RU2577250C2 - Новые производные пирана, их получение и применение в парфюмерии - Google Patents
Новые производные пирана, их получение и применение в парфюмерии Download PDFInfo
- Publication number
- RU2577250C2 RU2577250C2 RU2010147360/04A RU2010147360A RU2577250C2 RU 2577250 C2 RU2577250 C2 RU 2577250C2 RU 2010147360/04 A RU2010147360/04 A RU 2010147360/04A RU 2010147360 A RU2010147360 A RU 2010147360A RU 2577250 C2 RU2577250 C2 RU 2577250C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- formula
- pentyl
- methylbutyl
- pyran
- group
- Prior art date
Links
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical class C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 16
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 13
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- -1 2-methylbut-2-enoyl Chemical group 0.000 claims description 52
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 claims description 34
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 30
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 9
- UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylbutanal Chemical compound CCC(CC)C=O UNNGUFMVYQJGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N hexanal Chemical compound CCCCCC=O JARKCYVAAOWBJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- SGDHXQQFXPKEGL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentan-3-yloxan-4-ol Chemical compound CCC(CC)C1CC(C)(O)CCO1 SGDHXQQFXPKEGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- AKLPIACFRKFSDF-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentan-3-yl-3,6-dihydro-2h-pyran Chemical compound CCC(CC)C1CC(C)=CCO1 AKLPIACFRKFSDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UUEVNRIIYHUHGY-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-6-pentan-3-yl-3,6-dihydro-2h-pyran Chemical compound CCC(CC)C1OCCC(C)=C1 UUEVNRIIYHUHGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 6
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 6
- UPMHIRMSLLVDSG-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-2-pentan-3-yloxane Chemical compound CCC(CC)C1CC(=C)CCO1 UPMHIRMSLLVDSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- ZQKYPVWOMASGCW-UHFFFAOYSA-N (4-methyl-2-pentyloxan-4-yl) acetate Chemical compound CCCCCC1CC(C)(OC(C)=O)CCO1 ZQKYPVWOMASGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims description 3
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000003774 valeryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- BRJMBEGXEANPCA-UHFFFAOYSA-N C(C)C(CC)C1OCCC(C1)(C)C(C(=O)O)C Chemical compound C(C)C(CC)C1OCCC(C1)(C)C(C(=O)O)C BRJMBEGXEANPCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 34
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 abstract 1
- GSSXLFACIJSBOM-UHFFFAOYSA-N 2h-pyran-2-ol Chemical class OC1OC=CC=C1 GSSXLFACIJSBOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 22
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 22
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 15
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 235000021384 green leafy vegetables Nutrition 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- VOGOLJPJZFCODS-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentyl-3,6-dihydro-2h-pyran Chemical compound CCCCCC1CC(C)=CCO1 VOGOLJPJZFCODS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 7
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- JSCQZQGJMYHFFL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-6-pentyl-3,6-dihydro-2h-pyran Chemical compound CCCCCC1OCCC(C)=C1 JSCQZQGJMYHFFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- KDIQPQCVGGPHNI-UHFFFAOYSA-N 4-methylidene-2-pentyloxane Chemical compound CCCCCC1CC(=C)CCO1 KDIQPQCVGGPHNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000009046 Convallaria majalis Nutrition 0.000 description 5
- 244000068485 Convallaria majalis Species 0.000 description 5
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 5
- CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N rose oxide Chemical compound CC1CCOC(C=C(C)C)C1 CZCBTSFUTPZVKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 4
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940022663 acetate Drugs 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 3
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 3
- WUVQVUUYAWBQPD-UHFFFAOYSA-N (4-methyl-2-pentan-3-yloxan-4-yl) acetate Chemical compound CCC(CC)C1CC(C)(OC(C)=O)CCO1 WUVQVUUYAWBQPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXSBSBDNZRLRLK-UHFFFAOYSA-N 2-(2h-pyran-2-yloxy)-2h-pyran Chemical class O1C=CC=CC1OC1OC=CC=C1 PXSBSBDNZRLRLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKSNSUNDYIIIIQ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentyloxan-4-ol Chemical compound CCCCCC1CC(C)(O)CCO1 NKSNSUNDYIIIIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N Neryl acetate Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C\COC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-DHZHZOJOSA-N 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 2
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 2
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 2
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 2
- 244000172533 Viola sororia Species 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 2
- QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N benzyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC1=CC=CC=C1 QUKGYYKBILRGFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 2
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- WFGFUMLJADNANX-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound [CH2]\C=C\C(O)=O WFGFUMLJADNANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 2
- 235000014510 cooky Nutrition 0.000 description 2
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 2
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 2
- HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N geranil acetate Natural products CC(C)=CCCC(C)=CCOC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N hexyl acetate Chemical compound CCCCCCOC(C)=O AOGQPLXWSUTHQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 2
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000013622 meat product Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000004309 pyranyl group Chemical class O1C(C=CC=C1)* 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000035807 sensation Effects 0.000 description 2
- 235000019615 sensations Nutrition 0.000 description 2
- 235000011888 snacks Nutrition 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 2
- 235000014101 wine Nutrition 0.000 description 2
- CRDAMVZIKSXKFV-YFVJMOTDSA-N (2-trans,6-trans)-farnesol Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\CC\C(C)=C\CO CRDAMVZIKSXKFV-YFVJMOTDSA-N 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- WSTQLNQRVZNEDV-CSKARUKUSA-N (e)-4-methyldec-3-en-5-ol Chemical compound CCCCCC(O)C(\C)=C\CC WSTQLNQRVZNEDV-CSKARUKUSA-N 0.000 description 1
- WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N 1,8-cineole Natural products C1CC2CCC1(C)OC2(C)C WEEGYLXZBRQIMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVDMQAQCEBGIJR-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2,6-trimethylcyclohexyl)hexan-3-ol Chemical compound CCCC(O)CCC1C(C)CCCC1(C)C BVDMQAQCEBGIJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 1-(2,6,6-Trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-1-penten-3-one Chemical compound CCC(=O)\C=C\C1C(C)=CCCC1(C)C VPKMGDRERYMTJX-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 1
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylphenol Chemical compound CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHRBQTOZYGEWCJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-propan-2-ylphenyl)butanal Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)CC=O)=C1 OHRBQTOZYGEWCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFTSYAALCNQOKO-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylphenyl)-2,2-dimethylpropanal Chemical compound CCC1=CC=C(CC(C)(C)C=O)C=C1 JFTSYAALCNQOKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YXVSKJDFNJFXAJ-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexyl-2-methylbutan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CCC1=CC=CC=C1 YXVSKJDFNJFXAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVSNOTITPICPTB-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-(2-methylpropyl)oxan-4-ol Chemical compound CC(C)CC1CC(C)(O)CCO1 YVSNOTITPICPTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSCMQZRZNXXKDZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-pentan-3-yloxane Chemical compound CCC(CC)C1CC(C)CCO1 NSCMQZRZNXXKDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVRKATYHWPCGPZ-UHFFFAOYSA-N 4-methyloxane Chemical compound CC1CCOCC1 OVRKATYHWPCGPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000099147 Ananas comosus Species 0.000 description 1
- 235000007119 Ananas comosus Nutrition 0.000 description 1
- 240000007087 Apium graveolens Species 0.000 description 1
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 1
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 1
- 235000004936 Bromus mango Nutrition 0.000 description 1
- 0 CC1(CC(*)OCC1)O* Chemical compound CC1(CC(*)OCC1)O* 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 241001672694 Citrus reticulata Species 0.000 description 1
- 240000007311 Commiphora myrrha Species 0.000 description 1
- 235000006965 Commiphora myrrha Nutrition 0.000 description 1
- 235000007129 Cuminum cyminum Nutrition 0.000 description 1
- 244000304337 Cuminum cyminum Species 0.000 description 1
- FKUPPRZPSYCDRS-UHFFFAOYSA-N Cyclopentadecanolide Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCCCCO1 FKUPPRZPSYCDRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEEGYLXZBRQIMU-WAAGHKOSSA-N Eucalyptol Chemical compound C1C[C@H]2CC[C@]1(C)OC2(C)C WEEGYLXZBRQIMU-WAAGHKOSSA-N 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 235000010254 Jasminum officinale Nutrition 0.000 description 1
- 240000005385 Jasminum sambac Species 0.000 description 1
- 241000234269 Liliales Species 0.000 description 1
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 1
- 235000014826 Mangifera indica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007228 Mangifera indica Species 0.000 description 1
- 235000006679 Mentha X verticillata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002899 Mentha suaveolens Nutrition 0.000 description 1
- 235000001636 Mentha x rotundifolia Nutrition 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005135 Micromeria juliana Nutrition 0.000 description 1
- 244000179970 Monarda didyma Species 0.000 description 1
- 235000010672 Monarda didyma Nutrition 0.000 description 1
- 235000007265 Myrrhis odorata Nutrition 0.000 description 1
- 244000062780 Petroselinum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 244000299790 Rheum rhabarbarum Species 0.000 description 1
- 235000009411 Rheum rhabarbarum Nutrition 0.000 description 1
- 235000016954 Ribes hudsonianum Nutrition 0.000 description 1
- 240000001890 Ribes hudsonianum Species 0.000 description 1
- 235000001466 Ribes nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 235000007315 Satureja hortensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000002114 Satureja hortensis Species 0.000 description 1
- 235000009184 Spondias indica Nutrition 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- 235000001484 Trigonella foenum graecum Nutrition 0.000 description 1
- 244000250129 Trigonella foenum graecum Species 0.000 description 1
- 235000009499 Vanilla fragrans Nutrition 0.000 description 1
- 244000263375 Vanilla tahitensis Species 0.000 description 1
- 235000012036 Vanilla tahitensis Nutrition 0.000 description 1
