RU2589877C2 - Политиоэфиры, влагозатвердевающие композиции и способы их изготовления и применения - Google Patents
Политиоэфиры, влагозатвердевающие композиции и способы их изготовления и применения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2589877C2 RU2589877C2 RU2014133035/04A RU2014133035A RU2589877C2 RU 2589877 C2 RU2589877 C2 RU 2589877C2 RU 2014133035/04 A RU2014133035/04 A RU 2014133035/04A RU 2014133035 A RU2014133035 A RU 2014133035A RU 2589877 C2 RU2589877 C2 RU 2589877C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- groups
- formula
- range
- integer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 33
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims abstract description 13
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 13
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims description 66
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 21
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 claims description 12
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 claims description 8
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical group [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 6
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 5
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical group O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 claims description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 claims 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IYPVRCFDCOAGCG-UHFFFAOYSA-N 3,5-bis(ethenyl)-3H-dithiole Chemical compound C(=C)C1=CC(SS1)C=C IYPVRCFDCOAGCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 12
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 12
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 11
- DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N chloro(triethyl)silane Chemical compound CC[Si](Cl)(CC)CC DCFKHNIGBAHNSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 7
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 7
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 7
- QEBJRRFIWCWPMA-UHFFFAOYSA-N diethyl-bis(sulfanyl)-$l^{4}-sulfane Chemical group CCS(S)(S)CC QEBJRRFIWCWPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 5
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 5
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- GPHWXFINOWXMDN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxy)hexane Chemical compound CCCCCC(OC=C)OC=C GPHWXFINOWXMDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002266 Pluriol® Polymers 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- -1 heteroatom radical Chemical class 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(ethenoxymethyl)cyclohexane Chemical compound C=COCC1(COC=C)CCCCC1 HIYIGPVBMDKPCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-propanedithiol Chemical compound CC(S)CS YGKHJWTVMIMEPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMEPRJBZFCWFKN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butanedithiol Chemical compound CC(S)CCS XMEPRJBZFCWFKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDWRKTULOHXYGN-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenoxy)-2,2-bis(ethenoxymethyl)propane Chemical compound C=COCC(COC=C)(COC=C)COC=C XDWRKTULOHXYGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 1,6-Hexanedithiol Chemical compound SCCCCCCS SRZXCOWFGPICGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2,2-bis(ethenoxymethyl)butane Chemical compound C=COCC(CC)(COC=C)COC=C CZAVRNDQSIORTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N 2,3-Butanedithiol Chemical compound CC(S)C(C)S TWWSEEHCVDRRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethoxy)ethanethiol Chemical compound SCCOCCS CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-(1-sulfanylpropan-2-yl)cyclohexane-1-thiol Chemical compound SCC(C)C1CCC(C)C(S)C1 SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWTLYICOOPRVHY-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyl-4-ethyl-3h-dithiole Chemical compound CCC1=CSSC1C1CCCCC1 VWTLYICOOPRVHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZUUQOXIIQTQEJ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutane-1,3-dithiol Chemical compound CC(C)(S)CCS PZUUQOXIIQTQEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002373 5 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOWJPXLTZMVEHR-UHFFFAOYSA-N SC(OO)(CCCCC)S Chemical compound SC(OO)(CCCCC)S MOWJPXLTZMVEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000003738 black carbon Substances 0.000 description 1
- SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-dithiol Chemical compound SCCCCS SMTOKHQOVJRXLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000267 dualite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- CTIKAHQFRQTTAY-UHFFFAOYSA-N fluoro(trimethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)F CTIKAHQFRQTTAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N isobutyronitrile Chemical compound CC(C)C#N LRDFRRGEGBBSRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003041 ligament Anatomy 0.000 description 1
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- UTQKOCMICXQWQW-UHFFFAOYSA-N pentane-1,3-dithiol Chemical compound CCC(S)CCS UTQKOCMICXQWQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N pentane-1,5-dithiol Chemical compound SCCCCCS KMTUBAIXCBHPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-dithiol Chemical compound SCCCS ZJLMKPKYJBQJNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к политиоэфирам и композициям для герметизации, содержащим политиоэфиры. Описан политиоэфир, содержащий: (a) скелет, содержащий структуру, имеющую формулу (1): 
, где: (i) каждый R1 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы, -[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метильной группой; (ii) каждый R2 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-14 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы; (iii) каждый X независимо выбран из О, S и -NR6- группы, где R6 выбран из Н и метильной группы; (iv) m находится в диапазоне от 1 до 50; (v) n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60; (vi) р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6; (vii) q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; и (viii) r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и (b) по меньшей мере две группы на молекулу, имеющие формулу:
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение касается политиоэфиров и композиций, содержащих политиоэфиры, предназначенных для применения в аэрокосмической области и других областях. Более конкретно, настоящее изобретение касается однокомпонентных влагозатвердевающих композиций, содержащих политиоэфиры.
Уровень техники
Герметики, подходящие для использования в аэрокосмической области и других областях, часто представляют собой предварительно смешанные замороженные композиции (ПСЗ) или двухкомпонентные системы. В двухкомпонентных системах первый компонент содержит основной полимер, такой как полисульфидный полимер и/или политиоэфирный полимер, вместе с набором дополнительных веществ. Первый компонент не содержит отверждающий агент, который вместо этого содержится во втором компоненте. Указанные два компонента производятся и упаковываются по отдельности и смешиваются только перед применением.
В отличие от двухкомпонентных систем, которые требуют смешивания отверждающей фазы и основы перед применением, ПСЗ могут затвердевать под действием внешних факторов, таких как температура. По этой причине ПСЗ должны быть заморожены, например, до температуры от -40°F до -80°F, для подавления или замедления реакции отверждения. Когда позже ПСЗ нагревают до комнатной температуры, скорость затвердевания значительно увеличивается. ПСЗ дают преимущество, заключающееся в том, что они готовы для применения без смешивания, и поэтому могут быть более выгодны с точки зрения финансов и времени, чем некоторые двухкомпонентные системы. Однако существующие ПСЗ имеют ограниченный срок хранения, должны храниться при очень низких температурах, таких как температура от -40°F до -80°F, и требуют смешивания базового компонента и активатора, после которого должно производиться немедленное замораживание для замедления реакции затвердевания. Необходимость хранения ПСЗ при низкой температуре до момента применения может оказаться неудобной и/или дорогой.
Раскрытие изобретения
В результате желательно разработать однокомпонентные герметизирующие композиции для аэрокосмической отрасли, которые имеют длительный срок хранения при нормальной температуре, но при нанесении на субстрат и взаимодействии с влагой (такой так атмосферная влага) затвердевают, образуя затвердевший герметик, имеющий приемлемые свойства, включая хорошую прочность на сдвиг.
В первом аспекте описаны политиоэфиры, содержащие: (а) скелет, содержащий структуру, имеющую формулу (I):
где (i) каждый R1 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы, -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r- группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метальной группой; (ii) каждый R2 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-14 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы и -[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r-группы; (iii) каждый X независимо выбран из О, S, и -NR6- группы, где R6 выбран из Η и метальной группы; (iv) m находится в диапазоне от 0 до 50; (v) n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60; (vi) p представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6; (vii) q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; и (viii) r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и (b) по меньшей мере две группы на молекулу, имеющие формулу (II):
где R3, R4 и R5 каждый независимо выбраны из C1-6 н-алкильной группы, C1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной С1-6 н-алкильной группы и фенильной группы. Описанные выше политиоэфиры в настоящем тексте иногда называют "силил-функциональными политиоэфирами.
Во втором аспекте описаны композиции, такие как однокомпонентные герметизирующие композиции, содержащие силил-функциональный полимер, полиэпоксид и основный оксид.
В третьем аспекте описаны способы приготовления силил-функциональных политиоэфиров. В некоторых вариантах осуществления, данные способы включают реакцию тиол-функционального политиоэфира с галогенсиланом. В некоторых способах, тиол-функциональный политиоэфир представляет собой структуру, имеющую формулу (I):
где (i) каждый R1 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы, -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r- группы, в которой по меньшей мере один -СНг- фрагмент замещен метальной группой; (ii) каждый R2 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-14 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы; (iii) каждый X независимо выбран из О, S и -NR6- группы, где R6 выбран из Η и метильной группы; (iv) m находится в диапазоне от 0 до 50; (v) n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60; (vi) p представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6; (vii) q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; и (viii) г представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10. Галогенсилан может быть представлен общей формулой: (R3)(R4)R5SiX, где X представляет собой галоген, и R3, R4 и R5 каждый независимо выбраны из С1-6 н-алкильной группы, C1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной С1-6 н-алкильной группы и фенильной группы.
