RU2571098C2 - Сополимеры, полимерные частицы, содержащие упомянутые сополимеры, и сополимерные связующие для композиций радиационно-чувствительных покрытий для негативных копировальных радиационно-чувствительных литографических печатных форм - Google Patents

Сополимеры, полимерные частицы, содержащие упомянутые сополимеры, и сополимерные связующие для композиций радиационно-чувствительных покрытий для негативных копировальных радиационно-чувствительных литографических печатных форм Download PDF

Info

Publication number
RU2571098C2
RU2571098C2 RU2012102774/04A RU2012102774A RU2571098C2 RU 2571098 C2 RU2571098 C2 RU 2571098C2 RU 2012102774/04 A RU2012102774/04 A RU 2012102774/04A RU 2012102774 A RU2012102774 A RU 2012102774A RU 2571098 C2 RU2571098 C2 RU 2571098C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alkyl
monomer units
copolymer
poly
amide
Prior art date
Application number
RU2012102774/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2012102774A (ru
Inventor
Ми Т. НГУЙЕН
Марк-Андре ЛОКА
Original Assignee
Майлан Груп
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Майлан Груп filed Critical Майлан Груп
Publication of RU2012102774A publication Critical patent/RU2012102774A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2571098C2 publication Critical patent/RU2571098C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C1/00—Forme preparation
    • B41C1/10—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme
    • B41C1/1008—Forme preparation for lithographic printing; Master sheets for transferring a lithographic image to the forme by removal or destruction of lithographic material on the lithographic support, e.g. by laser or spark ablation; by the use of materials rendered soluble or insoluble by heat exposure, e.g. by heat produced from a light to heat transforming system; by on-the-press exposure or on-the-press development, e.g. by the fountain of photolithographic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/16—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C233/17—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/18—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by singly-bound oxygen atoms with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/19—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and carboxyl groups, other than cyano groups, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/33—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring with cyano groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by saturated carbon chains
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/10—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C271/16—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/10—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/40—2,5-Pyrrolidine-diones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
    • C07F9/091—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds with further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C08F212/10—Styrene with nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/50—Nitriles containing four or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/62—Monocarboxylic acids having ten or more carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/70—Nitriles; Amides; Imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/0045—Photosensitive materials with organic non-macromolecular light-sensitive compounds not otherwise provided for, e.g. dissolution inhibitors
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/029—Inorganic compounds; Onium compounds; Organic compounds having hetero atoms other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
    • G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/04—Negative working, i.e. the non-exposed (non-imaged) areas are removed
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/08—Developable by water or the fountain solution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/22—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. dyes, UV-absorbers, plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41C—PROCESSES FOR THE MANUFACTURE OR REPRODUCTION OF PRINTING SURFACES
    • B41C2210/00—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation
    • B41C2210/24—Preparation or type or constituents of the imaging layers, in relation to lithographic printing forme preparation characterised by a macromolecular compound or binder obtained by reactions involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. acrylics, vinyl polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing phosphorus

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Изобретение описывает сополимер, содержащий мономерные звенья А, имеющие цианосодержащую боковую группу, мономерные звенья В, имеющие алкильную и арильную пленкообразующую боковую группу, мономерные звенья С, имеющие боковую цепь, содержащую поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль) и/или статистический поли(этиленгликоль-пропиленгликоль) и необязательно мономерные звенья D, имеющие по меньшей мере одну функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации. Сополимер применяется в дальнейшем для получения полимерных частиц, предназначенных для использования в композициях радиационно-чувствительных покрытий для негативных копировальных радиационно-чувствительных литографических печатных форм. 10 з.п. ф-лы, 6 ил., 2 табл., 26 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к радиационно-чувствительным литографическим печатным формам и их покрытиям. Говоря более конкретно, изобретение относится к сополимерам, полимерным частицам, содержащим данные сополимеры, и сополимерным связующим, предназначенным для использования в композициях радиационно-чувствительных покрытий для негативных копировальных радиационно-чувствительных литографических печатных форм.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
При литографической печати печатную форму устанавливают на цилиндре печатной машины. Печатная форма несет на своей поверхности литографическое изображение, и отпечатанную копию получают в результате нанесения на изображение типографской краски, а после этого переноса типографской краски с печатной формы на принимающий материал, который обычно представляет собой лист бумаги. В общем случае типографскую краску сначала переносят на промежуточную офсетную резинотканевую пластину, которая, в свою очередь, переносит типографскую краску на поверхность принимающего материала (офсетная печать).
При обычной так называемой литографической печати «с увлажнением» типографскую краску, а также водный увлажняющий раствор (также называемый увлажняющей жидкостью) подают на литографическое изображение, которое состоит из олеофильных (или гидрофобных, то есть, воспринимающих типографскую краску, водоотталкивающих) областей, а также гидрофильных (или олеофобных, то есть, воспринимающих воду, отталкивающих типографскую краску) областей. В случае увлажнения поверхности печатной формы водой и нанесения типографской краски гидрофильные участки будут удерживать воду, и отталкивать типографскую краску, а участки, воспринимающие типографскую краску, будут воспринимать типографскую краску и отталкивать воду. Во время печати типографская краска переносится на поверхность принимающего материала, в результате чего изображение должно быть воспроизведено.
Литографические печатные формы обычно включают слой проявляемого изображения (также называемый слоем или покрытием, формирующим изображение), нанесенный поверх гидрофильной поверхности подложки, обычно алюминия. Слой проявляемого изображения включает один или несколько радиационно-чувствительных компонентов, зачастую диспергированных в подходящем связующем.
Для получения на печатной форме литографического изображения изображение на печатной форме формируют при использовании направленного излучения. Это может быть осуществлено по различными способами. При непосредственном формировании цифрового изображения (система с непосредственным выводом изображения из компьютера на печатную форму) изображение на печатных формах может быть сформировано при использовании инфракрасных или ультрафиолетовых лазеров или источников света. Таким лазерным лучом можно управлять при помощи компьютера с использованием цифрового управления; то есть, лазер может быть включен или выключен таким образом, чтобы на экспонирование предшественника по изображению могла бы оказывать воздействие сохраненная цифровая информация в компьютере. Поэтому слои проявляемого изображения печатных форм, которые должны быть экспонированы по изображению при использовании таких фотонаборных машин, должны быть радиационно-чувствительными в ближней инфракрасной (БИК) или ультрафиолетовой (УФ) областях спектра.
