RU2600459C2 - СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ЛИСТА С Zn-Al-Mg ПОКРЫТИЕМ, ВКЛЮЧАЮЩИЙ НАНЕСЕНИЕ РАСТВОРА КИСЛОТЫ И КЛЕЯ, И СООТВЕТСТВУЮЩИЙ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ ЛИСТ И СБОРКА - Google Patents
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ЛИСТА С Zn-Al-Mg ПОКРЫТИЕМ, ВКЛЮЧАЮЩИЙ НАНЕСЕНИЕ РАСТВОРА КИСЛОТЫ И КЛЕЯ, И СООТВЕТСТВУЮЩИЙ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ ЛИСТ И СБОРКА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2600459C2 RU2600459C2 RU2014147321/02A RU2014147321A RU2600459C2 RU 2600459 C2 RU2600459 C2 RU 2600459C2 RU 2014147321/02 A RU2014147321/02 A RU 2014147321/02A RU 2014147321 A RU2014147321 A RU 2014147321A RU 2600459 C2 RU2600459 C2 RU 2600459C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- metal
- acid solution
- glue
- metal sheet
- paragraphs
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 61
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 61
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 50
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 239000003292 glue Substances 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 229910018134 Al-Mg Inorganic materials 0.000 title 1
- 229910018467 Al—Mg Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 33
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 33
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 16
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 38
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims description 17
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 8
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 3
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 4
- -1 zinc-aluminum-magnesium Chemical compound 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013521 mastic Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- YOYLLRBMGQRFTN-SMCOLXIQSA-N norbuprenorphine Chemical compound C([C@@H](NCC1)[C@]23CC[C@]4([C@H](C3)C(C)(O)C(C)(C)C)OC)C3=CC=C(O)C5=C3[C@@]21[C@H]4O5 YOYLLRBMGQRFTN-SMCOLXIQSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005482 strain hardening Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J tetrafluorozirconium;dihydrofluoride Chemical compound F.F.F[Zr](F)(F)F DXIGZHYPWYIZLM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
- B32B37/24—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer not being coherent before laminating, e.g. made up from granular material sprinkled onto a substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/04—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
- C23C2/06—Zinc or cadmium or alloys based thereon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/01—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
- B32B15/012—Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic one layer being formed of an iron alloy or steel, another layer being formed of aluminium or an aluminium alloy
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B37/1284—Application of adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2/00—Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
- C23C2/26—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
- C23C22/05—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions
- C23C22/06—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6
- C23C22/48—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using aqueous solutions using aqueous acidic solutions with pH less than 6 not containing phosphates, hexavalent chromium compounds, fluorides or complex fluorides, molybdates, tungstates, vanadates or oxalates
- C23C22/53—Treatment of zinc or alloys based thereon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/08—Cars
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
- C23C2222/20—Use of solutions containing silanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
- Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
- Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
- Coating With Molten Metal (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
Изобретение относится к металлическим листам, предназначенным для изготовления деталей, в частности деталей транспортных средств. Способ изготовления сборки, содержащей соединенные с помощью клея металлические листы, включает по меньшей мере следующие стадии: создания стальной подложки, имеющей две поверхности, на каждую из которых нанесено металлическое покрытие, полученное методом горячего погружения подложки в ванну с расплавом и охлаждением, причем каждое металлическое покрытие включает цинк, 0,7-6 мас. % алюминия и 0,1-10 мас. % магния, затем нанесения раствора кислоты с рН 1-4 на наружные поверхности металлических покрытий, затем нанесения клея, выбранного из конструкционных, армированных конструкционных или полуконструкционных клеев, герметиков или замазок, локально по меньшей мере на одну внешнюю поверхность металлического покрытия, затем соединения со вторым металлическим листом с помощью клея. Изобретение обеспечивает получение металлических листов с ZnAlMg покрытием, имеющих улучшенную совместимость с клеями и ограничивающих риски адгезионного разрыва. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 4 ил., 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к металлическому листу, включающему стальную подложку, имеющую две поверхности, на каждую из которых нанесено металлическое покрытие, включающее цинк, магний и алюминий.
Такие металлические листы, в частности, предназначены для изготовления деталей для автомобильной промышленности, но не ограничено этим.
Металлические покрытия, включающие по существу цинк и алюминий с небольшой долей (обычно около 0,1% масс.), традиционно используются для качественной защиты от коррозии. Эти металлические покрытия в настоящее время конкурируют, в частности, с покрытиями, включающими цинк, магний и алюминий.
Такие металлические покрытия будут в целом ниже называться цинк-алюминий-магний или ZnAlMg покрытия.