В четвертом аспекте описаны способы приготовления однокомпонентной влагозатвердевающей композиции. Данные способы включают комбинирование полиэпоксида с политиоэфиром, полученный способами, описанными в настоящем тексте.
Осуществление изобретения
В контексте представленного далее подробного описания следует понимать, что описанные в настоящем тексте варианты осуществления могут допускать различные альтернативные вариации и последовательности стадий, за исключением случаев, где специально оговорено обратное. Кроме того, за исключением примеров получения или особо оговоренных случаев, все числа, выражающие, например, количества ингредиентов, применяющихся в спецификации и формуле изобретения, следует понимать как модифицированные во всех случаях термином «около». Соответственно, если не указано иное, численные параметры, приведенные в следующей далее спецификации и в формуле изобретения, являются приблизительными значениями, которые могут варьировать в зависимости от желаемых характеристик, достигаемых в данных вариантах осуществления. Наконец, не с целью ограничить применение доктрины эквивалентов объемом формулы изобретения, каждый численный параметр следует по меньшей мере истолковывать в свете количества представленных значащих цифр и применяя обычные правила округления.
Несмотря на то, что числовые диапазоны и параметры, очерчивающие широкий объем вариантов осуществления, являются приблизительными, численные значения, приведенные в описании частных примеров, указаны с максимально возможной точностью. Однако любое числовое значение неизбежно содержит некоторую ошибку вследствие стандартных отклонений, присущих соответствующим методам измерения.
Также следует понимать, что любой числовой диапазон, приведенный в настоящем тексте, включает в себя все входящие в него поддиапазоны. Например, диапазон "от 1 до 10" включает все поддиапазоны между (и включая) указанным минимальным значением 1 и указанным максимальным значением 10, то есть имеющие минимальное значение, которое равно или больше 1, и максимальное значение, которое равно или меньше 10.
Как указано выше, некоторые описанные в настоящем тексте варианты осуществления касаются также политиоэфиров, которые содержат:
(а) скелет, содержащий структуру, имеющую формулу (I):
где (i) каждый R1 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы, -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы, и -[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r- группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метальной группой; (ii) каждый R независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-14 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы и -[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r-группы; (iii) каждый X независимо выбран из О, S и -NR6- группы, где R6 выбран из Η и метальной группы; (iv) m находится в диапазоне от 0 до 50; (v) n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60; (vi) p представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6; (vii) q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; и (viii) r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и (b) по меньшей мере две группы на молекулу, имеющие формулу (II):
где R3, R4 и R5 независимо выбраны из C1-6 н-алкильной группы, C1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной C1-6 н-алкильной группы и фенильной группы, и каждый независимо представляют собой группу, выбранную из C1-6 алкильной группы, фенильной группы и C1-6 хлоралкильной группы. В некоторых вариантах осуществления, каждый из R3, R4 и R5 независимо выбран из С1-6 алкильной группы, фенильной группы и C1-6 хлоралкильной группы. В некоторых вариантах формулы (II), каждый из R3, R4 и R5 независимо выбран из C1-6 алкила, и в некоторых вариантах осуществления из С1-3 алкила. В некоторых вариантах формулы (II), каждый из R3, R4 и R5 одинаковый и представляет собой метил, в некоторых вариантах осуществления этил, и в некоторых вариантах осуществления пропил. В некоторых вариантах формулы (II), каждый из R3, R4 и R5 независимо выбран из этила, метила и пропила; и в некоторых вариантах осуществления из этила и метила. В некоторых вариантах формулы (II), заместитель выбран из галогена, -ОН, и -NH2.
В некоторых вариантах R1 и/или R2, гетероциклическая группа представляет собой 5-членную гетероциклическую группу или 6-членную гетероциклическую группу, содержащую один или более гетероатомов, выбранных из О, S и -NR-, где R выбран из атома водорода и С1-3 алкила.
Для получения таких политиоэфиров можно применять различные способы. В некоторых вариантах осуществления, силил-функциональный политиоэфир можно получить реакцией тиол-функционального политиоэфира с галогенсиланом. Примеры подходящих тиол-функциональных политиоэфиров и способы их получения, подходящие для применения в описанных в настоящем тексте способах, описаны в U.S. Patent No.6,172,179 колонка 2, строка 29 - колонка 4, строка 22; колонка 6, строка 39 - колонка 10, строка 50; и колонка 11, строка 65 - колонка 12, строка 22, процитированные фрагменты включены в настоящий текст посредством ссылки. Такие тиол-функциональные политиоэфиры могут быть дифункциональными, то есть представлять собой линейные полимеры, имеющие две концевые группы, или полифункциональными, то есть представлять собой разветвленные полимеры, имеющие три или более концевые группы. Подходящие тиол-функциональные политиоэфиры коммерчески доступны под названием PERMAPOL Р3.1Е от PRC-DeSoto International Inc., Sylmar, CA.
В некоторых вариантах осуществления, тиол-функциональные политиоэфиры включают соединения, имеющие формулу (III):
где R1, R2, m и n имеют такие же значения, как в формуле (I).
Подходящие тиол-функциональные политиоэфиры можно получить реакцией дивинилового эфира или смесей дивиниловых эфиров с избытком дитиола или смесей дитиолов. Например, дитиолы, подходящие для получения таких тиол-функциональных политиоэфиров, включают соединения, имеющие формулу (IV):
где R7 в формуле (IV) означает С2-10 н-алкиленовую группу; С2-6 разветвленную алкиленовую группу, которые могут иметь одну или больше групп-заместителей, которые могут представлять собой, например, гидроксильные группы, алкильные группы, такие как метальная или этильная группы, и/или алкокси-группы; С6-8 циклоалкиленовую группу; С6-10 алкилциклоалкиленовую группу; -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r- группу или -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r- группу, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метальной группой, где p представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6, q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5, г представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10, и X включает гетероатом, такой как О, S или другой двухвалентный гетероатомный радикал; вторичную или третичную амино-группу, т.е. -NR-, где R выбран из атома водорода и метила; или другой замещенный трехвалентный гетероатом. В некоторых вариантах осуществления, X выбран из О и S, и, таким образом, R в формуле (IV) представляет собой -[(-СН2-)р-O-]q-(СН2)r- или -[(-CH2-)p-S-]q-(CH2)r-. В некоторых вариантах осуществления, p и r равны, например p и r оба равны двум.
Примеры подходящих дитиолов включают, например, 1,2-этандитиол, 1,2-пропандитиол, 1,3-пропандитиол, 1,3-бутандитиол, 1,4-бутандитиол, 2,3-бутандитиол, 1,3-пентандитиол, 1,5-пентандитиол, 1,6-гександитиол, 1,3-димеркапто-3-метилбутан, дипентендимеркаптан, этилциклогексилдитиол (ECHDT), димеркаптодиэтилсульфид, метил-замещенный димеркаптодиэтилсульфид, диметил-замещенный димеркаптодиэтилсульфид, димеркаптодиоксаоктан, 1,5-димеркапто-3-оксапентан и комбинацию любых вышеперечисленных соединений. Политиол может содержать одну или более групп-заместителей, выбранных из низшей (например, С1-6) алкильной группы, низшей алкокси-группы и гидроксильной группы. Подходящие алкильные группы-заместители включают, например, C1-6 линейный алкил, С3-6 разветвленной алкил, циклопентил и циклогексил.