Устройство, формирующее изображение, будет вытравливать изображение на печатной форме в результате выявления локализованного преобразования слоя проявляемого изображения. Действительно, в таких системах со сформированным изображением слой проявляемого изображения обычно содержит краситель или пигмент, которые поглощают падающее излучение, а поглощенная энергия инициирует прохождение реакции, формирующей изображение. Экспонирование излучением запускает в слое проявляемого изображения прохождение физического или химического процесса, так что печатающие области становятся отличными от пробельных областей, и проявление будет формировать на печатной форме изображение. Изменением в слое проявляемого изображения может быть изменение гидрофильности/олеофильности, растворимости, твердости и тому подобного.
После экспонирования либо экспонированные участки, либо неэкспонированные участки слоя проявляемого изображения удаляют при использовании подходящего проявителя, что выявляет лежащую ниже гидрофильную поверхность подложки. Проявители обычно представляют собой водные щелочные растворы, которые также могут содержать и органические растворители.
В альтернативном варианте, «проявляемая в печатной машине» литографическая печатная форма может быть непосредственно установлена в печатную машину после формирования изображения и проявляться в результате контакта с типографской краской и/или увлажняющим раствором в ходе проведения исходной операции печатной машины. Другими словами, либо экспонированные участки, либо неэкспонированные участки слоя проявляемого изображения удаляются под действием типографской краски и/или увлажняющего раствора, а не проявителя. Говоря более конкретно, так называемой системой проявления в печатной машине является та, в которой экспонированную печатную форму фиксируют на цилиндре с печатной формой печатной машины, а увлажняющий раствор и типографскую краску подают сюда при одновременном вращении цилиндра для удаления пробельных областей. Данная методика делает возможными установку имеющей изображение, но непроявленной печатной формы (также называемой предшественником печатной формы) как таковой в печатную машину и преобразование предшественника в печатную форму в обычной технологической линии печати.
В случае удаления экспонированных участков предшественник будет позитивным копировальным предшественником. Наоборот, в случае удаления неэкспонированных участков предшественник будет негативным копировальным предшественником. В каждом случае участки слоя проявляемого изображения (то есть, печатающие области), которые остаются, являются воспринимающими типографскую краску, а участки гидрофильной поверхности, выявленные в процессе проявления, воспринимают воду и водные растворы, обычно увлажняющий раствор, и не воспринимают типографскую краску.
Уже были разработаны негативные копировальные литографические печатные формы, использующие широкий ассортимент полимеров, сополимеров, полимерных частиц и связующих. Однако, сохраняется потребность в новых материалах и новых покрытиях для таких форм.
КРАТКОЕ ИЗЛОЖЕНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В соответствии с настоящим изобретением предлагаются:
1. Сополимер, содержащий:
- мономерные звенья А, имеющие цианосодержащую боковую группу, в которых цианогруппа не присоединена непосредственно к основной цепи сополимера;
- мономерные звенья В, имеющие пленкообразующую боковую группу;
- мономерные звенья С, имеющие боковую цепь, содержащую поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль) и/или статистический поли(этиленгликоль-пропиленгликоль), при этом упомянутая боковая цепь присоединена к основной цепи сополимера через амидный, карбаматный, сложноэфирный линкер или линкер мочевины; и
- необязательно мономерные звенья D, имеющие, по меньшей мере, одну функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации.
2. Сополимер из позиции 1, описывающийся формулой:
Figure 00000001
Формула 1
где:
- а, с и d представляют собой молярные доли, варьирующиеся в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,90;
- b и е представляют собой молярные доли, варьирующиеся в диапазоне от приблизительно 0 до приблизительно 0,90;
- А1 представляет собой мономерные звенья А;
- А2 представляет собой мономерные звенья А или мономерные звенья В;
- А3 представляет собой мономерные звенья С;
- А4 представляет собой мономерные звенья В; и
- А5 представляет собой мономерные звенья В или мономерные звенья D,
где мономерные звенья А в А1 и А2 отличаются друг от друга, и где мономерные звенья В в А2, А4 и А5 отличаются друг от друга.
3. Сополимер из позиций 1 или 2, где мономерные звенья А описываются формулой:
Figure 00000002
Figure 00000002
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных или алкилокси-заместителей, при этом алкильные и алкилокси-заместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, причем алкильные и алкилокси-заместители необязательно замещены одной или несколькими цианогруппами;
- U1 представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- V1 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата, при этом алкил необязательно замещен одной или несколькими цианогруппами; и
- W представляет собой -CN или
Figure 00000003
4. Сополимер из позиции 3, где мономерные звенья А описываются формулой:
Figure 00000004
Figure 00000005
где R представляет собой водород, метил или этил, а n варьируется в диапазоне от 1 до 10.
5. Сополимер из любой одной из позиций от 1 до 4, где сополимер содержит мономерные звенья В, описывающиеся формулой:
Figure 00000006
где
- R представляет собой водород, метил или этил;
- U3 отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер; и
- Z представляет собой алкил или арил,
при этом алкил необязательно замещен одним или несколькими представителями, выбираемыми из гидроксила, алкилокси или галогенида; и
причем арил необязательно замещен одним или несколькими алкилами, которые необязательно замещены одним или несколькими представителями, выбираемыми из гидроксила, алкилокси или галогенида.
6. Сополимер из любой одной из позиций от 1 до 5, где сополимер содержит мономерные звенья В, описывающиеся формулой:
Figure 00000007
где R представляет собой водород, метил или этил,
- R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных заместителей; при этом алкильные заместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата;
- U4 отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- V4 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата; и
- А представляет собой
Figure 00000008
7. Сополимер из любой одной из позиций от 1 до 6, где мономерные звенья В описываются формулой:
Figure 00000009
Figure 00000010
где
- R представляет собой водород или метил;
- R1 представляет собой водород или алкил; и
- х представляет собой количество повторяющихся звеньев в диапазоне от 1 до 10.
8. Сополимер из любой одной из позиций от 1 до 7, где мономерные звенья С в качестве концевого элемента имеют гидроксильную группу, метокси-группу или заместитель, имеющий цианогрупу.
