RU2583023C2 - Борофосфатный люминофор и источник света - Google Patents

Борофосфатный люминофор и источник света Download PDF

Info

Publication number
RU2583023C2
RU2583023C2 RU2013123766/05A RU2013123766A RU2583023C2 RU 2583023 C2 RU2583023 C2 RU 2583023C2 RU 2013123766/05 A RU2013123766/05 A RU 2013123766/05A RU 2013123766 A RU2013123766 A RU 2013123766A RU 2583023 C2 RU2583023 C2 RU 2583023C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
phosphor
denotes
kba
radiation
Prior art date
Application number
RU2013123766/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013123766A (ru
Inventor
Ченг-Йун ДУАН
Свен РЕЗЛЕР
Original Assignee
Лейхтштоффверк Брайтунген Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Лейхтштоффверк Брайтунген Гмбх filed Critical Лейхтштоффверк Брайтунген Гмбх
Publication of RU2013123766A publication Critical patent/RU2013123766A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2583023C2 publication Critical patent/RU2583023C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/70—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing phosphorus
    • C09K11/71—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing phosphorus also containing alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/7737—Phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/774—Borates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/7795—Phosphates
    • C09K11/7796—Phosphates with alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7783—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing two or more rare earth metals one of which being europium
    • C09K11/7797—Borates
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01L—SEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00—Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48—Semiconductor devices with at least one potential-jump barrier or surface barrier specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50—Wavelength conversion elements
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21—LIGHTING
    • F21V—FUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V9/00—Elements for modifying spectral properties, polarisation or intensity of the light emitted, e.g. filters
    • F21V9/30—Elements containing photoluminescent material distinct from or spaced from the light source
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps

Abstract

Изобретение относится к новым борофосфатным люминофорам, активированным ионами редкоземельных металлов, которые могут быть использованы в светотехнических устройствах для превращения ближнего УФ-излучения в видимый свет. Предложен борофосфатный люминофор формулы AMREBPO, где А - ион одновалентного щелочного металла из группы, включающей Li, K, Na, Rb и Cs; М - ион двухвалентного металла из группы, включающей Ca, Sr, Ba, Be, Mg и Zn; RE - двухвалентный ион из группы, включающей редкоземельные металлы Eu, Sm и Yb, по меньшей мере один из которых действует как активатор; 0<x≤0,2. Люминофор поглощает излучение в первом диапазоне длин волн электромагнитного спектра от 250 нм до 420 нм и испускает излучение во втором диапазоне длин волн электромагнитного спектра от 400 нм до 700 нм. Описывается также источник света, включающий указанный борофосфатный люминофор. Изобретение обеспечивает новые люминофоры с повышенной интенсивностью люминесценции. 2 н. и 9 з. п. ф-лы, 10 ил., 3 табл., 8 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к эффективным неорганическим борофосфатным люминофорам, которые можно применять в различных технических устройствах, таких как флуоресцентные лампы, цветные или белые светоизлучающие диоды и другие устройства, в которых используют люминофоры для превращения в основном ближнего УФ-излучения в видимый свет. Кроме того, настоящее изобретение относится к источникам света, включающим эффективный борофосфатный люминофор.
В промышленности твердотельных источников света критически важную роль играют материалы люминофоров, изменяющих длину волны, как это происходит во флуоресцентных лампах. СИД с белым светом на основе системы, преобразующей люминофор-СИД (рс-СИД), можно создать несколькими путями: Первым является объединение синего чипа СИД на основе InGaN (излучающего синий свет в диапазоне длин воль от 455 нм до 465 нм) с желтым люминофором, т.е. материалами на основе YAG:Ce3+ или EA2SiO4:Eu2+. Однако белый СИД, изготовленный по этой хорошо известной и испытанной методике, обладает недостатком плохого цветовоспроизведения при использовании для общего освещения и узкой цветовой гаммой при использовании для задней подсветки. Вторым является объединение синего чипа СИД с зеленым люминофором (λmax≈530 нм) и красным люминофором (λmax>600 нм) вместо одного желтого люминофора. Эти два люминофора поглощают синий свет чипа InGaN и преобразуют его в зеленый и красный свет и затем вследствие смешения цветом получают белый свет с лучшим цветовоспроизведением и более широкой цветовой гаммой. Однако в обеих методиках конечная цветовая температура (КЦТ) и координаты цвета рс-СИД сильно зависят от характеристик испускания синих чипов СИД. По этой причине для обеспечения сходной КЦТ можно использовать только некоторые из имеющихся синих чипов СИД. Третьим является использование чипа СИД, излучающего в ближней УФ-области, и синего, зеленого и красного люминофора. По сравнению с первыми двумя путями третий обеспечивает улучшенное цветовоспроизведение и широкий диапазон цветовых температур, а также независимую координату цвета. Недостатком этого технического решения является изменение цвета в течение времени жизни, обусловленное разными скоростями старения трех разных люминофоров.
Также предприняты попытки получения люминофоров, которые возбуждаются источником излучения в ближней УФ-области и испускают видимый свет, в частности, однокомпонентного люминофора, который может излучать белый свет без необходимости объединения с какими-то другими люминофорами. Его спектр испускания состоит из трех основных цветов (синего, зеленого и красного) и охватывает весь видимый диапазон от 400 нм до 700 нм. Ниже описаны некоторые из этих попыток:
В публикации Park et al. в Appl. Phys. Lett. 82 (2004) pages 2931-2933; Solid state comm. 136 (2005) 504 представлен люминофор общей формулы: EA3MgSi2O8:Eu2+, Mn2+ (EA = Sr, Ва). Этот люминофор обладает тремя полосами испускания с максимумами при 422 нм, 505 нм и 620 нм. Испускание при 442 нм и 505 нм обусловлено Eu2+, а испускание при 620 нм обусловлено ионами Mn2+. Полученный белый светодиод, включающий испускающий при 400 нм чип с люминофором EA3MgSi2O8:Eu2+, Mn2+ (EA = Sr, Ва) дает теплый белый свет и обладает большим индексом цветопередачи и большей стабильностью цвета по отношению к подводимой мощности по сравнению с имеющимся в продаже YAG:Ce3+ с накачкой синим излучением. Однако этот белый СИД обладает низкой светоотдачей и плохой долговременной стабильностью.
В публикации J. Electrochem. Soc. 155 (2008) pages J 193 - J 197; Electrochem. Solid state lett. 11 [2] (2008) E1 представлен белый люминофор, представляющий собой смесь EA3MgSi2O8:Eu2+, Mn2+ (EA = Sr, Ва) и EA2SiO4:Eu2+ (EA = Ва, Sr). В действительности полоса излучения с максимумом при 505 нм обусловлена EA2SiO4:Eu2+ (EA = Ва, Sr), а не EA3MgSi2O8:Eu2+, Mn2+ (EA = Sr, Ва).
В публикации Lakshminarasimhan et al. в J. electrochem. Soc. 152 [9] (2005) H152 предложены системы формулы Sr2SiO4:Eu,Ce. Эта система обладает низкой эффективностью и плохой стабильностью.
В публикации Chang et al. в Appl. Phys. Lett. 90 (2007) 161901) предложены системы формулы Ca2MgSi2O7:Eu,Mn. Эта система также обладает низкой эффективностью и плохой стабильностью.
В публикации J. Liu et al. in Adv. Mater. 17 (2005) стр. 2974-2978 представлен однокомпонентный люминофор, который одновременно может испускать синий (445 нм), зеленый (515 нм) и красный (624 нм) свет. Координаты CIE (Международная светотехническая комиссия) находятся при (0,31, 0,34), что очень близко к (0,33, 0,33) для стандартного белого света. Кристаллической решеткой основы является органическое соединение, которое не очень стабильно при высокой температуре.
В WO 2006/111568 А2 представлены излучающие белый свет нестехиометрические соединения, обладающие непостоянным составом.
Недавно при исследовании новых функциональных материалов также привлек внимание борофосфат, который в качестве основных структурных фрагментов одновременно содержит боратную группу и фосфатную группу. В последние несколько лет синтезированы многие борофосфаты и исследована их структура. При исследовании люминесценции большинство работ посвящено изучению люминесцентных характеристик ионов редкоземельных металлов в кристаллических решетках основы МВРО5 (М = Са, Sr, Ва), (Ва, Sr)3BP3O12 и (Ва, Sr)6BP5O20Ba3BPO7.
В DE 1927455 представлены боратфосфатные люминофоры типа Ва0,995Eu0,005BPO5 и Sr0,99Eu0,01BPO5, которые используются в ртутных газоразрядных лампах низкого давления. Эти активированные посредством Eu2+ MBPO5 люминофоры обладают широкой полосой испускания в области от УФ до синего и в зависимости от содержащегося щелочно-земельного металла максимумом в диапазоне от 385 нм до 400 нм.
В DE 2900989 А1 представлены боратфосфатные люминофоры общей формулы Ba3-pEupBP3O12, предназначенные для использования в ртутных газоразрядных лампах низкого давления. Эти люминофоры обладают зеленоватым излучением с максимумами при длинах волн в диапазоне от 490 нм до 520 нм.