Другие примеры подходящих дитиолов включают димеркаптодиэтилсульфид (DMDS) (в формуле (IV), R7 представляет собой -[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r-, где p равен 2, r равен 2, q равен 1, X представляет собой S); димеркаптодиоксаоктан (DMDO) (в формуле (IV), R7 представляет собой -[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r-, где p равен 2, q равен 2, r равен 2, X представляет собой О); и 1,5-димеркапто-3-оксапентан (в формуле (IV), R7 представляет собой -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-, где p равен 2, r равен 2, q равен 1, X представляет собой О). Можно также применять дитиолы, содержащих и гетероатомы в углеродном скелете, и алкильные группы-заместители, такие как метальные группы. Такие соединения включают, например, метил-замещенный DMDS, такой как HS-CH2CH(CH3)-S-CH2CH2-SH, HS-CH(CH3)CH2-S-CH2CH2-SH и диметил-замещенный DMDS, такой как HS-CH2CH(CH3)-S-CHCH3CH2-SH и HS-CH(CH3)CH2-S-CH2CH(CH3)-SH.
При необходимости можно применять два или более дитиолов формулы (IV).
Подходящие дивиниловые эфиры включают, например, дивиниловые эфиры, имеющие формулу (V):
где R8 в формуле (V) выбран из С2-6 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы и -[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-, где p представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6, q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5, и r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10. В некоторых вариантах дивинилового эфира формулы (V), R8 представляет собой С2-6 н-алкиленовую группу, С2-6 разветвленную алкиленовую группу, С6-8 циклоалкиленовую группу, С6-10 алкилциклоалкиленовую группу, и в некоторых вариантах осуществления -[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-.
Подходящие дивиниловые эфиры включают, например, соединения, содержащие по меньшей мере одну оксиалкиленовую группу, например от 1 до 4 оксиалкиленовых групп, т.е. соединения, в которых m в формуле (V) представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4. В некоторых вариантах осуществления, m в формуле (V) представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 4. Можно также использовать коммерчески доступные смеси дивиниловых эфиров, отличающихся неинтегральным средним числом оксиалкиленовых фрагментов на молекулу. Так, m в формуле (V) может также принимать рациональные значения в диапазоне от 0 до 10.0, например от 1.0 до 10.0, от 1.0 до 4.0 или от 2.0 до 4.0.
Примеры подходящих дивиниловых эфиров включают, например, дивиниловый эфир, дивиниловый эфир этиленгликоля (EG-DVE) (R8 в формуле (V) представляет собой этилен, и m равен 1), дивиниловый эфир бутандиола (BD-DVE) (R8 в формуле (V) представляет собой бутилен, и m равен 1), дивиниловый эфир гександиола (HD-DVE) (R8 в формуле (V) представляет собой гексилен, и m равен 1), дивиниловый эфир диэтиленгликоля (DEG-DVE) (R8 в формуле (V) представляет собой этилен, и m равен 2), дивиниловый эфир триэтиленгликоля (R8 в формуле (V) представляет собой этилен, и m равен 3), дивиниловый эфир тетраэтиленгликоля (R8 в формуле (V) представляет собой этилен, и m равен 4), дивиниловый эфир циклогександиметанола, политетрагидрофурил дивиниловый эфир; тривинилэфирные мономеры, такие как тривиниловый эфир триметилолпропана; тетрафункциональные эфирные мономеры, такие как тетравиниловый эфир пентаэритритола; и комбинации двух или более таких поливинилэфирных мономеров. Поливиниловый эфир может содержать одну или более групп-заместителей, выбранных из алкильных групп, гидроксильных групп, алкокси-групп и аминогрупп.
В некоторых вариантах осуществления, дивиниловые эфиры, в которых R8 в формуле (V) представляет собой С2-6 разветвленный алкилен, можно получить реакцией полигидрокси-соединения с ацетиленом. Примеры дивиниловых эфиров такого типа включают соединения, в которых R8 в формуле (V) представляет собой алкил-замещенную метиленовую группу, такую как -СН(СН3)- (например, "PLURIOL®" бленды, такие как PLURIOL®E-200 дивиниловый эфир (BASF Corp., Parsippany, NJ), в которых R8 в формуле (V) представляет собой этилен, и m равен 3.8) или алкил-замещенный этилен (например, -CH2CH(СН3)-, такой как полимерные бленды "DPE', включая DPE-2 и DPE-3 (International Specialty Products, Wayne, NJ)).
Другие подходящие дивиниловые эфиры включают соединения, в которых R8 в формуле (V) представляет собой политетрагидрофурил (поли-ТГФ) или полиоксиалкилен, такие как соединения, имеющие в среднем около 3 мономерных фрагментов.
Могут применяться два или больше типов поливиниловых эфирных мономеров формулы (V). Так, в некоторых вариантах осуществления, два политиола формулы (IV) и один поливиниловый эфирный мономер формулы (V), один политиол формулы (IV) и два поливиниловых эфирных мономеров формулы (V), два политиола формулы (IV) и два поливиниловых эфирных мономеров формулы (V), и более двух соединений одной или больше формул можно применять для получения разнообразных тиол-функциональных политиоэфиров.
В некоторых вариантах осуществления, поливиниловый эфирный мономер составляет от 20 до менее 50 мольных процентов реагентов, применяющихся для получения тиол-функционального политиоэфира, и, в некоторых вариантах осуществления, от 30 до менее 50 мольных процентов.
В некоторых вариантах осуществления, описанных в настоящем тексте, относительные количества дитиолов и дивиниловых эфиров подобраны так, чтобы образовались терминальные тиольные группы. Так, дитиол, имеющий формулу (IV), или смесь по меньшей мере двух разных дитиолов, имеющих формулу (IV), вводят в реакцию с дивиниловым эфиром, имеющим формулу (V), или со смесью по меньшей мере двух разных дивиниловых эфиров, имеющих формулу (V), в таких относительных количествах, чтобы мольное соотношение тиольных групп к винильным группам было больше чем 1:1, например от 1.1 до 2.0:1.0.
Реакция между соединениями формулы (IV) и формулы (V) может катализироваться радикальным катализатором. Подходящие свободнорадикальные катализаторы включают, например, азо-соединения, например азобиснитрилы, такие как азо(бис)изобутиронитрил (AIBN); органические пероксиды, такие как бензоил пероксид и трет-бутил пероксид; и неорганические пероксиды, такие как пероксид водорода. Реакция может также ускоряться при облучении ультрафиолетовым светом, с катионным фотоинициирующим фрагментом или без него. Методы ионного катализа с применением неорганических или органических оснований, например триэтиламина, также дают нужные продукты.
Тиол-функциональные политиоэфиры, подходящие для применения в получении описанных в настоящем тексте силил-функциональных политиоэфиров, можно получить путем комбинации по меньшей мере одного соединения формулы (IV) и по меньшей мере одного соединения формулы (V), с последующим добавлением подходящего катализатора и проведением реакции при температуре от 30°С до 120°С, например от 70°С до 90°С, в течение от 2 до 24 час, например от 2 до 6 час.
В некоторых вариантах осуществления, тиол-функциональный политиоэфир имеет структуру формулы (III):
где каждый R1 в формуле (III) независимо означает С2-10 н-алкиленовую группу, С2-6 разветвленную алкил еновую группу, С6-8 циклоалкиленовую группу, С6-10 алкилциклоалкиленовую группу, гетероциклическую группу, -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-группу и -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r- группу, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метальной группой, где p представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6, q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5, r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10, и X означает О, S или -NHR-, где R означает Η или метальную группу; каждый R2 в формуле (III) независимо означает метилен, С2-10 н-алкиленовую группу, С2-6 разветвленную алкил еновую группу, Сб-8 циклоалкиленовую группу, С6-14 алкилциклоалкилен, гетероциклическую группу или -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-; где p представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6, q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5, r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10, и X выбран из О, S и -NHR-, где R означает Η или метальную группу; m в формуле (III) представляет собой рациональное число в диапазоне от 0 до 50; n в формуле (III) представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60; и p в формуле (III) представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6.
Так, в некоторых вариантах осуществления, тиол-функциональный политиоэфир, применяющийся для получения описанных в настоящем тексте политиоэфиров, имеет структуру формулы (IIIa):
где R1, R2, m, и n имеют такие же значения, как описано для формулы (III). В некоторых вариантах осуществления, R1 в формуле (IIIa) представляет собой -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-, где p равен 2, X представляет собой О, q равен 2, r равен 2, R2 представляет собой этилен, m равен 2 и n равен 9.