Добавление магния значительно увеличивает стойкость этих покрытий к коррозии, что позволяет снизить их толщину или увеличить время гарантируемой защиты от коррозии.
В автомобильной промышленности, в частности, металлические листы часто соединяют с использованием клея для изготовления определенных деталей транспортных средств, таких как дверные пороги, например.
Эти клеи могут быть конструкционными, армированными конструкционными (например, типа "неломающийся клей") или полуконструкционными клеями, герметиками или замазками различной химической природы, такими как эпоксидные, полиуретановые или каучуковые.
В автомобильной промышленности соединение металлического листа с помощью клея обычно оценивается с помощью испытания на растяжения на испытательном образце, сформированном двумя хвостовиками из металлического листа, части поверхности этих хвостовиков склеивают клеем.
В этом случае адгезия клея к металлическому листу оценивается измерением напряжения растяжения при разрыве, с одной стороны, и совместимостью клея и металлического листа путем визуального определения характера разрыва с другой стороны.
В этом случае можно, в частности, наблюдать три типа разрыва или поверхности:
- когезионный разрыв, когда разрыв происходит по толщине клея,
- адгезионный разрыв (фиг. 4), когда разрыв происходит по одной границе раздела между хвостовиками и клеем,
- поверхностный адгезионный разрыв (фиг. 3), когда разрыв происходит в клее вблизи одной границы раздела между хвостовиками и клеем.
В автомобильной промышленности предпринимают усилия для того, чтобы избежать адгезионного разрыва, который приводит к плохой совместимости клея с металлическим листом.
Однако испытания на растяжение показывают значительное число адгезионных разрывов при использовании некоторых клеев, которые являются стандартными для автомобильной промышленности, на металлических листах с ZnAlMg покрытиями. Так, можно наблюдать до 100% адгезионных разрывов на ZnAlMg покрытиях и некоторых клеях.
Такая доля адгезионных разрывов является неприемлемой для производителей автомобилей, что может ограничить использование этих новых ZnAlMg покрытий в определенных применениях.
Одной из целей настоящего изобретения является создание способа изготовления металлического листа с ZnAlMg покрытием, который имеет лучшую совместимость с клеями и, следовательно, ограничивает риски адгезионного разрыва.
Поэтому в первую очередь изобретение относится к способу по п. 1.
Способ также может включать признаки, рассматриваемые в зависимых пунктах формулы изобретения, по отдельности или в комбинации.
Изобретение также относится к металлическому листу и к сборке.
Теперь изобретение будет проиллюстрировано с помощью примеров, приведенных для информации, и без ограничения со ссылкой на прилагаемые чертежи, на которых:
- фиг. 1 представляет схематический вид в поперечном разрезе, иллюстрирующий конструкцию металлического листа, полученного с использованием способа согласно изобретению, и
- фиг. 2 представляет схематическое изображение, демонстрирующее испытательный образец, используемый для тягового испытания;
- фиг. 3-4 являются негативами, соответственно показывающими поверхность когезионного разрыва и адгезионного разрыва.
Металлический лист 1 на фиг. 1 включает стальную подложку 3, на каждую из двух сторон 5 которой нанесено металлическое покрытие 7.
Следует отметить, что относительные толщины подложки 3 и покрывающих его покрытий 7 не соблюдаются на фиг. 1 для облегчения иллюстрации.
Покрытия 7, присутствующие на двух сторонах 5, аналогичны, и только одно из них будет подробно описано ниже.
Покрытие 7 обычно имеет толщину менее или равную 25 мкм и традиционно направлено на защиту подложку 3 от коррозии.
Покрытие 7 включает цинк, алюминий и магний. Покрытие 7, в частности, предпочтительно содержит 0,1-10% масс. магния и 0,1-20% масс. алюминия.
Покрытие 7 также предпочтительно содержит более 0,3% масс. магния, или 0,3-4% масс. магния, и/или 0,5-11% масс. или 0,7-6% масс. алюминия, или 1-6% масс. алюминия.
Массовое отношение Mg/Al между магнием и алюминием в покрытии 7 предпочтительно менее или равно 1, или даже строго менее 1, или даже строго менее 0,9.
Для изготовления металлического листа 1 может быть использован, например, следующий способ.
Используют подложку 3, которая получена, например, горячей и затем холодной прокаткой. Подложка 3 находится в виде полосы, что обусловлено пропусканием через ванну для нанесения покрытий 7 методом горячего погружения.
