RU2620086C2 - Способ преобразования побочных продуктов в процессе синтеза бисфенола a - Google Patents

Способ преобразования побочных продуктов в процессе синтеза бисфенола a Download PDF

Info

Publication number
RU2620086C2
RU2620086C2 RU2015110072A RU2015110072A RU2620086C2 RU 2620086 C2 RU2620086 C2 RU 2620086C2 RU 2015110072 A RU2015110072 A RU 2015110072A RU 2015110072 A RU2015110072 A RU 2015110072A RU 2620086 C2 RU2620086 C2 RU 2620086C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
bpa
products
synthesis
mol
radius
Prior art date
Application number
RU2015110072A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2015110072A (ru
Inventor
Камиль КУЛЕША
Богуслав ТКАЧ
Войцех БАЛЬЦЕРОВЯК
Анджей КРУЕГЕР
Мария МАЙХШАК
Станислав МАТЫЯ
Тереса РДЕСИНСКАЯ-Цвик
Пшемислав БАРТОШЕВИЧ
Рената ФИШЕР
Алина ИВАНЕЙКО
Хенрик ИВА
Эва ЗАШЛИЙ-ТУРКО
Богумила ФИЛИПЯК
Рената КУЛЕША
Original Assignee
Инстытут Ценжкей Сынтезы Органичней "Бляховня"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Инстытут Ценжкей Сынтезы Органичней "Бляховня" filed Critical Инстытут Ценжкей Сынтезы Органичней "Бляховня"
Publication of RU2015110072A publication Critical patent/RU2015110072A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2620086C2 publication Critical patent/RU2620086C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
    • C07C37/52—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms by splitting polyaromatic compounds, e.g. polyphenolalkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу преобразования побочных продуктов в процессе синтеза бисфенола A. Предлагаемый способ заключается в том, что раствор побочных продуктов и p,p’-BPA в феноле, содержащий не более 18% изомера p,p’-BPA, не более 0,5% воды и не менее 0,15 моля изомера o,p’-BPA на 1 моль p,p’-BPA и по меньшей мере 0,01 моля трисфенолов на 1 моль p,p’-BPA, приводят в контакт при температуре по меньшей мере от 60°C до 80°C, а также при объемной и пространственной скорости потока до 2,0 м3/(м3 k·час) с макропористой сульфонионообменной смолой в водородной форме с бимодальной ионной структурой и при этом общий объем пор с радиусом не более 20 нм в смоле составляет менее 0,5 мл/г, тогда как общий объем пор с радиусом от 20 нм до 100 нм составляет более 0,8 мл/г. Предлагаемый способ позволяет улучшить преобразование побочных продуктов в синтезе бисфенола А в направлении изомера p,p’-BPA, а также в направлении ограничения количества полученных в результате нежелательных побочных продуктов. 4 з.п. ф-лы, 2 табл., 16 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к способу преобразования побочных продуктов в процессе синтеза бисфенола A, мономера для получения поликарбонатов, используемых в электронных устройствах, вычислительной технике, оптической, автомобильной, строительной отраслях и в медицине, а также эпоксидных смол для получения защитных покрытий, композитов, красок и клеящих веществ. Пластические материалы на основе бисфенола A (BPA) используют в потребительских товарах, таких как мобильные телефоны, компьютеры, бытовая техника, велошлемы. Бисфенол A также используют для получения смол на основе ненасыщенных сложных полиэфиров, полисульфоновых смол и полиэфиримидов, а также добавок для пластических материалов, например огнезащитных средств и температурных стабилизаторов.
Бисфенол A получают путем реакции конденсации карбонильного соединения – ацетона и ароматического гидроксильного соединения, например фенола, в присутствии кислотных катализаторов. Катализатором, обычно используемым для синтеза BPA, является смола на основе полистирол-сульфоновой кислоты/дивинилбензола (PS-DVB), необязательно с добавлением промотора (тиоловых соединений, например, 2,2-диметил-1,3-тиазолидин и 2-аминоэтантиола), который повышает выход и селективность реакции конденсации фенола и ацетона в бисфенол A и реакции изомеризации побочных продуктов в бисфенол A. Другие эффективные катализаторы для синтеза бисфенола A, как описано в литературе, включают в себя цеолиты, оксиды металлов, полисилоксаны и кислотные катализаторы, фиксированные на органической или неорганической подложке.
