MXPA02008811A - Polimeros de alta resistencia y selladores aereoespaciales de los mismos. - Google Patents

Polimeros de alta resistencia y selladores aereoespaciales de los mismos.

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Abstract

Se proporciona un politioeter de la formula (1), en donde R1 es H, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono, alcohol alquilico de 1 a 6 atomos de carbono, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono substituido con por lo menos uno de: -(CH2)2-O-Y-O-CHCH2 o la formula (2), -NHR5, en donde r5 es alquilo de 1 a 6 atomos de carbono, R2 es alquilo de 2 a 6 atomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 8 atomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 atomos de carbono, -[-(CH2)r-Q-]s-(CH2)t-, o formas substituidas de alquilo de 1 a 2 atomos de carbono del mismo, en donde r es un valor entero de 2 a 8, Q es un atomo heterogeneo seleccionado del grupo que consiste de O, S, -NH- y -NCH3-, s es un valor entero de 1 a 5, y t es un valor entero de 2 a 10, R3 es H o alquilo de 1 a 4 atomos de carbono, R4 es -CH2- o R2, M es un alquilo de 1 a 10 atomos de carbono, arilo de 6 a 20 atomos de carbono, arilo de 6 a 20 atomos de carbono substituido con por lo menos uno de un grupo alquilo de 1 a 8 atomos de carbono, o un atomo heterogeneo N u O, Y es alquilo de 2 a 20 atomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 20 atomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 20 atomos de carbono, o -[-(CH2)r-Q-]s- (CH2-)t, n es un valor entero de 1 a 60, m es un valor entero de 1 a 60, y p es un valor entero de 1 a 10, en donde el politioeter tiene una viscosidad a 20 degree C de menos de 1000 poises.

Description

POLIMEROS DE ALTA RESISTENCIA Y SELLADORES AERO ES PACIALES DE LOS MISMOS CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a un polímero y procedimiento para hacer el mismo, más particularmente a un politioéter formado a través de un procedimiento en donde se combina un po I i ti o I , poliepóxido y un polivinil éter.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los polímeros que contienen azufre terminado en tiol tienen una larga historia de uso en senadores aeroespaciales debido a su naturaleza resistente al combustible después de entrelazamiento. Entre los compuestos poliméricos comercialmente disponibles que tienen un contenido de azufre suficiente para exhibir esta propiedad deseable son los polímeros de polisulfuro descritos en, por ejemplo, la patente de E. U. A. No. 2,466,963 y vendidos bajo el nombre comercial de polisulfuro LP® por Morton International of Chicago, Illinois, y los polímeros de politioéter que contienen una cadena lateral de alquilo descritos en, por ejemplo, la patente de E. U. A. No. 4,366,307 que son vendidos en formulaciones selladoras completas por PRC-DeSoto International, Inc. of Glendale, California. Además de la resistencia al combustible, los polímeros útiles en este contexto también deben tener las propiedades deseables de baja flexibilidad de temperatura, liquidez a temperatura ambiente, resistencia a alta temperatura, un costo razonable de fabricación, y no tener mal olor con el fin de evitar la aceptación comercial de composiciones que contienen los polímeros de la presente. Los fabricantes de aeroestructuras están trabajando para incrementar la productividad utilizando selladores aeroespaciales de curación más rápida. El mezclado de aplicación manual sigue siendo común en la industria aeroespacial en cuanto a estándares de alta producción, y como tales una formulación selladora aeroespacial requiere de una vida de aplicación relativamente larga. Por ejemplo, los selladores de polisulfuro curados con dióxido de manganeso de la técnica anterior tenían una vida de aplicación de 2 horas y requerían de aproximadamente 2 días para curarse para obtener una dureza Shore A de 30. Los selladores aeroespaciales actuales se espera que tengan una vida de aplicación de 2 a 3 horas y obtengan una dureza de