Ванна представляет собой ванную расплавленного цинка, содержащего магний и алюминий. Ванна также может содержать до 0,3% масс. каждого из необязательного дополнительного элемента, такого как Si, Sb, Pb, Ti, Ca, Μn, Sn, La, Ce, Cr, Ni, Zr или Bi.
Эти различные элементы могут позволить, в частности, улучшить пластичность или адгезию покрытий 7 к подложке 3. Специалисту в этой области техники, который знаком с влиянием указанных элементов на характеристики покрытий 7, известно, как их использовать на основе дополнительных требуемых целей. Ванна может, наконец, содержать остаточное количество элементов, поступающих из исходных слитков, или поступающих в результате прохождения подложки 3 через ванну, таких как железо с содержанием до 5% масс. и обычно 2-4% масс.
После нанесения покрытий 7 подложку 3 сушат, например, с помощью штуцеров, подающих газ на обе стороны подложки 3. Покрытия 7 затем оставляют для охлаждения контролируемым образом.
Обработанная таким образом полоса может далее подвергаться так называемой стадии дрессировки, которая обеспечивает такую ее холодную обработку, что устраняется плато эластичности, задаются механические характеристики и придается шероховатость, подходящая для последующих необходимых операций.
Средством контроля операции дрессировки является уровень относительного удлинения, который должен быть достаточным для достижения целей и достаточно низким, чтобы сохранить последующую деформационную способность. Уровень относительного удлинения обычно составляет 0,3-3% масс. и предпочтительно 0,3-2,2%.
Металлический лист 1, полученный таким образом, может быть смотан перед резкой, необязательно подвержен формованию и соединен с другими металлическими листами 1 и другими элементами пользователями.
Они традиционно могут быть смазаны маслом для целей временной защиты.
Как схематически показано на фиг. 1, клей 13 может быть локально нанесен на наружную поверхность 15 покрытия 7, так, например, чтобы обеспечить возможность соединения металлического листа 1 с другим металлическим листом и тем самым сформировать деталь автомобильного транспортного средства. Клей 13 может быть любым клеем или мастикой, традиционно используемыми в автомобильной промышленности.
В соответствии с изобретением способ изготовления металлического листа 1 включает стадии нанесения раствора кислоты на наружные поверхности 15 металлических покрытий 7 перед любым последующим нанесением клея 13.
pH раствора кислоты составляет, например, 1-4, предпочтительно 1-3,5, предпочтительно 1-3 и более предпочтительно 1-2. Раствор может включать, например, хлористоводородную кислоту, серную кислоту или фосфорную кислоту.
Продолжительность нанесения раствора кислоты может составлять 0,2-30 с, предпочтительно 0,2-15 с и более предпочтительно 0,5-15 с, в зависимости от pH раствора, а также момента и способа, которым он наносится.
Этот раствор может быть нанесен, например, на производственной линии нанесения покрытий 7, или, например, после того как металлический лист сматывают на выходе линии нанесения покрытий 7.
Раствор может быть нанесен погружением, распылением или любой другой системой. Температура раствора может быть, например, температурой окружающей среды, могут быть использованы последующие стадии промывки и сушки.
Также можно использовать в дополнение к стадии нанесения раствора кислоты стадию обезжиривания, например, нанесением щелочного раствора на наружные поверхности 15 и/или стадию обработки поверхности.
Целью стадии обезжиривания является очистка наружных поверхностей 15 и, следовательно, удаление следов органических загрязнений, металлических частиц и пыли.
Предпочтительно эта стадия не изменяет химическую природу наружных поверхностей 15, за исключением изменения поверхностного слоя оксида/гидроксида алюминия. Таким образом, раствор, используемый для этой стадии обезжиривания, не является окислительным. В результате, оксид магния или гидроксид магния не образуется на внешних поверхностях 15 на стадии обезжиривания и в более общем смысле перед стадией нанесения клея 13.
Стадия обработки поверхности включает нанесение на наружные поверхности 15, слоев (не показаны), улучшающих коррозионную стойкость и/или адгезию других слоев, нанесенных последовательно на наружные поверхности 15. Такая стадия обработки поверхности включает нанесение на наружные поверхности 15 раствора для обработки поверхности, который вступает в химическую реакцию с наружными поверхностями 15 для формирования указанных слоев.
В некоторых вариантах раствор для обработки поверхности является конверсионным раствором и образующиеся слои являются конверсионным слоями. Предпочтительно конверсионный раствор не содержит хрома. Таким образом, он может быть раствором на основе гексафторотитановой или гексафтороциркониевой кислоты.
Любые стадии обезжиривания и обработки поверхности могут традиционно включать другие традиционные подстадии промывки, сушки и т.д.