В присутствии кислотных катализаторов имеют место обратимые реакции изомеризации p,p’-BPA и o,p’-BPA, а также реакция трисфенола I и фенола. Реакция синтеза BPA происходит в узком температурном диапазоне при оптимально высоком молярном соотношении фенола к ацетону и при достаточном времени контакта. Вдобавок к основному продукту – бисфенолу – реакционная смесь содержит избыточное количество фенола, катализатора, непрореагировавшего ацетона, воды, различных побочных продуктов, таких как смесь изомеров и производных фенола, например, 2-(2-гидроксифенил)-2-(4-гидроксифенил)пропана, так называемый изомер o,p’-BPA и 2,4-(4-гидроксикумил)фенол (трисфенол I). Также в значительных количествах образуются циклический димер PIPF – 1,1,3-триметил-3-(4-гидроксифенил)-5-инданол и содимер 4-(4-гидроксифенил)-2,2,4-триметилхромана. Изопропенилфеноловые тримеры, совместно именуемые трисфенолом II, также являются нежелательными продуктами. В технологических потоках могут накапливаться побочные продукты, которые оказывают неблагоприятное влияние на качество продукта. Послереакционную смесь от синтеза BPA дистиллируют для удаления непрореагировавших ингредиентов и воды. При высокой температуре BPA разлагается до фенола и изопропенилфенола, который подвергают дополнительным реакциям и таким образом повышают процент побочных продуктов, в том числе цветных комплексов металлов с фенолами, которые дают интенсивное окрашивание необработанного BPA.
Способы снижения масштаба образования побочных продуктов, в том числе, например, при реакции изомеризации o,p’-BPA до p,p'-BPA, как известно из описаний патентных документов (JP 08333290, EP 630878, JP 05271132, JP 05294872, EP 630878, WO 9708122, WO 0134544), в которых используется тот факт, что после кристаллизации аддукта BPA/фенол концентрация изомера o,p’-BPA становится выше равновесной концентрации, и происходит процесс каталитического разложения под влиянием кислотных (WO 0040531) или основных (PL 181992) катализаторов. Образование побочных продуктов, например, 2-(2-гидроксифенил)-2-(4-гидроксифенил)пропана, также может быть ограничено или частично устранено путем выбора соответствующих технологических параметров и рециркуляции послекристаллизационных жидкостей в последовательных стадиях синтеза (US 6858759, PL 199344, PL 210812). Наибольшее преимущество, касающееся ограничения образования изомера o,p’-BPA, заключается в рециркуляции маточной жидкости в первую стадию синтеза, и поэтому патентная литература включает в себя прежде всего варианты осуществления, заключающиеся в рециркуляции части маточной жидкости в последовательные стадии синтеза, только как необязательной возможности без указания полученных преимуществ (US 6858759).
Способ снижения разложения BPA заключается в нейтрализации кислотных примесей, присутствующих в послереакционной смеси, путем введения нейтрализующих соединений (карбонатов и гидроксидов щелочных металлов), фильтрования неочищенного BPA через катион-обменную смолу (Na, K, Li, Ca, Mg) или неорганические ионообменники (US 6512148). При условиях процесса, при которых протекает реакция изомеризации o,p’-BPA до p,p’-BPA, могут происходить другие реакции, которые приводят к образованию изомера p,p’-BPA, более конкретно реакция трисфенола I и фенола, упомянутая в описании патента EP 1985602.
В процессе преобразования также происходят другие нежелательные реакции, которые приводят к образованию побочных продуктов, большинство из таких реакций приводят к образованию циклического димера 4-изопропенилфенола (Kulesza, K.; German, K. Modern Polym. Mater. for Env. Appi.; Pielichowski, Ed. K., WNT TEZA, Cracow, 3 (2008), 93).
Согласно патентам №№ JP 3312920, JP 62178532, JP 2011098301 эффективность процесса синтеза бисфенола A зависит от морфологической структуры частиц катализатора, прежде всего их диаметра, пористости и устойчивости к окислению (общее содержание органического углерода, TOC). Структура пористых ионообменных катализаторов, используемых в качестве катализаторов для получения бисфенола A в форме квазисферических зерен, оказывает влияние на термочувствительность и гидрофобность ионообменника, что обеспечивает определение корреляции между эффективностью ионообменных катализаторов и средним размером их пор в набухшем состоянии.