Как описано в настоящем тексте, тиол-функциональные политиоэфиры, подходящие для применения в получении описанных в настоящем тексте политиоэфиров, могут также быть полифункциональными, т.е. могут иметь среднюю функциональность больше 2.0. Подходящие полифункциональные тиол-функциональные политиоэфиры включают, например, соединения, имеющие структуру (VI):
где: (i) А означает структуру формулы (I), (ii) В означает z-валентный остаток полифункционализирующего агента; и (iii) z имеет среднее значение выше 2.0, и, в некоторых вариантах осуществления, значение между 2 и 3, значение между 2 и 4, значение между 3 и 6, и, в некоторых вариантах осуществления, представляет собой целое число в диапазоне от 3 до 6.
Полифункционализирующие агенты, подходящие для применения в получении таких полифункциональных тиол-функциональных полимеров, включают трифункционализирующие агенты, то есть соединения, в которых z равен 3. Подходящие трифункционализирующие агенты включают, например, триаллил цианурат (ТАС), 1,2,3-пропантритиол, изоцианурат-содержащие тритиолы и их комбинации, как описано в U.S. Publication No. 2010/0010133 в абзацах [0102]-[0105], процитированная часть которых включена в настоящий текст посредством ссылки.
В результате тиол-функциональные политиоэфиры, подходящие для применения в описанных в настоящем тексте вариантах осуществления настоящего изобретения, могут иметь широкий диапазон средней функциональности. Например, трифункционализирующие агенты могут давать среднюю функциональность от 2.5 до 3.0, например от 2.1 до 2.6. Более широкие диапазоны средней функциональности могут быть достигнуты при применении тетрафункциональных агентов или полифункционализирующих агентов с еще более высокой функциональностью. На функциональность могут также влиять такие факторы, как стехиометрия, что будет понятно квалифицированным специалистам в данной области.
Описанные в настоящем тексте тиол-функциональные политиоэфиры, имеющие функциональность выше 2.0, можно получить аналогично описанным в настоящем тексте дифункциональным тиол-функциональным политиоэфирам. В некоторых вариантах осуществления, такие политиоэфиры можно получить комбинированием (i) одного или более описанных в настоящем тексте дитиолов с (ii) одним или более описанными в настоящем тексте дивиниловыми эфирами, и (iii) одним или более полифункционализирующими агентами. Полученную смесь затем вводят в реакцию, при необходимости в присутствии подходящего катализатора, как описано в настоящем тексте, получая тиол-функциональный политиоэфир, имеющий функциональность выше 2.0.
В некоторых вариантах осуществления, тиол-функциональные политиоэфиры, использующиеся для получения описанных в настоящем тексте политиоэфиров, практически свободны или совсем свободны от сульфоновых, сложноэфирных и/или дисульфидных линкеров. При использовании в настоящем тексте, "практически свободен от сульфоновых, сложноэфирных и/или дисульфидных линкеров" означает, что менее 2 мольных процентов линкеров в тиол-функциональном полимере представляют собой сульфоновые, сложноэфирные и/или дисульфидные линкеры. В результате в некоторых вариантах осуществления, результирующие силил-функциональные политиоэфиры также практически свободны или совсем свободны от сульфоновых, сложноэфирных и/или дисульфидных линкеров.
Описанные в настоящем тексте силил-функциональные политиоэфиры можно получить реакцией любого из описанных в настоящем тексте тиол-функциональных политиоэфиров с галогенсиланом, имеющим общую формулу (R3)(R4)R5SiX, где X представляет собой атом галогена, такой как Cl, Br или I, и R3, R4 и R5 каждый независимо выбраны из C1-6 н-алкильной группы, C1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной С1-6 н-алкильной группы и фенильной группы.
Примеры подходящих галогенсиланов включают триметилхлорсилан, триэтилхлорсилан, трипропилхлорсилан, трибутилхлорсилан, триметилбромсилан, триэтилбромсилан, триизопропилбромсилан, трибутилбромсилан, триметилиодсилан, триэтилиодсилан, трипропилиодсилан, трибутилиодсилан, триметилфторсилан, триэтилфторсилан, трипропилфторсилан, трибутилфторсилан, диметилфенилхлорсилан, хлорметилдиметилхлорсилан и любые комбинации перечисленных соединений.
В некоторых вариантах осуществления, галогенсилан можно вводить в реакцию с тиол-функциональным политиоэфиром в количестве, достаточном для получения силил-функционального политиоэфира, содержащего по меньшей мере две группы, имеющие формулу (II). В некоторых вариантах осуществления, мольное соотношение галогенсиланов к тиольным группам составляет по меньшей мере 1:1, например от 1.05 до 2.5:1, от 1.05 до 2.0:1, от 1.5 до 3.0:1, от 2 до 3.5:1, и в некоторых вариантах осуществления от 2.5 до 3.5:1.
Описанные в настоящем тексте политиоэфиры можно получить комбинированием одного или больше тиол-функциональных политиоэфиров и одного или больше галогенсиланов, при необходимости в присутствии растворителя, такого как толуол, и/или агента для нейтрализации галоген-содержащей кислоты, являющейся побочным продуктом реакции (такого как третичный алкиламин, включая соединения формулы R3N, где все R могут быть одинаковыми или разными и представляют собой С1-6 алкил), и проводя реакцию при температуре от 25°С до 120°С в течение 2-24 часов. В некоторых вариантах осуществления, реакцию можно проводить при температуре от 70°С до 90°С в течение 2-6 часов. Приведенные в настоящем тексте примеры иллюстрируют подходящие способы проведения этой реакции.
В результате некоторые описанные в настоящем тексте варианты осуществления касаются способов получения силил-функционального политиоэфира. Некоторые способы включают реакцию тиол-функционального политиоэфира с галогенсиланом. В этих способах тиол-функциональный политиоэфир представляет собой структуру, имеющую формулу (I):
где (i) каждый R1 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы, -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r- группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метальной группой; (ii) каждый R2 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-14 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы; (iii) каждый X независимо выбран из О, S и -NR6- группы, где R6 выбран из Η и метальной группы; (iv) m находится в диапазоне от 0 до 50; (v) n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60; (vi) p представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6; (vii) q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; и (viii) r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10.
Кроме того, галогенсилан представлен общей формулой (R3)(R4)R5SiX, где X представляет собой атом галогена, такой как Cl, Br или I, и R3, R4 и R5 каждый независимо представляют собой группу, выбранную из С1-6 н-алкильной группы, С1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной C1-6 н-алкильной группы и фенильной группы. В некоторых вариантах формулы (R3)(R4)R5SiX, каждый из R3, R4 и R5 одинаковый и представляет собой метил, в некоторых вариантах осуществления этил, и в некоторых вариантах осуществления пропил. В некоторых вариантах формулы (R3)(R4)R5SiX, каждый из R3, R4 и R5 независимо выбран из этила, метила и пропила; и в некоторых вариантах осуществления из этила и метила. В некоторых вариантах формулы (R3)(R4)R5SiX, X представляет собой Cl, в некоторых вариантах осуществления Br, и в некоторых вариантах осуществления I.
Силил-функциональные политиоэфиры, описанные в настоящем тексте, могут применяться в композициях, таких как композиции покрытий и герметизирующие композиции, включая композиции, которые могут применяться в герметиках для авиакосмической отрасли и в качестве внутренней облицовки топливных баков. В результате некоторые описанные в настоящем тексте варианты осуществления касаются композиций, таких как однокомпонентные композиции, которые включают силил-функциональный политиоэфир и отверждающий агент. В таких однокомпонентных композициях, силил-функциональный политиоэфир и отверждающий агент, при необходимости в комбинации с другими компонентами композиции, объединяют и упаковывают в единый защищенный от влаги контейнер, чтобы в значительной степени предотвратить затвердевание до использования. Эти композиции устойчивы в условиях почти полного отсутствия влаги и при температуре окружающей среды. При использовании в настоящем тексте, выражения "отсутствие влаги" и "практически не содержит влаги" означают, что хотя композиция может содержать некоторое количество влаги, количество влаги недостаточно для оказания заметного эффекта затвердевания композиции. Когда композиция подвергается воздействию значительного количества влаги, запускается процесс затвердевания композиции с образованием герметика, который может применяться в различных областях, включая, например, аэрокосмическую область и сходные области.