Стадию обезжиривание осуществляют до или после стадии нанесения раствора кислоты. Стадии обезжиривания и нанесения раствора кислоты осуществляют до или после стадии обработки поверхности.
В одном осуществлении стадию нанесения раствора кислоты и стадию обработки поверхности совмещают.
В последнем случае используемый раствор для обработки поверхности является кислым. В этом случае, в частности, pH может быть строго больше 3, в частности, если раствор для обработки поверхности используют при температуре выше 30°С.
Для иллюстрации изобретения проводят испытания на растяжение и описывают не ограничивающими примерами.
Как показано на фиг. 2, каждый испытуемый образец 27 получают следующим образом. Хвостовики 29 вырезают из испытуемого металлического листа 1. Размер этих хвостовиков 29 составляет 25×100 мм. Хвостовики 29 приклеивают герметиком 31 с клеем BM1496V, который является клеем на основе эпоксидной смолы, так называемым "неломающимся" клеем, поставляемым фирмой Dow Automotive.
Этот клей был выбран потому, что он является одним из клеев, дающим наибольшее количество адгезионных разрывов.
Испытуемый образец 27, полученный таким образом, затем нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре в течение 30 минут.
Затем проводят испытания на растяжение при температуре окружающей среды 23°С приложением растяжения 10 мм/мин к хвостовику 29, параллельно ему, с фиксацией другого хвостовика 29. Испытание продолжают до разрыва испытуемого образца 27.
В конце испытания определяют максимальное напряжение при растяжении и характер разрыва оценивают визуально.
Испытания проводят с металлическим листом 1, подложка которого является сталью IFHR 340 толщиной 1 мм с покрытиями 7, включающими 3,7% алюминия и 3% магния, и остальное состоит из цинка и примесей, соответствующих способу. Эти покрытия имеют толщину около 10 мкм. Металлический лист 1 также предварительно смазан маслом Quaker 6130 в количестве 1 г/м2.
Как показано в таблице 1 ниже, металлические листы 1, прошедшие обработку раствором кислоты, способствуют появлению поверхностных когезионных разрывов (SCB), в отличие от металлических листов сравнения, для которых наблюдаются только адгезионные разрывы (АВ).
В проведенных испытаниях листы сравнения не подвергались какой-либо обработке.
Аналогичные результаты получены после выдерживания испытуемых образцов в коррозионной среде, с другими кислотами, другими покрытиями 7 и другими клеями. В таблице 2 ниже собраны результаты, полученные с растворами для обработки поверхности на тех же металлических листах, что используются для испытаний, представленных в таблице 1. Таким образом, раствор аминопропилсилоксана (γ-APS) и различные растворы глицидоксипропилсилоксана (γ-GPS) с pH в кислом диапазоне наносят с помощью прибора для нанесения покрытия центрифугированием и испытывают. Указанное время гидролиза является тем временем, которое соответствует приготовлению раствора для обработки поверхности.
Как можно видеть из таблицы 2, использование растворов кислоты для обработки поверхности позволяет улучшить поверхности разрыва.
Claims (16)
1. Способ изготовления сборки, содержащей соединенные с помощью клея металлические листы, включающий по меньшей мере следующие стадии:
- создания стальной подложки, имеющей две поверхности, на каждую из которых нанесено металлическое покрытие, полученное методом горячего погружения подложки в ванну с расплавом и охлаждением, причем каждое металлическое покрытие включает цинк, 0,7-6 мас. % алюминия и 0,1-10 мас. % магния, затем
- нанесения раствора кислоты с рН 1-4 на наружные поверхности металлических покрытий, затем
- нанесения клея, выбранного из конструкционных, армированных конструкционных или полуконструкционных клеев, герметиков или замазок, локально по меньшей мере на одну внешнюю поверхность металлического покрытия, затем
- соединения со вторым металлическим листом с помощью клея.
- создания стальной подложки, имеющей две поверхности, на каждую из которых нанесено металлическое покрытие, полученное методом горячего погружения подложки в ванну с расплавом и охлаждением, причем каждое металлическое покрытие включает цинк, 0,7-6 мас. % алюминия и 0,1-10 мас. % магния, затем
- нанесения раствора кислоты с рН 1-4 на наружные поверхности металлических покрытий, затем
- нанесения клея, выбранного из конструкционных, армированных конструкционных или полуконструкционных клеев, герметиков или замазок, локально по меньшей мере на одну внешнюю поверхность металлического покрытия, затем
- соединения со вторым металлическим листом с помощью клея.
2. Способ по п. 1, в котором металлическое покрытие включают 0,3-10 мас. % магния.
