MXPA02008811A - Polimeros de alta resistencia y selladores aereoespaciales de los mismos. - Google Patents
Polimeros de alta resistencia y selladores aereoespaciales de los mismos.Info
- Publication number
- MXPA02008811A MXPA02008811A MXPA02008811A MXPA02008811A MXPA02008811A MX PA02008811 A MXPA02008811 A MX PA02008811A MX PA02008811 A MXPA02008811 A MX PA02008811A MX PA02008811 A MXPA02008811 A MX PA02008811A MX PA02008811 A MXPA02008811 A MX PA02008811A
- Authority
- MX
- Mexico
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl
- polythioether
- integer value
- moles
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 30
- 239000000565 sealant Substances 0.000 title description 12
- 229920006295 polythiol Polymers 0.000 claims abstract description 61
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 40
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 125000005119 alkyl cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 18
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 11
- -1 healing accelerators Substances 0.000 claims description 11
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 2
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 230000035876 healing Effects 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 claims description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims 1
- 239000013003 healing agent Substances 0.000 claims 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 101100516554 Caenorhabditis elegans nhr-5 gene Proteins 0.000 abstract 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 12
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QEBJRRFIWCWPMA-UHFFFAOYSA-N diethyl-bis(sulfanyl)-$l^{4}-sulfane Chemical compound CCS(S)(S)CC QEBJRRFIWCWPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- 240000007930 Oxalis acetosella Species 0.000 description 2
- 235000008098 Oxalis acetosella Nutrition 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 240000007313 Tilia cordata Species 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 150000004662 dithiols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenoxy)ethane Chemical compound C=COCCOC=C ZXHDVRATSGZISC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)oxirane;4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound ClCC1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 KUBDPQJOLOUJRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-5-(1-sulfanylpropan-2-yl)cyclohexane-1-thiol Chemical compound SCC(C)C1CCC(C)C(S)C1 SUNXFMPZAFGPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003319 Araldite® Polymers 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002266 Pluriol® Polymers 0.000 description 1
- MOWJPXLTZMVEHR-UHFFFAOYSA-N SC(OO)(CCCCC)S Chemical compound SC(OO)(CCCCC)S MOWJPXLTZMVEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000267 dualite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006253 efflorescence Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002828 fuel tank Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 1
- 239000004587 polysulfide sealant Substances 0.000 description 1
- 229920000131 polyvinylidene Polymers 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/12—Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/66—Mercaptans
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/04—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof
- C08G75/045—Polythioethers from mercapto compounds or metallic derivatives thereof from mercapto compounds and unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Multicomponent Fibers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Se proporciona un politioeter de la formula (1), en donde R1 es H, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono, alcohol alquilico de 1 a 6 atomos de carbono, alquilo de 1 a 6 atomos de carbono substituido con por lo menos uno de: -(CH2)2-O-Y-O-CHCH2 o la formula (2), -NHR5, en donde r5 es alquilo de 1 a 6 atomos de carbono, R2 es alquilo de 2 a 6 atomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 8 atomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 atomos de carbono, -[-(CH2)r-Q-]s-(CH2)t-, o formas substituidas de alquilo de 1 a 2 atomos de carbono del mismo, en donde r es un valor entero de 2 a 8, Q es un atomo heterogeneo seleccionado del grupo que consiste de O, S, -NH- y -NCH3-, s es un valor entero de 1 a 5, y t es un valor entero de 2 a 10, R3 es H o alquilo de 1 a 4 atomos de carbono, R4 es -CH2- o R2, M es un alquilo de 1 a 10 atomos de carbono, arilo de 6 a 20 atomos de carbono, arilo de 6 a 20 atomos de carbono substituido con por lo menos uno de un grupo alquilo de 1 a 8 atomos de carbono, o un atomo heterogeneo N u O, Y es alquilo de 2 a 20 atomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 20 atomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 20 atomos de carbono, o -[-(CH2)r-Q-]s- (CH2-)t, n es un valor entero de 1 a 60, m es un valor entero de 1 a 60, y p es un valor entero de 1 a 10, en donde el politioeter tiene una viscosidad a 20 degree C de menos de 1000 poises.
Description
POLIMEROS DE ALTA RESISTENCIA Y SELLADORES AERO ES PACIALES DE LOS MISMOS
CAMPO DE LA INVENCION
La presente invención se refiere a un polímero y procedimiento para hacer el mismo, más particularmente a un politioéter formado a través de un procedimiento en donde se combina un po I i ti o I , poliepóxido y un polivinil éter.