В некоторых вариантах осуществления, такие композиции могут содержать другие силил-функциональные полимеры, помимо ранее описанных силил-функциональных политиоэфиров. Например, в некоторых вариантах осуществления, описанные в настоящем тексте композиции могут содержать силил-функциональный полисульфид, такой как, например, силил-функциональный полисульфид, полученный из полисульфида типа, описанного в U.S. Patent No. 7,786,226 колонка 1, строка 57 - колонка 2, строка 18, процитированная часть которого включена в настоящий текст посредством ссылки. В некоторых вариантах осуществления, такие композиции могут дополнительно содержать силил-функциональный полимер, полученный из меркаптан-функционального полисульфидного полимера формулы HS(RSS)nRSH, где R представляет собой -С2Н4-О-СН2-О-С2Н4-, и n такой, что молекулярный вес полимера составляет от 1000 до 4000, например от 1000 до 2500, как описано в U.S. Patent No. 4,623,711 колонка 4, строка 18 - колонка 8, строка 35, процитированная часть которого включена в настоящий текст посредством ссылки. Такие тиол-функциональные полимеры можно сделать силил-функциональными посредством реакции с галогенсиланом, как описано в настоящем тексте для силил-функциональных политиоэфиров.
В некоторых вариантах осуществления, описанные в настоящем тексте силил-функциональные политиоэфиры могут присутствовать в композиции в количестве от 30 до 90 вес. %, например от 40 до 80 вес. %, или, в некоторых вариантах осуществления, от 45 до 75 вес. %, из расчета на общий вес нелетучих компонентов композиции.
Отверждающие агенты, которые могут применяться в описанных в настоящем тексте композициях, включают, например, полиэпоксидные смолы, такие как гидантоин диэпоксид, диглицидиловый эфир бисфенола-А, диглицидиловый эфир бисфенола-F, новолачные эпоксиды и любые эпоксидированные ненасыщенные и фенольные смолы.
В некоторых вариантах осуществления, композиция содержит от 90% до 150% стехиометрического количества, например от 95% до 125% стехиометрического количества, отверждающего агента(-ов).
Описанные в настоящем тексте композиции затвердевают при воздействии окружающего воздуха. При контакте с влагой воздуха силильная группа формулы (II) гидролизуется и переходит таким образом в тиольную группу. Полученные тиольные группы могут подвергаться затвердеванию в присутствии отверждающего агента.
В некоторых вариантах осуществления, описанные в настоящем тексте композиции содержат наполнитель. Примеры подходящих наполнителей включают сажу, карбонат кальция, силикагель, полимерные порошки и комбинации любых вышеперечисленных соединений. В некоторых вариантах осуществления, один или больше наполнителей присутствуют в композиции в количестве, находящемся в диапазоне от 5 до 60 вес. %, от 10 до 60 вес. %, от 20 до 60 вес. %, и, в некоторых вариантах осуществления, от 30 до 60 вес. %, из расчета на общий вес композиции.
В некоторых вариантах осуществления, описанные в настоящем тексте композиции содержат частицы легкого наполнителя. При использовании в настоящем тексте, термин «легкий» по отношению к таким частицам означает, что частицы имеют удельную плотность не более 0.7, в некоторых вариантах осуществления не более 0.25, и в некоторых вариантах осуществления не более 0.1. Подходящие частицы легкого наполнителя часто делят на две категории - микросферы и аморфные частицы. Удельная плотность микросфер может находиться в диапазоне от 0.1 до 0.7, и они включают, например, пенополистирол, микросферы полиакрилатов и полиолефинов, и микросферы силикагеля, имеющие размер частиц в диапазоне от 5 до 100 микрон и удельную плотность 0.25 (ECCOSPHERES®, W.R. Grace & Co.). Другие примеры включают микросферы оксида алюминия / силикагеля, имеющие размер частиц в диапазоне от 5 до 300 микрон и удельную плотность 0.7 (FILLITE®, Pluess-Stauffer International), микросферы силиката алюминия, имеющие удельную плотность от примерно 0.45 до примерно 0.7 (Z-LIGHT®), и микросферы покрытого карбонатом кальция поливинилиденового сополимера, имеющие удельную плотность 0.13 (DUALITE 6001АЕ®, Pierce & Stevens Corp.). В некоторых вариантах осуществления, описанные в настоящем тексте композиции содержат частицы легкого наполнителя, имеющие наружную поверхность, покрытую тонким слоем покрытия, такого как описано в U.S. Publication No. 2010/0041839 в абзацах [0016]-[0052], процитированная часть которого включена в настоящий текст посредством ссылки.
Композиция может также включать любое желаемое число добавок. Примеры подходящих добавок включают пластификаторы, пигменты, поверхностно-активные вещества, усилители адгезии, тиксотропные вещества, огнестойкие добавки, маскирующие средства и ускорители (такие как амины, включая 1,4-диаза-бицикло[2.2.2] октан), и любые комбинации перечисленных соединений. В случае их использования, добавки могут присутствовать в композиции в количестве, например, от около 0 до 60 вес. %. В некоторых вариантах осуществления, добавки могут присутствовать в композиции в количестве от около 25 до 60 вес. %.
В некоторых вариантах осуществления, описанные в настоящем тексте композиции содержат основный оксид. Действительно, было обнаружено, что такие соединения особенно желательны в композициях, описанных в настоящем тексте, поскольку они выступают в роли обезвоживающих средств, тем самым предотвращая преждевременное затвердевание композиции, но когда затвердевание является желательным, сформировавшееся основание выступает в роли катализатора затвердевания описанной в настоящем тексте композиции. В результате было обнаружено, что можно использовать меньше ускорителя затвердевания, такого как амин, в описанных в настоящем тексте композициях, что может дополнительно удлинить срок хранения композиций. Примеры основных оксидов, подходящих для применения в описанных в настоящем тексте композициях, включают оксид кальция, оксид магния, оксид бария и комбинацию любых вышеперечисленных соединений. В некоторых вариантах описанных в настоящем тексте композиций, основные оксиды присутствуют в количестве от 0.1 до 10 вес. %, например от 1 до 10, или, в некоторых вариантах осуществления, от 5 до 10 вес. %, из расчета на общий вес композиции.
В результате некоторые описанные в настоящем тексте варианты осуществления касаются композиций, содержащих: (а) силил-функциональный полимер; (b) полиэпоксид, такой как любой из описанных в настоящем тексте полиэпоксидов; и (с) основный оксид. В контексте настоящего изобретения, термин "силил-функциональный полимер" относится к полимеру, содержащему по меньшей мере одну, в некоторых вариантах осуществления по меньшей мере две, или, в некоторых вариантах осуществления, по меньшей мере три группы на молекулу, имеющие формулу (II):
где R3, R4 и R5 каждый независимо представляют собой группу, выбранную из C1-6 н-алкильной группы, C1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной C1-6 н-алкильной группы и фенильной группы. В некоторых вариантах осуществления, силил-функциональный полимер дополнительно содержит серусодержащие связки в полимерном скелете, например как в случаях с описанными в настоящем тексте силил-функциональными политиоэфирами и полисульфидными полимерами, т.е. полимерами, содержащими несколько -S-S- связок в полимерном скелете. В некоторых вариантах осуществления, силил-функциональный полимер содержит описанный в настоящем тексте силил-функциональный политиоэфир, описанный в настоящем тексте силил-функциональный полисульфид, и, в некоторых вариантах осуществления, их комбинацию. В некоторых вариантах осуществления, силил-функциональный полимер содержит силил-функциональный политиоэфир, содержащий (а) скелет, содержащий структуру формулы (I); и (b) по меньшей мере две группы на молекулу, имеющие формулу (II).
В некоторых вариантах осуществления, описанные в настоящем тексте композиции дают затвердевший герметик, имеющий прочность соединения внахлестку при сдвиге >200 фунт/кв.дюйм, например по меньшей мере 220 фунт/кв.дюйм, или, в некоторых вариантах осуществления, по меньшей мере 250 фунт/кв.дюйм, при замере согласно Параграфу 7.8 в AS 5127/1.
В некоторых вариантах осуществления, для хранения и транспортировки компоненты композиции, включая силил-функциональный политиоэфир и отверждающий агент, объединены в контейнере и герметично закрыты для ограничения доступа влаги. Будучи герметично огражденной в контейнере от влаги, композиция стабильна и остается в значительной степени незатвердевшей на протяжении продолжительного периода времени.