3. Способ по п. 2, в котором металлическое покрытие включают 0,3-4 мас. % магния.
4. Способ по п. 1, в котором металлическое покрытие включают 1-6 мас. % алюминия.
5. Способ по любому из пп. 1-4, в котором массовое отношение между магнием и алюминием в металлическом покрытии меньше или равно 1, предпочтительно меньше 1 и предпочтительно меньше 0,9.
6. Способ по любому из пп. 1-4, в котором раствор кислоты наносят на 0,2-30 с на наружные поверхности металлических покрытий.
7. Способ по п. 6, в котором раствор кислоты наносят на 0,2-15 с на наружные поверхности металлических покрытий.
8. Способ по п. 7, в котором раствор кислоты наносят на 0,5-15 с на наружные поверхности металлических покрытий.
9. Способ по любому из пп. 1-4, в котором раствор кислоты является раствором для обработки поверхности для формования слоев, улучшающих коррозионную стойкость и/или адгезию к наружным поверхностям.
10. Способ по любому из пп. 1-4, дополнительно включающий перед стадией нанесения клея стадию обработки поверхности нанесением раствора для обработки поверхности на наружные поверхности металлических покрытий для формирования слоев, улучшающих коррозионную стойкость и/или адгезию.
11. Способ по п. 9, в котором раствор для обработки поверхности является конверсионным раствором.
12. Способ по любому из пп. 1-4, дополнительно включающий перед стадией нанесения клея стадию обезжиривания нанесением щелочного раствора на наружные поверхности металлических покрытий.
13. Способ по любому из пп. 1-4, в котором рН используемого раствора кислоты составляет 1-3,5.
14. Способ по п. 13, в котором рН используемого раствора кислоты составляет 1-3.
15. Способ по п. 14, в котором рН используемого раствора кислоты составляет 1-2.
16. Сборка, содержащая соединенные металлические листы, полученная способом по любому из пп. 1-15, которая содержит первый металлический лист, соединенный со вторым металлическим листом с помощью клея.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/FR2012/050913 WO2013160568A1 (fr) | 2012-04-25 | 2012-04-25 | Procédé de réalisation d'une tôle à revêtements ZnAlMg comprenant l'application d'une solution acide et tôle correspondante. |
| FRPCT/FR2012/050913 | 2012-04-25 | ||
| PCT/IB2013/053280 WO2013160867A1 (fr) | 2012-04-25 | 2013-04-25 | PROCÉDÉ DE RÉALISATION D'UNE TÔLE À REVÊTEMENTS ZnAlMg COMPRENANT L'APPLICATION D'UNE SOLUTION ACIDE ET D'UN ADHÉSIF, TÔLE ET ASSEMBLAGE CORRESPONDANTS |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014147321A RU2014147321A (ru) | 2016-06-10 |
| RU2600459C2 true RU2600459C2 (ru) | 2016-10-20 |
Family
ID=48577185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014147321/02A RU2600459C2 (ru) | 2012-04-25 | 2013-04-25 | СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ЛИСТА С Zn-Al-Mg ПОКРЫТИЕМ, ВКЛЮЧАЮЩИЙ НАНЕСЕНИЕ РАСТВОРА КИСЛОТЫ И КЛЕЯ, И СООТВЕТСТВУЮЩИЙ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ ЛИСТ И СБОРКА |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20150352825A1 (ru) |
| EP (1) | EP2859129B1 (ru) |
| JP (2) | JP6104365B2 (ru) |
| KR (3) | KR20180123189A (ru) |
| CN (1) | CN104364412B (ru) |
| BR (1) | BR112014026684B1 (ru) |
| CA (1) | CA2871669C (ru) |
| ES (1) | ES2707594T3 (ru) |
| HU (1) | HUE041808T2 (ru) |
| IN (1) | IN2014DN09953A (ru) |
| MA (1) | MA37451B1 (ru) |
| MX (1) | MX366592B (ru) |
| PL (1) | PL2859129T3 (ru) |
| RU (1) | RU2600459C2 (ru) |
| TR (1) | TR201900843T4 (ru) |
| UA (1) | UA114319C2 (ru) |