- FMFHUEMLVAIBFI-BQYQJAHWSA-N [(e)-2-phenylethenyl] acetate Chemical compound CC(=O)O\C=C\C1=CC=CC=C1 FMFHUEMLVAIBFI-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- VJDDQSBNUHLBTD-GGWOSOGESA-N [(e)-but-2-enoyl] (e)-but-2-enoate Chemical compound C\C=C\C(=O)OC(=O)\C=C\C VJDDQSBNUHLBTD-GGWOSOGESA-N 0.000 description 1
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 description 1
- GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N alpha-hexylcinnamaldehyde Chemical compound CCCCCC\C(C=O)=C/C1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-NTCAYCPXSA-N 0.000 description 1
- GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N alpha-n-hexylcinnamic aldehyde Natural products CCCCCCC(C=O)=CC1=CC=CC=C1 GUUHFMWKWLOQMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 229940007550 benzyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229960005233 cineole Drugs 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011538 cleaning material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940019836 cyclamen aldehyde Drugs 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N dodecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCC=O HFJRKMMYBMWEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFEISWUNAJPLRX-ONNFQVAWSA-N dupical Chemical compound C12CCCC2C2C\C(=C/CCC=O)C1C2 WFEISWUNAJPLRX-ONNFQVAWSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000000774 hypoallergenic effect Effects 0.000 description 1
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940089454 lauryl aldehyde Drugs 0.000 description 1
- SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N lilial Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1 SDQFDHOLCGWZPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N linalool Chemical compound CC(C)=CCCC(C)(O)C=C CDOSHBSSFJOMGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 1
- HIGQPQRQIQDZMP-FLIBITNWSA-N neryl acetate Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/COC(C)=O HIGQPQRQIQDZMP-FLIBITNWSA-N 0.000 description 1
- BOPPSUHPZARXTH-UHFFFAOYSA-N ocean propanal Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C2OCOC2=C1 BOPPSUHPZARXTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011197 perejil Nutrition 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N piperonal Chemical compound O=CC1=CC=C2OCOC2=C1 SATCULPHIDQDRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002453 shampoo Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000001412 tetrahydropyranyl group Chemical class 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- VJDDQSBNUHLBTD-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid-anhydride Natural products CC=CC(=O)OC(=O)C=CC VJDDQSBNUHLBTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001019 trigonella foenum-graecum Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFNVDHOSLNRHNN-UHFFFAOYSA-N xi-3-(4-Isopropylphenyl)-2-methylpropanal Chemical compound O=CC(C)CC1=CC=C(C(C)C)C=C1 ZFNVDHOSLNRHNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
- C07D309/12—Oxygen atoms only hydrogen atoms and one oxygen atom directly attached to ring carbon atoms, e.g. tetrahydropyranyl ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L33/00—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof
- A23L33/10—Modifying nutritive qualities of foods; Dietetic products; Preparation or treatment thereof using additives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
- A61K47/22—Heterocyclic compounds, e.g. ascorbic acid, tocopherol or pyrrolidones
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
- A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/18—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/008—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing six atoms
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Birds (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Mycology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Изобретение относится к соединениям формулы I и Ia, в которых R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила, и R′ представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-С6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-С6-алкенильной группой, при условии, что R не является 1-пентилом в формуле I. Эти соединения могут быть использованы в парфюмерии и/или в ароматизирующих композициях в качестве душистых веществ. Изобретение также относится к способу получения этих и промежуточных соединений. 4 н.и 8 з.п. ф-лы, 2 табл., 12 пр.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к области запахов и ароматов. Конкретнее, изобретение относится к новым производным пирана, способу их получения и их применению в областях парфюмерии и ароматизации.
Уровень техники
Тетрагидропираны и дигидропираны принадлежат к важному классу душистых ингредиентов, и уже была проведена большая работа для получения известных соединений, таких как розеноксид и подобных производных, из линейных или разветвленных алкил- и алкенилальдегидов, как описано в патенте США 3681263 и WO 04/009749, или из бензиловых альдегидов, как описано в патенте Швейцарии 655932.
Подобным образом, пиранолы, так же, как их сложноэфирные или простые эфирные производные, оказались интересными для промышленности ароматических веществ, как показано в патенте США 4963285 и патенте США 4962090.
Разработка новых душистых производных пирана представляет собой серьезную задачу, поскольку такие соединения хорошо смешиваются с другими душистыми ингредиентами и обладают хорошей стабильностью в любого сорта парфюмерных основах, используемых в косметических средствах, хозяйственных товарах для дома и так далее.
Решаемая проблема
Заявитель, таким образом, сфокусировался на получении новых производных пирана.
Потребность в новых соединениях имеет большое значение для развития промышленности душистых веществ, которой недавно пришлось столкнуться с более строгими международными регулирующими требованиями относительно применения определенных материалов, а также с озабоченностью состоянием окружающей среды и потребительским спросом на повышенное качество. Разработка новых душистых и/или ароматизирующих соединений также важна для обеспечения альтернативы уже существующими душистым и/или ароматизирующим соединениям, чтобы минимизировать риск аллергических реакций вследствие повторного воздействия одних и тех же соединений. Создание новых душистых и/или ароматизирующих соединений, а также способа производства таких соединений, следовательно, является задачей изобретения.
Другими словами, цель настоящего изобретения заключается в том, чтобы предоставить новый способ производства душистых соединений, а также такие соединения.
Сущность изобретения
Изобретение относится к способу получения соединений формулы (I)
в которой R представляет линейную или разветвленную C5-алкильную группу,
причем способ включает взаимодействие соединения формулы (III)
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I),
с соединением формулы (IV)
в присутствии кислоты. Реакцию проводят в органическом растворителе, выбранном из группы, включающей толуол, ксилол, триметилбензол, циклогексан и метилциклогексан, при температуре от 70°C до температуры кипения с обратным холодильником, предпочтительно при 80°C до 90°C, и еще более предпочтительно при приблизительно 80°C, с получением соединения формулы (I).
Изобретение включает все изомеры соединений формулы (I).
В предпочтительном варианте осуществления соединение формулы (III) выбрано из группы, включающей 2-этилбутиральдегид и гексаналь.
Кислота предпочтительно выбрана из группы, включающей п-толуолсульфоновую кислоту (PTSA), H2SO4 и кислоты на подложке, в частности кислоты на подложке из ионообменных смол или глин. Особенно предпочтительными кислотами на подложке являются H2SO4, сульфоновая кислота и ZnCl2 на подложке из глины, такой как монтмориллонит, или из ионообменной смолы. Примеры подходящих катализаторов на подложке включают H2SO4 на подложке из ионообменной смолы, распространяемую на рынке, например, под торговым наименованием Amberlyst® 15; сульфоновую кислоту на подложке из монтмориллонита, распространяемую на рынке под торговым наименованием Montmorillonite KSF; и ZnCl2 на подложке из монтмориллонита, распространяемый на рынке под торговым наименованием Montmorillonite K10. Главное преимущество кислот на подложке заключается в том, что они просты в использовании, в частности с точки зрения их отделения от продукта реакции. Более того, определенные кислоты, такие как, например, Amberlyst® 15, могут быть использованы в ходе нескольких циклов до проявления потери активности.
Кислоты на подложке предпочтительно используют в количестве от 5 до 50%, предпочтительно от 10 до 30%, и более предпочтительно в количестве приблизительно 10% по массе относительно массы соединения (III).
Кислоты, не нанесенные на подложку, такие как п-толуолсульфоновая кислота (PTSA) и H2SO4 предпочтительно используют в количестве от 1 до 10%, предпочтительно от 2 до 5%, и более предпочтительно в количестве приблизительно 5% по массе относительно массы соединения (III).
Кислота может также представлять собой галогенированную карбоновую кислоту или смесь карбоновой кислоты и галогенированной карбоновой кислоты. Предпочтительной карбоновой кислотой является уксусная кислота, а предпочтительной галогенированной карбоновой кислотой является трифторуксусная кислота. В случае использования в виде смеси молярное отношение карбоновая кислота/галогенированная карбоновая кислота, в частности уксусная кислота/трифторуксусная кислота, заключено между 0:100 и 99:1, предпочтительно между 50:50 и 95:5, и более предпочтительно молярное отношение составляет приблизительно 85:15. Главное преимущество применения смеси карбоновой кислоты и галогенированной карбоновой кислоты вместо единственной галогенированной карбоновой кислоты заключается в уменьшении расходов. Чем больше галогенированной карбоновой кислоты заменено на карбоновую кислоту, тем в большей степени интересным с экономической точки зрения является способ.
Когда кислота представляет собой галогенированную карбоновую кислоту или смесь карбоновой кислоты и галогенированной карбоновой кислоты, способ изобретения дополнительно включает стадию омыления, чтобы получить пиранол формулы (I).
В предпочтительном аспекте изобретения реакцию соединений (III) и (IV) проводят в течение от 1 до 48 часов, предпочтительно от 1 до 8 часов, и более предпочтительно в течение приблизительно 2 часов.
Способ изобретения позволяет получить соединения формулы (I) с хорошими выходами. Предпочтительными соединениями формулы (I) являются такие, в которых R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 2-пентила, 3-пентила (1-этилпропила), 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила. Новые соединения формулы (Ia). Особенно предпочтительными соединениями формулы (I) являются 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ол и 2-(1-пентил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ол.
В варианте способа изобретения способ дополнительно включает стадию взаимодействия соединения формулы (I) с ангидриром кислоты формулы (V)
R'-O-R' (V), или
ацилгалогенидом формулы (VI)
R'-X (VI),
в которых R' представляет собой карбонильную группу, замещенную водородом или линейной или разветвленной C1-C6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-C6-алкенильной группой, с получением соединения формулы (Ia)
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I), а R' является таким, как определено в отношении формул (V) и (VI).
Предпочтительно, R' выбран из группы, состоящей из ацетила, пропионила, кротонила (бут-2-еноила), 2-метилбут-2-еноила, бутирила, изо-бутирила, 2-метилбутирила, валерила, изо-валерила, 2-метилвалерила, 3-метилвалерила, гексеноила, гекс-3-еноила.