Shore A de 30 en menos de 8 horas. Hasta ahora, los selladores aeroespaciales a base de estos polímeros que contienen azufre han sido entrelazados a través de la oxidación de grupos terminales tilo con óxidos de metal o peróxidos. Se obtienen propiedades óptimas con respecto a la elasticidad curando con dióxido de manganeso. Desafortunadamente, dichos selladores, cuando continuamente se exponen a combustibles de aviación que contienen mercaptano moderno, por ejemplo, como en aplicaciones selladores de tanque de combustible integral, exhiben degradación de la cadena del polímero como es evidenciado por el fenómeno conocido como "eflorescencia" Otra desventaja de estos sistemas sólo y recientemente ha llegado a la luz. Los fabricantes de aeronaves, en un esfuerzo para incrementar la economía de combustible de sus aeroplanos, tienen un programa activo en lugar de reducir el peso de los componentes que usan. Los fabricantes de selladores han respondido a esta petición para selladores de densidad más bajo incorporando llenadores de peso ligero. Las desventajas con este aspecto es que solamente una cantidad relativamente pequeña de estos llenadores puede ser utilizada sin reducir dramáticamente la resistencia física del sellador. Solo recientemente, la gravedad específica de selladores aeroespaciales ha sido educida de la escala de 1.6-1.8 a un mínimo de aproximadamente 1.0. Aquellos expertos en la técnica han obtenido esta gravedad específica incorporando esferas huecas finas y compensando la pérdida en resistencia física a través de adiciones de más llenadores altamente de refuerzo y pigmentos tales como carbonato de calcio precipitado o sílice ahumada. El error con este aspecto es que los llenadores altamente de refuerzo tienen áreas de superficie más altas y en la mayoría de los casos absorciones de aceite superiores. Esta subárea de superficie más alta da como resultado interacciones incrementadas de pigmento-polímero dando como resultado una viscosidad dramáticamente elevada. Estas viscosidades más altas negativamente tienen impacto en las propiedades de aplicación y adhesión.
COMPENDIO DE LA INVENCION Se proporciona un politioéter de la fórmula: OH OH I I R1-S-R2-[-S-CH2C-[-R 0]p-M-[OR4]p-OCHz-S-R ]m- I I R3 R3 [S-(CH2)2-0-Y-0-(CH2)2-S-R2-]m-S-R en donde R1 es H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcohol alquílico de 1 a 6 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono substituido con por lo menos uno de: -(CH2)2-0-Y-0-CHCH2 o OH I -CH2C-[R 0]p-M-[OR4]p-CR3OCH2 | R3 -NHR5, en donde R5 es un alquilo e 1 6 átomos de carbono, R2 es alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 8 átomos de carbono, alquiloleilalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, -[-(CH2)r- Q-]s-(CH2)t-. o sus formas de alquilo substituido de 1 a 2 átomos de carbono, en donde r es un valor entero de 2 a 8, Q es un átomo heterogéneo seleccionado del grupo que consiste de: O, S, -NH- y -NCH3-, s es un valor entero de 1 a 5, y t es un valor entero de 2 a 10, R3 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R4 es -CH2- o R2, M es un alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un átomo heterogéneo N u O, Y es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 20 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, o -[-(CH2)r-Q-]s-(-CH2-)i-, n es un valor entero de 1 a 60, m es un valor entero de 1 a 60, y p es un valor entero de 1 a 10, en donde el politioéter tiene una viscosidad a 20°C menor que 1000 poises. De preferencia, el politioéter tiene un peso molecular promedio en número de entre aproximadamente 1000 y aproximadamente 10,000 daltons. Opcionalmente se proporciona un agente de polifuncionalización con el fin de incrementar la funcionalidad de un politioéter de 2 a 5, con la escala muy preferida siendo de 2 a 3. Un procedimiento para formar dicho politioéter incluye los pasos de hacer reaccionar un politiol ya sea con un poliepóxido aromático o un polivinil éter para formar un prepolímero. El prepolímero después se combina con el otro del poliepóxido aromático o el polivinil éter. El uso de dicho politioéter se contempla como un sellador aeroespacial.