| WO (2) | WO2013160568A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201407670B (ru) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016120670A1 (fr) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Arcelormittal | Procédé de préparation d'une tôle revêtue comprenant l'application d'une solution aqueuse comprenant un aminoacide et utilisation associée pour améliorer la compatibilité avec un adhésif |
| WO2016120669A1 (fr) * | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Arcelormittal | Procédé de préparation d'une tôle revêtue comprenant l'application d'une solution aqueuse comprenant un aminoacide et utilisation associée pour améliorer la résistance à la corrosion |
| WO2016120671A1 (fr) | 2015-01-30 | 2016-08-04 | Arcelormittal | Procédé de préparation d'une tôle revêtue comprenant l'application d'une solution aqueuse comprenant un aminoacide et utilisation associée pour améliorer les propriétés tribologiques |
| WO2016156896A1 (en) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Arcelormittal | Panel for vehicle comprising a coated steel sheet locally reinforced |
| DE102018203208A1 (de) | 2018-03-05 | 2019-09-05 | Thyssenkrupp Ag | Abrasive Reinigung zur Entfernung von Oxidschichten auf feuerverzinkten Oberflächen |
| DE102018216216A1 (de) | 2018-09-24 | 2020-03-26 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Verbesserung der Phosphatierbarkeit von metallischen Oberflächen, welche mit einer temporären Vor- bzw. Nachbehandlung versehen werden |
| DE102018216317A1 (de) | 2018-09-25 | 2020-03-26 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Modifikation von feuerverzinkten Oberflächen |
| DE102019107933A1 (de) | 2019-03-27 | 2020-10-01 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche einer auf einem Stahlflachprodukt aufgebrachten metallischen Schutzschicht auf Zn-Al-Mg-Basis und Stahlflachprodukt |
| DE102019204224A1 (de) * | 2019-03-27 | 2020-10-01 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zur Neukonditionierung von feuerverzinkten Oberflächen |
| KR20220053971A (ko) | 2020-10-23 | 2022-05-02 | 엘지전자 주식회사 | 응축수 증발 구조를 갖는 유도 가열식 전기 압력밥솥 |
| KR20220053970A (ko) | 2020-10-23 | 2022-05-02 | 엘지전자 주식회사 | 뚜껑 분리형 유도 가열식 전기 압력밥솥 |
| KR20220116698A (ko) | 2021-02-15 | 2022-08-23 | 주식회사 엠.이.시 | 고분자 접착제와의 접착성이 우수한 Mg이 함유 용융아연도금강판의 제조방법 |
| DE102021105207A1 (de) | 2021-03-04 | 2022-09-08 | Thyssenkrupp Steel Europe Ag | Verfahren zur Modifikation von veredelten Oberflächen mit dem Ziel verbesserter Oberflächeneigenschaften |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4663245A (en) * | 1985-05-16 | 1987-05-05 | Nippon Steel Corporation | Hot-dipped galvanized steel sheet having excellent black tarnish resistance and process for producing the same |
| JP2007131906A (ja) * | 2005-11-09 | 2007-05-31 | Nippon Steel Corp | Ｚｎ系合金めっき鋼材 |
| RU2417273C2 (ru) * | 2006-03-20 | 2011-04-27 | Ниппон Стил Корпорейшн | Стальной материал с высокой коррозионной стойкостью, получаемый с помощью горячего цинкования методом погружения |
| EP2341164A1 (en) * | 2008-09-17 | 2011-07-06 | Hoden Seimitsu Kako Kenkyusho Co., Ltd. | Aqueous solution for blackening chemical conversion treatment of zinc or zinc alloy surface and method for forming blackened antirust coating film using the aqueous solution for the treatment |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0610156A (ja) * | 1992-06-25 | 1994-01-18 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 接着接合性に優れた溶融亜鉛系めっき鋼板 |