9. Сополимер из позиции 8, где мономерные звенья С описываются формулой:
Figure 00000011
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- J отсутствует или представляет собой амидный, сложноэфирный, карбаматный линкер или линкер мочевины; и
- К и L совместно образуют упомянутую боковую цепь, при этом К содержит цепь поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля), и причем L представляет собой -ОН, -ОСН3, -CN или
Figure 00000012
где R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных или алкилокси-заместителей, при этом алкильный и алкилокси-заместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, причем алкильные и алкилокси-заместители необязательно замещены одной или несколькими цианогруппами; и
V1 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата, при этом алкил необязательно замещен одной или несколькими цианогруппами.
10. Сополимер из позиции 9, где один или несколько линкеров из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата присоединены к любому одному или обоим из двух концов цепи поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля).
11. Сополимер из позиций 9 или 10, где алкил присоединен к любому одному или обоим из двух концов цепи поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля), при этом упомянутый алкил необязательно имеет одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата.
12. Сополимер из любой одной из позиций от 1 до 11, где мономерные звенья С описываются формулой:
Figure 00000013
где:
- R независимо представляет собой водород, метил или этил;
- х, у и n варьируются в диапазоне от 1 до 20;
- z варьируется в диапазоне от 0 до 20;
- Q независимо представляет собой
Figure 00000014
или -О-CH2CH2-NH-C(=O)-NH-CH2-; и
- G представляет собой:
гидроксил,
метокси,
Figure 00000015
где n представляет собой то, что было определено выше, и
где R1 в Q и G представляет собой водород или алкил.
13. Сополимер из любой одной из позиций от 1 до 12, где, по меньшей мере, одна функциональная группа, способная претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации, представляет собой N-алкоксиметиламидо (такой как N-метоксиметиламидо), N-гидроксиметиламидо, N-алкоксиметилакриламид (такой как N-метоксиметилакриламид), N-алкоксиметилметакриламид (такой как N-метоксиметилметакриламид), гидроксил, алкокси, гидроксиалкил, эпокси или оксетан.
14. Сополимер из позиции 12, где мономерные звенья D описываются формулой:
Figure 00000016
где:
- R представляет собой водород, метил или этил,
- Е отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- F представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата;
или цепь поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля), при этом цепь имеет необязательно присоединенный к любому одному или обоим из двух концов алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата; и
- G представляет собой функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации.
15. Сополимер из любой одной из позиций от 1 до 14, где мономерные звенья D описываются формулой:
Figure 00000017
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 представляет собой водород или алкил; и
- m и n варьируются в диапазоне от 1 до 50.
16. Сополимер из любой одной из позиций от 1 до 15, где А5 представляет собой мономерные звенья D.
17. Сополимер из любой одной из позиций от 1 до 16, где сополимер имеет форму полимерных частиц.
18. Сополимер из позиции 17, где полимерные частицы характеризуются размером частиц в диапазоне от приблизительно 80 до приблизительно 1000 нм.
19. Сополимер из позиции 18, где полимерные частицы характеризуются размером частиц в диапазоне от приблизительно 150 до приблизительно 300 нм.
20. Сополимерное связующее, содержащее:
- мономерные звенья А, имеющие цианосодержащую боковую группу, в которых цианогруппа не присоединена непосредственно к основной цепи сополимерного связующего;
- мономерные звенья В, имеющие пленкообразующую боковую группу; и
- необязательно мономерные звенья D, имеющие, по меньшей мере, одну функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации.
21. Сополимерное связующее из позиции 20, описывающееся формулой:
Figure 00000018
Формула 2
где:
- а и d представляют собой молярные доли, варьирующиеся в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,90;
- b и е представляют собой молярные доли, варьирующиеся в диапазоне от приблизительно 0 до приблизительно 0,90;
- А1 представляет собой мономерные звенья А;
- А2 представляет собой мономерные звенья А или мономерные звенья В;
- А4 представляет собой мономерные звенья В; и
- А5 представляет собой мономерные звенья В или мономерные звенья D,
где мономерные звенья А в А1 и А2 являются независимыми друг от друга, и где мономерные звенья В в А2, А4 и А5 являются независимыми друг от друга.
22. Сополимерное связующее из позиций 20 или 21, где мономерные звенья А описываются формулой:
Figure 00000019
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных или алкилокси-заместителей, при этом алкильные и алкилокси-заместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, причем алкильные и алкилокси-заместители необязательно замещены одной или несколькими цианогруппами;
- U1 представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- V1 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата, при этом алкил необязательно замещен одной или несколькими цианогруппами; и
- W представляет собой -CN или
Figure 00000020
23. Сополимерное связующее из любой одной из позиций от 20 до 22, где мономерные звенья А описываются формулой:
Figure 00000021
Figure 00000021
Figure 00000022
где R представляет собой водород, метил или этил, а n варьируется в диапазоне от 1 до 10.
24. Сополимерное связующее из любой одной из позиций от 20 до 23, где сополимерное связующее содержит мономерное звено В, описывающееся формулой:
Figure 00000023
где
- R представляет собой водород, метил или этил;
- U3 отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер; и
- Z представляет собой алкил или арил,
при этом алкил необязательно замещен одним или несколькими представителями, выбираемыми из гидроксила, алкилокси или галогенида; и
причем арил необязательно замещен одним или несколькими алкилами, которые необязательно замещены одним или несколькими представителями, выбираемыми из гидроксила, алкилокси или галогенида.
25. Сополимерное связующее из любой одной из позиций от 20 до 24, где сополимерное связующее содержит мономерные звенья В, описывающиеся формулой:
Figure 00000024
где
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных заместителей; при этом алкильные заместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата;
- U4 отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- V4 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата; и
- А представляет собой
Figure 00000025
26. Сополимерное связующее из любой одной из позиций от 20 до 25, где мономерные звенья В описываются формулой:
Figure 00000026
где
- R представляет собой водород или метил;
- R1 представляет собой водород или алкил; и
- х представляет собой количество повторяющихся звеньев в диапазоне от 1 до 10.
27. Сополимерное связующее из любой одной из позиций от 20 до 26, где, по меньшей мере, одна функциональная группа, способная претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации, представляет собой N-алкоксиметиламидо (такой как N-метоксиметиламидо), N-гидроксиметиламидо, N-алкоксиметилакриламид (такой как N-метоксиметилакриламид), N-алкоксиметилметакриламид (такой как N-метоксиметилметакриламид), гидроксил, алкокси, гидроксиалкил, эпокси или оксетан.