Иллюстрируют некоторые варианты осуществления настоящего изобретения представленные далее примеры, которые не должны рассматриваться как ограничивающие настоящее изобретение в деталях осуществления. Все части и проценты в описанных примерах, так же как и во всем остальном тексте спецификации, рассчитаны по весу, если не указано иное.
Пример 1
Синтез силил-функционального политиоэфирного полимера
1402.00 г PERMAPOL Р3.1Е (меркаптан-терминальный политиоэфирный полимер, доступен от PRC-Desoto International Inc., Sylmar, CA), 511.85 толуола и 152.35 г триэтиламина добавляли в 2-литровую 3-горлую кругл о донную колбу, оснащенную термопарой и воронкой для добавления. Полученную смесь перемешивали примерно 30 минут. Помещали 166.86 г триэтилхлорсилана в воронку для добавления и медленно добавляли в реакционную смесь по каплям при комнатной температуре в течение 30 минут, поддерживая температуру ниже 30°С. После полного добавления триэтилхлорсилана, реакционную смесь перемешивали 2-16 час. После этого реакционную смесь разводили толуолом, фильтровали через 40-60 микронный стеклянный фильтр и хранили в водонепроницаемом контейнере.
Пример 2
Композиция влагозатвердевающего герметизирующего состава
Влагозатвердевающие герметизирующие композиции получали, объединяя компоненты согласно таблице 1. 100 г силил-функционального политиоэфирного полимера из примера 1 сначала смешивали с 3.30 г Т-3917, 3.00 г Т-3920 и 0.75 г Т-3921 (PRC-Desoto International, Inc., Sylmar, CA). Затем в полученную смесь добавляли 10.00 г оксида кальция, 7.25 г силикагеля и 5.25 г черной сажи и тщательно перемешивали. Затем добавляли 17.06 г эпоксидной смолы (DEN 431, Dow Chemical) и 1.25 г Silquest® А-187 и тщательно перемешивали.
Образцы для определения прочности на сдвиг готовили согласно Para. 7.8 из AS 5127/1. Образцы оставляли затвердевать на 14 дней при 75°F/50% относительной влажности. Значения прочности на сдвиг приведены в таблице 4.
Сравнительный пример 3
Синтез силил-функционального полисульфидного полимера
Силил-функциональный полисульфидный полимер готовили согласно U.S. Patent No.4,902,736. 118.00 г полисульфидного полимера (Thioplast G-1, доступен от Akzo Nobel), 64.38 мл толуола и 13.04 г триэтиламина добавляли в 500-мл 3-горлую круглодонную колбу, оснащенную термопарой и воронкой для добавления. Полученную смесь перемешивали примерно 30 минут. Помещали 13.99 г триэтилхлорсилана в воронку для добавления и медленно добавляли в реакционную смесь по каплям при комнатной температуре в течение 30 минут, поддерживая температуру ниже 30°С. После полного добавления триэтилхлорсилана реакционную смесь перемешивали 2-16 час. После этого реакционную смесь разводили толуолом, фильтровали через 40-60 микронный стеклянный фильтр и хранили в водонепроницаемом контейнере.
Сравнительный пример 4
Композиция влагозатвердевающего герметизирующего средства
Влагозатвердевающую герметизирующую композицию получали, комбинируя компоненты согласно таблице 2. 100 г силил-функционального полисульфидного полимера из сравнительного примера 3 сначала смешивали с 3.30 г Т-3917, 3.00 г Т-3920 и 0.75 г Т-3921 (PRC-Desoto International, Inc., Sylmar, CA). Затем в полученную смесь добавляли 10.00 г оксида кальция, 7.25 г силикагеля и 5.25 г сажи, и тщательно перемешивали. Затем в полученную смесь добавляли 17.06 г эпоксидной смолы (DEN 431, доступна от Dow Chemical) и 1.25 г Silquest® А-187, и тщательно перемешивали. После этого полученную смесь дегазировали в вакууме в течение 15 минут.
Образцы для определения прочности на сдвиг готовили согласно Para. 7.8 из AS 5127/1. Образцы оставляли затвердевать на 14 дней при 75°F/50% относительной влажности. Значения прочности на сдвиг приведены в таблице 4.
Сравнительный пример 5
Сравнительная герметизирующая композиция
Данную композицию получали, комбинируя компоненты согласно таблице 2. 100 г силил-функционального полисульфида (STP-2000, Toray Fine Chemicals, Japan) сначала смешивали с 3.75 г пластификатора, 3.30 г Т-3917, 3.00 г Т-3920, 0.75 г Т-3921 и 0.15 г Т-5143 (PRC-Desoto International, Inc., Sylmar, CA). Затем в полученную смесь добавляли 8.00 г оксида кальция, 7.20 г силикагеля и 2.24 г сажи, и тщательно перемешивали. Затем в полученную смесь добавляли 17.06 г эпоксидной смолы (DEN 431, Dow Chemical) и 1.26 г Silquest® А-187, и тщательно перемешивали. После этого полученную смесь дегазировали в вакууме в течение 15 минут.
Образцы для определения прочности на сдвиг готовили согласно Para. 7.8 из AS 5127/1. Образцы оставляли затвердевать на 14 дней при 75°F/50% относительной влажности. Значения прочности на сдвиг приведены в таблице 4.
Квалифицированным специалистам в данной области будет понятно, что в описанные в настоящем тексте варианты осуществления можно вносить изменения, не выходя за широкие рамки концепции настоящего изобретения. Поэтому следует понимать, что настоящее изобретение не ограничено описанными частными вариантами осуществления, а покрывает модификации, находящиеся в рамках концепции и объема настоящего изобретения, представленного в формуле изобретения.
Claims (24)
1. Политиоэфир, содержащий:
(a) скелет, содержащий структуру, имеющую формулу (1):
где:
(i) каждый R1 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы, -[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метильной группой;
(ii) каждый R2 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-14 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы;
(iii) каждый X независимо выбран из О, S и -NR6- группы, где R6 выбран из Н и метильной группы;
(iv) m находится в диапазоне от 1 до 50;
(v) n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60;
(vi) р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
(vii) q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; и
(viii) r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и
(b) по меньшей мере две группы на молекулу, имеющие формулу:
где R3, R4 и R3 каждый независимо выбраны из С1-6 н-алкильной группы, С1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной С1-6 н-алкильной группы и фенильной группы.
(a) скелет, содержащий структуру, имеющую формулу (1):
где:
(i) каждый R1 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы, -[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метильной группой;
(ii) каждый R2 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-14 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы;
(iii) каждый X независимо выбран из О, S и -NR6- группы, где R6 выбран из Н и метильной группы;
(iv) m находится в диапазоне от 1 до 50;
(v) n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60;
(vi) р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
(vii) q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; и
(viii) r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и
(b) по меньшей мере две группы на молекулу, имеющие формулу:
где R3, R4 и R3 каждый независимо выбраны из С1-6 н-алкильной группы, С1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной С1-6 н-алкильной группы и фенильной группы.
2. Политиоэфир по п. 1, где указанный политиоэфир практически свободен от сульфоновых, сложноэфирных и/или дисульфидных линкеров.
3. Композиция для герметизации, содержащая политиоэфир по п. 1 и отверждающий агент.
4. Композиция по п. 3, где отверждающий агент содержит полиэпоксид.
5. Композиция по п. 4, дополнительно содержащая основный оксид.
6. Композиция по п. 5, где основный оксид выбран из оксида кальция, оксида бария, оксида магния и комбинации любых вышеперечисленных соединений.
7. Способ получения политиоэфира по п. 1, включающий реакцию тиол-функционального политиоэфира с галогенсиланом.
8. Способ по п. 7, где тиол-функциональный политиоэфир имеет структуру формулы:
HS-R1-[-S-(CH2)2-O-[-R2-O-]m-(CH2)2-S-R1]n-SH.
HS-R1-[-S-(CH2)2-O-[-R2-O-]m-(CH2)2-S-R1]n-SH.
9. Способ по п. 7, где тиол-функциональный политиоэфир содержит продукт реакции между реагентами, включающими дивиниловый эфир и дитиол.
10. Способ по п. 9, где дитиол имеет структуру формулы:
HS-R7-SH
где:
R7 выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, -[(-CH2-)p-X-]q-(СН2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метильной группой, где:
р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5;
r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и
X выбран из О и S.