| JP3580521B2 (ja) * | 1997-12-25 | 2004-10-27 | 信越化学工業株式会社 | 高耐食性永久磁石の製造方法 |
| DE19923084A1 (de) | 1999-05-20 | 2000-11-23 | Henkel Kgaa | Chromfreies Korrosionsschutzmittel und Korrosionsschutzverfahren |
| US6465114B1 (en) * | 1999-05-24 | 2002-10-15 | Nippon Steel Corporation | -Zn coated steel material, ZN coated steel sheet and painted steel sheet excellent in corrosion resistance, and method of producing the same |
| US20020114884A1 (en) | 2000-09-01 | 2002-08-22 | Friedersdorf Fritz J. | Process for applying a coating to a continuous steel sheet and a coated steel sheet product therefrom |
| US20040009300A1 (en) * | 2000-10-11 | 2004-01-15 | Toshiaki Shimakura | Method for pretreating and subsequently coating metallic surfaces with paint-type coating prior to forming and use og sybstrates coated in this way |
| JP2002241962A (ja) * | 2001-02-13 | 2002-08-28 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 溶融Ｚｎ−Ａｌ−Ｍｇ合金めっき鋼板とその製造方法 |
| JP3779941B2 (ja) * | 2002-01-09 | 2006-05-31 | 新日本製鐵株式会社 | 塗装後耐食性と塗装鮮映性に優れた亜鉛めっき鋼板 |
| TW583833B (en) * | 2002-06-28 | 2004-04-11 | Via Tech Inc | Fault tolerant of inverter design |
| DE102005005858A1 (de) | 2005-02-08 | 2006-08-17 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Beschichtung von Metallblech, insbesondere Zinkblech |
| DE102007048504B4 (de) | 2007-10-10 | 2013-11-07 | Voestalpine Stahl Gmbh | Korrosionsschutzbeschichtung für Stahlbleche und Verfahren zum Konditionieren einer Korrosionsschutzbeschichtung |
| WO2009116484A1 (ja) * | 2008-03-17 | 2009-09-24 | 大成プラス株式会社 | 亜鉛系鍍金鋼板と被着材の接合体及びその製造方法 |
| CN102489275B (zh) * | 2011-12-26 | 2013-07-10 | 郑州大学 | 一种苯丙氨酸取代杯[4]芳烃键合硅胶固定相及其制备方法和用途 |
-
2012
- 2012-04-25 WO PCT/FR2012/050913 patent/WO2013160568A1/fr active Application Filing
-
2013
- 2013-04-25 KR KR1020187032304A patent/KR20180123189A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-04-25 BR BR112014026684-0A patent/BR112014026684B1/pt active IP Right Grant
- 2013-04-25 MA MA37451A patent/MA37451B1/fr unknown
- 2013-04-25 RU RU2014147321/02A patent/RU2600459C2/ru active
- 2013-04-25 TR TR2019/00843T patent/TR201900843T4/tr unknown
- 2013-04-25 CA CA2871669A patent/CA2871669C/fr active Active
- 2013-04-25 KR KR1020147032766A patent/KR20150009977A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-04-25 CN CN201380028904.9A patent/CN104364412B/zh active Active
- 2013-04-25 KR KR1020167025397A patent/KR101950079B1/ko active IP Right Grant
- 2013-04-25 WO PCT/IB2013/053280 patent/WO2013160867A1/fr active Application Filing
- 2013-04-25 IN IN9953DEN2014 patent/IN2014DN09953A/en unknown
- 2013-04-25 EP EP13727380.1A patent/EP2859129B1/fr active Active
- 2013-04-25 US US14/397,112 patent/US20150352825A1/en not_active Abandoned
- 2013-04-25 ES ES13727380T patent/ES2707594T3/es active Active
- 2013-04-25 MX MX2014013008A patent/MX366592B/es active IP Right Grant
- 2013-04-25 HU HUE13727380A patent/HUE041808T2/hu unknown
- 2013-04-25 PL PL13727380T patent/PL2859129T3/pl unknown
- 2013-04-25 UA UAA201412652A patent/UA114319C2/uk unknown
- 2013-04-25 JP JP2015507654A patent/JP6104365B2/ja active Active
-
2014
- 2014-10-22 ZA ZA2014/07670A patent/ZA201407670B/en unknown
-
2016
- 2016-12-21 JP JP2016247471A patent/JP6426135B2/ja active Active
-
2018