Известен способ описания пористой структуры ионообменных катализаторов в набухшем состоянии путем дополнительного применения способов термопорометрии макропористых сульфокатионных обменников, а также способов идентификации сульфогрупп (Balcerowiak, W.; Kulesza, K. Przemysł Chemiczny 86/5 (2007) 382-385), однако корреляция между эффективностью ионообменных катализаторов и средним размером их пор в набухшем состоянии остается неизвестной.
Цель настоящего изобретения заключается в улучшении способа преобразования побочных продуктов в синтезе бисфенола A в направлении изомера p,p’-BPA, а также в направлении ограничения количества полученных в результате нежелательных побочных продуктов.
Неожиданно выяснили, что при температуре ниже 65°C желаемая реакция изомеризации до изомера p,p’-BPA явно замедляется, и в тоже время происходят реакции, приводящие к образованию побочных продуктов, тогда как при температуре выше 80°C нежелательные побочные продукты начинают преобладать в процессе преобразования.
Также неожиданно выяснили, что хорошие катализаторы для преобразования побочных продуктов включают в себя катализаторы, в которых общий объем пор с радиусом не более 20 нм составляет менее 0,5 мл/г, а общий объем пор с радиусом от 20 нм до 100 нм составляет более 0,8 мл/г.
Суть способа в соответствии с настоящим изобретением характеризуется тем, что раствор побочных продуктов и p,p’-BPA в феноле, содержащий не более 18% изомера p,p’-BPA, не более 0,5% воды, и не менее 0,15 моля изомера o,p’-BPA на 1 моль p,p’-BPA, и по меньшей мере 0,01 моля трисфенолов на 1 моль p,p’-BPA, приводят в контакт при температуре по меньшей мере от 60°C до 80°C, а также при объемной и пространственной скорости потока до 2,0 м3/(м3 k⋅час) с макропористой сульфонионообменной смолой в водородной форме с бимодальной ионной структурой, и в которой общий объем пор с радиусом не более 20 нм в смоле составляет менее 0,5 мл/г, тогда как общий объем пор с радиусом от 20 нм до 100 нм составляет более 0,8 мл/г.
Предпочтительно преобразование побочных продуктов в синтезе p,p’-BPA выполняют при температуре 65-75°C.
Предпочтительно не более 50% послереакционного раствора рециркулируют в процесс. Предпочтительно в процессе используют катализатор, содержащий 5,0-5,34 ммоля групп –SO3H на 1 г сухого веса катализатора.
Предпочтительно процесс выполняют с использованием катализатора в форме смолы, в которой общий объем пор с радиусом до 20 нм составляет 0,4-0,49 мл/г, а общий объем пор с радиусом от 20 нм до 100 нм составляет 1,0-1,5 мл/г.
Преобразование побочных продуктов в синтезе p,p’-BPA выполняют способом в соответствии с настоящим изобретением при температуре 60-80°C, при атмосферном давлении, в проточном реакторе со стационарным катализатором в форме макропористой сильнокислотной ионообменной смолы. Характеристики полистерольной ионообменной смолы определяют способом идентификации сульфогрупп и путем измерения размера пор в набухшем состоянии с использованием способа термопорометрии.
Примеры 1-12
Процесс преобразования побочных продуктов в синтезе p,p’-BPA выполняют в проточном реакторе со стационарным катализатором 1,0 дм3. В реакторе смешивают 1,0 дм3 макропористой сульфоновой смолы со следующими характеристиками:
• ионообменная способность – 5,34 моля SO3H/гs (гs – грамм сухого веса катализатора),
• объем пор с радиусом до 20 нм – 0,47 мл/г,
• объем пор с радиусом от 20 нм до 100 нм – 1,2 мл/г.
Прокачивали раствор побочных продуктов в феноле через слой катализатора при поддерживании температуры 60-75°C. Поток жидкости регулируют в диапазоне от 0,6 м3/(м3 k·час) до 1,8 м3/(м3 k·час). Содержание воды в потоке на входе в реактор составляет 0,09%. В таблице 1 показаны результаты анализа технологических продуктов. Послереакционный раствор разделяют на два потока, при этом меньший поток (30% послереакционного раствора) нагревают в теплообменнике с потоком до температуры реакции (60-75°C) и смешивают в статическом смесителе со свежим раствором побочных продуктов в синтезе p,p’-BPA в феноле на входе в проточный реактор. Больший поток, содержащий 70% послереакционного раствора из ионообменного реактора, представляет собой продукт процесса преобразования.
В таблице 1 показаны основные параметры процесса и результаты преобразования побочных продуктов в синтезе p,p’-BPA.
поток
(м3/(м3 k⋅час))		 Пример
 температура
(°C)		 концентрация побочных продуктов
на выходе реактора (%)		 повышение концентрации p,p'-BPA
(%)		 конверсия
(%)

