) | 2011-12-05 |
EP2197656B1 (de) | 2011-08-24 |
KR20100058602A (ko) | 2010-06-03 |
JP5523322B2 (ja) | 2014-06-18 |
RU2013120106A (ru) | 2014-11-10 |
US8168110B2 (en) | 2012-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2641934C2 (ru) | Способ изготовления детали из пленки из термопластичной пластмассы методом глубокой вытяжки | |
TWI556990B (zh) | 一種具立體效果的印刷裝飾膜及其裝飾產品 | |
US6808804B2 (en) | Sheet-form layered structure with attractive appearance and utilization thereof | |
US7976931B2 (en) | Multi-layer film, injection molded article decorated therewith and process for the production of the decorated injection molded article | |
MX2007008330A (es) | Pelicula retrorreflectante. | |
WO2011021720A1 (ja) | 射出成形用加飾シート | |
US20140199536A1 (en) | Multilayer composites having improved physical properties | |
WO2012176533A1 (ja) | カード用シート | |
JP2013001090A (ja) | カード用シート | |
EP4201664A1 (de) | Licht- und displayabdeckung mit dreidimensionalem dekor | |
US11946613B2 (en) | Translucent metallised design surface | |
US20120213977A1 (en) | Process for partial shrinkage compensation in plastics mouldings | |
CN116194292A (zh) | 用于漫射性透射的多层制品 | |
JP3828496B2 (ja) | 高意匠性シート状積層構造体およびその利用 | |
JP2002128909A (ja) | 樹脂製窓製品 | |
JP2023137146A (ja) | 加飾積層体、加飾部材、加飾システム及び加飾部材の製造方法 | |
JP2023138039A (ja) | 加飾積層体、加飾部材、加飾システム及び加飾部材の製造方法 | |
JP2002059513A (ja) | 高意匠性シート状積層構造体およびその利用 | |
WO2020213465A1 (ja) | 積層体 | |
EP4448279A1 (en) | At least partially biobased layered structure with good favourable properties | |
JPH0691690A (ja) | 合成樹脂成形品の製造方法 |