Предпочтительными соединениями формулы (Ia) являются 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ил-ацетат, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-иловый эфир пропионовой кислоты, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-иловый эфир бут-2-еновой кислоты, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-иловый эфир бут-3-еновой кислоты и 4-метил-2-(1-пентил)-тетрагидро-2H-пиран-4-ил-ацетат.
Этерификацию проводят согласно способам, известным в области техники.
Способ по изобретению может включать между циклизацией и этерификацией стадию очистки соединения формулы (I). Однако этерификация может быть также проведена с использованием неочищенного пиранола формулы (I). Промежуточная очистка является особенно предпочтительной, если реакционная смесь содержит побочные продукты, которые сложно отделить от конечного сложного эфира, но которые могут быть с большей легкостью отделены от пиранола формулы (I).
В другом аспекте изобретения способ дополнительно включает дегидратацию соединения формулы (I) с тем, чтобы получить соединение формулы (II)
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I), а пунктирные линии представляют двойную связь, включающую атом углерода в 4 положении.
Дегидратацию предпочтительно проводят в растворителе, выбранном из группы, состоящей из толуола, ксилола, триметилбензола, циклогексана и метилциклогексана. Ее предпочтительно проводят в том же растворителе, в котором осуществляют получение соединения (I). Реакцию проводят при температуре от приблизительно 70°C до температуры кипения с обратным холодильником, предпочтительно при температуре кипения с обратным холодильником.
В еще одном аспекте изобретения способ включает после дегидратации соединения формулы (I), проводимой для получения соединения формулы (II), стадию гидрирования соединения (II) с тем, чтобы получить соответствующий 4-метил-тетрагидропиран формулы (II')
Гидрирование проводят согласно любому подходящему способу гидрирования, известному в области техники. Подходящим способом является гидрирование в присутствии Pd (палладия) на древесном угле.
Изобретение также относится к соединениям формулы (II) и
в которой R выбран из группы, состоящей из 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 1-(3-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила,
а пунктирные линии представляют двойную связь, включающую атом углерода в 4 положении. Соединения формулы (II) представляют собой, следовательно,
в которых R является таким, как определено в отношении общей формулы (II).
Предпочтительные соединения формулы (II) выбраны среди 4-метилен-2-(3-пентил)-тетрагидро-2H-пирана, 4-метил-2-(3-пентил)-5,6-дигидро-2H-пирана, 4-метил-2-(3-пентил)-3,6-дигидро-2H-пирана, 4-метилен-2-(1-пентил)-тетрагидро-2H-пирана, 4-метил-2-(1-пентил)-5,6-дигидро-2H-пирана, 4-метил-2-(1-пентил)-3,6-дигидро-2H-пирана.
Изобретение дополнительно относится к соединениям формулы (II')
в которой R представляет линейную или разветвленную C5-алкильную группу, предпочтительно группу, выбранную из группы, состоящей из 1-пентила, 2-пентила, 3-пентила (1-этилпропила), 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила.
Избранные новые соединения формул (I) и (Ia) представляют собой другую цель изобретения. Новыми соединениями формулы (I)
являются соединения, в которых R выбран из группы, состоящей из 3-пентила (1-этилпропила), 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила. Особенно предпочтительным соединением формулы (I) является 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ол.
Новыми соединениями формулы (Ia)
являются соединения, в которых R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила, и R' представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-C6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-C6-алкенильной группой. Предпочтительно, R' выбран из группы, состоящей из ацетила, пропионила, кротонила (бут-2-еноила), 2-метилбут-2-еноила, бутирила, изо-бутирила, 2-метилбутирила, валерила, изо-валерила, 2-метилвалерила, 3-метилвалерила, гексеноила и гекс-3-еноила. Особенно предпочтительными соединениями формулы (Ia) являются 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ил-ацетат, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-иловый эфир пропионовой кислоты, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-иловый эфир бут-2-еновой кислоты, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-иловый эфир бут-3-еновой кислоты и 4-метил-2-(1-пентил)-тетрагидро-2H-пиран-4-ил-ацетат.
Соединения изобретения демонстрируют интересные обонятельные свойства. В частности, по сравнению с флоролом (2-изобутил-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-олом), даже несмотря на то, что 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ол показывает менее интенсивный начальный аромат, его нота сохраняется дольше, и он очень хорошо смешивается в цветочной композиции, усиливая (подчеркивая) другие соединения основной ноты. Соединения изобретения, следовательно, представляют особый интерес в области парфюмерии.
Другой целью изобретения является, таким образом, применение соединения формулы (I), в которой R выбран из группы, состоящей из 3-пентила (1-этилпропила), 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила; формулы (Ia), в которой R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила, и R' представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-C6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-C6-алкенильной группой; формулы (II), в которой R представляет собой линейный или разветвленный C5-алкил, а пунктирные линии представляют двойную связь, включающую атом углерода в 4 положении; или формулы (II'), в которой R представляет собой линейный или разветвленный C5-алкил, в области парфюмерии для получения парфюмерных основ и концентратов, ароматизирующих веществ, душистых веществ; композиций для топического применения; косметических композиций, таких как кремы для лица и тела, очистителей, средств для ухода за лицом, тальковых порошков, масел для волос, шампуней, лосьонов для волос, масел и солей для ванн, гелей для душа и ванны, мыл, антиперспирантов и дезодорантов для тела, кремов и лосьонов перед бритьем, для бритья и после бритья, кремов, зубных паст, средств для промывания полости рта, помад; и продуктов для чистки, таких как умягчители, детергенты, дезодоранты воздуха и хозяйственных чистящих материалов.
Изобретение также относится к применению соединения формулы (I), в которой R выбран из группы, состоящей из 3-пентила (1-этилпропила), 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила; формулы (Ia), в которой R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила, и R' представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-C6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-C6-алкенильной группой; формулы (II), в которой R представляет собой линейный или разветвленный C5-алкил, а пунктирные линии представляют двойную связь, включающую атом углерода в 4 положении; или формулы (II'), в которой R представляет собой линейный или разветвленный C5-алкил, в качестве ароматизирующего агента для изготовления продуктов питания, напитков и табака. Продукты питания и напитки выбраны предпочтительно из группы, состоящей из молочных продуктов, мороженого, супов, соусов, соусов для обмакивания, блюд, мясных продуктов, кулинарных добавок, соленых бисквитных печений, легких закусок, безалкогольных напитков, пива, вина и алкогольных напитков.
Изобретение также относится к применению соединения формулы (I), в которой R выбран из группы, состоящей из 3-пентила (1-этилпропила), 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила; формулы (Ia), в которой R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила, и R' представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-C6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-C6-алкенильной группой; формулы (II), в которой R представляет собой линейный или разветвленный C5-алкил, а пунктирные линии представляют двойную связь, включающую атом углерода в 4 положении; или формулы (II'), в которой R представляет собой линейный или разветвленный C5-алкил, в качестве маскирующего запахи и/или ароматы агента, например в фармацевтических, косметических или пищевых композициях.
Изобретение также обеспечивает применение соединения формулы (I), в которой R выбран из группы, состоящей из 3-пентила (1-этилпропила), 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила; формулы (Ia), в которой R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила, и R' представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-C6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-C6-алкенильной группой; формулы (II), в которой R представляет собой линейный или разветвленный C5-алкил, а пунктирные линии представляют двойную связь, включающую атом углерода в 4 положении; или формулы (II'), в которой R представляет собой линейный или разветвленный C5-алкил, в сочетании с другими парфюмерными или ароматизирующими ингредиентами, растворителями или добавками, или фиксаторами.
Соединения изобретения могут быть использованы в концентрации, заключенной в диапазоне от 0,001% до 99% по массе, предпочтительно от 0,1% до 50% по массе, более предпочтительно от 0,1% до 30% по массе. Специалисту в данной области известно, что данные значения зависят от природы композиции/изделия, подлежащей(его) модификации душистым веществом и/или ароматизации, желаемой интенсивности запаха и/или аромата и природы других ингредиентов, присутствующих в указанной(ом) композиции или изделии. Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения соединения используют в количестве, достаточном для того, чтобы вызвать обонятельный эффект.
Определения
Термины "душистый" и "душистое вещество", использованные в данной заявке, используются взаимозаменяемо всякий раз, когда указывается на соединение или смесь соединений, которое(ая) предназначено(а) для того, чтобы вызвать ощущение приятного запаха.
Термины "аромат" и "ароматизирующее вещество", использованные в данной заявке, используются взаимозаменяемо всякий раз, когда указывается на соединение или смесь соединений, которое(ая) предназначено(а) для того, чтобы вызвать ощущение вкуса и запаха. Также в значении, относящемся к изобретению, термин "ароматизация" относится к приданию аромата любой жидкости или твердому веществу, человеку или животному, в частности напиткам, молочным продуктам, мороженому, супам, соусам, соусам для обмакивания, блюдам, мясным продуктам, кулинарным добавкам, соленым бисквитным печеньям или легким закускам. Он также означает ароматизацию пива, вина и табака.
Термин "количество, достаточное для того, чтобы вызвать обонятельный эффект", использованный в данной заявке, означает содержание или количество душистого/ароматизирующего соединения, присутствующего в материале, при котором включенное в состав соединение показывает сенсорный эффект.
Под термином "маскирование" подразумевается уменьшение или устранение зловония или ощущения неприятного аромата, вызванного одной или более молекулами, входящими в состав продукта.
Термин "изомер" в настоящем изобретении обозначает молекулы, имеющие одну и ту же химическую формулу, что означает одно и то же число атомов одного и того же типа, но в которых атомы имеют различное расположение. Термин "изомер" включает структурные изомеры, геометрические изомеры, оптические изомеры и стереоизомеры. Он, в частности, включает цис-/транс-изомеры соединений формул (I) и (Ia), причем цис-изомер представляет собой изомер, в котором R и гидроксильная группа оба расположены по одну сторону цикла, а транс-конфигурация представляет собой конфигурацию, в которой R и гидроксильная группа расположены по разные стороны цикла.