ANTECEDENTES DE LA INVENCION
Los polímeros que contienen azufre terminado en tiol tienen una larga historia de uso en senadores aeroespaciales debido a su naturaleza resistente al combustible después de entrelazamiento. Entre los compuestos poliméricos comercialmente disponibles que tienen un contenido de azufre suficiente para exhibir esta propiedad deseable son los polímeros de polisulfuro descritos en, por ejemplo, la patente de E. U. A. No. 2,466,963 y vendidos bajo el nombre comercial de polisulfuro LP® por Morton International of Chicago, Illinois, y los polímeros de politioéter que contienen una cadena lateral de alquilo descritos en, por ejemplo, la patente de E. U. A. No. 4,366,307 que son vendidos en formulaciones selladoras completas por PRC-DeSoto International, Inc. of Glendale, California. Además de la resistencia al combustible, los polímeros útiles en este contexto también deben tener las propiedades deseables de baja flexibilidad de temperatura, liquidez a temperatura ambiente, resistencia a alta temperatura, un costo razonable de fabricación, y no tener mal olor con el fin de evitar la aceptación comercial de composiciones que contienen los polímeros de la presente. Los fabricantes de aeroestructuras están trabajando para incrementar la productividad utilizando selladores aeroespaciales de curación más rápida. El mezclado de aplicación manual sigue siendo común en la industria aeroespacial en cuanto a estándares de alta producción, y como tales una formulación selladora aeroespacial requiere de una vida de aplicación relativamente larga. Por ejemplo, los selladores de polisulfuro curados con dióxido de manganeso de la técnica anterior tenían una vida de aplicación de 2 horas y requerían de aproximadamente 2 días para curarse para obtener una dureza Shore A de 30. Los selladores aeroespaciales actuales se espera que tengan una vida de aplicación de 2 a 3 horas y obtengan una dureza de Shore A de 30 en menos de 8 horas. Hasta ahora, los selladores aeroespaciales a base de estos polímeros que contienen azufre han sido entrelazados a través de la oxidación de grupos terminales tilo con óxidos de metal o peróxidos. Se obtienen propiedades óptimas con respecto a la elasticidad curando con dióxido de manganeso. Desafortunadamente, dichos selladores, cuando continuamente se exponen a combustibles de aviación que contienen mercaptano moderno, por ejemplo, como en aplicaciones selladores de tanque de combustible integral, exhiben degradación de la cadena del polímero como es evidenciado por el fenómeno conocido como "eflorescencia" Otra desventaja de estos sistemas sólo y recientemente ha llegado a la luz. Los fabricantes de aeronaves, en un esfuerzo para incrementar la economía de combustible de sus aeroplanos, tienen un programa activo en lugar de reducir el peso de los componentes que usan. Los fabricantes de selladores han respondido a esta petición para selladores de densidad más bajo incorporando llenadores de peso ligero. Las desventajas con este aspecto es que solamente una cantidad relativamente pequeña de estos llenadores puede ser utilizada sin reducir dramáticamente la resistencia física del sellador. Solo recientemente, la gravedad específica de selladores aeroespaciales ha sido educida de la escala de 1.6-1.8 a un mínimo de aproximadamente 1.0. Aquellos expertos en la técnica han obtenido esta gravedad específica incorporando esferas huecas finas y compensando la pérdida en resistencia física a través de adiciones de más llenadores altamente de refuerzo y pigmentos tales como carbonato de calcio precipitado o sílice ahumada. El error con este aspecto es que los llenadores altamente de refuerzo tienen áreas de superficie más altas y en la mayoría de los casos absorciones de aceite superiores. Esta subárea de superficie más alta da como resultado interacciones incrementadas de pigmento-polímero dando como resultado una viscosidad dramáticamente elevada. Estas viscosidades más altas negativamente tienen impacto en las propiedades de aplicación y adhesión.
COMPENDIO DE LA INVENCION
Se proporciona un politioéter de la fórmula: OH OH
I I R1-S-R2-[-S-CH2C-[-R 0]p-M-[OR4]p-OCHz-S-R ]m- I I R3 R3
[S-(CH2)2-0-Y-0-(CH2)2-S-R2-]m-S-R en donde R1 es H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcohol alquílico de 1 a 6 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono substituido con por lo menos uno de: -(CH2)2-0-Y-0-CHCH2 o OH I -CH2C-[R 0]p-M-[OR4]p-CR3OCH2 | R3