l.p.
o,p'-BPA трисфенолы I, II циклический димер
o,p'-BPA трисфенолы
0,6 1 50 1,72 0,16 0,06 0,32 14,4 23,8

2 65 1,50 0,12 0,07 0,54 25,4 42,8

3 70 1,40 0,10 0,08 0,65 30,3 52,4

4 75 1,37 0,10 0,12 0,66 31,9 52,4
1,2 5 60 1,83 0,17 0,05 0,20 9,0 19,0

6 65 1,51 0,15 0,06 0,52 24,9 28,6

7 70 1,39 0,12 0,07 0,65 30,8 42,9

8 75 1,38 0,12 0,10 0,64 31,3 42,9
1,8 9 60 1,89 0,18 0,05 0,12 6,0 14,3

10 65 1,56 0,16 0,05 0,46 22,4 23,8

11 70 1,47 0,15 0,06 0,57 26,9 28,6

12 75 1,40 0,15 0,08 0,60 30,3 28,6
В реактор подают раствор следующих побочных продуктов в феноле:
изомер p,p’-BPA 12,0%
изомер o,p’-BPA 2,01%
трисфенолы I, II 0,21%
циклический димер 0,05%
фенол остальное
Данные в таблице 1 четко показывают медленный ход реакции при температуре 60°C и неожиданно незначительный эффект более высокой скорости потока реакционного раствора через слой катализатора с бимодальным раствором диаметров пор на замедление реакции изомеризации o,p’-BPA до p,p’-BPA при скорости потока в диапазоне 0,6-1,8 м3/(м3 k·час).
Сравнительные примеры 13-16
Процесс преобразования побочных продуктов в синтезе p,p’-BPA выполняют тем же способом, что описан в примерах 1-12, но при температурах вне диапазона, предусматриваемого формулой изобретения или при скоростях потока вне диапазона, предусматриваемого формулой изобретения.
В таблице 2 показаны результаты преобразования побочных продуктов в синтезе p,p’-BPA для примеров 13-16.
Таблица 2. Результаты преобразования побочных продуктов в синтезе p,p’-BPA
поток
(м3/(м3 k⋅час))		 пример температура
(°C)		 концентрация побочных продуктов
на выходе реактора (%)		 повышение концентрации p,p'-BPA
(%)		 конверсия
(%)

l.p.
o,p'-BPA трисфенолы I, II циклический димер
l.p. трисфенолы
1,2 13 81 1,39 0,2 0,21 0,48 30,9 4,8

14 85 1,50 0,34 0,45 -0,05 25,4 -61,9
2,4 15 65 1,71 0,18 0,05 0,32 14,9 14,3

16 75 1,58 0,16 0,07 0,45 21,4 23,8
Данные в таблице 2 четко показывают, что:
• как только температура превышает 80°C, нежелательные побочные продукты начинают преобладать в процессе преобразования,
• скорость потока более 2 м3/(м3 k·час) явно замедляет процесс, даже если он выполняется в предпочтительном температурном диапазоне.