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Sorprendentemente, se ha descubierto que la combinación de ciertos politioles con poliepoxidos y dienos oxigenados de acuerdo con la invención, da como resultado polímeros de politioéter que son líquidos a temperatura ambiente y presión. Además, estos nuevos polímeros de politioéter son superiores en resistencia que los polímeros convencionales ya sea de polisulfuro o politioéter. A pesar del incremento en la resistencia física, las formulaciones de polímero consistentes con esta invención no sacrifican otras propiedades físicas y químicas deseables inherentes a los polímeros de politioéter. Los polímeros de politioéter de la presente invención están substancialmente libres tanto de subproductos cíclicos de mal olor como de residuos de catalizador peligrosos, y de esta manera tienen propiedades de resistencia térmica superiores. Los politioéteres de la invención tienen utilidad como senadores aeroespaciales. De acuerdo con la invención, la combinación de politioles con poliepoxidos y dienos oxigenados puede ser representada como sigue: (n + m + 1) HS-R2-SH + O O / \ / \ (n) CH2-0-(-R40)p-M-(-OR4)p-C-CH2 + I R3 (m) CH2CH-0-Y-0-CH2CH2 OH OH I I HS-R2-[-S-CH2C-(R40)p-M-(OR)p-CCH2-S-R2-]n- I I R3 R3 [-S(CH2)2-0-Y-0-(CH2)2-S-R2-]m-SH (I) Los politioles adecuados incluyen los ditoles, en donde R2 son alquilo o arilo de 1 a 10 átomos de carbono de carbono, y pueden o no contener un átomo heterogéneo. Los substituyentes sobre R2 son aquellos que no interfieren con la reacción del politiol ya sea con un poliepóxido polidieno. De esta manera, R2 está libre de enlaces de carbono a carbono insaturados reactivos, así como de especies altamente sensibles al agua. Los átomos heterogéneos preferidos son S y O. Los ditioles preferidos incluyen ditioles alifáticos de cadena recta con una longitud de cadena de 2 a 6 equivalente de carbono, dimercaptodietileno (DMDE), sulfuro de dimercaptodietilo (DMDS), dimercaptodioxaoctano (DMDO), dipenteno dimercaptano, y vinil ciclohexano dimercaptano. Los tioles operativos adicionales se describen en la patente de E. U. A. 5,912,319.
Los poliepóxidos adecuados incluyen aquellos en donde el grupo M es un alquilo de 2 a 10 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o un átomo heterogéneo N u O. Los compuestos de poliepóxido adecuados que operan en la presente se ilustran en la patente de E. U. A. 4,136,086. Preferiblemente, los poliepóxidos de acuerdo con la presente invención contienen un grupo arilo dentro de M. Se ha descrubierto que un componente de estructura de base de arilo sinergísticamente opera con grupos hidroxilo asociados con la reacción de epóxido de tiol para formar un polímero de politioéter de resistencia superior y propiedad de manejo. R3, de un reactivo de poliepóxido y de la invención, es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. De preferencia, R3 es hidrógeno o un grupo metilo. R4 es metileno o cualquiera de los substituyentes denotados como el politiol R2. P es un valor entero que varía de 1 a 10. Los poliepóxidos adicionalmente operativos incluyen el diglicidil éter de bisfenol A (tal como EPON 828®, Shell Chemicals Ltd.), diglicidil éter de bisfenol F (tal como ERISYS™, CVC), cualquiera de los Novolaks de funcionalidad más baja (tales como DEB 431™, The Dow Chemical Co.), así como butan- y hexanodiol diglicidil éter (tal como ARALDITE®, Ciba-Geigy). Los polivinil éteres adecuados incluyen aquellos en donde el grupo Y es alquilo de 2 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono o -[(CH2)r-0-]s-(CH2)t-, en donde r es un valor entero de entre 1 y 8, s es un valor entero de entre 1 y 5, y t es un valor entero de entre 2 y 10. Los polivinil éteres preferidos incluyen los divinil éteres de etilenglicol, butanodiol, hexanodiol, glicol dietilénico, glicol