-NHR5, en donde R5 es un alquilo e 1 6 átomos de carbono, R2 es alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 8 átomos de carbono, alquiloleilalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, -[-(CH2)r- Q-]s-(CH2)t-. o sus formas de alquilo substituido de 1 a 2 átomos de carbono, en donde r es un valor entero de 2 a 8, Q es un átomo heterogéneo seleccionado del grupo que consiste de: O, S, -NH- y -NCH3-, s es un valor entero de 1 a 5, y t es un valor entero de 2 a 10, R3 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R4 es -CH2- o R2, M es un alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, o un átomo heterogéneo N u O, Y es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 20 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, o -[-(CH2)r-Q-]s-(-CH2-)i-, n es un valor entero de 1 a 60, m es un valor entero de 1 a 60, y p es un valor entero de 1 a 10, en donde el politioéter tiene una viscosidad a 20°C menor que 1000 poises. De preferencia, el politioéter tiene un peso molecular promedio en número de entre aproximadamente 1000 y aproximadamente 10,000 daltons. Opcionalmente se proporciona un agente de polifuncionalización con el fin de incrementar la funcionalidad de un politioéter de 2 a 5, con la escala muy preferida siendo de 2 a 3. Un procedimiento para formar dicho politioéter incluye los pasos de hacer reaccionar un politiol ya sea con un poliepóxido aromático o un polivinil éter para formar un prepolímero. El prepolímero después se combina con el otro del poliepóxido aromático o el polivinil éter. El uso de dicho politioéter se contempla como un sellador aeroespacial.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION
Sorprendentemente, se ha descubierto que la combinación de ciertos politioles con poliepoxidos y dienos oxigenados de acuerdo con la invención, da como resultado polímeros de politioéter que son líquidos a temperatura ambiente y presión. Además, estos nuevos polímeros de politioéter son superiores en resistencia que los polímeros convencionales ya sea de polisulfuro o politioéter. A pesar del incremento en la resistencia física, las formulaciones de polímero consistentes con esta invención no sacrifican otras propiedades físicas y químicas deseables inherentes a los polímeros de politioéter. Los polímeros de politioéter de la presente invención están substancialmente libres tanto de subproductos cíclicos de mal olor como de residuos de catalizador peligrosos, y de esta manera tienen propiedades de resistencia térmica superiores. Los politioéteres de la invención tienen utilidad como senadores aeroespaciales. De acuerdo con la invención, la combinación de politioles con poliepoxidos y dienos oxigenados puede ser representada como sigue: (n + m + 1) HS-R2-SH + O O / \ / \ (n) CH2-0-(-R40)p-M-(-OR4)p-C-CH2 + I R3
(m) CH2CH-0-Y-0-CH2CH2
OH OH
I I HS-R2-[-S-CH2C-(R40)p-M-(OR)p-CCH2-S-R2-]n- I I R3 R3 [-S(CH2)2-0-Y-0-(CH2)2-S-R2-]m-SH (I)
Los politioles adecuados incluyen los ditoles, en donde R2 son alquilo o arilo de 1 a 10 átomos de carbono de carbono, y pueden o no contener un átomo heterogéneo. Los substituyentes sobre R2 son aquellos que no interfieren con la reacción del politiol ya sea con un poliepóxido polidieno. De esta manera, R2 está libre de enlaces de carbono a carbono insaturados reactivos, así como de especies altamente sensibles al agua. Los átomos heterogéneos preferidos son S y O. Los ditioles preferidos incluyen ditioles alifáticos de cadena recta con una longitud de cadena de 2 a 6 equivalente de carbono, dimercaptodietileno (DMDE), sulfuro de dimercaptodietilo (DMDS), dimercaptodioxaoctano (DMDO), dipenteno dimercaptano, y vinil ciclohexano dimercaptano. Los tioles operativos adicionales se describen en la patente de E. U. A. 5,912,319.
Los poliepóxidos adecuados incluyen aquellos en donde el grupo M es un alquilo de 2 a 10 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o un átomo heterogéneo N u O. Los compuestos de poliepóxido adecuados que operan en la presente se ilustran en la patente de E. U. A. 4,136,086. Preferiblemente, los poliepóxidos de acuerdo con la presente invención contienen un grupo arilo dentro de M. Se ha descrubierto que un componente de estructura de base de arilo sinergísticamente opera con grupos hidroxilo asociados con la reacción de epóxido de tiol para formar un polímero de politioéter de resistencia superior y propiedad de manejo. R3, de un reactivo de poliepóxido y de la invención, es hidrógeno o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono. De preferencia, R3 es hidrógeno o un grupo metilo. R4 es metileno o cualquiera de los substituyentes denotados como el politiol R2. P es un valor entero que varía de 1 a 10. Los poliepóxidos adicionalmente operativos incluyen el diglicidil éter de bisfenol A (tal como EPON 828®, Shell Chemicals Ltd.), diglicidil éter de bisfenol F (tal como ERISYS™, CVC), cualquiera de los Novolaks de funcionalidad más baja (tales como DEB 431™, The Dow Chemical Co.), así como butan- y hexanodiol diglicidil éter (tal como ARALDITE®, Ciba-Geigy). Los polivinil éteres adecuados incluyen aquellos en donde el grupo Y es alquilo de 2 a 10 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono o -[(CH2)r-0-]s-(CH2)t-, en donde r es un valor entero de entre 1 y 8, s es un valor entero de entre 1 y 5, y t es un valor entero de entre 2 y 10. Los polivinil éteres preferidos incluyen los divinil éteres de etilenglicol, butanodiol, hexanodiol, glicol dietilénico, glicol trietilénico, y glicol tetraetilénico. Además, una mezcla de dos o más de estos divinil éteres es igualmente adecuada y está dentro del alcance de esta invención. Las mezclas comerciales de divinil éteres están