28. Сополимерное связующее из позиции 27, где мономерные звенья D описываются формулой:
Figure 00000027
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- Е отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- F представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата;
или цепь поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля), при этом цепь имеет необязательно присоединенный к любому одному или обоим из двух концов алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата; и
- G представляет собой функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации.
29. Сополимерное связующее из любой одной из позиций от 20 до 28, где мономерные звенья D описываются формулой:
Figure 00000028
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 представляет собой водород или алкил; и
- m и n варьируются в диапазоне от 1 до 50.
30. Сополимерное связующее из любой одной из позиций от 20 до 29, где А5 представляет собой мономерные звенья D.
31. Композиция радиационно-чувствительного покрытия для негативной копировальной литографической печатной формы, при этом композиция включает:
- сополимер, определенный в любой одной из позиций от 1 до 19, и/или сополимерное связующее, определенное в любой одной из позиций от 20 до 30;
- соединение, образующее свободный радикал и/или кислоту;
- соединение, поглощающее в ближней инфракрасной области; и
- необязательные добавки.
32. Композиция покрытия из позиции 31, содержащая от приблизительно 20 до приблизительно 60 % (масс./масс.) сополимера.
33. Композиция покрытия из позиций 31 или 32, содержащая от приблизительно 2 до приблизительно 30 % (масс./масс.) сополимерного связующего.
34. Негативная копировальная литографическая офсетная печатная форма, включающая покрытие, радиационно-чувствительное в ближней инфракрасной области, при этом покрытие получают из композиции покрытия, определенной в любой одной из позиций от 31 до 33.
35. Негативная копировальная литографическая офсетная печатная форма, включающая покрытие, радиационно-чувствительное в ближней инфракрасной области, при этом покрытие содержит:
- сополимер, определенный в любой одной из позиций от 1 до 19, и/или сополимерное связующее, определенное в любой одной из позиций от 20 до 30;
- соединение, образующее свободный радикал и/или кислоту;
- краситель, поглощающий в ближней инфракрасной области; и
- необязательные добавки.
36. Мономер, соответствующий мономерному звену А, определенному в любой одной из позиций 1, 3-4, 20 и 22-23.
37. Мономер, соответствующий мономерному звену В, определенному в любой одной из позиций 1, 5-7, 20 и 24-26.
38. Мономер, соответствующий мономерному звену С, определенному в любой одной из позиций 1 и 8-12.
39. Мономер, соответствующий мономерному звену D, определенному в любой одной из позиций 1, 13-15, 20 и 27-29.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На прилагаемых чертежах фигуры от 1 до 6 демонстрируют реакционно-способные олигомеры, включающие иод, содержащийся в продукте Tuxedo® 600PFB, который коммерчески доступен в компании American Dye Source, Inc.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Сополимеры
Если теперь более детально обратиться к настоящему изобретению, то в первом аспекте предлагается сополимер, содержащий мономерные звенья, имеющие цианосодержащую боковую группу, в которых цианогруппа не присоединена, непосредственно к основной цепи сополимера. В вариантах осуществления сополимер предназначен для использования в композициях покрытий, радиационно-чувствительных в ближней инфракрасной или ультрафиолетовой областях, для негативных копировальных термических литографических печатных форм.
В соответствии с использованием в настоящем документе сополимер представляет собой полимер, образованный, по меньшей мере, из двух различных типов мономерных звеньев. Такие мономерные звенья представляют собой относительно небольшие молекулы, которые соединены с относительно большим количеством других мономерных звеньев с образованием цепи, то есть, полимера или сополимера. В соответствии с использованием в настоящем документе «основная цепь» полимера или сополимера обозначает последовательность из ковалентно связанных атомов из мономерных звеньев, которые совместно создают непрерывную цепь полимера или сополимера. «Боковой группой» является группа атомов, присоединенная к основной цепи сополимера, но не являющаяся ее частью.
В таком случае, как таковой «цианосодержащей боковой группой» является боковая группа, которая имеет цианогруппу (-С≡N). Таким образом, в вышеизложенном варианте (а также в представленных ниже А1 и А2) цианогруппа, которая имеется в боковой группе, не присоединена непосредственно к основной цепи сополимера; вместо этого она присоединена к боковой группе, которая, в свою очередь, присоединена к основной цепи. Говоря более конкретно, мономерное звено, имеющее боковую группу, имеющую цианогруппу, не может представлять собой
Figure 00000029
, где R представляет собой любую боковую группу. Вместо этого, данное мономерное звено может описываться формулой:
Figure 00000030
,
где R и Q представляют собой любые боковые группы.
В настоящем документе «мономер» представляет собой соединение, которое становится мономерным звеном в результате проведения полимеризации. Например,
Figure 00000031
представляет собой мономер, образующий мономерное звено
Figure 00000032
в полимере или сополимере.
В вариантах осуществления сополимер содержит:
- мономерные звенья А, имеющие цианосодержащую боковую группу, в которых цианогруппа не присоединена непосредственно к основной цепи сополимера;
- мономерные звенья В, имеющие пленкообразующую боковую группу;
- мономерные звенья С, имеющие боковую цепь, содержащую поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль) и/или статистический поли(этиленгликоль-пропиленгликоль), при этом упомянутая боковая цепь присоединена к основной цепи сополимера через линкеры из амида, карбамата, сложного эфира или мочевины; и
- необязательно мономерные звенья D, имеющие, по меньшей мере, одну функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации.
В вариантах осуществления сополимер содержит два и более различных мономерных звена любых перечисленных выше типов мономерных звеньев.
В соответствии с использованием в настоящем документе «боковая цепь» представляет собой боковую группу, которая содержит несколько меньших повторяющихся звеньев. Говоря более конкретно, «боковой цепью, содержащей поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль) и/или статистический поли(этиленгликоль-пропиленгликоль),» является боковая цепь, содержащая несколько мономерных звеньев поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля). Такая боковая цепь одновременно может содержать более одного типа мономерных звеньев.