В Appl. Phys. В 86 (2007), стр. 647-651 показано, что активированные посредством Eu2+ (Ba, Sr)6BP5O20 люминофоры обладают синевато-зеленым излучением при длинах волн в диапазоне от 470 нм до 510 нм.
Новый тип борофосфата, т.е. KMBP2O8 (М = Ва, Sr), открыт в публикации Zhao et al. [Inorg. Chem. 48 (2009) стр. 6623-6629] в 2009. До этого не было сообщений о люминесцентных характеристиках ионов редкоземельных металлов в этих кристаллических решетках основы. Основные особенности структуры этой кристаллической решетки основы сходны с характеристиками других борофосфатных соединений, т.е. они обладают сеткой из тетраэдра РО4 и треугольников BO3/тетраэдров ВО4.
В WO 2009/036425 А1 представлена смесь люминофора для компактной флуоресцентной лампы, содержащая LaPO4:Ce3+, Tb3+; Y2O3:Eu3+; Sr6BP5O20:Eu2+ и Mg4GeO5,5F:Mn4+.
Задачей настоящего изобретения является получение улучшенных люминофоров, которые являются источниками излучения, возбуждаемыми в ближней УФ-области и излучающими видимый свет, в особенности в виде однокомпонентного люминофора, который может излучать белый свет без необходимости объединения с какими-то другими люминофорами. Другой задачей является получение подходящего источника света.
Эти задачи решены с помощью люминофора, соответствующего настоящему изобретению, по пункту 1 формулы изобретения и источника света, соответствующего настоящему изобретению, по пункту 13 формулы изобретения.
Неожиданно было установлено, что однокомпонентные активированные посредством Eu2+ люминофоры KMBP2O8 (М = Ва, Sr, Са) излучают белый свет с высокой светоотдачей при возбуждении в ближней УФ-области. Такое поведение является неожиданным, поскольку все остальные борофосфатные люминофоры никогда не обладали такими люминесцентными характеристиками и поскольку имеется только один кристаллографический центр, подходящий для активации посредством Eu2+. Кроме того, они обладают высокой термической стабильностью, которая сравнима со стабильностью люминофора YAG:Ce3+. Люминесцентные характеристики (например, центр пика, координаты цвета и ПШПВ (полная ширина на половине высоты)) легированных посредством Eu2+ люминофоров KMBP2O8 можно регулировать путем изменения концентрации Eu2+ или соотношения Ва, Sr и Са в кристаллической решетке основы KMBP2O8. Концентрацию Eu2+ можно менять в широком диапазоне. Полосу испускания легированного посредством Eu2+ люминофора KBaBP2O8 можно сместить в сторону более длинноволнового диапазона путем увеличения концентрации Eu2+. В то же время полосы испускания легированных посредством Eu2+ люминофоров KBaBP2O8 можно сместить в сторону более коротковолнового диапазона путем замены Ва2+ на Sr2+. Кроме того, путем такой замены также можно резко повысить его светоотдачу. Такой же эффект можно обеспечить путем замены Ва2+ на Са2+. Для всех легированных посредством Eu2+ люминофоров следует ожидать, что Eu2+ заменит кристаллографический центр М2+, координированный с 8 атомами кислорода.
В настоящем изобретении раскрыты новые борофосфатные люминофоры, которые активированы ионами редкоземельных металлов, предпочтительно ионами Eu2+.
Люминофор, соответствующий настоящему изобретению, преобразует излучение. Для этого он поглощает излучение в первом диапазоне длин волн электромагнитного спектра и испускает излучение во втором диапазоне длин волн электромагнитного спектра. Первый диапазон длин волн электромагнитного спектра отличается от второго диапазона длин волн электромагнитного спектра.
Борофосфатный люминофор, соответствующий настоящему изобретению, активируется двухвалентными ионами редкоземельных металлов. Он описывается следующей общей формулой:
AM1-xRExBP2O8
Символ А обозначает по меньшей мере один ион одновалентного щелочного металла. Символ М обозначает по меньшей мере один ион двухвалентного металла. Символ RE обозначает по меньшей мере один двухвалентный ион, выбранный из группы, включающей редкоземельные металлы, а также Pb, Sn, Cu и Mn. В любом случае RE включает по меньшей мере один ион двухвалентного редкоземельного металла, который действует как активатор. Переменная x ограничена неравенством 0<x<1.
Предпочтительно, если RE включает по меньшей мере ион двухвалентного редкоземельного металла Eu, а именно Eu2+, который действует как активатор.
В другом предпочтительном варианте осуществления RE включает по меньшей мере ион двухвалентного редкоземельного металла Sm или Yb, а именно Sm2+ или Yb2+, который действует как активатор.
Предпочтительно, если RE дополнительно включает по меньшей мере один двухвалентный ион, выбранный из группы, включающей Се, Yb, Tb, Gd, Dy и Sm, который действует как соактиватор. Альтернативно или в дополнение к этому, RE дополнительно включает по меньшей мере один двухвалентный ион, выбранный из группы, включающей Pb, Sn, Cu и Mn, который действует как соактиватор.
Переменная x предпочтительно меньше или равна 0,2 и более предпочтительно меньше или равна 0,1.
В предпочтительном варианте осуществления символ А обозначает по меньшей мере один ион одновалентного щелочного металла, выбранный из группы, включающей Li, K, Na, Rb и Cs или, более предпочтительно, выбранный из группы, включающей Li, K и Na.
Предпочтительно, если М обозначает по меньшей мере один ион двухвалентного металла, выбранный из группы, включающей Са, Sr, Ва, Be, Mg и Zn или, более предпочтительно, выбранный из группы, включающей Са, Sr и Ва.
В предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения люминофор описывается следующей формулой:
АМ1-xEuxBP2O8
в которой А = Li, K, Na, Rb и/или Cs и в которой М = Са, Sr, Ва, Be, Mg и/или Zn.
В другом предпочтительном варианте осуществления люминофора, соответствующего настоящему изобретению, символ А обозначает калий K. Кроме того, символ М обозначает по меньшей мере один ион двухвалентного металла, выбранный из группы, включающей Са, Sr, Ва и Zn. RE включает по меньшей мере один ион двухвалентного редкоземельного металла, выбранный из группы, включающей Eu, Sm и Yb, который действует как активатор, и по меньшей мере один двухвалентный ион, выбранный из группы, включающей Pb, Cu и Mn. В этом варианте осуществления переменная x меньше или равна 0,1.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения М обозначает кальций, барий, стронций или комбинации этих трех элементов, что приводит к одной из следующих формул:
АВа1-xEuxBP2O8;
ABa(1-x-y)SryEuxBP2O8;
АВа(1-x-z)CazEuxBP2O8;
в которых 0≤y≤1,0 и 0≤z≤0,3.
Предпочтительно, А обозначает по меньшей мере один ион одновалентного щелочного металла, выбранный из группы, включающей Li, K и Na. Кроме того, М обозначает Ва. RE обозначает Eu. Переменная x меньше или равна 0,1. Итоговая общая формула имеет вид:
АВа1-xEuxBP2O8.
В этом варианте осуществления А предпочтительно обозначает K, что приводит к общей формуле: KBa1-xEuxBP2O8, в которой более предпочтительно, если переменная x меньше или равна 0,08.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения символ А обозначает по меньшей мере один ион одновалентного щелочного металла, выбранный из группы, включающей Li, K и Na. Кроме того М включает Ва и Sr. RE обозначает Eu. Итоговая общая формула имеет вид:
ABa(1-x-y)SryEuxBP2O8,
в которой x≤0,1, 0<у<1,0 и (x+y)<1,0. В этом варианте осуществления А предпочтительно обозначает K, что приводит к общей формуле: KBa(1-x-y)SryEuxBP2O8, в которой более предпочтительно, если переменная x меньше или равна 0,08, и более предпочтительно, если у меньше или равен 0,4, где (x+y)≤0,5.
В другом предпочтительном варианте осуществления настоящего изобретения символ А обозначает по меньшей мере один ион одновалентного щелочного металла, выбранный из группы, включающей Li, K и Na. Кроме того, М включает Ва и Са. RE обозначает Eu. Итоговая общая формула имеет вид:
АВа(1-x-z)CazEuxBP2O8,
в которой x≤0,1 и 0<z≤0,3. В этом варианте осуществления А предпочтительно обозначает K, что приводит к общей формуле KBa(1-x-z)CazEuxBP2O8, в которой более предпочтительно, если переменная x меньше или равна 0,08 и в которой (x+z)≤0,3.
Люминофор, соответствующий настоящему изобретению, обладает интенсивной полосой возбуждения в диапазоне длин волн от 250 нм до 420 нм. Поэтому первый диапазон длин волн предпочтительно составляет от 250 нм до 420 нм или более предпочтительно от 300 нм до 370 нм.
Второй диапазон длин волн предпочтительно представляет собой весь видимый спектр, предпочтительно в диапазоне от 400 нм до 700 нм, или по меньшей мере в диапазоне от 420 нм до 600 нм. Центр пика второго диапазона длин волн предпочтительно находится в диапазоне от 450 нм до 480 нм.
Люминофор, соответствующий настоящему изобретению, может хорошо возбуждаться УФ-излучением и излучать синий или белый свет. Кроме того, люминофор обладает высокой термической стабильностью, которая сравнима со стабильностью люминофора YAG:Ce3+.
Вследствие описанных люминесцентных характеристик люминофор, соответствующий настоящему изобретению, можно использовать в качестве преобразователя УФ-излучения (от 250 нм до 420 нм) в более длинноволновый видимый свет, который хорошо излучается люминофором, предпочтительно в области спектра от синей до оранжевой.
Люминофор, соответствующий настоящему изобретению, можно использовать в источниках света, например в излучающих белый свет источниках света. Альтернативно, этот люминофор можно использовать в фотоэлементах, в пленках для теплиц или в стеклах для теплиц. В этих случаях применения солнечный свет образует излучение в первом диапазоне длин волн электромагнитного спектра. Излучение, испускаемое люминофором, направляется на фотоэлементы и растения в парнике соответственно.
Источник света, соответствующий настоящему изобретению, включает люминофор, соответствующий настоящему изобретению, и испускающий излучение элемент, который испускает излучение в первом диапазоне длин волн электромагнитного спектра. Люминофор превращает излучение первого диапазона длин волн в излучение второго диапазона длин волн. Испускающий излучение элемент действует в качестве источника возбуждения для люминофора. Источник света испускает излучение по меньшей мере во втором диапазоне длин волн люминофора.
В особом варианте осуществления источника света, соответствующего настоящему изобретению, источник света включает по меньшей мере один дополнительный люминофор, который испускает красный, желтый, зеленый и/или синий свет для улучшения рабочих характеристик источника света.
Источник света, соответствующий настоящему изобретению, предпочтительно образован из флуоресцентной лампы, цветного СИД, белого СИД или системы на основе возбуждения УФ-лазером или пурпурным лазером.
Испускающий излучение элемент предпочтительно образован из плазмы разряда высокого давления или плазмы разряда низкого давления, из УФ неорганического светодиода (СИД) или пурпурно-синего неорганического светодиода (СИД), или лазера, или лазерного диода. Испускающий излучение элемент может быть образован из СИД. Он включает разные типы неорганического СИД, такие как сверхяркий светодиод, СИД с верхним свечением и СИД с боковым свечением, которые находятся в пластмассовом или керамическом корпусе и включают светоизлучающий элемент, который испускает излучение в первом диапазоне длин волн, предпочтительно в УФ-А и пурпурно-синей области.
Люминесцентный борофосфатный люминофор, соответствующий настоящему изобретению, можно получить с помощью проводимой при высокой температуре твердофазной реакции смеси оксидов элементов-компонентов или соединений, которые превращаются в соответствующие оксиды при нагревании. Обычно исходные смеси предпочтительно нагревать в две стадии. Полученный продукт необходимо измельчить после охлаждения, проводимого после каждой операции нагревания. Последнюю операцию нагревания обычно проводят в восстановительной атмосфере (т.е. 70% N2-30% Н2) и получают европий в необходимом двухвалентном состоянии.
Ниже условия проведения синтеза более подробно описаны с помощью нескольких примеров. В примерах описаны типичные условия и материалы, но они не являются ограничивающими. Специалисты в данной области техники могут найти некоторые другие пути получения люминофора, например замену сырья на другие разлагающиеся соли, например карбонаты на оксалаты, ацетаты, нитраты; использование других методик смешивания, таких как использование шаровой мельницы, вибрационной мельницы и других; изменение температуры, атмосферы и длительности высокотемпературной твердотельной реакции, использование методик золь-гель или пиролиза распыляемого вещества и других.
ПРИМЕР 1
Готовят смесь из 1,380 г K2CO3, 4,020 г ВаСО3, 0,106 г Eu2O3, 1,298 г H3BO3 и 4,601 г NH4H2PO4. Сырье отвешивают в агатовую ступку и равномерно перемешивают. Эту смесь помещают в тигли из оксида алюминия. Тигли, накрытые пластинкой из оксида алюминия, нагревают в печи на воздухе в течение 4 ч при температуре, равной 400°C. После охлаждения и измельчения продукт подвергают операции нагревания в течение 8 ч при 900°C в потоке в атмосфере 70% N2-30% Н2 в закрытом тигле из оксида алюминия. После охлаждения и измельчения получают люминесцентный материал, обладающий составом, описывающимся формулой KBa0,97Eu0,03BP2O8. По данным рентгенографии представляется, что кристаллический порошок обладает кристаллической структурой фазы KBaBP2O8.
ПРИМЕР 2
Готовят смесь из 1,380 г K2CO3, 2,644 г BaCO3, 0,886 г SrCO3, 0,106 г Eu2O3, 1,298 г H3BO3 и 4,601 г NH4H2PO4. Эту смесь нагревают в течение 4 ч в печи на воздухе при температуре, равной 400°C. После охлаждения и измельчения продукт подвергают операции нагревания в течение 10 ч при 900°C в потоке в атмосфере 70% N2 - 30% Н2 в закрытом тигле из оксида алюминия. После охлаждения и измельчения получают люминесцентный материал, обладающий составом, описывающимся формулой KBa0,67Sr0,30Eu0,03BP2O8. По данным рентгенографии представляется, что кристаллический порошок обладает кристаллической структурой фазы KBaBP2O8. Интенсивность люминесценции этого образца составляет примерно 135% по сравнению с интенсивностью для образца в примере 1 при возбуждении при 340 нм.
ПРИМЕР 3