disponibles de BASF bajo el nombre comercial de PLURIOL® y de International Specialty Products bajo la designación de producto "DPE". En el esquema de reacción representativo ilustrado anteriormente, los subíndices n y m se seleccionan de manera que el polímero resultante tiene un peso molecular, una Tg, y una viscosidad a temperatura ambiente dentro de la escala requisito, por ejemplo, de un sellador aeroespacial, y de manera que m>n. El peso molecular preferido incluye 1000-6000 daltons. En una modalidad, la Tg debe ser lo más baja posible pero por debajo de los 40°C. Finalmente, la viscosidad a temperatura ambiente debe estar por debajo de 1000 poises. En otra modalidad, el politioéter de la invención es mayor que difuncional y está representado por la fórmula B-(l-R1)x, en donde B es un residuo de valencia z de un agente de polifuncionalizacion, z es un valor entero de 3 a 6, I es un politioéter resultante de la fórmula 1 menos los grupos hidrógeno terminal, y R1 es H, alquileno de 1 a 6 átomos de carbono, alcohol alquílico de 1 a 6 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono de carbono substituido con por lo menos uno de: OH I -CH2C-[R40]p-M-[OR4]p-CR3OCH2 I R3
Preferiblemente, la funcionalidad promedio, según definido como el número de grupos reactivos por molécula de politioéter, varía de entre aproximadamente 2.05 y aproximadamente 3.00. Aunque la primera modalidad preferida de la presente invención, como se resume por la fórmula I, un exceso de ditiol está presente para asegurar la terminación tilo del polímero de politioéter resultante, se aprecia que variando las cantidades relativas del politiol con relación al poliepóxido o pilivinil éter, que se pueden preparar polímeros que tengan no solamente grupos tiol terminales, sino que también grupos vinilo o epóxido terminales. Además, los polímeros de politioéter así formados no necesitan hacerse reaccionar más antes de la curación o, alternativamente, se hacen reaccionar adicionalmente con otros compuestos para formar polímeros de politioéter bloqueados en su extremo. El bloque en el extremo de politioéteres de la presente invención ofrece la oportunidad de incluir funcionalidades terminales adicionales a los polímeros de la invención. Dichas porciones de bloque en el extremo ilustrativamente incluyen grupos hidroxilo, grupos amina secundaria y grupos alquilo. En aplicaciones selladoras aeroespaciales, el polímero de politioéter derivado de acuerdo con la invención puede ser combinado con llenadores de peso ligero adecuados. Típicamente, un polímero de politioéter está presente de aproximadamente 40 a aproximadamente 80% en peso, llenadores de peso ligero con 0.3 a 1.5% en peso, o de 10 a 50% en peso de llenadores inorgánicos convencionales, de 0.1 a 2% en peso de agente de curación y el resto de la composición opcionalmente incluyendo uno o más aditivos de: pigmentos, aceleradores de curación, agentes tensioactivos, promotores de adhesión, agentes tixotrópicos, y solventes. Los llenadores de peso ligero para utilizarse en esta invención pueden ser orgánicos, inorgánicos o una mezcla de ambos. Estos caen dentro de dos categorías, microesferas y llenadores amorfos. Las cantidades de las microesferas y llenadores de peso ligero amorfos utilizados en la composición de la invención puede ser de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 10% y de aproximadamente 4 a 15% del peso total de la composición, respectivamente. La gravedad específica (s.g.) de las microesferas varía de aproximadamente 0.1 a 0.7, y se ilustran por espuma de poliestireno, microesferas de poliacrilato y poliolefinas, y microesferas de sílice teniendo tamaños de partícula que varía de 5 a 100 mieras, y una gravedad específica de 0.25 (ECCOSPHERES®, W. R. Grace & Co.).
Otros ejemplos incluyen microesferas de alúmina/sílice que tienen tamaños de partícula en la escala de 5 a 300 mieras y una gravedad específica de 0.7 (Z-FILLITE®, Pluess-Stauffer International), microesferas de silicato de aluminio teniendo una gravedad específica de aproximadamente 0.45 a aproximadamente 0.7 (Z-LIGHT®), y microesferas de copolímero de carbonato de calcio-polivinilideno cubierto teniendo una gravedad específica de 0.13 (DUALITE 6001AE®, Pierce & Stevens (Corp.). Los llenadores de peso ligero amorfos adecuados para utilizarse en esta invención tienen una gravedad específica que varía de aproximadamente 1.0 a aproximadamente 2.2 y se ilustra por silicatos de calcio, sílice ahumada, sílice precipitada, y polietileno. Los ejemplos incluyen silicato de calcio con una gravedad específica de 2.1 a 2.2 y un tamaño de partícula de 3 a 4 mieras (HUBERSORB HS-600®, J. M. Huber Corp) y sílice ahumada teniendo una gravedad específica de 1.7 a 1.8 con un tamaño de partícula menor que 1 (CAB-O-SIL TS-720®, Cabot Corp.). Otros ejemplos incluyen sílice precipitada teniendo una gravedad específica de 2 a 2.1 (HI-SIL TS-7000®, PPG Industries), y polietileno que tiene una gravedad específica de 1 a 1.1 y un tamaño de partícula de 10 a 20 mieras (SHAMROCK S-395®, Shamrock Technologies Inc.).