Claims (5)

1. Способ преобразования побочных продуктов в процессе синтеза бисфенола A, отличающийся тем, что раствор побочных продуктов и p,p’-BPA в феноле, содержащий не более 18% изомера p,p’-BPA, не более 0,5% воды и не менее 0,15 моля изомера o,p’-BPA на 1 моль p,p’-BPA и по меньшей мере 0,01 моля трисфенолов на 1 моль p,p’-BPA, приводят в контакт при температуре по меньшей мере от 60°C до 80°C, а также при объемной и пространственной скорости потока до 2,0 м3/(м3 k·час) с макропористой сульфонионообменной смолой в водородной форме с бимодальной ионной структурой и при этом общий объем пор с радиусом не более 20 нм в смоле составляет менее 0,5 мл/г, тогда как общий объем пор с радиусом от 20 нм до 100 нм составляет более 0,8 мл/г.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что преобразование побочных продуктов в синтезе p,p’-BPA выполняют при температуре 65-75°C.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что не более 50% послереакционного раствора рециркулируют в процесс.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в процессе используют катализатор, содержащий 5,0-5,34 ммоля групп –SO3H на 1 г сухого веса катализатора.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс выполняют с использованием катализатора в форме смолы, в которой общий объем пор с радиусом до 20 нм составляет 0,4-0,49 мл/г, а общий объем пор с радиусом от 20 нм до 100 нм составляет 1,0-1,5 мл/г.
RU2015110072A 2012-08-23 2013-02-07 Способ преобразования побочных продуктов в процессе синтеза бисфенола a RU2620086C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PLP.400471 2012-08-23
PL400471A PL219656B1 (pl) 2012-08-23 2012-08-23 Sposób transformacji produktów ubocznych w procesie syntezy bisfenolu A
PCT/PL2013/050004 WO2014031019A1 (en) 2012-08-23 2013-02-07 Method of transforming by-products in the process of synthesis of bisphenol a

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015110072A RU2015110072A (ru) 2016-10-20
RU2620086C2 true RU2620086C2 (ru) 2017-05-23

Family

ID=48985796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015110072A RU2620086C2 (ru) 2012-08-23 2013-02-07 Способ преобразования побочных продуктов в процессе синтеза бисфенола a

Country Status (6)

Country Link
CN (1) CN104703958A (ru)
BR (1) BR112015003769A2 (ru)
DE (1) DE112013004111T8 (ru)
PL (1) PL219656B1 (ru)
RU (1) RU2620086C2 (ru)
WO (1) WO2014031019A1 (ru)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10793546B2 (en) 2014-08-15 2020-10-06 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Non-platinum metal complexes for excimer based single dopant white organic light emitting diodes

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08333290A (ja) * 1995-06-12 1996-12-17 Mitsubishi Chem Corp ビスフェノールａの製造方法
EP0630878B1 (en) * 1993-05-12 1998-03-11 Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. Process for the production of bisphenol A
RU2195444C1 (ru) * 2001-06-15 2002-12-27 ЗАО Стерлитамакский нефтехимический завод Способ получения пространственно-затрудненных бис-фенолов
WO2008100165A1 (en) * 2007-02-14 2008-08-21 Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej Blachownia Process for producing bisphenol a
EP2090562A1 (en) * 2008-02-06 2009-08-19 Maciej Kiedik A method to obtain polycarbonate-grade bisphenol A