В вариантах осуществления сополимер обладает следующей далее общей структурой:
Figure 00000033
Формула 1
где:
- а, с и d представляют собой молярные доли, варьирующиеся в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,90;
- b и е представляют собой молярные доли, варьирующиеся в диапазоне от приблизительно 0 до приблизительно 0,90;
- А1 представляет собой мономерные звенья А;
- А2 представляет собой другие мономерные звенья А или мономерные звенья В;
- А3 представляет собой мономерные звенья С;
- А4 представляет собой другие мономерные звенья В; и
- А5 представляет собой другие мономерные звенья В или мономерные звенья D.
Приведенная выше формула не предполагает указания на любой тип сополимера (блочный, чередующийся, статистический и тому подобный). Вместо этого, в нее предполагаются включенными сополимеры всех типов.
В вариантах осуществления a, b, c, d и/или е составляют 0,1, 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7 или 0,8 и более. В вариантах осуществления a, b, c, d и/или е составляют 0,8, 0,7, 0,6, 0,5, 0,4, 0,3, 0,2, 0,1 и менее.
В вышеизложенном варианте b и е могут составлять 0, что подразумевает необязательность А2 и А5. Таким образом, в вариантах осуществления А2 и/или А5 в вышеупомянутой химической структуре отсутствуют.
Кроме того, в вариантах осуществления А5 представляет собой только мономерные звенья D.
МОНОМЕРНЫЕ ЗВЕНЬЯ А
В вариантах осуществления мономерные звенья А описываются формулой:
Figure 00000034
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных или алкилокси-заместителей, при этом алкильные и алкилокси-заместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, причем алкильные и алкилокси-заместители необязательно замещены одной или несколькими цианогруппами, (в вариантах осуществления алкильные и алкилокси-заместители содержат от 1 до 10 атомов углерода);
- U1 представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- V1 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата, при этом алкил необязательно замещен одной или несколькими цианогруппами, (в вариантах осуществления алкил содержит от 1 до 15 атомов углерода); и
- W представляет собой -CN или
Figure 00000035
В настоящем документе в случае указания на наличие (или необязательное наличие) у алкила функциональной группы подразумеваться будет возможность нахождения функциональной группы либо на конце алкила, либо между любыми двумя атомами углерода алкила. Для пущей ясности необходимо сказать то, что в случае наличия в алкиле более, чем одной функциональной группы, функциональные группы необязательно должны быть разделены атомами углерода алкила; то есть, они могут быть непосредственно присоединены одна к другой. Необходимо понимать то, что в случае расположения такой функциональной группы (имеющей две доступные связи, как это продемонстрировано ниже) на конце алкила одна из двух ее доступных связей будет присоединена к концевому атому углерода алкила, а другая будет присоединена к атому водорода или к любой группе, к которой алкил предполагают присоединить на данном конце.
В настоящем документе в случае указания на замещение (или необязательное замещение) алкила группой данное выражение будет иметь свое обычное значение на современном уровне техники, то есть, один из атомов водорода алкила, замещен группой.
Для пущей ясности необходимо сказать то, что в настоящем документе функциональная группа простого эфира представляет собой -О-; функциональная группа (или линкер) сложного эфира представляет собой -(С=О)-О- или -О-(С=О)-; функциональная группа (или линкер) амина представляет собой -NR3-, функциональная группа (или линкер) амида представляет собой -(С=О)-NR3- или -NR3-(C=O)-; функциональная группа (или линкер) мочевины представляет собой -NR3-(C=O)-NR3-; функциональная группа (или линкер) пиперазинила представляет собой
Figure 00000036
; функциональная группа сульфонамида представляет собой -SO2-NR3- или -NR3-SO2-; и функциональная группа карбамата представляет собой -NR3-(C=O)-O- или -О-(С=О)-NR3-. В данных функциональных группах R3 представляет собой водород или алкил, при этом алкил необязательно замещен одним или несколькими представителями, выбираемыми из гидроксила, алкилокси или галогенида.
В конкретных вариантах осуществления мономерные звенья А описываются формулой:
Figure 00000037
Figure 00000038
где R представляет собой водород, метил или этил, а n варьируется в диапазоне от 1 до 10.
В одном соответственном аспекте настоящее изобретение также относится и к мономерам. Говоря более конкретно, настоящее изобретение относится к мономерам, соответствующим всем без исключения описывавшимся выше мономерным звеньям А, индивидуально или совместно в виде группы, а также ко всем без исключения их подмножествам.
Для краткости формулы данных мономеров в данном случае не повторяются. Специалисты в соответствующей области техники легко выведут данные формулы из формул приведенных выше мономерных звеньев А. Действительно, в соответствии с использованием в настоящем документе «мономер» представляет собой соединение, которое становится мономерным звеном в результате проведения полимеризации. Например,
Figure 00000039
представляет собой мономер, образующий мономерное звено
Figure 00000040
в полимере или сополимере. Специалист в соответствующей области техники легко должен понимать то, что мономер, соответствующий любому заданному мономерному звену, будет идентичным данному мономерному звену за исключением замещения двух связей, соединяющих мономерное звено с двумя другими мономерными звеньями (слева и справа в представленной выше формуле), двойной связью.
МОНОМЕРНЫЕ ЗВЕНЬЯ В
Мономерными звеньями В являются мономерные звенья, которые придают хорошие пленкообразующие свойства и проявляемость.
В вариантах осуществления мономерные звенья В в А2, А4 и/или А5 описываются формулой:
Figure 00000041
где
- R представляет собой водород, метил или этил;
- U3 отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер; и
- Z представляет собой алкил или арил,
при этом алкил необязательно замещен одним или несколькими представителями, выбираемыми из гидроксила, алкилокси или галогенида, и
причем арил необязательно замещен одним или несколькими алкилами, которые необязательно замещены одним или несколькими представителями, выбираемыми из гидроксила, алкилокси или галогенида.
Как можно видеть исходя из вышеизложенного, данные мономерные звенья имеют алкильную или арильную боковую группу. Алкильные и арильные группы увеличивают растворимость в органических растворителях. Таким образом, растворимость сополимера в органических растворителях может быть промодулирована в результате варьирования молярной доли данных мономерных звеньев.
В вариантах осуществления мономерные звенья В в А2, А4 и/или А5 описываются формулой:
Figure 00000042
где
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных заместителей; при этом алкильные заместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата;
- U4 отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- V4 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата; и
- А представляет собой
Figure 00000043
В вышеизложенном варианте подразумевается включение в V4 случая, в котором часть алкила содержит несколько повторяющихся звеньев поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля).