EJEMPLO 1
A un matraz de fondo redondo de 5 litros equipado con un agitador accionado por aire, termómetro y un condensador, se agregaron 312 g (un mol) de diglicidil éter de bisfenol F y 1848 G (12 moles) de sulfuro de dimercaptodietilo (DMDS). Después de varios minutos de agitación, la mezcla se llevó a exoterma a 45°C. Después de 30 minutos, la temperatura del matraz se incrementó a 75°C, y se agregó gota a gota una mezcla de 1140g (10 moles) de etilenglicol divinil éter y 16.5 g (0.09 moles) de un catalizador de radical libre de azobisnitrilo (VAZO® 67>2,2'-azobis(2-metilbutironitrilo), comercialmente disponible de DuPont. La reacción prosiguió substancialmente a término después de dos horas para proporcionar 3300 g (1.0 moles) rendimiento del 100%) de una resina de politioéter líquida teniendo una Tg de -40°C y una viscosidad de 400 poises. La resina fue de color amarillo y tuvo un olor moderado. Para demostrar la utilidad de esta invención, el polímero de politioéter del ejemplo anterior se comparó con el politioéter descrito en el Ejemplo 16 de la patente de E. U. A. No. 4,366,307. Para comparar las propiedades de estos dos polímeros, se preparó la siguiente formulación selladora como se establece en el Cuadro I (todos los números son en partes en peso) utilizando un mezclador Ross Powermixer:
CUADRO I
Cada polímero compuesto se curó mediante mezclado íntimo con un agente de curación de resina epóxica (DEN 431) en una relación estequiométrica de 1. Las muestras se dejaron curar durante 7 días a temperatura ambiente y humedad. El Cuadro 2 compara varias propiedades físicas obtenidas para las composiciones de curación. CUADRO II
EJEMPLO 2
La reacción del Ejemplo 1 se repitió con excepción de que se agregaron 12 moles de etilenglicol divinal éter en lugar de 10 moles de etilenglicol divinal éter. El politioéter líquido resultante tiene una Tg comparable y una viscosidad de 450 poises. El politioéter líquido resultante está terminado en vinilo. Todas las patentes y publicaciones presentadas aquí se incorporan aquí por referencia al mismo grado como si cada patente o publicación individual se incorporara explícita e individualmente por referencia.
Claims (9)
1.- Un politioéter que comprende: OH OH I I R1.S-R2-[-S-CH2C-[-R40]p-M-[OR4]p-OCH2-S-R2]m— I I R3 R3 [S-(CH2)2-0-Y-0-(CH2)2-S-R2-]m-S-R1 en donde R1 es H, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, alcohol alquílico de 1 a 6 átomos de carbono, alquilo de 1 a 6 átomos de carbono substituido con por lo menos uno de: -(CH2)2-0-Y-0-CHCH2 o OH | -CH2C-[R40]p-M-[OR4]p-CR3OCH2 I R3 -NHR5, en donde R5 es un alquilo e 1 6 átomos de carbono, R2 es alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 8 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, -[-(CH2)r-Q-]s-(CH2)t-, o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono substituido con sus formas, en donde r es un valor entero de 2 a 8, Q es un átomo heterogéneo seleccionado del grupo que consiste de: O, S, -NH- y -NCH3-, s es un valor entero de 1 a 5, y t es un valor entero de 2 a 10, R3 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R4 es -CH2- o R2, M es un alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono, o arilo de 6 a 20 átomos de carbono de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o un átomo heterogéneo N u O, Y es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 20 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, o -[-(CH2)r-Q"]s-(-CH2-)t-, n es un valor entero de 1 a 60, m es un valor entero de 1 a 60, y p es un valor entero de 1 a 10, en donde el politioéter tiene una viscosidad a 20°C menor que 1000 poises. 2 - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R1 es H. 3.- El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde m es mayor que n. 4.- El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde R3 es H. 5. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde M es arilo de 6 átomos de carbono. 6. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde M es arilo de 6 átomos de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 8 átomos de carbono. 7.- El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde Y se selecciona del grupo que consiste de: etilo, butilo, hexilo y compuestos en donde r es 2, s es 2, Q es oxígeno y s es de 1 a 4. 8.- El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, en donde tiene un peso molecular de entre 1000 y 6000 daltons. 9. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, el cual tiene una temperatura de transición de vidrio menor que -40°C. 10. - Un politioéter que comprende: OH OH I I B-(S-R2-[-S-CH2C-[-R40]p-M-[OR ]p-CCH2-S-R2]m- I I R3 R3 [S-(CH2)2-0-Y-0-(CHz)2-S-R2-]m-S-R )2 en donde B es un grupo de valencia z de un agente de polifuncionalización, z es un entero de 3 a 6, R2 es alquilo de 2 a 6 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 8 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, -[-(CH2)r-Q-]s-(CH2)t-, o alquilo de 1 a 2 átomos de carbono substituido con sus formas, en donde r es un valor entero de 2 a 8, Q es un átomo heterogéneo seleccionado del grupo que consiste de: O, S, -NH- y -NCH3-, s es un valor entero de 1 a 5, y t es un valor entero de 2 a 10, R3 es H o alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, R4 es -CH2- o R2, M es un alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, arilo de 6 a 20 átomos de carbono, o arilo de 6 a 20 átomos de carbono de carbono substituido con por lo menos un grupo alquilo de 1 a 8 átomos de carbono, o un átomo heterogéneo N u O, Y es alquilo de 2 a 20 átomos de carbono, cicloalquilo de 6 a 20 átomos de carbono, alquilcicloalquilo de 6 a 10 átomos de carbono, o -[-(CH2)r-Q-]s-(-CH2-)t-, n es un valor entero de 1 a 60, m es un valor entero de 1 a 60, y p es un valor entero de 1 a 10, en donde el politioéter tiene una viscosidad a 20°C menor que 1000 poises. 11. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 10, en donde z es 3. 1
2. - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 10, en donde B se selecciona del grupo que consiste de trialilisocianurato y trialilcianurato. 13 - El politioéter de acuerdo con la reivindicación 11, en donde tiene una funcionalidad promedio de entre 2.05 y
3.00. 1
4.- Un procedimiento para formar un politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, que comprende los pasos de: hacer reaccionar un politiol ya sea con un poliepóxido aromático o un polivinil éter para formar un prepolímero, y combinar dicho prepolímero con el otro del poliepóxido aromático o el polivinil éter. 1
5.- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en donde n + m+1 moles de dicho politiol reaccionan con m moles de dicho poliepóxido aromático y n moles de dicho polivinil éter. 1
6.- El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en donde n + 1 moles del politiol se hacen reaccionar n+1 moles de poliepóxido aromático y m moles de polivinil éter. 1
7. - El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, en donde n + m moles del politiol se hacen reaccionar con n moles del poliepóxido aromático y m+1 moles del polivinil éter. 1
8. - El procedimiento de acuerdo con la reivindicación 14, que además comprende la adición de un catalizador de radical libre. 1
9. - Una composición curable que comprende: de 42 a 80% en peso de un polímero de politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, de 0.3 a 15% en peso de un llenador de peso ligero de 0.1 a 20% en peso de un agente de curación. 20. - La composición curable de acuerdo con la reivindicación 19, que comprende además un aditivo seleccionado del grupo que consiste de: pigmentos, aceleradores de curación, agentes tensoactivos, promotores de adhesión, agentes tixotrópicos, y solventes. 21. - La composición curable de acuerdo con la reivindicación 20, en donde el llenador de peso ligero comprende microesferas. 22.- La composición curable de acuerdo con la reivindicación 20, en donde el llenador de peso ligero comprende un material amorfo. 23.- El uso de un politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, después de curar como un seilador aeroespacial. 24 - Un politioéter de acuerdo con la reivindicación 1, substancialmente como se describe aquí en cualquiera de los ejemplos.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US18810500P | 2000-03-09 | 2000-03-09 | |
PCT/US2001/007737 WO2001066621A1 (en) | 2000-03-09 | 2001-03-09 | High strength polymers and aerospace sealants therefrom |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
MXPA02008811A true MXPA02008811A (es) | 2004-10-14 |
Family
ID=22691789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
MXPA02008811A MXPA02008811A (es) | 2000-03-09 | 2001-03-09 | Polimeros de alta resistencia y selladores aereoespaciales de los mismos. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6486297B2 (es) |
EP (1) | EP1274770B1 (es) |
AT (1) | ATE297429T1 (es) |
AU (2) | AU6100001A (es) |
BR (1) | BR0109263A (es) |
CA (1) | CA2402112A1 (es) |
DE (1) | DE60111370T2 (es) |
MX (1) | MXPA02008811A (es) |
WO (1) | WO2001066621A1 (es) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6509418B1 (en) * | 1997-02-19 | 2003-01-21 | Prc-Desoto International, Inc. | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer |
US6881462B2 (en) | 2002-02-26 | 2005-04-19 | Advanced Chemistry And Technology, Inc. | Frozen, preformed curable seal |
US7645840B2 (en) * | 2002-02-26 | 2010-01-12 | Advanced Chemistry And Technology, Inc. | Frozen, lightweight curable sealant |
US7553908B1 (en) | 2003-01-30 | 2009-06-30 | Prc Desoto International, Inc. | Preformed compositions in shaped form comprising polymer blends |
US7067612B2 (en) * | 2003-01-30 | 2006-06-27 | Prc-Desoto International, Inc. | Preformed compositions in shaped form |
US7097883B2 (en) * | 2003-06-05 | 2006-08-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Low temperature liquid polythioether polymers |
US20050245695A1 (en) * | 2004-04-30 | 2005-11-03 | Cosman Michael A | Polymer blend and compositions and methods for using the same |
US7390859B2 (en) * | 2005-02-08 | 2008-06-24 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compositions and methods of making compositions exhibiting fuel resistance |
US8349951B2 (en) * | 2005-05-31 | 2013-01-08 | Prc Desoto International, Inc. | Polythioether polymers and curable compositions containing them |
US20070096396A1 (en) * | 2005-10-27 | 2007-05-03 | Sawant Suresh G | Dimercaptan terminated polythioether polymers and methods for making and using the same |
US8414981B2 (en) | 2007-08-17 | 2013-04-09 | Prc Desoto International, Inc. | Multilayer coatings suitable for aerospace applications |
US8795792B2 (en) | 2007-08-17 | 2014-08-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Process for forming multilayer coating with radiation curable polyene/polythiol coating compositions |
US8466220B2 (en) * | 2008-04-24 | 2013-06-18 | PRC DeSoto International, Inc | Thioethers, methods for their preparation, and compositions including such thioethers |
US7875666B2 (en) * | 2008-04-24 | 2011-01-25 | Prc-De Soto International, Inc. | Thioethers, methods for their preparation, and compositions including such thioethers |
US8816023B2 (en) | 2008-08-13 | 2014-08-26 | Ppg Industries Ohio, Inc | Lightweight particles and compositions containing them |
US9925736B2 (en) * | 2013-12-13 | 2018-03-27 | Celltech Metals, Inc. | Sandwich structure |
BR112017017414A2 (pt) | 2015-02-13 | 2018-04-03 | 3M Innovative Properties Company | selantes tolerantes ao frio e seus componentes |
JP6469887B2 (ja) * | 2015-04-16 | 2019-02-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | チオール−アルケン−エポキシマトリックスを有する量子ドット物品 |
WO2016167927A1 (en) | 2015-04-16 | 2016-10-20 | 3M Innovative Properties Company | Quantum dot article with thiol-epoxy matrix |
US9902799B2 (en) | 2015-11-11 | 2018-02-27 | Prc-Desoto International, Inc. | Urethane-modified prepolymers containing pendent alkyl groups, compositions and uses thereof |
WO2018057337A1 (en) | 2016-09-21 | 2018-03-29 | 3M Innovative Properties Company | Polysulfide or polythioether sealant composition including glycol organic acid esters |
WO2018085190A1 (en) | 2016-11-03 | 2018-05-11 | 3M Innovative Properties Company | Polythiol sealant compositions |
WO2018112130A1 (en) * | 2016-12-14 | 2018-06-21 | 3M Innovative Properties Company | Sealant tape |
US10280348B2 (en) | 2017-01-31 | 2019-05-07 | Prc-Desoto International, Inc. | Low density aerospace compositions and sealants |
US11396583B2 (en) | 2017-12-07 | 2022-07-26 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for the preparation of a polythioethersulfide |
WO2019123393A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Multilayered polyetherketoneketone articles and methods thereof |
CN111936311A (zh) | 2018-04-17 | 2020-11-13 | 3M创新有限公司 | 导电膜 |
US20210367416A1 (en) | 2018-06-07 | 2021-11-25 | 3M Innovative Properties Company | Lightning strike protection film |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2466963A (en) | 1945-06-16 | 1949-04-12 | Thiokol Corp | Polysulfide polymer |
BE528443A (es) | 1953-04-29 | |||
US3661744A (en) | 1966-07-26 | 1972-05-09 | Grace W R & Co | Photocurable liquid polyene-polythiol polymer compositions |
US3454539A (en) | 1967-08-11 | 1969-07-08 | Ciba Ltd | Polyepoxides |
NL7000025A (es) | 1969-01-08 | 1970-07-10 | ||
US3759871A (en) | 1971-08-12 | 1973-09-18 | Dow Chemical Co | Er polythiols with epoxide resins polyetherpolythiols method of preparation and mixtures of polythioeth |
US3843572A (en) | 1972-05-05 | 1974-10-22 | Grace W R & Co | Solid curable polythiol compositions containing liquid polyenes and solid styrene-allyl alcohol copolymer based polythiols |
US3882091A (en) | 1972-05-12 | 1975-05-06 | Thiokol Corp | Epoxy terminated polysulfide polymers as adhesive additives for liquid polysulfide polymer-based adhesive compositions |