Термин "линейная или разветвленная C5-алкильная группа" включает все алкильные группы, содержащие пять атомов углерода. Линейным C5-алкилом является 1-пентил. Разветвленными C5-алкильными группами являются 2-пентил, 3-пентил, 1-(2-метилбутил), 2-(2-метилбутил), 2-(3-метилбутил), 1-(3-метилбутил) и 1-(2,2-диметил)пропил.
Настоящее изобретение будет лучше понято со ссылкой на следующие примеры. Данные примеры предназначены иллюстрировать конкретные варианты осуществления изобретения и не подразумеваются в качестве ограничения объема изобретения.
Пример 1: Получение 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ола
2 М раствор 2-этилбутиральдегида (1 эквивалент) и 3-метил-3-бутен-1-ола (1 эквивалент) в толуоле с 10% по массе Montmorillonite K10 кипятят с обратным холодильником или нагревают при 80°C в течение 2 часов. После охлаждения смесь фильтруют на фильтре из спеченного стекла, и растворители испаряют. Затем неочищенную смесь перегоняют, используя колонку Вигре, при пониженном давлении. Для получения более чистого соединения может быть также проведена тонкая перегонка с насадочной колонной.
Результаты суммированы в нижеследующей Таблице.
| Условия | Температура реакции: кипячение с обратным холодильником 2-этилбутиральдегид: 200 г (2 моль) |
Температура реакции: 80°C 2-этилбутиральдегид: 21 г (0,21 моль) |
Температура реакции: 80°C 2-этилбутиральдегид: 100 г (1 моль) |
| 385 г сырого продукта (пираны 33%, пиранолы 51%, простые эфиры 9%) Выход неочищенного (пиранолы) = 53% |
37,6 г сырого продукта (пираны 11%, пиранолы 67%, простые эфиры 15%) Выход неочищенного (пиранолы) = 64% |
205 г сырого продукта (пираны 15%, пиранолы 58%, простые эфиры 18%) Выход неочищенного (пиранолы) = 64% |
| Фракции | Точка кипения | Масса/ Продукт(ы) | Точка кипения | Масса/ Продукт(ы) | Точка кипения | Масса/ Продукт(ы) |
| I | 77-80°C/ 1 кПа |
80 г Пираны (90% чистота) |
→ 68°C/ 800 Па |
5 г Пираны (54%) Пиранолы (35,7%) |
→ 60°C/ 667 Па |
8,6 г Пираны (54%) Пиранолы (35,7%) |
| II | 85-100°C/ 1 кПа |
79 г Пираны (26%) Пиранолы (67%) |
75-90°C/ 667 Па |
18,2 г Пиранолы (93% чистота) |
96-98°C/ 667 Па |
87 г Пиранолы (95% чистота) |
| III | 105°C/ 800 Па |
104 г Пиранолы (90% чистота) |
105°C/ 667 Па |
5,2 г Пиранолы (41%) Простые эфиры пиранила (54%) |
109-115°C/ 667 Па |
7,5 г Пиранолы (73%) Простые эфиры пиранила (22%) |
Получаемый таким образом 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-пиран-4-ол представляет собой обычно смесь 50:50 цис/транс-изомеров.
Аромат: Главные ноты: зелени, цветочные, ландыша, розовые, розеноксид.
Ноты после высыхания: ландыша, лимонные, мускусные.
Стойкость на промокательной бумаге: 48 часов; больше, чем у розеноксида.
ИК (пленка, см-1): 592сл., 633сл., 882сл., 936сл., 1005сл., 1059сл., 1083ср., 1107ср., 1127ср., 1166ср., 1257сл., 1346сл., 1379ср., 1464ср., 2876с., 2963с., 3407(шир.)ср.
1 ый изомер :
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,86 (т, J=7,1 Гц, 6H); 1,18-1,74 (м, 9H); 1,25 (с, 3H); 3,58 (ддд, J=2,4 Гц, J=5,2 Гц, J=11,3 Гц, 1H); 3,71 (дт, J=2,5 Гц, J=11,9 Гц, 1H); 3,75-3,90 (м, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,50 и 11,55; 21,46; 32,01; 38,86; 41,11; 45,65; 63,80; 68,06; 74,40.
MC [e/m (%)]: 186 (M+), 115 (41), 97 (10), 71 (97), 69 (86), 58 (19), 55 (17), 43 (100), 41 (25).
2 ой изомер :
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,86 (т, J=7,1 Гц, 6H); 1,18-1,74 (м, 9H); 1,31 (с, 3H); 3,24 (ддд, J=2,1 Гц, J=5 Гц, J=11,4 Гц, 1H); 3,38 (дт, J=3 Гц, J=12 Гц, 1H); 3,95 (ддд, J=1,9 Гц, J=5 Гц, J=11,9 Гц, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,44 и 44,59; 21,58; 25,39; 40,81; 42,91; 45,71; 65,55; 69,27; 77,02.
MC [e/m (%)]: 186 (M+), 115 (34), 71 (87), 69 (71), 58 (13), 55 (15), 43 (100), 41 (23).
Пример 2: Получение 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ола
Соединение получают обработкой 2-этилбутиральдегида и 3-метил-3-бутен-1-ола 2 мольными эквивалентами смеси 85:15 уксусная кислота/трифторуксусная кислота. Образовавшуюся смесь затем обрабатывают KOH в кипящем с обратным холодильником этаноле, что дает пиранол.
Характеризация: как в примере 1.
Пример 3: 4-Метилен-2-(пентан-3-ил)-тетрагидро-2H-пиран (II-Aa), 4-метил-2-(пентан-3-ил)-5,6-дигидро-2H-пиран (II-Ab) и 4-метил-2-(пентан-3-ил)-3,6-дигидро-2H-пиран (II-Ac):
Способ A: Соединение получают дегидратацией соответствующего пиранола (пример 1) в присутствии каталитического количества PTSA в кипящем с обратным холодильником толуоле, используя аппарат Дина-Старка.
Способ B: Соединение также непосредственно получают кипячением с обратным холодильником толуольного раствора 2-этилбутиральдегида (1 моль) и 3-метил-3-бутен-1-ола с каталитическим количеством кислоты. По завершении реакции реакционную смесь охлаждают, промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и рассолом. Органическую фазу сушат над сульфатом магния и фильтруют. Растворители упаривают, и неочищенный продукт очищают перегонкой. Различные результаты для способа B суммированы в нижеследующей Таблице 2.
| Позиция | [альдегид] (моль·л-1) | Спирт | Кислота | Время | Точка кипения | Полученная масса | Чистота | Соотношение изомеров (a:b:c) | Выход |
| 1 | 2М | 2 моль | PTSA (5% по массе) | 3,5 ч | 105-108°C/ 4,4 кПа | 90,5 г | 91% | 60:17:23 | 51% |
| 2 | 2М | 2 моль | PTSA (5% по массе) | 3,5 ч | 73-75°C/ 800 Па | 132 г | 83% | 54:18:28 | 65% |
| 3 | 3М | 2 моль | PTSA (5% по массе) | 12 дней | 74°C/ 800 Па | 89 г | 89% | 5:21:79 | 45% |
| 4 | 3М | 1,5 моль | H2SO4 (5% по массе) | 2 дня | 78°C/ 800 Па | 82 г | 84% | 3:13:94 | 41% |
| 5 | 3М | 1 моль | H2SO4 (2% по массе) | 2 дня | 92°C/ 2,0 кПа | 67 г | 98% | 9:18:73 | 40% |
| 6(*) | 1М | 1,2 моль | PTSA (2% по массе) | 1 день | 94-96°C/ 2,3 кПа | 116 г | 88% | 3:21:76 | 61% |
| (*) 3-метил-3-бутен-1-ол прибавляли по каплям к кипящему с обратным холодильником раствору альдегида с кислотой. | |||||||||
Полученный продукт представляет собой смесь изомеров ( II-Aa ), ( II-Ab ) и ( II-Ac ).
Аромат: Главные ноты: зелени, розовые, металлические, фруктовый петигрен (манго, бергамот), розеноксид, одеколонные.
Ноты после высыхания: нет.
Тонкая перегонка с насадочной колонной дает весьма обогащенные фракции различных пиранов a, b или c. В особенности, a и c получены как чистые соединения.
ИК (пленка, см-1): 887ср., 1061ср., 1095с, 1112ср., 1379ср., 1462ср., 1654ср., 2846ср., 2875с, 2936с, 2962с.
4-Метилен-2-(пентан-3-ил)-тетрагидро-2H-пиран (II-Aa) :
1H-ЯМР (500 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,85 (т, J=7,5 Гц, 3H); 0,86 (т, J=7,4 Гц, 3H); 1,18-1,52 (м, 5H); 2,01 (т, J=12,2 Гц, 1H); 2,09 (уширенный дд, J=0,8 Гц, J=13,3 Гц, 1H); 2,15 (уширенный д, J=13,1 Гц, 1H); 2,25 (дт, J=5,6 Гц, J=12,8 Гц, 1H); 3,16 (ддд, J=2,2 Гц, J=5,5 Гц, J=11,2 Гц, 1H); 3,30 (ддд, J=2,5 Гц, J=10,5 Гц, J=11,5 Гц, 1H); 4,04 (дд, J=5,6 Гц, J=10,8 Гц, 1H); 4,68 (с, 2H).
13C-ЯМР (125 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,4; 21,4 и 21,5; 35,4; 37,8; 45,8; 68,9; 80,5; 108,1; 145,4.
МС [e/m (%)]: 168 (M+, 4), 97(100), 96(30), 69(19), 68(21), 67(54), 55(16), 53(16), 43(16), 41(28).
Аромат: зелени (петрушка), фруктовый (груша, кожица зеленой груши), розеноксид, петигрен.