trietilénico, y glicol tetraetilénico. Además, una mezcla de dos o más de estos divinil éteres es igualmente adecuada y está dentro del alcance de esta invención. Las mezclas comerciales de divinil éteres están disponibles de BASF bajo el nombre comercial de PLURIOL® y de International Specialty Products bajo la designación de producto "DPE". En el esquema de reacción representativo ilustrado anteriormente, los subíndices n y m se seleccionan de manera que el polímero resultante tiene un peso molecular, una Tg, y una viscosidad a temperatura ambiente dentro de la escala requisito, por ejemplo, de un sellador aeroespacial, y de manera que m>n. El peso molecular preferido incluye 1000-6000 daltons. En una modalidad, la Tg debe ser lo más baja posible pero por debajo de los 40°C. Finalmente, la viscosidad a temperatura ambiente debe estar por debajo de 1000 poises. En otra modalidad, el politioéter de la invención es mayor que difuncional y está representado por la fórmula B-(l-R1)x, en donde B es un residuo de valencia z de un agente de polifuncionalizacion, z es un valor entero de 3 a 6, I es un politioéter resultante de la fórmula 1 menos los grupos hidrógeno terminal, y R1 es H, alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, alcohol alquílico de 1 a 6 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono de carbono substituido con por lo menos uno de: OH I -CH2C-[R40]p-M-[OR4]p-CR3OCH2 I R3 Preferiblemente, la funcionalidad promedio, según definido como el número de grupos reactivos por molécula de politioéter, varía de entre aproximadamente 2.05 y aproximadamente 3.00. Aunque la primera modalidad preferida de la presente invención, como se resume por la fórmula I, un exceso de ditiol está presente para asegurar la terminación tilo del polímero de politioéter resultante, se aprecia que variando las cantidades relativas del politiol con relación al poliepóxido o pilivinil éter, que se pueden preparar polímeros que tengan no solamente grupos tiol terminales, sino que también grupos vinilo o epóxido terminales. Además, los polímeros de politioéter así formados no necesitan hacerse reaccionar más antes de la curación o, alternativamente, se hacen reaccionar adicionalmente con otros compuestos para formar polímeros de politioéter bloqueados en su extremo. El bloque en el extremo de politioéteres de la presente invención ofrece la oportunidad de incluir funcionalidades terminales adicionales a los polímeros de la invención. Dichas porciones de bloque en el extremo ilustrativamente incluyen grupos hidroxilo, grupos amina secundaria y grupos alquilo. En aplicaciones selladoras aeroespaciales, el polímero de politioéter derivado de acuerdo con la invención puede ser combinado con llenadores de peso ligero adecuados. Típicamente, un polímero de politioéter está presente de aproximadamente 40 a aproximadamente 80% en peso, llenadores de peso ligero con 0.3 a 1.5% en peso, o de 10 a 50% en peso de llenadores inorgánicos convencionales, de 0.1 a 2% en peso de agente de curación y el resto de la composición opcionalmente incluyendo uno o más aditivos de: pigmentos, aceleradores de curación, agentes tensioactivos, promotores de adhesión, agentes tixotrópicos, y solventes. Los llenadores de peso ligero para utilizarse en esta invención pueden ser orgánicos, inorgánicos o una mezcla de ambos. Estos caen dentro de dos categorías, microesferas y llenadores amorfos. Las cantidades de las microesferas y llenadores de peso ligero amorfos utilizados en la composición de la invención puede ser de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 10% y de aproximadamente 4 a 15% del peso total de la composición, respectivamente. La gravedad específica (s.g.) de las microesferas varía de aproximadamente 0.1 a 0.7, y se ilustran por espuma de poliestireno, microesferas de poliacrilato y poliolefinas, y microesferas de sílice teniendo tamaños de partícula que varía de 5 a 100 mieras, y una gravedad específica de 0.25 (ECCOSPHERES®, W. R. Grace & Co.).