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL110519B1 (en) 1977-07-02 1980-07-31 Biprokop Method of unloading carbon disulfide from cistern to container when using closed circulation of nitrogen
PL112201B2 (en) 1978-11-08 1980-10-31 Emulsion for coating surfaces of moulds especially whenmanufacturing articles of polyurethane foam
JPS62178532A (ja) 1986-01-30 1987-08-05 Mitsui Toatsu Chem Inc ビスフエノ−ルの製造法
CA2054386A1 (en) 1990-11-16 1992-05-17 Eric Gustave Lundquist Acidic catalyst for condensation reactions
JP3326530B2 (ja) 1992-03-27 2002-09-24 月島機械株式会社 ビスフェノール類の異性化触媒および異性化法
JPH05294872A (ja) 1992-04-17 1993-11-09 Nippon Steel Chem Co Ltd ビスフェノールａプリルの製造方法
CA2230272A1 (en) 1995-08-24 1997-03-06 Emmett L. Tasset Isomerization of bisphenols
PL181992B1 (pl) 1996-01-10 2001-10-31 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Sposób przerobu wysokowrzących produktów ubocznych z procesu wytwarzania bisfenolu A
US6133486A (en) 1998-12-30 2000-10-17 General Electric Company Phenol recovery from BPA process waste streams
JP3903634B2 (ja) 1999-03-31 2007-04-11 三菱化学株式会社 ビスフェノールａの製造方法
DE19954311A1 (de) 1999-11-11 2001-05-17 Bayer Ag Bisphenol-Herstellung
US6858759B2 (en) 2002-12-20 2005-02-22 General Electric Company Process for manufacture of bisphenols
JP4904064B2 (ja) 2006-02-14 2012-03-28 出光興産株式会社 ビスフェノールａの製造方法
JP2011098301A (ja) 2009-11-06 2011-05-19 Mitsubishi Chemicals Corp カチオン交換樹脂及びビスフェノール化合物の製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0630878B1 (en) * 1993-05-12 1998-03-11 Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. Process for the production of bisphenol A
JPH08333290A (ja) * 1995-06-12 1996-12-17 Mitsubishi Chem Corp ビスフェノールａの製造方法
RU2195444C1 (ru) * 2001-06-15 2002-12-27 ЗАО Стерлитамакский нефтехимический завод Способ получения пространственно-затрудненных бис-фенолов
WO2008100165A1 (en) * 2007-02-14 2008-08-21 Instytut Ciezkiej Syntezy Organicznej Blachownia Process for producing bisphenol a
EP2090562A1 (en) * 2008-02-06 2009-08-19 Maciej Kiedik A method to obtain polycarbonate-grade bisphenol A

Also Published As

Publication number Publication date
DE112013004111T8 (de) 2015-07-16
WO2014031019A1 (en) 2014-02-27
DE112013004111T5 (de) 2015-05-28
RU2015110072A (ru) 2016-10-20
PL400471A1 (pl) 2014-03-03
BR112015003769A2 (pt) 2018-04-10
CN104703958A (zh) 2015-06-10
PL219656B1 (pl) 2015-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1886196B (zh) 官能化沸石组合物和它们的制备方法及用途
US3972836A (en) Preparation of ortho-alkylated phenols
US9428481B2 (en) Process for the preparation of 2 substituted tetrahydropyranols
JPH10511722A (ja) エポキシ化合物の製造方法
JPH06172241A (ja) ビスフエノール類の製造法
WO2016171231A1 (ja) ビスフェノール類の製造方法、ジルコニウム－リン複合固体酸触媒とその製造方法及びその再生方法
RU2620086C2 (ru) Способ преобразования побочных продуктов в процессе синтеза бисфенола a
KR20140095717A (ko) 비스페놀 a의 제조 장치
RU2337753C1 (ru) Модифицированная ионообменная смола и способ получения бисфенолов
EP3867218A1 (en) Process for the preparation of 3,3,5-trimethylcyclohexylidene bisphenol (bp-tmc)
JP2004532845A (ja) ポリフェノール製造用触媒プロモーター
RU2060984C1 (ru) Способ получения бисфенола-а
WO2010004371A1 (en) Process for producing bisphenol-a
JP5169877B2 (ja) ビスフェノール類の製造方法
EP0770590B1 (en) Process for the preparation of bisphenol compounds with simultaneous dehydration
EP1399404B1 (en) Method for the preparation of cumylphenol
CA1080750A (en) Process for the preparation of 4,4'-dihydroxy-3,3',5,5'-tetraalkyl-diphenylalkanes
WO2005066104A1 (en) Methods of purification of phenol
JP2023550321A (ja) ビスフェノールａを製造するための触媒システムおよびプロセス
JPS6314689B2 (ru)
Bal’tser et al. Optimization of technological parameters of the process for obtaining bisphenols on cation-exchange catalyst in the presence of hydrogen sulfide
JP2003515577A (ja) ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの製造方法の開始方法
Khusniddin et al. Influence of nanostructural catalyst in the synthesis of allyl phenyl ether and of its isomerization products
RU2594483C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ α-МЕТИЛЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
JP2009196929A (ja) ビスフェノール類の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
HC9A Changing information about inventors
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210208