Готовят смесь из 1,380 г K2CO3, 3,236 г ВаСО3, 0,300 г СаСО3, 0,106 г Eu2O3, 1,298 г H3BO3 и 4,601 г NH4H2PO4. Эту смесь нагревают в течение 6 ч в печи на воздухе при температуре, равной 400°C. После охлаждения и измельчения продукт подвергают операции нагревания в течение 12 ч при 900°C в потоке в атмосфере 70% N2-30% Н2 в закрытом тигле из оксида алюминия. После охлаждения и измельчения получают люминесцентный материал, обладающий составом, описывающимся формулой KBa0,82Ca0,15Eu0,03BP2O8. По данным рентгенографии представляется, что кристаллический порошок обладает кристаллической структурой фазы KBaBP2O8. Интенсивность люминесценции этого образца составляет примерно 126% по сравнению с интенсивностью для образца в примере 1 при возбуждении при 340 нм.
ПРИМЕР 4
Готовят смесь из 1,106 г K2CO3, 0,202 г Na2CO3, 3,828 г BaCO3, 0,106 г Eu2O3, 1,298 г H3BO3 и 4,601 г NH4H2PO4. Эту смесь нагревают в течение 4 ч в печи на воздухе при температуре, равной 400°C. После охлаждения и измельчения продукт подвергают операции нагревания в течение 9 ч при 900°C в потоке в атмосфере 70% N2 - 30% Н2 в закрытом тигле из оксида алюминия. После охлаждения и измельчения получают люминесцентный материал, обладающий составом, описывающимся формулой K0,8Na0,2Ba0,97Eu0,03BP2O8. Интенсивность люминесценции этого образца составляет примерно 120% по сравнению с интенсивностью для образца в примере 1 при возбуждении при 340 нм.
ПРИМЕР 5
Готовят смесь из 1,106 г K2CO3, 0,148 г Li2CO3, 3,828 г ВаСО3, 0,106 г Eu2O3, 1,298 г H3BO3 и 4,601 г NH4H2PO4. Эту смесь нагревают в течение 4 ч в печи на воздухе при температуре, равной 400°C. После охлаждения и измельчения продукт подвергают операции нагревания в течение 9 ч при 900°C в потоке в атмосфере 70% N2 - 30% Н2 в закрытом тигле из оксида алюминия. После охлаждения и измельчения получают люминесцентный материал, обладающий составом, описывающимся формулой K0,8Li0,2Ва0,97Eu0,03BP2O8. Интенсивность люминесценции этого образца составляет примерно 80% по сравнению с интенсивностью для образца в примере 1 при возбуждении при 340 нм.
ПРИМЕР 6
Готовят смесь из 1,382 г K2CO3, 0,163 г ZnO, 3,434 г BaCO3, 0,106 г Eu2O3, 1,298 г H3BO3 и 4,601 г NH4H2PO4. Эту смесь нагревают в течение 4 ч в печи на воздухе при температуре, равной 400°C. После охлаждения и измельчения продукт подвергают операции нагревания в течение 9 ч при 900°C в потоке в атмосфере 70% N2 - 30% Н2 в закрытом тигле из оксида алюминия. После охлаждения и измельчения получают люминесцентный материал, обладающий составом, описывающимся формулой KBa0,87Zn0,1Eu0,03BP2O8. Интенсивность люминесценции этого образца составляет примерно 105% по сравнению с интенсивностью для образца в примере 1 при возбуждении при 340 нм.
ПРИМЕР 7
Готовят смесь из 1,382 г K2CO3, 0,070 г Sm2O3, 3,710 г BaCO3, 0,140 г Eu2O3, 1,298 г H3BO3 и 4,601 г NH4H2PO4. Эту смесь нагревают в течение 4 ч в печи на воздухе при температуре, равной 400°C. После охлаждения и измельчения продукт подвергают операции нагревания в течение 9 ч при 900°C в потоке в атмосфере 70% N2 - 30% Н2 в закрытом тигле из оксида алюминия. После охлаждения и измельчения получают люминесцентный материал, обладающий составом, описывающимся формулой KBa0,94Eu0,04Sm0,02BP2O8. Интенсивность люминесценции этого образца составляет примерно 98% по сравнению с интенсивностью для образца в примере 1 при возбуждении при 340 нм.
ПРИМЕР 8
Готовят смесь из 1,382 г K2CO3, 0,078 г Yb2O3, 3,710 г BaCO3, 0,140 г Eu2O3, 1,298 г H3BO3 и 4,601 г NH4H2PO4. Эту смесь нагревают в течение 4 ч в печи на воздухе при температуре, равной 400°C. После охлаждения и измельчения продукт подвергают операции нагревания в течение 9 ч при 900°C в потоке в атмосфере 70% N2 - 30% Н2 в закрытом тигле из оксида алюминия. После охлаждения и измельчения получают люминесцентный материал, обладающий составом, описывающимся формулой KBa0,94Eu0,04Yb0,02BP2O8. Интенсивность люминесценции этого образца составляет примерно 85% по сравнению с интенсивностью для образца в примере 1 при возбуждении при 340 нм.
В таблице 1 приведены характеристики люминесценции легированных посредством Eu2+ люминофоров KMBP2O8 при разных концентрациях легирующего Eu2+.
Таблица 1
Figure 00000001
В таблице 2 приведены характеристики люминесценции легированных посредством Eu2+ люминофоров KBa1-ySryBP2O8 (0≤y≤1,0) при различных содержаниях Sr.
Таблица 2
Figure 00000002
В таблице 3 приведены характеристики люминесценции легированных посредством Eu2+ люминофоров KBa1-zCazBP2O8 (0≤z≤0,30) при различных содержаниях Са.
Таблица 3
Figure 00000003
Описанные выше другие характеристики и преимущества настоящего изобретения станут более понятными при рассмотрении приведенных чертежей, на которых представлено следующее:
Фиг. 1. Типичные порошковые рентгенограммы KBa1-xEuxBP2O8 (х=0,05);
Фиг. 2. Типичные спектры возбуждения и испускания KBa1-xEuxBP2O8 (х=0,05);
Фиг. 3. Зависимость от температуры люминесценции легированного посредством Eu2+ KBaBP2O8;
Фиг. 4. Спектры испускания люминофора KBa1-xEuxBP2O8 при разных концентрациях легирующего Eu2+;
Фиг. 5. Типичные порошковые рентгенограммы легированных посредством Eu2+ люминофоров K(Ba,Sr)BP2O8 и K(Ва,Са)BP2O8;
Фиг. 6. Спектры возбуждения (вставка) и испускания легированного посредством Eu2+ K(Ba,Sr)Eu0,03BP2O8 при различных содержаниях Sr и Ва;
Фиг. 7. Спектры возбуждения (вставка) и испускания легированного посредством Eu2+ K(Ba,Ca)Eu0,03BP2O8 при различных содержаниях Са и Ва;
Фиг. 8. Спектры испускания легированного посредством Eu2+ KBaBP2O8, частично замещенного с помощью Na;
Фиг. 9. Спектры испускания легированного посредством Eu2+ KBaBP2O8, частично замещенного с помощью Li; и
Фиг. 10. Спектры испускания легированного посредством Eu2+ KBaBP2O8, частично замещенного с помощью Zn.
На фиг. 1 приведены типичные порошковые рентгенограммы KBa1-xEuxBP2O8 (x=0,05), а именно KBa0,95Eu0,05BP2O8, по сравнению с KBaBP2O8.
На фиг. 2 приведены типичные спектры возбуждения и испускания KBa1-xEuxBP2O8 (x=0,05), а именно KBa0,95Eu0,05BP2O8.
На фиг. 3 приведена зависимость от температуры люминесценции легированного посредством Eu2+ люминофора KBaBP2O8 при возбуждении при 405 нм по сравнению с YAG:Ce3+.
На фиг. 4 приведены спектры испускания KBa1-xEuxBP2O8 люминофора при разных концентрациях легирующего Eu2+ в диапазоне от x=0,005 до x=0,10.
На фиг. 5 приведены типичные порошковые рентгенограммы KBa0,67Ca0,3Eu0,03BP2O8, KBa0,87Са0,1Eu0,03BP2O8 и KBa0,77Sr0,2Eu0,03BP2O8 по сравнению с KBaBP2O8 и KSrBP2O8.
На фиг. 6 приведены спектры возбуждения (вставка) и испускания KBa0,97Eu0,03BP2O8, KBa0,87Sr0,1Eu0,03BP2O8, KBa0,77Sr0,2Eu0,03BP2O8, KBa0,67Sr0,3Eu0,03BP2O8, и KSr0,97Eu0,03BP2O8.
На фиг. 7 приведены спектры возбуждения (вставка) и испускания KBa0,97Eu0,03BP2O8, KBa0,92Ca0,05Eu0,03BP2O8, KBa0,87Са0,1Eu0,03BP2O8, KBa0,82Са0,15Eu0,03BP2O8 и KBa0,67Са0,3Eu0,03BP2O8.
На фиг. 8 приведены спектры испускания легированного посредством Eu2+ KBaBP2O8 и для случая, когда K частично замещен с помощью Na.
На фиг. 9 приведены спектры испускания легированного посредством Eu2+ KBaBP2O8 и для случая, когда K частично замещен с помощью Li.
На фиг. 10 приведены спектры испускания легированного посредством Eu2+ KBaBP2O8 и для случая, когда Ва частично замещен с помощью Zn.