Otros ejemplos incluyen microesferas de alúmina/sílice que tienen tamaños de partícula en la escala de 5 a 300 mieras y una gravedad específica de 0.7 (Z-FILLITE®, Pluess-Stauffer International), microesferas de silicato de aluminio teniendo una gravedad específica de aproximadamente 0.45 a aproximadamente 0.7 (Z-LIGHT®), y microesferas de copolímero de carbonato de calcio-polivinilideno cubierto teniendo una gravedad específica de 0.13 (DUALITE 6001AE®, Pierce & Stevens (Corp.). Los llenadores de peso ligero amorfos adecuados para utilizarse en esta invención tienen una gravedad específica que varía de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 2.2 y se ilustra por silicatos de calcio, sílice ahumada, sílice precipitada, y polietileno. Los ejemplos incluyen silicato de calcio con una gravedad específica de 2.1 a 2.2 y un tamaño de partícula de 3 a 4 mieras (HUBERSORB HS-600®, J. M. Huber Corp) y sílice ahumada teniendo una gravedad específica de 1.7 a 1.8 con un tamaño de partícula menor que 1 (CAB-O-SIL TS-720®, Cabot Corp.). Otros ejemplos incluyen sílice precipitada teniendo una gravedad específica de 2 a 2.1 (HI-SIL TS-7000®, PPG Industries), y polietileno que tiene una gravedad específica de 1 a 1.1 y un tamaño de partícula de 10 a 20 mieras (SHAMROCK S-395®, Shamrock Technologies Inc.).
EJEMPLO 1 A un matraz de fondo redondo de 5 litros equipado con un agitador accionado por aire, termómetro y un condensador, se agregaron 312 g (un mol) de diglicidil éter de bisfenol F y 1848 G (12 moles) de sulfuro de dimercaptodietilo (DMDS). Después de varios minutos de agitación, la mezcla se llevó a exoterma a 45°C. Después de 30 minutos, la temperatura del matraz se incrementó a 75°C, y se agregó gota a gota una mezcla de 1140g (10 moles) de etilenglicol divinil éter y 16.5 g (0.09 moles) de un catalizador de radical libre de azobisnitrilo (VAZO® 67>2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo), comercialmente disponible de DuPont. La reacción prosiguió substancialmente a término después de dos horas para proporcionar 3300 g (1.0 moles) rendimiento del 100%) de una resina de politioéter líquida teniendo una Tg de -40°C y una viscosidad de 400 poises. La resina fue de color amarillo y tuvo un olor moderado. Para demostrar la utilidad de esta invención, el polímero de politioéter del ejemplo anterior se comparó con el politioéter descrito en el Ejemplo 16 de la patente de E. U. A. No. 4,366,307. Para comparar las propiedades de estos dos polímeros, se preparó la siguiente formulación selladora como se establece en el Cuadro I (todos los números son en partes en peso) utilizando un mezclador Ross Powermixer: CUADRO I Cada polímero compuesto se curó mediante mezclado íntimo con un agente de curación de resina epóxica (DEN 431) en una relación estequiométrica de 1. Las muestras se dejaron curar durante 7 días a temperatura ambiente y humedad. El Cuadro 2 compara varias propiedades físicas obtenidas para las composiciones de curación. CUADRO II EJEMPLO 2 La reacción del Ejemplo 1 se repitió con excepción de que se agregaron 12 moles de etilenglicol divinal éter en lugar de 10 moles de etilenglicol divinal éter. El politioéter líquido resultante tiene una Tg comparable y una viscosidad de 450 poises. El politioéter líquido resultante está terminado en vinilo. Todas las patentes y publicaciones presentadas aquí se incorporan aquí por referencia al mismo grado como si cada patente o publicación individual se incorporara explícita e individualmente por referencia.