Такие мономерные звенья увеличивают растворимость в водных щелочных растворах, поскольку они имеют кислотную функциональную группу, такую как в случае карбоновой кислоты (-СООН) или фосфорной кислоты (-РО(ОН)2). Таким образом, растворимость сополимера в водных щелочных растворах может быть промодулирована в результате варьирования молярной доли данных мономерных звеньев.
В вариантах осуществления мономерные звенья В описываются формулой:
Figure 00000044
Figure 00000045
где R представляет собой водород или метил; R1 представляет собой водород или алкил (в вариантах осуществления алкил содержит от 1 до 10 атомов углерода); и х представляет собой количество повторяющихся звеньев в диапазоне от 1 до 10.
В варианте осуществления мономерные звенья В могут быть получены в результате проведения свободно-радикальной полимеризации этиленовых мономеров, в том числе акрилата, метакрилата, алкилакрилата, алкилметакрилата, акриламида, метакриламида, алкилакриламида, алкилметакриламида, стирола и их комбинаций, где в вариантах осуществления алкил содержит от 1 до 10 атомов углерода.
В одном соответственном аспекте настоящее изобретение также относится и к мономерам. Говоря более конкретно, настоящее изобретение относится к мономерам, соответствующим всем без исключения описывавшимся выше мономерным звеньям В, индивидуально или совместно в виде группы, а также ко всем без исключения их подмножествам.
Для краткости формулы данных мономеров в данном случае не повторяются. Специалисты в соответствующей области техники легко выведут данные формулы из формул приведенных выше мономерных звеньев В. Действительно, в соответствии с использованием в настоящем документе «мономер» представляет собой соединение, которое становится мономерным звеном в результате проведения полимеризации. Например,
Figure 00000046
представляет собой мономер, образующий мономерное звено
Figure 00000047
в полимере или сополимере. Специалист в соответствующей области техники легко должен понимать то, что мономер, соответствующий любому заданному мономерному звену, будет идентичным данному мономерному звену за исключением замещения двух связей, соединяющих мономерное звено с двумя другими мономерными звеньями (слева и справа в представленной выше формуле), двойной связью.
МОНОМЕРНЫЕ ЗВЕНЬЯ С
Как утверждалось выше, мономерные звенья С содержат боковую цепь, содержащую поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль) и/или статистический поли(этиленгликоль-пропиленгликоль), при этом упомянутая боковая цепь присоединена к основной цепи сополимера при использовании группы амида, карбамата, сложного эфира или мочевины.
В вариантах осуществления боковая цепь мономерных звеньев С в концевом положении имеет гидроксильную группу, метокси-группу или заместитель, имеющий цианогруппу. Цианогруппа промотирует адгезию. Гидроксильная и метокси-группа могут претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации. Боковая цепь, содержащая поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль) и/или статистический поли(этиленгликоль-пропиленгликоль), исполняет функцию внутреннего поверхностно-активного вещества. Полимерные частицы могут восприниматься в качестве «волосатых шариков», у которых боковые цепи представляют собой волоски. Данные волоски стабилизируют полимерные частицы в растворе.
В вариантах осуществления мономерные звенья С описываются формулой:
Figure 00000048
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- J отсутствует или представляет собой амидный, сложноэфирный, карбаматный линкер или линкер мочевины; и
- К и L совместно образуют упомянутую боковую цепь, при этом К содержит цепь поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля), и причем L представляет собой -ОН, -ОСН3, -CN или
Figure 00000049
,
где
R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных или алкилокси-заместителей, при этом алкильный и алкилокси-заместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, причем алкильные и алкилокси-заместители необязательно замещены одной или несколькими цианогруппами, (в вариантах осуществления алкильные и алкилокси-заместители содержат от 1 до 10 атомов углерода); и
V1 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата, при этом алкил необязательно замещен одной или несколькими цианогруппами, (в вариантах осуществления алкил содержит от 1 до 15 атомов углерода).
В вариантах осуществления один или несколько линкеров из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата присоединены к любому одному или обоим из двух концов цепи поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля) в К. В альтернативном варианте или в дополнение к данному соединительному звену, в вариантах осуществления к любому одному или обоим из двух концов цепи поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля) в К присоединен алкил, при этом упомянутый алкил необязательно имеет одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата. В вариантах осуществления упомянутый алкил содержит от 1 до 25 атомов углерода.
В более конкретных вариантах осуществления мономерные звенья С описываются формулой:
Figure 00000050
где:
- R независимо представляет собой водород, метил или этил;
- х, у и n варьируются в диапазоне от 1 до 20;
- z варьируется в диапазоне от 0 до 20;
- Q независимо представляет собой
Figure 00000051
или -О-CH2CH2-NH-C(=O)-NH-CH2-; и
- G представляет собой гидроксил, метокси,
Figure 00000052
Figure 00000053
где n представляет собой то, что было определено выше, и
где R1 в Q и G представляет собой водород или алкил.
В вариантах осуществления R1 в Q и G представляет собой алкил, содержащий от 1 до 10 атомов углерода.
В одном соответственном аспекте настоящее изобретение также относится и к мономерам. Говоря более конкретно, настоящее изобретение относится к мономерам, соответствующим всем без исключения описывавшимся выше мономерным звеньям С, индивидуально или совместно в виде группы, а также ко всем без исключения их подмножествам.
Для краткости формулы данных мономеров в данном случае не повторяются. Специалисты в соответствующей области техники легко выведут данные формулы из формул приведенных выше мономерных звеньев С. Действительно, в соответствии с использованием в настоящем документе «мономер» представляет собой соединение, которое становится мономерным звеном в результате проведения полимеризации. Например,
Figure 00000054
представляет собой мономер, образующий мономерное звено
Figure 00000055
в полимере или сополимере. Специалист в соответствующей области техники легко должен понимать то, что мономер, соответствующий любому заданному мономерному звену, будет идентичным данному мономерному звену за исключением замещения двух связей, соединяющих мономерное звено с двумя другими мономерными звеньями (слева и справа в представленной выше формуле), двойной связью.
МОНОМЕРНЫЕ ЗВЕНЬЯ D
Как утверждалось выше, мономерные звенья D имеют, по меньшей мере, одну функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации.