HS-R7-SH
где:
R7 выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, -[(-CH2-)p-X-]q-(СН2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метильной группой, где:
р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5;
r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и
X выбран из О и S.
11. Способ по п. 10, где R7 выбран из -[(-CH2-)p-O-]q-(CH2)r- и -[(-CH2-)p-X-]q-(СН2)r-.
12. Способ по п. 11, где р и r оба равны двум.
13. Способ по п. 9, где дивиниловый эфир имеет формулу:
CH2=CH-O-(-R8-O-)m-CH=CH2
где:
R8 выбран из С2-6 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы и -[(-CH2-)p-O-]q-(-СН2-)r-группы, где:
р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5;
и r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и
m находится в диапазоне от 1 до 50.
CH2=CH-O-(-R8-O-)m-CH=CH2
где:
R8 выбран из С2-6 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы и -[(-CH2-)p-O-]q-(-СН2-)r-группы, где:
р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5;
и r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и
m находится в диапазоне от 1 до 50.
14. Способ по п. 7, где тиол-функциональный политиоэфир имеет структуру:
B(-A-SH)z
где:
(i) А означает структуру формулы (I);
(ii) В означает z-валентный остаток полифункционализирующего агента; и
(iii) z имеет среднее значение выше 2.0.
B(-A-SH)z
где:
(i) А означает структуру формулы (I);
(ii) В означает z-валентный остаток полифункционализирующего агента; и
(iii) z имеет среднее значение выше 2.0.
15. Способ по п. 7, где галогенсилан представлен общей формулой:
(R3)(R4)R5SiX,
где:
X представляет собой атом галогена; и
R3, R4 и R5 каждый независимо выбраны из C1-6 н-алкильной группы, C1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной C1-6 н-алкильной группы и фенильной группы.
(R3)(R4)R5SiX,
где:
X представляет собой атом галогена; и
R3, R4 и R5 каждый независимо выбраны из C1-6 н-алкильной группы, C1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной C1-6 н-алкильной группы и фенильной группы.
16. Способ получения отверждаемой композиции, включающий объединение полиэпоксида и политиоэфира, полученного способом по п. 7.
17. Композиция для герметизации, содержащая:
(А) силил-функциональный форполимер, где силил-функциональный форполимер содержит:
(а) скелет, содержащий структуру, имеющую формулу (1):
где:
(i) каждый R1 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы, -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метильной группой;
(ii) каждый R2 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-14 и алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы;
(iii) каждый X независимо выбран из О, S и -NR6- группы, где R6 выбран из Н и метильной группы;
(iv) m находится в диапазоне от 1 до 50;
(v) n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60;
(vi) р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
(vii) q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; и
(viii) r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и
(В) по меньшей мере две группы на молекулу, имеющие формулу:
где R3, R4 и R5 каждый независимо выбраны из C1-6 н-алкильной группы, C1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной C1-6 н-алкильной группы и фенильной группы;
(b) полиэпоксид; и
(c) основный оксид.
(А) силил-функциональный форполимер, где силил-функциональный форполимер содержит:
(а) скелет, содержащий структуру, имеющую формулу (1):
где:
(i) каждый R1 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-10 алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы, -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы, в которой по меньшей мере один -СН2- фрагмент замещен метильной группой;
(ii) каждый R2 независимо выбран из С2-10 н-алкиленовой группы, С2-6 разветвленной алкиленовой группы, С6-8 циклоалкиленовой группы, С6-14 и алкилциклоалкиленовой группы, гетероциклической группы и -[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-группы;
(iii) каждый X независимо выбран из О, S и -NR6- группы, где R6 выбран из Н и метильной группы;
(iv) m находится в диапазоне от 1 до 50;
(v) n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 60;
(vi) р представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
(vii) q представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 5; и
(viii) r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; и
(В) по меньшей мере две группы на молекулу, имеющие формулу:
где R3, R4 и R5 каждый независимо выбраны из C1-6 н-алкильной группы, C1-6 разветвленной алкильной группы, замещенной C1-6 н-алкильной группы и фенильной группы;
(b) полиэпоксид; и
(c) основный оксид.
18. Композиция по п. 17, где основный оксид выбран из оксида кальция, оксида бария, оксида магния и комбинации любых вышеперечисленных соединений.
19. Политиоэфир по п. 1, где указанный политиоэфир характеризуется средней функциональностью от 2.1 до 2.6.
20. Политиоэфир по п. 1, где
R1 представляет собой-[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-, где X означает О;
каждый R2 представляет собой С2-10 н-алкандиильную группу; и
m варьирует от 1 до 4.
R1 представляет собой-[(-CH2-)p-X-]q-(CH2)r-, где X означает О;
каждый R2 представляет собой С2-10 н-алкандиильную группу; и
m варьирует от 1 до 4.
21. Композиция по п. 3, как герметизирующий состав.
22. Композиция по п. 4, где полиэпоксид выбран из гидантоин диэпоксида, диглицидилового эфира бисфенола-А, диглицидилового эфира бисфенола-F, новолачных эпоксидов, эпоксидированной ненасыщенной смолы, эпоксидированной фенольной смолы и комбинации любых вышеперечисленных соединений.
23. Композиция по п. 4, где полиэпоксид содержит эпоксид новолачного типа.
24. Композиция по п. 4, где
R1 представляет собой-[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r-, где X означает О;
каждый R2 представляет собой С2-10 н-алкандиильную группу; и
m варьирует от 1 до 4; и
полиэпоксид содержит эпоксид новолачного типа.
R1 представляет собой-[(-СН2-)р-Х-]q-(СН2)r-, где X означает О;
каждый R2 представляет собой С2-10 н-алкандиильную группу; и
m варьирует от 1 до 4; и
полиэпоксид содержит эпоксид новолачного типа.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US13/348,718 | 2012-01-12 | ||
| US13/348,718 US8901256B2 (en) | 2012-01-12 | 2012-01-12 | Polythioethers, moisture curable compositions and methods for their manufacture and use |
| PCT/US2013/020970 WO2013106529A1 (en) | 2012-01-12 | 2013-01-10 | Polythioethers, moisture curable compositions and methods for their manufacture and use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014133035A RU2014133035A (ru) | 2016-03-10 |
| RU2589877C2 true RU2589877C2 (ru) | 2016-07-10 |
Family
ID=47605771
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2014133035/04A RU2589877C2 (ru) | 2012-01-12 | 2013-01-10 | Политиоэфиры, влагозатвердевающие композиции и способы их изготовления и применения |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8901256B2 (ru) |
| EP (1) | EP2802616B9 (ru) |
| JP (2) | JP2015504953A (ru) |
| CN (1) | CN104144969B (ru) |
| CA (1) | CA2860921C (ru) |
| ES (1) | ES2712153T3 (ru) |
| HK (1) | HK1199050A1 (ru) |
| RU (1) | RU2589877C2 (ru) |
| WO (1) | WO2013106529A1 (ru) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9518197B2 (en) | 2014-03-07 | 2016-12-13 | Prc-Desoto International, Inc. | Cure-on-demand moisture-curable urethane-containing fuel resistant prepolymers and compositions thereof |
| US9120899B1 (en) * | 2014-06-02 | 2015-09-01 | International Business Machines Corporation | Preparation of functional polysulfones |
| US9951252B2 (en) | 2015-08-10 | 2018-04-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Moisture-curable fuel-resistant sealant systems |
| US10080806B2 (en) | 2015-08-19 | 2018-09-25 | International Business Machines Corporation | Sulfur-containing polymers from hexahydrotriazine and dithiol precursors as a carrier for active agents |