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1.- Un politioéter que comprende: OH OH I I R1.S-R2-[-S-CH2C-[-R40]p-M-[OR4]p-OCH2-S-R2]m— I I R3 R3 [S-(CH2)2-0-Y-0-(CH2)2-S-R2-]m-S-R1 en donde R1 es H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcohol alquílico de 1 a 6 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono substituido con por lo menos uno de: -(CH2)2-0-Y-0-CHCH2 o OH | -CH2C-[R40]p-M-[OR4]p-CR3OCH2 I R3 -NHR5, en donde R5 es un alquilo e 1 6 átomos de carbono, R2 es alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 8 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, -[-(CH2)r-Q-]s-(CH2)t-, o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono substituido con sus formas, en donde r es un valor entero de 2 a 8, Q es un átomo heterogéneo seleccionado del grupo que consiste de: O, S, -NH- y -NCH3-, s es un valor entero de 1 a 5, y t es un valor entero de 2 a 10, R3 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R4 es -CH2- o R2, M es un alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono, o arilo de 6 a 20 átomos de carbono de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o un átomo heterogéneo N u O, Y es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 20 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, o -[-(CH2)r-Q"]s-(-CH2-)t-, n es un valor entero de 1 a 60, m es un valor entero de 1 a 60, y p es un valor entero de 1 a 10, en donde el politioéter tiene una viscosidad a 20°C menor que 1000 poises. 2 - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R1 es H. 3.- El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde m es mayor que n. 4.- El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R3 es H. 5. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde M es arilo de 6 átomos de carbono. 6. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde M es arilo de 6 átomos de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 8 átomos de carbono. 7.- El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde Y se selecciona del grupo que consiste de: etilo, butilo, hexilo y compuestos en donde r es 2, s es 2, Q es oxígeno y s es de 1 a 4. 8.- El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde tiene un peso molecular de entre 1000 y 6000 daltons. 9. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, el cual tiene una temperatura de transición de vidrio menor que -40°C. 10. - Un politioéter que comprende: OH OH I I B-(S-R2-[-S-CH2C-[-R40]p-M-[OR ]p-CCH2-S-R2]m- I I R3 R3 [S-(CH2)2-0-Y-0-(CHz)2-S-R2-]m-S-R )2 en donde B es un grupo de valencia z de un agente de polifuncionalización, z es un entero de 3 a 6, R2 es alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 8 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, -[-(CH2)r-Q-]s-(CH2)t-, o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono substituido con sus formas, en donde r es un valor entero de 2 a 8, Q es un átomo heterogéneo seleccionado del grupo que consiste de: O, S, -NH- y -NCH3-, s es un valor entero de 1 a 5, y t es un valor entero de 2 a 10, R3 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R4 es -CH2- o R2, M es un alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono, o arilo de 6 a 20 átomos de carbono de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o un átomo heterogéneo N u O, Y es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 20 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, o -[-(CH2)r-Q-]s-(-CH2-)t-, n es un valor entero de 1 a 60, m es un valor entero de 1 a 60, y p es un valor entero de 1 a 10, en donde el politioéter tiene una viscosidad a 20°C menor que 1000 poises. 11. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 10, en donde z es 3. 1
2. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 10, en donde B se selecciona del grupo que consiste de trialilisocianurato y trialilcianurato. 13 - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 11, en donde tiene una funcionalidad promedio de entre 2.05 y
3.00. 1
4.- Un procedimiento para formar un politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende los pasos de: hacer reaccionar un politiol ya sea con un poliepóxido aromático o un polivinil éter para formar un prepolímero, y combinar dicho prepolímero con el otro del poliepóxido aromático o el polivinil éter. 1
5.- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en donde n + m+1 moles de dicho politiol reaccionan con m moles de dicho poliepóxido aromático y n moles de dicho polivinil éter. 1
6.- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en donde n + 1 moles del politiol se hacen reaccionar n+1 moles de poliepóxido aromático y m moles de polivinil éter. 1
7. - El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en donde n + m moles del politiol se hacen reaccionar con n moles del poliepóxido aromático y m+1 moles del polivinil éter. 1
8. - El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, que además comprende la adición de un catalizador de radical libre. 1
9. - Una composición curable que comprende: de 42 a 80% en peso de un polímero de politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, de 0.3 a 15% en peso de un llenador de peso ligero de 0.1 a 20% en peso de un agente de curación. 20. - La composición curable de acuerdo con la reivindicación 19, que comprende además un aditivo seleccionado del grupo que consiste de: pigmentos, aceleradores de curación, agentes tensoactivos, promotores de adhesión, agentes tixotrópicos, y solventes. 21. - La composición curable de acuerdo con la reivindicación 20, en donde el llenador de peso ligero comprende microesferas. 22.- La composición curable de acuerdo con la reivindicación 20, en donde el llenador de peso ligero comprende un material amorfo. 23.- El uso de un politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, después de curar como un seilador aeroespacial. 24 - Un politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, substancialmente como se describe aquí en cualquiera de los ejemplos.