4-метил-2-(пентан-3-ил)-5,6-дигидро-2H-пиран (II-Ab)
1H-ЯМР (500 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,87 (д, J=7,5 Гц, 3H); 0,87 (т, J=6,0 Гц, 3H); 1,18-1,52 (м, 5H); 1,67 (с, 3H); 1,79 (дт, J=5,5 Гц, J=13,1 Гц, 1H); 2,16-2,24 (м, 1H); 3,55 (дт, J=3,6 Гц, J=10,9 Гц, 1H); 3,96 (ддд, J=1,3 Гц, J=5,9 Гц, J=11,1 Гц, 1H); 4,0-41 (м, 1H); 5,28 (с, 1H).
13C-ЯМР (125 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 12,0 и 12,1; 21,9 и 22,3; 23,2; 30,2; 46,2; 64,0; 75,5; 122,7; 132,7.
MC [e/m (%)]: 168 (M+, 1), 97(100), 43(12), 41(16).
4-метил-2-(пентан-3-ил)-3,6-дигидро-2H-пиран (II-Ac):
1 H-ЯМР (500 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,87 (т, J=7,5 Гц, 6H); 1,2-1,28 (м, 1H); 1,27-1,35 (м, 1H); 1,35-1,47 (м, 1H); 1,45-1,55 (м, 2H); 1,68 (с, 3H); 1,71-1,78 (м, 1H); 1,97-1,06 (м, 1H); 3,38 (ддд, J=3,3 Гц, J=6,1 Гц, J=10,0 Гц, 1H); 4,11 (кв., J=15,8 Гц, 2H); 5,39 (м, 1H).
13C-ЯМР (125 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,2 и 11,3; 21,2 и 21,3; 23,1; 32,9; 45,6; 66,2; 75,4; 119,6; 132,2.
MC [e/m (%)]: 168 (M+, 5), 124(9), 97(62), 71(17), 69(100), 68(48), 67(32), 55(27), 53(17), 43(40), 41(50).
Пример 4: 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ил-ацетат
Соединение получают взаимодействием соответствующего пиранола (пример 1) с уксусным ангидридом при 60°C в течение 2-3 часов. Избыток уксусного ангидрирда и уксусную кислоту затем удаляют перегонкой при пониженном давлении. Полученный таким образом продукт разводят в трет-бутилметиловом эфире и раствор промывают водой, насыщенным водным раствором бикарбоната натрия и рассолом. После сушки над сульфатом магния растворитель удаляют упариванием.
Неочищенный продукт очищают перегонкой, которая дает 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ил-ацетат как смесь изомеров.
Аромат: Главные ноты: зелени, гесперидные жирные пряные
Ноты после высыхания: древесные, пряные (тмин), пудровые/сладкие (метилионон, амбровые, ванильные).
Точка кипения = 72°C/0,51 Торр.
ИК (пленка, см-1): 1020ср., 1083ср., 1109ср., 1144ср., 1236с, 1369ср., 1464ср., 1736с, 2877ср., 2935ср., 2964с.
1
ый
изомер:
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,86 (т, J=7,2 Гц, 6H); 1,10-1,65 (м, 7H); 1,61 (с, 3H); 1,86 (дт, J=5,3 Гц, J=12,9 Гц, 2H); 1,7-2,3 (м, 2H); 2,01 (с, 3H); 3,35-3,50 (м, 1H); 3,58 (ддд, J=2,1 Гц, J=11,7 Гц, J=12,5 Гц, 1H); 3,82 (ддд, J=1,2 Гц, J=5,4 Гц, J=11,7 Гц, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,41 и 11,59; 21,56 и 21,65; 21,63; 22,30; 36,50; 38,35; 45,48; 63,61; 74,25; 79,51; 170,39.
MC [e/m (%)]: 228 (M+), 97 (100), 69 (12), 55 (6), 43 (34), 41 (13).
2 ой изомер :
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,86 (т, J=7,2 Гц, 6H); 1,10-1,65 (м, 7H); 1,51 (с, 3H); 1,7-2,3 (м, 2H); 1,97 (с, 3H); 3,29 (ддд, J= 1,6 Гц, J=4,6 Гц, J=11,9 Гц, 1H); 3,35-3,50 (м, 1H); 3,93 (ддд, J=1,7 Гц, J=5,2 Гц, J=12,1 Гц, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,49 и 11,56; 21,51; 22,48; 26,39; 37,82; 39,85; 45,73; 64,74; 76,06; 80,55; 170,27.
MC [e/m (%)]: см. данные для 1го изомера.
Пример 5: Получение 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-илового эфира пропионовой кислоты
2-(1-Этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-иловый эфир пропионовой кислоты получали из соответствующего пиранола (пример 1 или 2) и пропионового ангидрида согласно примеру 4. Он получен в виде смеси изомеров с соотношением 55:45.
Аромат: мирры, печеных бобов, несильный.
ИК (пленка, см-1): 1003сл., 1082ср., 1109ср., 1142ср., 1195с, 1257сл., 1358сл., 1379ср., 1464ср., 1734с, 2877ср., 2938ср., 2964с.
Основной изомер :
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,85 (т, J=7,3 Гц, 6H); 1,11 (т, J=7,2 Гц, 3H); 1,15-1,48 (м, 5H); 1,48-1,60 (м, 2H); 1,50 (с, 3H); 1,95-2,05 (м, 1H); 2,15-2,37 (м, 4H); 3,35-3,55 (м, 2H); 3,82 (ддд, 1H, J=1,1 Гц, J= 5,5 Гц, J=11,7 Гц).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 9,38; 11,37 и 11,58; 21,51; 26,44; 28,86; 36,54; 38,31; 45,45; 63,64; 74,17; 79,17; 173,66.
MC [e/m (%)]: 242 (M+), 169 (2), 168 (2), 153 (2), 140 (5), 97 (100), 69 (15), 57 (17), 43 (43), 41 (13).
Минорный изомер :
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3, избранные данные): δ (м.д.): 1,07 (т, J=7,0 Гц, 3H); 1,61 (с, 3H); 1,82 (дт, J=5,2 Гц, J=12,7 Гц, 2H); 2,05-2,15 (м, 2H); 2,15-2,3 (м, 1H); 3,22-3,5 (м, 1H); 3,55-3,65 (м, 1H); 3,93 (ддд, 1H, J=1,5 Гц, J=5,1 Гц, J=11,8 Гц).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 9,12; 11,46 и 11,53; 21,47 и 21,61; 21,69; 28,71; 37,86; 39,86; 45,71; 64,75; 76,05; 80,24; 173,66.
MC [e/m (%)]: см. данные для основного изомера.
Пример 6: Получение 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-илового эфира бут-2-еновой кислоты и 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-илового эфира бут-3-еновой кислоты
Эфиры получают из соответствующего пиранола (пример 1 или 2) и кротонового ангидрида согласно примеру 4. Их получают в виде смеси изомеров с соотношением 80:20, и они могут быть разделены тонкой перегонкой.
Аромат: кофейный, зеленых орехов, пряный (пажитник, liveche).
ИК (пленка, см-1): 970ср., 997ср., 1060сл., 1083ср., 1104ср., 1142ср., 1188с, 1255ср., 1295ср., 1315ср., 1379ср., 1446ср., 1462ср., 1657ср., 1717с, 2876ср., 2935ср., 2963с.
2-(1-Этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-иловый эфир бут-2-еновой кислоты
Соединение получено в виде смеси энантиомеров E/Z с соотношением 95:5 (соотношение цис/транс-изомеров 50:50).
Изомер 1 (E-изомер):
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,84 (т, J=7,2 Гц, 6H); 1,10-1,67 (м, 7H); 1,52 (с, 3H); 1,85 (дд, J=1,7 Гц, J=6,9 Гц, 3H); 1,97-2,13 (м, 1H); 2,13-2,32 (м, 1H); 3,35-3,52 (м, 1H); 3,59 (дт, J=2,0 Гц, J=12,5 Гц, 1H); 3,81 (дд, 1H, J=4,7 Гц, J=11,6 Гц); 5,79 (кв.д, J=1,6 Гц, J=15,5 Гц, 1H); 6,88 (кв.д, J=6,9 Гц, J=15,4 Гц, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,38 и 11,59; 17,81; 21,51 (2C); 26,48; 36,57; 38,46; 45,46; 63,62; 74,19; 79,17; 124,11; 143,63; 165,61.
Изомер 2 (E-изомер):
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,85 (т, J=7,2 Гц, 6H); 1,10-1,55 (м, 6H); 1,64 (с, 3H); 1,83 (дд, J=1,7 Гц, J=6,9 Гц, 3H); 1,76-1,96 (м, 1H); 1,98-2,15 (м, 2H); 3,30 (ддд, J=1,5 Гц, J=4,5 Гц, J=11,9 Гц, 1H); 3,44 (дт, J=2,3 Гц, J=12,4 Гц, 1H); 3,93 (ддд, J=1,5 Гц, J=5,2 Гц, J=11,9 Гц, 1H); 5,75 (кв.д, J=1,5 Гц, J=15,4 Гц, 1H); 6,86 (кв.д, J=6,9 Гц, J=15,5 Гц, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,47 и 11,54; 17,74; 21,48 и 21,62; 21,71; 31,90; 39,87; 45,71; 64,74; 76,04; 80,26; 124,20; 143,56; 165,62.
MC [e/m (%)]: (изомер 1 (Z или E)) 254 (M+, <1), 168 (2), 153 (2), 140 (6), 97 (100), 69 (34), 55 (6), 43 (13), 41 (21).
MC [e/m (%)]: (изомер 2 (Z или E)) 254 (M+, <1), 97 (100), 69 (33), 55 (5), 43 (12), 41 (17).
2-(1-Этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-иловый эфир бут-3-еновой кислоты
Соединение получено в виде смеси энантиомеров соотношением 20:80.