Claims (11)

1. Люминофор, который поглощает излучение в первом диапазоне длин волн электромагнитного спектра, составляющем от 250 нм до 420 нм, и испускает излучение во втором диапазоне длин волн электромагнитного спектра, составляющем от 400 нм до 700 нм, где люминофор представляет собой борофосфат, активированный ионами двухвалентных редкоземельных металлов, и описывается следующей общей формулой:
AM1-xRExBP2O8;
в которой:
А обозначает по меньшей мере один ион одновалентного щелочного металла, выбранный из группы, включающей Li, K, Na, Rb и Cs;
М обозначает по меньшей мере один ион двухвалентного металла, выбранный из группы, включающей Ca, Sr, Ba, Be, Mg и Zn;
RE обозначает по меньшей мере один двухвалентный ион, выбранный из группы, включающей редкоземельные металлы Eu, Sm и Yb, где по меньшей мере один из ионов двухвалентных редкоземельных металлов Eu, Sm и/или Yb действует как активатор; и 0<x≤0,2.
2. Люминофор по п. 1, в котором RE включает по меньшей мере ион двухвалентного редкоземельного металла Eu, который действует как активатор.
3. Люминофор по п. 1, в котором RE дополнительно включает по меньшей мере один двухвалентный ион, выбранный из группы, включающей Yb и/или Sm, который действует как соактиватор.
4. Люминофор по п. 1, в котором А обозначает K; М обозначает по меньшей мере один ион двухвалентного металла, выбранный из группы, включающей Ca, Sr, Ba и Zn; RE содержит по меньшей мере один ион двухвалентного редкоземельного металла, выбранный из группы, включающей Eu, Sm и Yb, который действует как активатор; x≤0,1.
5. Люминофор по п. 2, в котором А обозначает по меньшей мере один ион одновалентного щелочного металла, выбранный из группы, включающей Li, K и Na; М обозначает Ва; RE обозначает Eu; и x≤0,1, что приводит к общей формуле:
ABa1-xEuxBP2O8.
6. Люминофор по п. 5, в котором А обозначает K, что приводит к общей формуле:
KBa1-xEuxBP2O8.
7. Люминофор по п. 2, в котором А обозначает по меньшей мере один ион одновалентного щелочного металла, выбранный из группы, включающей Li, K и Na; М включает Ва и Sr; RE обозначает Eu; и в котором x≤0,1, 0<y<1,0 и (x+y)<1,0, что приводит к общей формуле:
ABa(1-x-y)SryEuxBP2O8.
8. Люминофор по п. 7, в котором А обозначает K, что приводит к общей формуле:
KBa(1-x-y)SryEuxBP2O8.
9. Люминофор по п. 2, в котором А обозначает по меньшей мере один ион одновалентного щелочного металла, выбранный из группы, включающей Li, K и Na; М включает Ва и Са; RE обозначает Eu; и в котором x≤0,1, и 0<z≤0,3; что приводит к общей формуле:
ABa(1-x-z)CazEuxBP2O8.
10. Люминофор по п. 9, в котором А обозначает K, что приводит к общей формуле:
KBa(1-x-z)CazEuxBP2O8.
11. Источник света, включающий люминофор по одному из пп. 1-10 и испускающий излучение элемент, который испускает излучение в первом диапазоне длин волн электромагнитного спектра, составляющем от 250 нм до 420 нм.
RU2013123766/05A 2010-10-26 2011-10-19 Борофосфатный люминофор и источник света RU2583023C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10188834.5 2010-10-26
EP10188834A EP2447338B1 (en) 2010-10-26 2010-10-26 Borophosphate phosphor and light source
PCT/EP2011/068226 WO2012055729A1 (en) 2010-10-26 2011-10-19 Borophosphate phosphor and light source