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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6509418B1 (en) * 1997-02-19 2003-01-21 Prc-Desoto International, Inc. Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer
US6881462B2 (en) 2002-02-26 2005-04-19 Advanced Chemistry And Technology, Inc. Frozen, preformed curable seal
US7645840B2 (en) * 2002-02-26 2010-01-12 Advanced Chemistry And Technology, Inc. Frozen, lightweight curable sealant
US7553908B1 (en) 2003-01-30 2009-06-30 Prc Desoto International, Inc. Preformed compositions in shaped form comprising polymer blends
US7067612B2 (en) * 2003-01-30 2006-06-27 Prc-Desoto International, Inc. Preformed compositions in shaped form
US7097883B2 (en) * 2003-06-05 2006-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Low temperature liquid polythioether polymers
US20050245695A1 (en) * 2004-04-30 2005-11-03 Cosman Michael A Polymer blend and compositions and methods for using the same
US7390859B2 (en) * 2005-02-08 2008-06-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Compositions and methods of making compositions exhibiting fuel resistance
US8349951B2 (en) * 2005-05-31 2013-01-08 Prc Desoto International, Inc. Polythioether polymers and curable compositions containing them
US20070096396A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Sawant Suresh G Dimercaptan terminated polythioether polymers and methods for making and using the same
US8414981B2 (en) 2007-08-17 2013-04-09 Prc Desoto International, Inc. Multilayer coatings suitable for aerospace applications
US8795792B2 (en) 2007-08-17 2014-08-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Process for forming multilayer coating with radiation curable polyene/polythiol coating compositions
US8466220B2 (en) * 2008-04-24 2013-06-18 PRC DeSoto International, Inc Thioethers, methods for their preparation, and compositions including such thioethers
US7875666B2 (en) * 2008-04-24 2011-01-25 Prc-De Soto International, Inc. Thioethers, methods for their preparation, and compositions including such thioethers
US8816023B2 (en) 2008-08-13 2014-08-26 Ppg Industries Ohio, Inc Lightweight particles and compositions containing them
US9925736B2 (en) * 2013-12-13 2018-03-27 Celltech Metals, Inc. Sandwich structure
BR112017017414A2 (pt) 2015-02-13 2018-04-03 3M Innovative Properties Company selantes tolerantes ao frio e seus componentes
JP6469887B2 (ja) * 2015-04-16 2019-02-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー チオール−アルケン−エポキシマトリックスを有する量子ドット物品
WO2016167927A1 (en) 2015-04-16 2016-10-20 3M Innovative Properties Company Quantum dot article with thiol-epoxy matrix
US9902799B2 (en) 2015-11-11 2018-02-27 Prc-Desoto International, Inc. Urethane-modified prepolymers containing pendent alkyl groups, compositions and uses thereof
WO2018057337A1 (en) 2016-09-21 2018-03-29 3M Innovative Properties Company Polysulfide or polythioether sealant composition including glycol organic acid esters
WO2018085190A1 (en) 2016-11-03 2018-05-11 3M Innovative Properties Company Polythiol sealant compositions
WO2018112130A1 (en) * 2016-12-14 2018-06-21 3M Innovative Properties Company Sealant tape
US10280348B2 (en) 2017-01-31 2019-05-07 Prc-Desoto International, Inc. Low density aerospace compositions and sealants
US11396583B2 (en) 2017-12-07 2022-07-26 Nouryon Chemicals International B.V. Process for the preparation of a polythioethersulfide