- 2018-12-03 US US16/208,216 patent/US20190105889A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4663245A (en) * | 1985-05-16 | 1987-05-05 | Nippon Steel Corporation | Hot-dipped galvanized steel sheet having excellent black tarnish resistance and process for producing the same |
| JP2007131906A (ja) * | 2005-11-09 | 2007-05-31 | Nippon Steel Corp | Ｚｎ系合金めっき鋼材 |
| RU2417273C2 (ru) * | 2006-03-20 | 2011-04-27 | Ниппон Стил Корпорейшн | Стальной материал с высокой коррозионной стойкостью, получаемый с помощью горячего цинкования методом погружения |
| EP2341164A1 (en) * | 2008-09-17 | 2011-07-06 | Hoden Seimitsu Kako Kenkyusho Co., Ltd. | Aqueous solution for blackening chemical conversion treatment of zinc or zinc alloy surface and method for forming blackened antirust coating film using the aqueous solution for the treatment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA114319C2 (uk) | 2017-05-25 |
| WO2013160568A1 (fr) | 2013-10-31 |
| TR201900843T4 (tr) | 2019-02-21 |
| HUE041808T2 (hu) | 2019-06-28 |
| CA2871669C (fr) | 2017-03-28 |
| JP6104365B2 (ja) | 2017-03-29 |
| EP2859129B1 (fr) | 2018-10-24 |
| EP2859129A1 (fr) | 2015-04-15 |
| MX366592B (es) | 2019-07-15 |
| ES2707594T3 (es) | 2019-04-04 |
| JP6426135B2 (ja) | 2018-11-21 |
| JP2015516513A (ja) | 2015-06-11 |
| CA2871669A1 (fr) | 2013-10-31 |
| BR112014026684A2 (pt) | 2017-06-27 |
| IN2014DN09953A (ru) | 2015-08-14 |
| CN104364412A (zh) | 2015-02-18 |
| ZA201407670B (en) | 2016-01-27 |
| CN104364412B (zh) | 2018-03-02 |
| PL2859129T3 (pl) | 2019-04-30 |
| MA20150098A1 (fr) | 2015-03-31 |
| US20190105889A1 (en) | 2019-04-11 |
| KR20150009977A (ko) | 2015-01-27 |
| KR20180123189A (ko) | 2018-11-14 |
| KR20160112017A (ko) | 2016-09-27 |
| RU2014147321A (ru) | 2016-06-10 |
| BR112014026684B1 (pt) | 2020-10-27 |
| KR101950079B1 (ko) | 2019-02-19 |
| MX2014013008A (es) | 2015-08-07 |
| WO2013160867A1 (fr) | 2013-10-31 |
| MA37451B1 (fr) | 2015-10-30 |
| JP2017095803A (ja) | 2017-06-01 |
| US20150352825A1 (en) | 2015-12-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2600459C2 (ru) | СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ЛИСТА С Zn-Al-Mg ПОКРЫТИЕМ, ВКЛЮЧАЮЩИЙ НАНЕСЕНИЕ РАСТВОРА КИСЛОТЫ И КЛЕЯ, И СООТВЕТСТВУЮЩИЙ МЕТАЛЛИЧЕСКИЙ ЛИСТ И СБОРКА | |
| KR20170060103A (ko) | 알루미늄 합금재, 접합체, 자동차용 부재, 및 알루미늄 합금재의 제조 방법 | |
| WO2015125897A1 (ja) | アルミニウム合金板、接合体及び自動車用部材 | |
| WO2014189090A1 (ja) | アルミニウム合金板、接合体及び自動車用部材 | |
| JP6457193B2 (ja) | 接着耐久性に優れたアルミニウム合金材および接合体、または自動車部材 | |
| WO2017006804A1 (ja) | アルミニウム合金材の製造方法、アルミニウム合金材、及び接合体 | |
| JP5745791B2 (ja) | 表面処理アルミニウム合金板 | |
| JP6644631B2 (ja) | 金属表面処理用水溶液及び金属表面の処理方法 | |
| WO2017195806A1 (ja) | アルミニウム合金材の製造方法、アルミニウム合金材、及び接合体 | |
| WO2017195811A1 (ja) | アルミニウム合金材、接着樹脂層付きアルミニウム合金材、アルミニウム合金材の製造方法、及び接着樹脂層付きアルミニウム合金材の製造方法 | |
| JP2014173123A (ja) | 表面処理アルミニウム合金板およびその製造方法 | |
| JP6290042B2 (ja) | 接着耐久性に優れたアルミニウム合金材および接合体、または自動車部材 | |
| JP5969087B2 (ja) | 表面処理アルミニウム合金板 | |
| JP6278882B2 (ja) | 表面処理アルミニウム合金板およびその製造方法 | |
| WO2013160870A1 (fr) | PROCÉDÉ DE RÉALISATION D'UNE TÔLE À REVÊTEMENTS ZnAlMg COMPRENANT L'APPLICATION D'UNE SOLUTION ACIDE DE TRAITEMENT DE SURFACE ET D'UN ADHÉSIF, TÔLE ET ASSEMBLAGE CORRESPONDANTS | |
| JP6721406B2 (ja) | アルミニウム合金材、接着樹脂層付きアルミニウム合金材、アルミニウム合金材の製造方法、及び接着樹脂層付きアルミニウム合金材の製造方法 | |
| JP2017203212A (ja) | アルミニウム合金材、接着樹脂層付きアルミニウム合金材、アルミニウム合金材の製造方法、及び接着樹脂層付きアルミニウム合金材の製造方法 | |
| JP6251829B2 (ja) | アルミニウム表面処理材料およびその製造方法 | |
| WO2017183532A1 (ja) | アルミニウム表面処理材料およびその製造方法 | |
| JP6247135B2 (ja) | 接合用アルミニウム部材 | |
| JP5969086B2 (ja) | 表面処理アルミニウム合金板およびその製造方法 |