Минорные изомеры:
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,84 (т, 6H, J=7,2 Гц); 1,10-1,25 (м, 3H); 1,25-1,70 (м, 3H); 1,50 (с, 3H); 1,94 (д, 1H, J=7,3 Гц); 2,0-2,35 (м, 2H); 3,04 (тд, 2H, J=1,4 Гц, J=7,1 Гц); 5,07-5,12 (м, 1H); 5,15-5,22 (м, 1H); 5,80-6,02 (м, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,35 и 11,53; 21,47; 26,38; 36,44; 38,23; 40,58; 45,40; 63,54; 74,05; 79,89; 118,37; 130,56; 170,58.
MC [e/m (%)]: 254 (M+, <1), 163 (13), 97 (100), 69 (53), 55 (8), 43 (15), 41 (32).
Основные изомеры:
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,85 (т, J=7,2 Гц, 6H); 1,10-1,55 (м, 6H); 1,61 (с, 3H); 1,76-1,96 (м, 1H); 1,98-2,31 (м, 2H); 3,0 (тд, J=1,4 Гц, J=7,0 Гц, 2H); 3,22-3,40 (м, 1H); 3,40-3,52 (м, 1H); 3,87-3,99 (м, 1H); 5,05-5,21 (м, 2H); 5,80-6,02 (м, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 11,44 и 11,53; 21,60 и 21,66; 26,48; 37,78; 39,79; 40,32; 45,68; 64,71; 76,03; 80,94; 118,16; 130,62; 170,60.
MC [e/m (%)]: см. данные для минорных изомеров.
Пример 7: 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран
Соединение получают гидрированием в присутствии Pd на древесном угле соответствующей смеси пиранов (пример 3).
Оно представляет собой смесь двух диастереоизомеров: цис/транс (72:28).
Аромат: Главные ноты: мятные, какао-порошок, мускусные.
Ноты после высыхания: мускусные, пыльные.
Точка кипения = 76-78°C/1,5 кПа.
Цис-изомер :
1H-ЯМР (CDCl3, 200 МГц): δ (м.д.): 0,80-0,95 (м, 9H); 1,10-1,70 (м, 9H); 3,18 (ддд, 1H, J=1,2 Гц, J=3,28 Гц, J=11,1 Гц); 3,35 (тд, 1H, J=2,1 Гц, J=11,8 Гц); 3,97 (ддд, 1H, J=1,2 Гц, J=4,5 Гц, J=11,3 Гц).
13C-ЯМР (CDCl3, 50 МГц): δ (м.д.) 11,64, 21,67 и 21,76, 22,57, 30,67, 35,04, 36,98, 46,14, 68,32, 79,30.
Транс-изомер :
1H-ЯМР (CDCl3, 200 МГц, избранные данные): δ (м.д.): 1,04 (д, 3H, J=7,1 Гц); 1,65-1,90 (м, 2H); 1,92-2,12 (м, 1H); 3,40-3,95 (м, 3H).
13C-ЯМР (CDCl3, 50 МГц): δ (м.д.) 11,24 и 11,27, 18,44, 21,29 и 21,47, 25,02, 32,33, 34,10, 44,47, 62,92, 73,55.
ИК (пленка, см-1): 1082с, 1097с, 1174ср., 1458ср., 2840с, 2874с, 2928с, 2959с.
MC [e/m (%)]: (цис) 170(M+), 169(1), 99(100), 81(15), 55(22), 43(35), 41(16).
MC [e/m (%)]: (транс) см. выше.
Пример 8: Получение 4-метил-2-(1-пентил)-тетрагидро-2H-пиран-4-ола
Соединение получают из гексаналя и 3-метил-3-бутен-1-ола согласно примеру 1. Оно получено в виде смеси изомеров.
Аромат: Главные ноты: зелени (травы, листьев фиалки), фруктовые (яблока, ананаса), розы.
Ноты после высыхания: более цветочные (жасминовые, розы), фруктовые.
ИК (пленка, см-1): 1087ср., 1111с, 1173ср., 1259ср., 1378ср., 1463ср., 2861с, 2933с, 2958с, 3431ср. (широкая).
Основной изомер :
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,85 (т, J=6,4 Гц, 3H); 1,2-1,8 (м, 12H); 1,21 (с, 3H); 3,39 (дт, J=2,9 Гц, J=12,0 Гц, 1H); 3,50-3,65 (м, 1H); 3,75-3,87 (м, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 13,99; 22,56; 25,14; 31,76; 31,89; 36,14; 38,71; 44,63; 63,56; 67,82; 72,92.
MC [e/m (%)]: 186 (M+), 115 (28), 112 (23), 97 (21), 83 (22), 71 (90), 69 (71), 58 (31), 55 (26), 43 (100), 41 (31).
Минорный изомер :
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3, избранные данные): δ (м.д.): 1,29 (с, 3H); 3,17-3,32 (м, 1H); 3,72 (дт, J=2,4 Гц, J=11,5 Гц, 1H); 3,93 (ддд, J=1,8 Гц, J=5,0 Гц, J=11,9 Гц, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 13,99; 22,56; 25,17; 25,38; 31,83; 36,30; 40,63; 46,57; 65,35; 68,82; 75,87.
MC [e/m (%)]: 186 (M+), 115 (38), 71 (92), 69 (68), 58 (25), 55 (20), 43 (100), 41 (27).
Пример 9: Получение 4-метилен-2-(1-пентил)-тетрагидро-2H-пирана (II-Ba), 4-метил-6-(1-пентил)-3,6-дигидро-2H-пирана (II-Bb) и 4-метил-2-(1-пентил)-3,6-дигидро-2H-пирана (II-Bc)
Смесь (4:33:63) 4-метилен-2-пентил-тетрагидро-пирана ( II-Ba ), 4-метил-6-пентил-3,6-дигидро-2H-пирана ( II-Bb ) и 4-метил-2-пентил-3,6-дигидро-2H-пирана ( II-Bc ) получают из 3-метил-3-бутен-1-ола и гексаналя согласно примеру 3 (Способ B, конкретные условия согласно позиции 6). Изомеры могут быть разделены тонкой перегонкой.
Аромат: Главные ноты: гесперидные (петигрен, мандарин), зелени, розовые, металлические.
Ноты после высыхания: сильные, зелени, гесперидные, цветочные, розовые, сельдерейные.
ИК (пленка, см-1): 1110ср., 1140 ср., 1381 ср., 1457 ср., 2858 ср., 2931с, 2959с.
4-метилен-2-(1-пентил)-тетрагидро-2H-пиран (II-Ba)
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3, избранные данные): δ (м.д.): 4,69 (m, 2H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3, избранные данные): δ (м.д.) 68,65, 78,83, 108,1.
4-метил-6-(1-пентил)-3,6-дигидро-2H-пирана (II-Bb)
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,87 (т, J=6,3 Гц, 3H), 1,2-1,6 (м, 8H), 1,67 (ушир.с, 3H), 2,0-2,4 (м, 2H), 3,59 (ддд, J=4,0 Гц, J=10,1 Гц, J=11,2 Гц, 1H), 3,97 (ддд, J=2,3 Гц, J=5,9 Гц, J=11,1 Гц, 2H), 5,28-5,34 (м, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 14,03, 23,12, 25,03, 30,10, 31,95, 35,67, 35,92, 63,51, 74,03, 124,16, 132,01.
4-метил-2-(1-пентил)-3,6-дигидро-2H-пиран (II-Bc)
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,88 (т, J=6,3 Гц, 3H), 1,2-1,6 (м, 8H), 1,67 (ушир.с, 3H), 1,65-2,0 (м, 2H), 3,32-3,51 (м, 1H), 4,05-4,15 (м, 2H), 5,34-5,43 (м, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 14,03, 22,61, 22,96, 25,16, 31,91, 395,92 (2C), 65,86, 73,78, 119,71, 131,81.
MC [e/m (%)]: (II-Ba) 168 (M+, 2), 97 (100), 68 (35), 67 (81), 55 (21), 53 (19), 41 (29).
(II-Bb) 168 (M+), 167 (1), 153 (3), 112 (12), 97 (100), 55 (10), 43 (14), 41 (21).
(II-Bc) 168 (M+, 12), 99 (17), 97 (44), 71 (40), 69 (79), 68 (100), 67 (61), 56 (18), 55 (38), 53 (26), 43 (29), 41 (67), 39 (23).
Пример 10: Получение 4-метил-2-(1-пентил)-тетрагидро-2H-пиран-4-илового эфира уксусной кислоты
Соединение получают обработкой соответствующего пиранола (пример 8) уксусным ангидридом согласно примеру 4.
Оно получено в виде смеси изомеров с соотношением 80:20.
Аромат: Главные ноты: зелени, древесные, пряные.
Ноты после высыхания: фруктовые (ревень), цветочные (фиалковые), древесно-амброво-пряные (Timberol®, Trimofix®).
ИК (пленка, см-1): 606сл., 808сл., 940сл., 1019ср., 1045сл., 1087ср., 1112ср., 1145ср., 1183ср., 1203сл., 1238с, 1369ср., 1437сл., 1462ср., 1737с, 2861ср., 2932с, 2957с.
Основной изомер:
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3): δ (м.д.): 0,84 (т, J=6,5 Гц, 3H); 1,08-1,60 (м, 10H); 1,45 (с, 3H); 1,98 (с, 3H), 2,07-2,25 (м, 2H); 3,33-3,48 (м, 1H); 3,56 (дт, J=2,0 Гц, J=12,5 Гц, 1H); 3,70-3,80 (м, H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 19,95; 22,24; 22,51; 25,05; 26,13; 31,86; 35,96; 36,20; 42,02; 63,31; 72,72; 79,18; 170,29.
Минорный изомер:
1H-ЯМР (200 МГц, CDCl3, избранные данные): δ (м.д.): 1,60-1,70 (м, 1H); 1,75-1,90 (м, 1H); 1,93 (с, 3H); 3,77-3,83 (м, 1H).