US3896014A (en) * | 1973-06-14 | 1975-07-22 | Clairol Inc | UV Curable polyene-polythiol-surfactant compositions |
US4017554A (en) | 1973-07-06 | 1977-04-12 | Thiokol Corporation | Epoxide modified polysulfide polymers as adhesive additives for liquid polysulfide polymer based adhesive compositions |
US3876723A (en) | 1974-01-21 | 1975-04-08 | Us Navy | Process of curing polydienes with polyepoxides and polythiols |
US4045317A (en) | 1975-03-13 | 1977-08-30 | W. R. Grace & Co. | Curable polyene-polythiol compounds and methods for preparation and curing |
CH628074A5 (de) * | 1977-03-10 | 1982-02-15 | Ciba Geigy Ag | Haertbare mischungen auf basis von epoxidverbindungen. |
US4366307A (en) | 1980-12-04 | 1982-12-28 | Products Research & Chemical Corp. | Liquid polythioethers |
US4609762A (en) | 1984-01-30 | 1986-09-02 | Products Research & Chemical Corp. | Thioethers having a high sulfur content and method therefor |
EP0237489B1 (de) * | 1986-03-13 | 1989-11-29 | Ciba-Geigy Ag | Umsetzungsprodukte von Bis-glycidylthioethern |
US4921927A (en) | 1988-08-19 | 1990-05-01 | The Dow Chemical Company | Sulfide containing aliphatic epoxy resins |
US5225472A (en) | 1992-05-19 | 1993-07-06 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Low viscosity polythiol and method therefor |
US5429772A (en) | 1993-11-19 | 1995-07-04 | Northrop Grumman Corporation | Polythioether-spherical filler compositions |
US5801290A (en) * | 1994-01-11 | 1998-09-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making poly(thioether ether)s from diallyl ether and dithiols |
US5912319A (en) * | 1997-02-19 | 1999-06-15 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Compositions and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility |
ES2174529T3 (es) | 1997-11-07 | 2002-11-01 | Prc Desoto Int Inc | Agente sellador inhibidor de la corrosion, de un componente, exento decromatos y que no cura, resistente al combustible de aviacion. |
US5959071A (en) | 1998-03-31 | 1999-09-28 | Courtaulds Aerospace, Inc. | Composition and method for producing polythioethers having pendent methyl chains |
-
2001
- 2001-03-09 DE DE60111370T patent/DE60111370T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-09 AT AT01934852T patent/ATE297429T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-03-09 AU AU6100001A patent/AU6100001A/xx active Pending
- 2001-03-09 AU AU2001261000A patent/AU2001261000B2/en not_active Ceased
- 2001-03-09 EP EP01934852A patent/EP1274770B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-09 US US09/802,369 patent/US6486297B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-09 MX MXPA02008811A patent/MXPA02008811A/es active IP Right Grant
- 2001-03-09 WO PCT/US2001/007737 patent/WO2001066621A1/en active IP Right Grant
- 2001-03-09 BR BR0109263-4A patent/BR0109263A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-03-09 CA CA002402112A patent/CA2402112A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2001261000B2 (en) | 2004-11-25 |
AU6100001A (en) | 2001-09-17 |
DE60111370D1 (de) | 2005-07-14 |
US20020013449A1 (en) | 2002-01-31 |
US6486297B2 (en) | 2002-11-26 |
BR0109263A (pt) | 2002-12-03 |
WO2001066621A1 (en) | 2001-09-13 |
DE60111370T2 (de) | 2005-11-10 |
EP1274770A4 (en) | 2003-04-09 |
ATE297429T1 (de) | 2005-06-15 |
EP1274770A1 (en) | 2003-01-15 |
CA2402112A1 (en) | 2001-09-13 |
EP1274770B1 (en) | 2005-06-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
MXPA02008811A (es) | Polimeros de alta resistencia y selladores aereoespaciales de los mismos. | |
AU741829B2 (en) | Composition and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility | |
KR100534168B1 (ko) | 저온 신축성을 갖는 내연료성 액체 폴리티오에테르 폴리머 제조방법 및 조성물 | |
US7858703B2 (en) | Sealants and potting formulations including mercapto-terminated polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer | |
JP6286492B2 (ja) | ポリチオエーテル、湿分硬化型組成物ならびにそれらの製造及び使用のための方法 | |
US7097883B2 (en) | Low temperature liquid polythioether polymers | |
JP5102424B2 (ja) | ポリチオールとポリビニルエーテルモノマーとの反応によって調製されるメルカプト末端ポリマーを含むシーラント及び注封配合物 | |
AU2001261000A1 (en) | High strength polymers and aerospace sealants therefrom | |
KR101685313B1 (ko) | 다작용성 황-함유 에폭시 및 이의 조성물 | |
MXPA02008813A (es) | Politioeteres quimicamente resistentes y formacion de los mismos. | |
CN104662117A (zh) | 可湿气固化的、胺催化的含硫聚合物组合物 | |
MXPA97007294A (es) | Composicion y metodo para producir polimeros depolitioeter liquidos resistentes al combustiblecon buena flexibilidad de temperatura baja |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GB | Transfer or rights | ||
FG | Grant or registration | ||
GB | Transfer or rights |