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013123766A RU2013123766A (ru) 2014-12-10
RU2583023C2 true RU2583023C2 (ru) 2016-04-27

Family

ID=43383452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013123766/05A RU2583023C2 (ru) 2010-10-26 2011-10-19 Борофосфатный люминофор и источник света

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8858836B2 (ru)
EP (1) EP2447338B1 (ru)
JP (3) JP5848354B2 (ru)
KR (1) KR20140015268A (ru)
CN (1) CN103237867B (ru)
MY (1) MY153068A (ru)
RU (1) RU2583023C2 (ru)
TW (1) TWI491708B (ru)
WO (1) WO2012055729A1 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102660276A (zh) * 2012-04-20 2012-09-12 中国海洋大学 一种近紫外光激发的硼磷酸盐白光荧光粉及制备方法
EP2662641A1 (en) 2012-05-07 2013-11-13 Koninklijke Philips N.V. Light collector device
CN104119894A (zh) * 2013-04-26 2014-10-29 海洋王照明科技股份有限公司 钛掺杂碱土硼磷酸盐发光薄膜、制备方法及其应用
CN103289698B (zh) * 2013-06-27 2015-10-28 苏州大学 一种铕离子Eu3+激活的磷酸盐基红色荧光粉、制备方法及应用
CN104087300B (zh) * 2014-03-20 2017-03-15 王海容 一种硫代磷酸盐荧光体及其应用
CN104118991B (zh) * 2014-07-08 2017-06-16 江苏金金照明有限公司 一种白光发光二极管材料及其制备方法
CN105038789B (zh) * 2015-07-28 2017-12-26 东华大学 一种单相白光荧光粉及其制备方法
US11391439B2 (en) 2018-05-29 2022-07-19 Juganu Ltd. Lighting systems for general illumination and disinfection
US11006493B1 (en) 2018-05-29 2021-05-11 Juganu Ltd. Lighting systems for general illumination and disinfection
CN109929554B (zh) * 2018-12-25 2021-12-21 云南大学 一种硼磷酸盐绿色荧光粉及其制备方法和应用
CN109929553B (zh) * 2018-12-25 2021-12-24 云南大学 一种硼磷酸盐橙红色荧光粉及其制备方法和应用
CN109929555B (zh) * 2018-12-25 2022-01-18 云南大学 一种硼磷酸盐白色荧光粉及其制备方法和应用
CN109971477B (zh) * 2019-01-25 2022-02-08 云南大学 一种钐掺杂硼磷酸盐橙红色荧光粉及其制备方法和应用
CN110003906A (zh) * 2019-02-18 2019-07-12 云南大学 一种铕掺杂硼磷酸盐桔红色荧光粉及其制备方法和应用
CN110003904A (zh) * 2019-04-04 2019-07-12 云南大学 一种Ce掺杂硼磷酸盐紫外荧光粉及其制备方法
CN110003905A (zh) * 2019-04-04 2019-07-12 云南大学 一种Pr激活硼磷酸盐红色荧光粉及其制备方法
US20230066246A1 (en) * 2019-12-19 2023-03-02 Rhodia Operations Use of an inorganic phosphor to increase the yield of corn and soy cultivation
CN112094645A (zh) * 2020-09-30 2020-12-18 华南理工大学 一种掺杂Eu2+的蓝光荧光材料及其制备方法和白光LED发光装置
US20230187590A1 (en) * 2021-12-14 2023-06-15 Lumileds Llc Color tunable pcleds based on temporal saturation of phosphors

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2012300A (en) * 1978-01-13 1979-07-25 Philips Nv Luminescent bivalent europium-activated barium borophosphate
GB2013968A (en) * 1978-01-30 1979-08-15 Mitsubishi Electric Corp Fluoresscent lamp
RU2217467C2 (ru) * 2001-12-14 2003-11-27 Левонович Борис Наумович Стабильный фотолюминофор с длительным послесвечением
RU2251761C2 (ru) * 2000-12-28 2005-05-10 Тридоник Оптоэлектроник Гмбх Источник света со светоизлучающим элементом
WO2009036425A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-19 Osram Sylvania, Inc. Phosphor blend for a compact fluorescent lamp and lamp containing same
RU2007142140A (ru) * 2005-04-20 2009-05-27 ЕТеХ АГ (CH) Новые материалы, используемые для излучения света