13C-ЯМР (50 МГц, CDCl3): δ (м.д.) 19,95; 22,24; 22,51; 25,11; 31,71; 31,86; 36,14; 38,69; 44,62; 63,54; 72,84; 79,97; 170,16.
Пример 11: Парфюмерная композиция, содержащая пиранол, полученный в примере 1
Ландышевого типа аккорд получают из следующих ингредиентов:
| A | B | |
| Нерилацетат | 30 | 30 |
| Бензилацетат | 10 | 10 |
| Цитронелилацетат | 16 | 16 |
| Геранилацетат | 50 | 50 |
| Стираллилацетат | 5 | 5 |
| Бензиловый спирт | 30 | 30 |
| Фенилэтиловый спирт | 50 | 50 |
| Стириловый спирт | 3 | 3 |
| Гексилкоричный альдегид | 90 | 90 |
| Цикламеновый альдегид | 17 | 17 |
| Пеонил | 67 | 67 |
| Основа с ароматом черной смородины 345F | 25 | 25 |
| Цитронелол PUR BBA | 60 | 60 |
| Дигидромирценол | 50 | 50 |
| Диметол | 12 | 12 |
| Этиллиналол | 25 | 25 |
| Пенталид | 12 | 12 |
| Метилдигидрожасмонат | 50 | 50 |
| Гелионал | 50 | 50 |
| Лилиал | 70 | 70 |
| MUSC T | 10 | 10 |
| Апельсиновые терпены | 10 | 10 |
| TERPINEOL BI RECTIFIE | 25 | 25 |
| Верденол | 8 | 8 |
| Амбретолид | 2 | 2 |
| Эвкалиптол | 1 | 1 |
| Гелиотропин | 3 | 3 |
| Гексенол-цис-3 | 3 | 3 |
| Линалол | 16 | 16 |
| DPG | 0 | 200 |
| Пиранол (пример 1) | 200 | 0 |
| Всего | 1000 | 1000 |
Данные 2 композиции (A, B), содержащие (A) или не содержащие (B) пиранол примера 1, использовали в текстильном умягчителе при обычном разведении, как это известно специалисту в данной области. Добавление пиранола в формулу A значительно увеличивает стойкость аромата на высушенном текстиле. Оно привносит более сильную цветочно-зеленую ноту, очень естественную, придавая текстилю способность давать ощущение большей свежести.
Пример 12: Парфюмерная композиция, содержащая пиранол, полученный в примере 1
Ландышевого типа аккорд, отвечающий ограничениям гипоаллергенности, получают из следующих ингредиентов:
| Фенилэтиловый спирт, очищенный | 180 |
| Диметилфенилэтилкарбинол | 26 |
| Метилдигидрожасмонат | 490 |
| Индол | 3 |
| Ионон альфа | 10 |
| Терпинеол, правый, кристаллизованный VMF | 15 |
| Гексилацетат | 4 |
| Лауриловый альдегид C12, 10% техн. | 2 |
| Гесенил-цис-3-ацетат | 1 |
| Стиралилацетат | 1 |
| Флоргидраль | 3 |
| Цитронеллилоксиацетальдегид | 5 |
| Флоральозон | 5 |
| Фенилацетат-глицероацеталь | 7 |
| Ундекавертол | 2 |
| Велоутон | 1 |
| Полисантол | 3 |
| Циннамилацетат | 2 |
| Фенилэтилацетат | 3 |
| Индоларом | 1 |
| Дупикаль | 5 |
| DPG | 131 |
| Пиранол (пример 1) | 100 |
| Всего | 1000 |
Добавление пиранола к формуле придает силу аромату и сообщает аккорду приятную более зеленую, цветочную, ландышевую ноту.
Claims (12)
1. Способ получения соединения формулы (I)
в которой R представляет линейную или разветвленную С5-алкильную группу,
включающий взаимодействие соединения формулы (III)
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I),
с соединением формулы (IV)
в присутствии кислоты, где реакцию проводят в органическом растворителе, выбранном из группы, включающей толуол, ксилол, триметилбензол, циклогексан и метилциклогексан, при температуре от приблизительно 70°C до температуры кипения с обратным холодильником,где кислота представляет собой кислоту на подложке.
в которой R представляет линейную или разветвленную С5-алкильную группу,
включающий взаимодействие соединения формулы (III)
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I),
с соединением формулы (IV)
в присутствии кислоты, где реакцию проводят в органическом растворителе, выбранном из группы, включающей толуол, ксилол, триметилбензол, циклогексан и метилциклогексан, при температуре от приблизительно 70°C до температуры кипения с обратным холодильником,где кислота представляет собой кислоту на подложке.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что кислота находится на подложке из ионообменных смол или глин.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что соединение формулы (III) выбрано из группы, включающей 2-этилбутиральдегид и гексаналь.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно включает стадию взаимодействия соединения формулы (I) с
ангидриром кислоты формулы (V)
или
ацилгалогенидом формулы (VI)
в которых R′ представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-С6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-C6-алкенильной группой, с получением соединения формулы (Ia)
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I), a R′ является таким, как определено в отношении формул (V) и (VI).
ангидриром кислоты формулы (V)
ацилгалогенидом формулы (VI)
в которых R′ представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-С6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-C6-алкенильной группой, с получением соединения формулы (Ia)
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I), a R′ является таким, как определено в отношении формул (V) и (VI).
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что R′ выбран из группы, состоящей из ацетила, пропионила, кротонила (бут-2-еноила), 2-метилбут-2-еноила, бутирила, изо-бутирила, 2-метилбутирила, валерила, изо-валерила, 2-метилвалерила, 3-метилвалерила, гексеноила, гекс-3-еноила.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает дегидратацию соединения формулы (I) с тем, чтобы получить соединение формулы (II)
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I), а пунктирные линии представляют двойную связь, включающую атом углерода в 4 положении.
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I), а пунктирные линии представляют двойную связь, включающую атом углерода в 4 положении.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что дополнительно включает стадию гидрирования соединения (II) с тем, чтобы получить соединение формулы (II′)
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I).
в которой R является таким, как определено в отношении формулы (I).
8. Соединение формулы
отличающееся тем, что R выбран из группы, состоящей из 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила.
отличающееся тем, что R выбран из группы, состоящей из 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила.
9. Соединение по п.8, отличающееся тем, что выбрано из группы, состоящей из 4-метилен-2-(3-пентил)-тетрагидро-2H-пирана, 4-метил-2-(3-пентил)-5,6-дигидро-2H-пирана и 4-метил-2-(3-пентил)-3,6-дигидро-2H-пирана.
10. Соединение формулы
отличающееся тем, что R выбирают из группы, состоящей из 1-пентила, 2-пентила, 3-пентила (1-этилпропила), 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила.
отличающееся тем, что R выбирают из группы, состоящей из 1-пентила, 2-пентила, 3-пентила (1-этилпропила), 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила.
11. Соединения формулы
в которых R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила, и R′ представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-С6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-С6-алкенильной группой, при условии, что R не является 1-пентилом в формуле I.
в которых R выбран из группы, состоящей из 1-пентила, 3-пентила, 1-(2-метилбутила), 2-(2-метилбутила), 2-(3-метилбутила), 1-(3-метилбутила) и 1-(2,2-диметил)пропила, и R′ представляет собой карбонильную группу, замещенную атомом водорода или линейной или разветвленной C1-С6-алкильной группой, или линейной или разветвленной C2-С6-алкенильной группой, при условии, что R не является 1-пентилом в формуле I.