В вариантах осуществления, по меньшей мере, одна функциональная группа, способная претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации, в мономерных звеньях D представляет собой:
N-алкоксиметиламидо (такой как N-метоксиметиламидо),
N-гидроксиметиламидо,
N-алкоксиметилакриламид (такой как N-метоксиметилакриламид),
N-алкоксиметилметакриламид (такой как N-метоксиметилметакриламид),
гидроксил,
алкокси,
гидроксиалкил,
эпокси или
оксетан,
где в вариантах осуществления алкил содержит от 1 до 10 атомов углерода, и/или алкокси содержит от 1 до 10 атомов углерода.
В вариантах осуществления мономерные звенья D описываются формулой:
Figure 00000056
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- Е отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- F представляет собой алкил (содержащий в вариантах осуществления от 1 до 55 атомов углерода), необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата;
- или цепь поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля), при этом цепь имеет необязательно присоединенный к любому одному или обоим из двух концов алкил (содержащий в вариантах осуществления от 1 до 10 атомов углерода), необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата; и
- G представляет собой функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации.
В более конкретных вариантах осуществления мономерные звенья D описываются формулой:
Figure 00000057
где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 представляет собой водород или алкил; и
- m и n варьируются в диапазоне от 1 до 50.
В вариантах осуществления алкил в R1 содержит приблизительно от 1 до 10 атомов углерода.
В одном соответственном аспекте настоящее изобретение также относится и к мономерам. Говоря более конкретно, настоящее изобретение относится к мономерам, соответствующим всем без исключения описывавшимся выше мономерным звеньям D, индивидуально или совместно в виде группы, а также ко всем без исключения их подмножествам.
Для краткости формулы данных мономеров в данном случае не повторяются. Специалисты в соответствующей области техники легко выведут данные формулы из формул приведенных выше мономерных звеньев D. Действительно, в соответствии с использованием в настоящем документе «мономер» представляет собой соединение, которое становится мономерным звеном в результате проведения полимеризации. Например,
Figure 00000058
представляет собой мономер, образующий мономерное звено
Figure 00000059
в полимере или сополимере. Специалист в соответствующей области техники легко должен понимать то, что мономер, соответствующий любому заданному мономерному звену, будет идентичным данному мономерному звену за исключением замещения двух связей, соединяющих мономерное звено с двумя другими мономерными звеньями (слева и справа в представленной выше формуле), двойной связью.
Способ получения сополимера
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к способу получения описывавшегося выше сополимера. Способ включает стадию сополимеризации сополимеризующихся мономеров, соответствующих мономерным звеньям, составляющим желательный сополимер, в растворителе, в котором сополимер является растворимым.
Таким образом, сополимерное связующее может быть получено в результате проведения свободно-радикальной полимеризации в органических растворителях, которые могут растворять полученный сополимер с образованием гомогенного раствора. Органический растворитель может представлять собой 2-метоксипропанол, этилгликоль, 1,3-диоксолан, N,N-диметилацетамид, 1-метил-2-пирролидинон и N,N-диметилформамид.
Полимерные частицы, содержащие вышеупомянутый сополимер
В вариантах осуществления описывавшийся выше сополимер имеет форму полимерных частиц. В соответствии с использованием в настоящем документе «полимерной частицей» является небольшая частица, образованная из полимера или сополимера.
В вариантах осуществления полимерная частица характеризуется размером частицы в диапазоне от приблизительно 80 до приблизительно 1000 нм, а, говоря более конкретно, от приблизительно 150 до приблизительно 300 нм. В вариантах осуществления полимерная частица характеризуется размером частицы, равным 150, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800 нм и более, и/или размером частицы, равным 1000, 900, 800, 700, 600, 400, 300, 200 нм и менее.
В вариантах осуществления полимерная частица предназначена для использования в композициях покрытий и печатных формах, таких как те, которые обсуждаются ниже.
Способ получения полимерных частиц
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к способу получения описывавшихся выше полимерных частиц. Способ включает стадию сополимеризации мономеров, соответствующих мономерным звеньям сополимера, составляющего желательные полимерные частицы, в растворителе, в котором данный сополимер является нерастворимым.
Таким образом, полимерные частицы могут быть получены в результате проведения свободно-радикальной полимеризации в растворителях, которые не могут растворять полученный сополимер. В вариантах осуществления растворитель представляет собой воду и/или спирт, такой как н-пропанол.
Сополимерные связующие
В еще одном аспекте данное изобретение относится к сополимерному связующему, содержащему:
- мономерные звенья А, которыми, как это описывалось выше, являются мономерные звенья, имеющие цианосодержащую боковую группу, в которых цианогруппа не присоединена непосредственно к основной цепи сополимерного связующего; и
- по меньшей мере, один другой тип мономерных звеньев.
В соответствии с использованием в настоящем документе «сополимерное связующее» представляет собой сополимер, который не имеет формы частиц, и который используют в композициях покрытий, таких как те, которые описываются ниже, для (А) улучшения пленкообразующих свойств композиции или (В) модифицирования растворимости в водных растворах (характеризующихся значением рН в диапазоне от 2 до 14) у покрытия, полученного из композиции.
В соответствии с вышеизложенным цианогруппа в сополимерном связующем, которая имеется в боковой группе, не присоединена непосредственно к основной цепи сополимера; вместо этого она присоединена к боковой группе, которая присоединена к основной цепи.
В вариантах осуществления сополимерное связующее содержит:
- мономерные звенья А;
- мономерные звенья В, которые, как это описывалось выше, являются мономерными звеньями, имеющими пленкообразующую боковую группу; и
- необязательно мономерные звенья D, которые, как это описывалось выше, являются мономерными звеньями, имеющими, по меньшей мере, одну функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации.
В вариантах осуществления сополимерное связующее описывается представленной выше формулой 1, в которой опущен А3. Другими словами, сополимерное связующее описывается формулой 1, где с = 0, в то время как А1, А2, А4, А5, а, b, d, e и мономерные звенья А, В и D представляют собой то, что было описано выше.
Таким образом, сополимерное связующее описывается формулой 2:
Figure 00000060
Формула 2
где А1, А2, А4, А5, а, b, d и e представляют собой то, что было определено выше в отношении формулы 1 и ее различных вариантов осуществления.