WO2019123393A1 (en) 2017-12-22 2019-06-27 3M Innovative Properties Company Multilayered polyetherketoneketone articles and methods thereof
CN111936311A (zh) 2018-04-17 2020-11-13 3M创新有限公司 导电膜
US20210367416A1 (en) 2018-06-07 2021-11-25 3M Innovative Properties Company Lightning strike protection film

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2466963A (en) 1945-06-16 1949-04-12 Thiokol Corp Polysulfide polymer
BE528443A (es) 1953-04-29
US3661744A (en) 1966-07-26 1972-05-09 Grace W R & Co Photocurable liquid polyene-polythiol polymer compositions
US3454539A (en) 1967-08-11 1969-07-08 Ciba Ltd Polyepoxides
NL7000025A (es) 1969-01-08 1970-07-10
US3759871A (en) 1971-08-12 1973-09-18 Dow Chemical Co Er polythiols with epoxide resins polyetherpolythiols method of preparation and mixtures of polythioeth
US3843572A (en) 1972-05-05 1974-10-22 Grace W R & Co Solid curable polythiol compositions containing liquid polyenes and solid styrene-allyl alcohol copolymer based polythiols
US3882091A (en) 1972-05-12 1975-05-06 Thiokol Corp Epoxy terminated polysulfide polymers as adhesive additives for liquid polysulfide polymer-based adhesive compositions
US3896014A (en) * 1973-06-14 1975-07-22 Clairol Inc UV Curable polyene-polythiol-surfactant compositions
US4017554A (en) 1973-07-06 1977-04-12 Thiokol Corporation Epoxide modified polysulfide polymers as adhesive additives for liquid polysulfide polymer based adhesive compositions
US3876723A (en) 1974-01-21 1975-04-08 Us Navy Process of curing polydienes with polyepoxides and polythiols
US4045317A (en) 1975-03-13 1977-08-30 W. R. Grace & Co. Curable polyene-polythiol compounds and methods for preparation and curing
CH628074A5 (de) * 1977-03-10 1982-02-15 Ciba Geigy Ag Haertbare mischungen auf basis von epoxidverbindungen.
US4366307A (en) 1980-12-04 1982-12-28 Products Research & Chemical Corp. Liquid polythioethers
US4609762A (en) 1984-01-30 1986-09-02 Products Research & Chemical Corp. Thioethers having a high sulfur content and method therefor
EP0237489B1 (de) * 1986-03-13 1989-11-29 Ciba-Geigy Ag Umsetzungsprodukte von Bis-glycidylthioethern
US4921927A (en) 1988-08-19 1990-05-01 The Dow Chemical Company Sulfide containing aliphatic epoxy resins
US5225472A (en) 1992-05-19 1993-07-06 Courtaulds Aerospace, Inc. Low viscosity polythiol and method therefor
US5429772A (en) 1993-11-19 1995-07-04 Northrop Grumman Corporation Polythioether-spherical filler compositions
US5801290A (en) * 1994-01-11 1998-09-01 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making poly(thioether ether)s from diallyl ether and dithiols
US5912319A (en) * 1997-02-19 1999-06-15 Courtaulds Aerospace, Inc. Compositions and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility
ES2174529T3 (es) 1997-11-07 2002-11-01 Prc Desoto Int Inc Agente sellador inhibidor de la corrosion, de un componente, exento decromatos y que no cura, resistente al combustible de aviacion.
US5959071A (en) 1998-03-31 1999-09-28 Courtaulds Aerospace, Inc. Composition and method for producing polythioethers having pendent methyl chains

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Publication number Publication date
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US6486297B2 (en) 2002-11-26
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DE60111370T2 (de) 2005-11-10
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CA2402112A1 (en) 2001-09-13
EP1274770B1 (en) 2005-06-08

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