| US9611375B1 (en) * | 2015-11-03 | 2017-04-04 | The Boeing Company | Rapid curing thiol epoxy resin with improved compression strength performance |
| US10370561B2 (en) | 2016-06-28 | 2019-08-06 | Prc-Desoto International, Inc. | Urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, prepolymers prepared using urethane/urea-containing bis(alkenyl) ethers, and uses thereof |
| US11098222B2 (en) | 2018-07-03 | 2021-08-24 | Prc-Desoto International, Inc. | Sprayable polythioether coatings and sealants |
| CN109777343A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-05-21 | 江苏创景科技有限公司 | 一种内外同步固化的双组分有机硅灌封胶及其制备方法 |
| WO2021211182A1 (en) | 2020-04-15 | 2021-10-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions containing thermally conductive fillers |
| CA3175367A1 (en) | 2020-04-15 | 2021-10-21 | Liang Ma | Compositions containing thermally conductive fillers |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4698407A (en) * | 1985-06-11 | 1987-10-06 | Toray Thiokol Company Limited | One-pack curing type composition |
| US4902736A (en) * | 1986-12-10 | 1990-02-20 | Toray Thiokol Company Limited | One-part curing composition |
| US6172179B1 (en) * | 1997-02-19 | 2001-01-09 | Prc-Desoto International, Inc. | Composition and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility |
| JP2002363251A (ja) * | 2001-05-31 | 2002-12-18 | Hitachi Chem Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
| RU2391357C2 (ru) * | 2005-10-27 | 2010-06-10 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Простой политиоэфирный полимер с двумя концевыми меркаптановыми группами, способ его получения и применение |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3965067A (en) * | 1974-08-14 | 1976-06-22 | Stauffer Chemical Company | Method for plasticizing sulfur |
| US4366307A (en) * | 1980-12-04 | 1982-12-28 | Products Research & Chemical Corp. | Liquid polythioethers |
| EP0088831A1 (en) | 1982-03-11 | 1983-09-21 | Gist-Brocades N.V. | Process for the preparation of thioethers |
| US4623711A (en) | 1985-08-21 | 1986-11-18 | Products Research & Chemical Corp. | Modified disulfide polymer composition and method for making same from mercaptan terminated disulfide polymer and diethyl formal mercaptan terminated polysulfide |
| JPH0649477B2 (ja) | 1986-08-22 | 1994-06-29 | 三菱重工業株式会社 | 一点係留装置 |
| JPH0693073A (ja) | 1992-09-10 | 1994-04-05 | Toray Chiokoole Kk | 一液硬化型組成物 |
| JPH06271641A (ja) | 1993-03-19 | 1994-09-27 | Toray Chiokoole Kk | 一液硬化型組成物 |
| JPH0725966A (ja) | 1993-07-06 | 1995-01-27 | Toray Chiokoole Kk | 一液硬化型組成物 |
| JPH0725972A (ja) | 1993-07-13 | 1995-01-27 | Toray Chiokoole Kk | 硬化型組成物 |
| JPH07188612A (ja) | 1993-12-27 | 1995-07-25 | Toray Chiokoole Kk | 塗膜防水材 |
| JPH09255750A (ja) | 1996-03-22 | 1997-09-30 | Toray Thiokol Co Ltd | 一液硬化型組成物 |
| DK0961804T3 (da) * | 1997-02-19 | 2003-10-06 | Prc Desoto Int Inc | Sammensætning og fremgangsmåde til fremstilling af brændstofbestandige flydende polythioetherpolymerer med god fleksibilitet ved lav temperatur |
| US6509418B1 (en) | 1997-02-19 | 2003-01-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
| RU2238957C2 (ru) * | 1999-04-26 | 2004-10-27 | Акцо Нобель Н.В. | Композиция, включающая соединения с функциональными меркаптогруппами |
| JP2001311056A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 被着体の接着方法 |
| JP4198945B2 (ja) * | 2001-06-07 | 2008-12-17 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| US7553908B1 (en) | 2003-01-30 | 2009-06-30 | Prc Desoto International, Inc. | Preformed compositions in shaped form comprising polymer blends |
| US7067612B2 (en) * | 2003-01-30 | 2006-06-27 | Prc-Desoto International, Inc. | Preformed compositions in shaped form |
| US20050245695A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Cosman Michael A | Polymer blend and compositions and methods for using the same |
| US8092128B1 (en) * | 2007-02-20 | 2012-01-10 | Bray Alan V | Self-sealing fasteners |
| US7879955B2 (en) * | 2007-05-01 | 2011-02-01 | Rao Chandra B | Compositions including a polythioether |
| US8816023B2 (en) | 2008-08-13 | 2014-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc | Lightweight particles and compositions containing them |
| US8143370B2 (en) | 2009-07-09 | 2012-03-27 | Prc-Desoto International, Inc. | One-part moisture curable sealant and method of making the same |
| JP5224141B2 (ja) * | 2009-11-19 | 2013-07-03 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | １成分形硬化組成物 |
| US20110319559A1 (en) * | 2010-06-25 | 2011-12-29 | PRC-DeSolo International, Inc. | Polythioether polymers, methods for preparation thereof, and compositions comprising them |
-
2012
- 2012-01-12 US US13/348,718 patent/US8901256B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-01-10 CA CA2860921A patent/CA2860921C/en not_active Expired - Fee Related
- 2013-01-10 EP EP13701523.6A patent/EP2802616B9/en not_active Not-in-force
- 2013-01-10 RU RU2014133035/04A patent/RU2589877C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2013-01-10 JP JP2014552288A patent/JP2015504953A/ja active Pending
- 2013-01-10 CN CN201380005403.9A patent/CN104144969B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-01-10 WO PCT/US2013/020970 patent/WO2013106529A1/en active Application Filing
- 2013-01-10 ES ES13701523T patent/ES2712153T3/es active Active
-
2014
- 2014-12-17 HK HK14112638.7A patent/HK1199050A1/xx unknown
-
2016
- 2016-08-01 JP JP2016151303A patent/JP6286492B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4698407A (en) * | 1985-06-11 | 1987-10-06 | Toray Thiokol Company Limited | One-pack curing type composition |
| US4902736A (en) * | 1986-12-10 | 1990-02-20 | Toray Thiokol Company Limited | One-part curing composition |
| US6172179B1 (en) * | 1997-02-19 | 2001-01-09 | Prc-Desoto International, Inc. | Composition and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility |
| JP2002363251A (ja) * | 2001-05-31 | 2002-12-18 | Hitachi Chem Co Ltd | 封止用エポキシ樹脂組成物及び電子部品装置 |
| RU2391357C2 (ru) * | 2005-10-27 | 2010-06-10 | Прк-Десото Интернэшнл, Инк. | Простой политиоэфирный полимер с двумя концевыми меркаптановыми группами, способ его получения и применение |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US8901256B2 (en) | 2014-12-02 |
| US20130181161A1 (en) | 2013-07-18 |
| JP2015504953A (ja) | 2015-02-16 |
| JP6286492B2 (ja) | 2018-02-28 |
| HK1199050A1 (en) | 2015-06-19 |
| JP2017002313A (ja) | 2017-01-05 |
| ES2712153T3 (es) | 2019-05-09 |
| EP2802616A1 (en) | 2014-11-19 |
| CA2860921C (en) | 2016-06-07 |
| CN104144969B (zh) | 2016-10-05 |
| RU2014133035A (ru) | 2016-03-10 |
| CN104144969A (zh) | 2014-11-12 |
| EP2802616B9 (en) | 2019-05-01 |
| WO2013106529A1 (en) | 2013-07-18 |
| EP2802616B1 (en) | 2018-12-05 |
| CA2860921A1 (en) | 2013-07-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2589877C2 (ru) | Политиоэфиры, влагозатвердевающие композиции и способы их изготовления и применения | |
| KR102089844B1 (ko) | 저밀도 내연료성 황-함유 중합체 조성물 및 이의 용도 | |
| JP5102424B2 (ja) | ポリチオールとポリビニルエーテルモノマーとの反応によって調製されるメルカプト末端ポリマーを含むシーラント及び注封配合物 | |
| EP0961804B9 (en) | Composition and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility | |
| KR101685313B1 (ko) | 다작용성 황-함유 에폭시 및 이의 조성물 | |
| US7858703B2 (en) | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer | |
| JP5753579B2 (ja) | ポリチオエーテルポリマー、その調製方法、およびそれを含む組成物 | |
| KR101706481B1 (ko) | 수분-경화성, 아민-촉매작용되는 황-함유 중합체 조성물 | |
| MXPA02008811A (es) | Polimeros de alta resistencia y selladores aereoespaciales de los mismos. | |
| CN107075253B (zh) | 具有增强的耐热性的多硫醚密封剂 | |
| CA2928948A1 (en) | Adhesion promoting adducts containing metal ligands, compositions thereof, and uses thereof | |
| MXPA97007294A (en) | Composition and method for producing polymers depolitioeter liquids resistant to combustiblecon good flexibility of temperature b |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20210111 |