12. Соединение по п.11, отличающееся тем, что выбрано из группы, состоящей из 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ола, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-ил-ацетата, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-илового эфира пропионовой кислоты, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-илового эфира бут-2-еновой кислоты, 2-(1-этилпропил)-4-метил-тетрагидро-2H-пиран-4-илового эфира бут-3-еновой кислоты и 4-метил-2-(1-пентил)-тетрагидро-2H-пиран-4-ил-ацетата.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08305118.5 | 2008-04-22 | ||
| EP08305118A EP2112144A1 (en) | 2008-04-22 | 2008-04-22 | Novel pyran derivatives, their preparation and use thereof in perfumery |
| PCT/EP2009/054691 WO2009130192A1 (en) | 2008-04-22 | 2009-04-21 | Novel pyran derivatives, their preparation and use thereof in perfumery |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010147360A RU2010147360A (ru) | 2012-05-27 |
| RU2577250C2 true RU2577250C2 (ru) | 2016-03-10 |
Family
ID=39739720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010147360/04A RU2577250C2 (ru) | 2008-04-22 | 2009-04-21 | Новые производные пирана, их получение и применение в парфюмерии |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US9593092B2 (ru) |
| EP (2) | EP2112144A1 (ru) |
| JP (2) | JP5730754B2 (ru) |
| KR (1) | KR101689660B1 (ru) |
| CN (2) | CN106008430B (ru) |
| BR (1) | BRPI0911404A2 (ru) |
| DK (1) | DK2280949T3 (ru) |
| ES (1) | ES2496671T3 (ru) |
| MX (1) | MX2010011589A (ru) |
| PL (1) | PL2280949T3 (ru) |
| RU (1) | RU2577250C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009130192A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201007481B (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2112144A1 (en) * | 2008-04-22 | 2009-10-28 | V. Mane Fils | Novel pyran derivatives, their preparation and use thereof in perfumery |
| JP5860039B2 (ja) * | 2010-05-27 | 2016-02-16 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ２位が置換されたテトラヒドロピラノールの調製方法 |
| CN104529969A (zh) * | 2010-06-10 | 2015-04-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备和分离2-取代的四氢吡喃醇的方法 |
| ES2610381T3 (es) * | 2013-02-12 | 2017-04-27 | Firmenich Sa | Pirano como odorante floral |
| US9688650B2 (en) * | 2013-04-29 | 2017-06-27 | Basf Se | Method for producing 2-substituted 4-hydroxy-4-methyl-tetrahydropyrans in a reactor cascade |
| US10040775B2 (en) * | 2014-10-18 | 2018-08-07 | S.H. Kelkar And Company Ltd. | Synthesis of chirally enriched 2,4-disubstituted tetrahydropyran-4-ol and its derivatives |
| CN104370867B (zh) * | 2014-11-21 | 2017-03-15 | 山东新和成药业有限公司 | 一种香料4‑甲基‑2‑(2‑甲基丙基)‑2h‑四氢吡喃‑4‑醇的制备方法 |
| EP3265451B1 (de) * | 2015-03-05 | 2020-08-26 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von tetrahydropyranylestern |
| EP3572487A1 (en) * | 2018-05-25 | 2019-11-27 | Basf Se | 2-furyl- and 2-thienyl-substituted di- and tetrahydropyrans for use as aroma chemicals |
| BR112021007553A2 (pt) * | 2018-10-29 | 2021-07-27 | Basf Se | método para preparar compostos. |
| EP3666763A1 (en) * | 2018-12-13 | 2020-06-17 | Givaudan SA | (2s,4r)-4-methyl-2-(2-methylbut-1-en-1-yl)tetrahydro-2h-pyranen as fragrance ingredient |
| JP7159980B2 (ja) * | 2019-06-03 | 2022-10-25 | 株式会社豊田自動織機 | 過給システム |
| EP3838895A1 (en) * | 2019-12-16 | 2021-06-23 | Basf Se | Substituted 4-methylene-tetrahydropyrans, 4-methyl-dihydropyrans and 4-methyl-tetrahydropyrans and use thereof as aroma chemicals |
| CN115974647B (zh) * | 2022-12-05 | 2024-09-03 | 江苏宏邦化工科技有限公司 | 以四氢-4-甲基-2-苯基-2h-吡喃-4-醇为原料制备苯乐戊醇的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1493737A1 (en) * | 2003-07-04 | 2005-01-05 | Kao Corporation | Process for producing a pyran compound |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2452977A (en) * | 1944-12-28 | 1948-11-02 | Shell Dev | Production of cyclic ethers |
| US3414588A (en) * | 1964-01-29 | 1968-12-03 | Mobil Oil Corp | Condensation of aldehydes with unsaturated compounds |
| NL6802619A (ru) | 1968-02-23 | 1969-08-26 | ||
| JPS5320507B2 (ru) * | 1972-12-22 | 1978-06-27 | ||
| JPS5225776A (en) * | 1975-08-20 | 1977-02-25 | Kuraray Co Ltd | Preparation of 2,4-disubstituted 6-membered cyclic ethers |
| JPS59155378A (ja) * | 1983-02-21 | 1984-09-04 | T Hasegawa Co Ltd | ２，２，６−トリメチル−３−ヒドロキシ−６−ビニルテトラヒドロピランエステル類 |
| CH655932A5 (en) | 1983-02-24 | 1986-05-30 | Firmenich & Cie | Pyran derivatives, process for their preparation and their use for the preparation of aliphatic alcohols |
| US4963285A (en) * | 1989-02-09 | 1990-10-16 | International Flavors & Fragrances Inc. | 2,4,4-irisubstituted tetrahydro pyranyl esters and organoleptic uses thereof |
| US4962090A (en) | 1990-03-22 | 1990-10-09 | International Flavors & Fragrances Inc. | 2,4-disubstituted and 2,2,4-trisubstituted tetrahydropyranyl-4-ethers, process for preparing same and perfumery uses thereof |
| US5858348A (en) * | 1995-10-13 | 1999-01-12 | Takasago International Corporation | Perfume composition containing (4R)-cis-4-methyl-2-substituted-tetrahydro-2H-pyran derivative and method for improving fragrance by using (4R)-cis-4-methyl-2-substituted-tetrahydro-2H-pyran derivative |
| GB0216940D0 (en) | 2002-07-20 | 2002-08-28 | Givaudan Sa | Improvements in or relating to organic compounds |
| JP4515083B2 (ja) * | 2003-07-04 | 2010-07-28 | 花王株式会社 | ピラン及びヒドロキシピラン混合物の製造法 |
| JP2005179270A (ja) * | 2003-12-19 | 2005-07-07 | Kao Corp | ピラン化合物の製造法 |
| JP4801431B2 (ja) * | 2005-12-06 | 2011-10-26 | 長谷川香料株式会社 | 香料成分およびその製造方法 |
| EP2112144A1 (en) * | 2008-04-22 | 2009-10-28 | V. Mane Fils | Novel pyran derivatives, their preparation and use thereof in perfumery |
-
2008
- 2008-04-22 EP EP08305118A patent/EP2112144A1/en not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-04-21 ES ES09735534.1T patent/ES2496671T3/es active Active
- 2009-04-21 CN CN201610286309.0A patent/CN106008430B/zh active Active
- 2009-04-21 BR BRPI0911404A patent/BRPI0911404A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2009-04-21 JP JP2011505477A patent/JP5730754B2/ja active Active
- 2009-04-21 WO PCT/EP2009/054691 patent/WO2009130192A1/en active Application Filing
- 2009-04-21 MX MX2010011589A patent/MX2010011589A/es active IP Right Grant
- 2009-04-21 US US12/988,704 patent/US9593092B2/en active Active
- 2009-04-21 KR KR1020107024929A patent/KR101689660B1/ko active IP Right Grant
- 2009-04-21 RU RU2010147360/04A patent/RU2577250C2/ru active
- 2009-04-21 CN CN2009801199630A patent/CN102046614A/zh active Pending
- 2009-04-21 PL PL09735534T patent/PL2280949T3/pl unknown
- 2009-04-21 DK DK09735534.1T patent/DK2280949T3/da active
- 2009-04-21 EP EP09735534.1A patent/EP2280949B1/en active Active
-
2010
- 2010-10-20 ZA ZA2010/07481A patent/ZA201007481B/en unknown
-
2014
- 2014-08-29 JP JP2014176349A patent/JP2015028035A/ja active Pending
-
2017
- 2017-03-02 US US15/448,006 patent/US10040776B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1493737A1 (en) * | 2003-07-04 | 2005-01-05 | Kao Corporation | Process for producing a pyran compound |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Химическая энциклопедия,1992г, т.3, стр.523 База данных CA [онлайн]Gevorkyan A.A.et al, Synthesis of 4-metyl-2,3,4-trichlorotetrahydropyran, Khim.Geter.Soed.,(4), 465-471,1986 (реферат);Найдено в STN, AN105:78239 (RN 103596-57-2) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2015028035A (ja) | 2015-02-12 |
| US9593092B2 (en) | 2017-03-14 |
| CN106008430B (zh) | 2019-03-19 |
| CN106008430A (zh) | 2016-10-12 |
| DK2280949T3 (da) | 2014-07-21 |
| EP2280949B1 (en) | 2014-05-07 |
| MX2010011589A (es) | 2011-01-21 |
| KR20110007606A (ko) | 2011-01-24 |
| JP5730754B2 (ja) | 2015-06-10 |
| US20110097296A1 (en) | 2011-04-28 |
| CN102046614A (zh) | 2011-05-04 |
| US10040776B2 (en) | 2018-08-07 |
| KR101689660B1 (ko) | 2016-12-26 |
| EP2280949A1 (en) | 2011-02-09 |
| JP2011522781A (ja) | 2011-08-04 |
| EP2112144A1 (en) | 2009-10-28 |
| PL2280949T3 (pl) | 2014-10-31 |
| WO2009130192A1 (en) | 2009-10-29 |
| BRPI0911404A2 (pt) | 2017-08-22 |
| ZA201007481B (en) | 2011-06-29 |
| ES2496671T3 (es) | 2014-09-19 |
| US20170174647A1 (en) | 2017-06-22 |
| RU2010147360A (ru) | 2012-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2577250C2 (ru) | Новые производные пирана, их получение и применение в парфюмерии | |
| CN109310602B (zh) | 香料材料 | |
| CN109310601B (zh) | 香料材料 | |
| JP5750542B1 (ja) | エステル | |
| RU2459816C2 (ru) | Производные пирана, способ их получения и их применение в парфюмерии и для ароматизации | |
| CN102197122B (zh) | 花香和/或茴香型加香成分 | |
| EP2125767B1 (en) | Pyran derivatives, process of preparation and use thereof in perfumery and flavouring | |
| RU2482108C2 (ru) | Замещенные октан(ен)нитрилы, способ их получения и их применение в парфюмерии | |
| JP6104283B2 (ja) | 付香成分としてのアルデヒド | |
| US20090263336A1 (en) | Novel pyran derivatives and their preparation | |
| JP6054157B2 (ja) | 香料組成物 | |
| JP2013256470A (ja) | カンフォレン誘導体及びそれを含有する香料組成物 | |
| JP3715387B2 (ja) | 香料中のシクロペンチリデン−シクロペンタノール | |
| MX2015003199A (es) | Metodo de síntesis de ciclohexenonas y su uso en perfumería. | |
| JP4976285B2 (ja) | 香料付与成分としての非環状ヒンダードケトン | |
| JP6005159B2 (ja) | 付香アセタール | |
| RU2640584C2 (ru) | Новые циклоалкановые альдегиды, способ их получения и применение их в парфюмерии | |
| CN115651762A (zh) | 具有花香气味的醇 | |
| RU2535784C2 (ru) | Новые альдегиды и нитрилы, получаемые из изофорона, и их применение в парфюмерии | |
| US7875737B2 (en) | Pyran derivatives, process of preparation and use thereof in perfumery and flavouring | |
| WO2022102465A1 (ja) | アルデヒド組成物 | |
| WO2022249897A1 (ja) | 香料組成物 | |
| JP2004527502A (ja) | ２，３，５，５−テトラメチルヘキサナール誘導体 | |
| JP2007077074A (ja) | サリチル酸シクロペンチルエステル含有組成物 | |
| EP2168941A1 (en) | Novel Glycolate derivatives |