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6808846A (ru) 1968-06-22 1969-12-24
JP2003313551A (ja) * 2002-02-22 2003-11-06 Sumitomo Chem Co Ltd 真空紫外線励起発光素子用の蛍光体
DE102004049734A1 (de) * 2003-11-03 2005-05-25 Merck Patent Gmbh Lumineszierende Kunststoffe
US20100141172A1 (en) * 2005-02-14 2010-06-10 Mitsubishi Chemical Corporation Light Source, Solid State Light Emitting Element Module, Fluorescent Module, Light Orientation Element Module, Illumination Device, Image Display Device, and Light Source Adjustment Method
CN100558854C (zh) * 2006-05-12 2009-11-11 中山大学 一种含有碱土硼磷酸盐荧光粉的led器件
CN101514491A (zh) * 2009-02-27 2009-08-26 中国科学院上海硅酸盐研究所 Ba3BP3O12晶体及其生长方法与应用
CN102134488B (zh) * 2010-01-26 2013-11-27 海洋王照明科技股份有限公司 一种真空紫外激发的高色纯度红色荧光粉及其制造方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2012300A (en) * 1978-01-13 1979-07-25 Philips Nv Luminescent bivalent europium-activated barium borophosphate
GB2013968A (en) * 1978-01-30 1979-08-15 Mitsubishi Electric Corp Fluoresscent lamp
RU2251761C2 (ru) * 2000-12-28 2005-05-10 Тридоник Оптоэлектроник Гмбх Источник света со светоизлучающим элементом
RU2217467C2 (ru) * 2001-12-14 2003-11-27 Левонович Борис Наумович Стабильный фотолюминофор с длительным послесвечением
RU2007142140A (ru) * 2005-04-20 2009-05-27 ЕТеХ АГ (CH) Новые материалы, используемые для излучения света
WO2009036425A1 (en) * 2007-09-14 2009-03-19 Osram Sylvania, Inc. Phosphor blend for a compact fluorescent lamp and lamp containing same

Also Published As

Publication number Publication date
RU2013123766A (ru) 2014-12-10
EP2447338B1 (en) 2012-09-26
JP2015163720A (ja) 2015-09-10
JP2015180745A (ja) 2015-10-15
TW201231622A (en) 2012-08-01
TWI491708B (zh) 2015-07-11
JP5914729B2 (ja) 2016-05-11
JP5848354B2 (ja) 2016-01-27
JP6027190B2 (ja) 2016-11-16
EP2447338A1 (en) 2012-05-02
JP2014500893A (ja) 2014-01-16
US20130214673A1 (en) 2013-08-22
MY153068A (en) 2014-12-31
CN103237867B (zh) 2014-11-19
KR20140015268A (ko) 2014-02-06
WO2012055729A1 (en) 2012-05-03
US8858836B2 (en) 2014-10-14
CN103237867A (zh) 2013-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2583023C2 (ru) Борофосфатный люминофор и источник света
Liu et al. High efficiency and high color purity blue-emitting NaSrBO 3: Ce 3+ phosphor for near-UV light-emitting diodes
JP4981042B2 (ja) 黄緑色を放出するルミネッセント材料を含む照明系
EP2094813B1 (en) Aluminum- silicate based orange-red emitting phosphors with divalent and trivalent cations
KR101726246B1 (ko) 질소산화물 등색-적색 형광물질 및 그 형광물질을 포함한 발광막 혹은 발광시트 및 발광소자
KR20080049771A (ko) 카비도니트리도실리케이트 발광 물질
CN102421869A (zh) 基于Eu2+-（共）掺杂石榴石混晶的发光物质及其制备和用途
Huang et al. Novel Eu2+-activated yellow-emitting Sr8MgLu (PO4) 7 phosphors for white-light near-ultraviolet LEDs
KR20190013977A (ko) 형광분말, 이의 제조방법 및 이를 구비하는 발광소자
Zhou et al. A novel blue-emitting phosphor Gd 4.67 Si 3 O 13: Bi 3+ for near-UV LEDs
Yan et al. Color-tunable Al 6 Si 2 O 13: Eu 2+, Mn 2+ phosphor with high color rendering index based on energy transfer for warm white LEDs
CN102604633A (zh) 一种四钨酸盐红色荧光粉及其制备方法
CN112625683A (zh) 一种锗酸盐型红色荧光粉及制备方法
JP5360122B2 (ja) 発光ダイオード用黄色フルオロスルフィド蛍光体及びその製造方法
CN104087299B (zh) 一种蓝光激发的铝酸盐基红色荧光材料及其制备方法与应用
CN107163943B (zh) 一种适于近紫外激发的光谱可调控的荧光粉及其制备方法
Hsu et al. CaScAlSiO6: Eu2+: A novel near-ultraviolet converting blue-emitting phosphor for white light-emitting diodes
CN102994075A (zh) 一种硅基氮氧化物绿色荧光粉
KR100654539B1 (ko) 티오갤레이트 형광체 및 그것을 채택하는 백색 발광소자
EP1996674A1 (en) Thiogallate phosphor and white light emitting device employing the same
KR100907091B1 (ko) 장파장 자외선 발광다이오드용 클로르아파타이트계 적색형광체 및 이의 제조 방법
Sivakumar et al. Low temperature synthesis and enhancement of blue emitting CaMgSi2O6: Eu2+ phosphor by co-doping
Hsu et al. Materials Express
CN113549457A (zh) 一种铕(iii)掺杂白钨矿型红色荧光粉、制备及应用
CN117304929A (zh) 一种Eu2+掺杂的镓酸盐荧光粉及其制备方法与转换型LED发光装置

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171020