В вариантах осуществления сополимерное связующее предназначено для использования в композициях покрытий и печатных формах, таких как те, которые обсуждаются ниже.
Способ получения сополимерного связующего:
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к способу получения описывавшихся выше сополимерных связующих. Способ включает стадию сополимеризации мономеров, соответствующих мономерным звеньям, составляющим желательное сополимерное связующее, в растворителе, в котором сополимерное связующее является растворимым. Данную сополимеризацию проводят в растворителе, в котором сополимерное связующее является растворимым.
Таким образом, сополимерное связующее может быть получено в результате проведения свободно-радикальной полимеризации в органических растворителях, которые могут растворять полученное сополимерное связующее с образованием гомогенного раствора. Органический растворитель может представлять собой 2-метоксипропанол, этилгликоль, 1,3-диоксолан, N,N-диметилацетамид, 1-метил-2-пирролидинон и N,N-диметилформамид.
Композиция покрытия, радиационно-чувствительного в ближней инфракрасной области
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к композиции покрытия, радиационно-чувствительного в ближней инфракрасной области, для негативной копировальной литографической офсетной печатной формы, при этом композиция включает:
- определенный выше сополимер и/или определенные выше полимерные частицы и/или определенное выше сополимерное связующее;
- соединение, образующее свободный радикал и/или кислоту;
- соединение, поглощающее в ближней инфракрасной области; и
- необязательные добавки.
Исходя из вышеизложенного, необходимо понимать то, что в вариантах осуществления композиция покрытия может содержать смесь сополимеров, смесь полимерных частиц, смесь сополимерных связующих, смесь соединения, образующего свободный радикал и/или кислоту, и/или смесь соединения, поглощающего в ближней инфракрасной области, а также необязательные пленкообразующие добавки.
Такие композиции покрытий могут быть использованы для получения покрытия для негативной копировальной литографической офсетной печатной формы. Композиция покрытия является радиационно-чувствительной в ближней инфракрасной области в том смысле, что при экспонировании излучением в покрытии (полученном при использовании композиции покрытия) будет иметь место физический или химический процесс, такой что 1) после экспонирования излучением в ближней инфракрасной области печатающие области будут отличаться от пробельных областей, и 2) проявление будет формировать изображение на печатной форме.
В вариантах осуществления композиция покрытия содержит совокупное количество сополимера и полимерных частиц в диапазоне от приблизительно 20 до приблизительно 60 % (масс./масс.), а в более конкретных вариантах осуществления совокупное количество в диапазоне от приблизительно 30 до приблизительно 50 % (масс./масс.).
В вариантах осуществления композиция покрытия содержит от приблизительно 2 до приблизительно 30 % (масс./масс.) сополимерного связующего, а, говоря более конкретно, от приблизительно 5 до приблизительно 20 % (масс./масс.) связующего.
Соединение, образующее свободный радикал и/или кислоту
Соединения, образующие свободный радикал и/или кислоту, на современном уровне техники также называются свободно-радикальными и/или катионными инициаторами. В соответствии с использованием в настоящем документе соединением, образующим свободный радикал и/или кислоту, является соединение, которое образует свободные радикалы, кислоту или как кислоту, так и радикалы при экспонировании излучением в ближней инфракрасной области или воздействии тепла или при акцептировании электрона. Может быть использовано любое такое соединение, образующее свободный радикал и/или кислоту, которое известно специалисту в соответствующей области техники своей пригодностью для использования в композициях, таких как настоящая композиция.
Данные соединения, образующие свободный радикал и/или кислоту, могут представлять собой, например, реакционно-способные олигомеры, описывавшиеся в патентных заявках США 2007/0269739, 2008/0171286 и 2009/0035694, которые посредством ссылки включаются в настоящий документ. Например, соединением, образующим свободный радикал и/или кислоту, может быть то, которое коммерчески доступно в компании American Dye Source, Inc. (Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада) под торговым наименованием Tuxedo® 600PFB. Данный продукт представляет собой смесь реакционно-способных иодониевых олигомеров, продемонстрированных на фигурах от 1 до 6. В вариантах осуществления композиция покрытия содержит от приблизительно 20 до приблизительно 60 % (масс./масс.) такого соединения, образующего свободный радикал и/или кислоту.
Данными соединениями, образующими свободный радикал и/или кислоту, также могут быть, например, диазосоединения и -полимеры, образующие кислоту. Они могут представлять собой следующие далее соединения и полимеры, некоторые из которых коммерчески доступны в компании PCAS (Франция):
Figure 00000061
где:
А представляет собой PF6, SbF6, арилсульфонат, алкилсульфонат и BF4,
R представляет собой линейный или разветвленный алкил или поли(алкиленгликоль), и
n представляет собой количество повторяющихся звеньев в диапазоне от 1 до 50.
В вариантах осуществления алкил содержит от 1 до 5 атомов углерода, а поли(алкиленгликоль) содержит от 1 до 50 повторяющихся звеньев.
В вариантах осуществления данными соединениями, образующими свободный радикал и/или кислоту, также могут быть, например, триазиновые соединения, образующие свободный радикал. Они могут представлять собой следующие далее соединения, некоторые из которых коммерчески доступны в компании PCAS (Франция):
Figure 00000062
Figure 00000063
где R представляет собой линейный или разветвленный алкил или поли(алкиленгликоль). В вариантах осуществления алкил и/или алкилен содержат от 1 до 10 атомов углерода, а поли(алкиленгликоль) содержит от 1 до 50 повторяющихся звеньев.
В вариантах осуществления композиция покрытия содержит от приблизительно 1,0 до приблизительно 3,0 % (масс./масс.) таких диазо- и триазиновых соединений.
Соединение, поглощающее в ближней инфракрасной области
Соединение, поглощающее в ближней инфракрасной области, может представлять собой молекулярный краситель или полимерный краситель. В соответствии с использованием в настоящем документе соединение, поглощающее в ближней инфракрасной области, представляет собой молекулярный краситель или полимерный краситель, которые поглощают излучение в ближней инфракрасной области, а после этого генерируют тепло и/или возбужденные электроны, которые могут являться донорами соединениям, образующим свободный радикал и/или кислоту. Может быть использован любой такой молекулярный или полимерный краситель, поглощающий в ближней инфракрасной области, который известен специалисту в соответствующей области техники своей пригодностью для использования в композициях, таких как настоящая композиция.
В вариантах осуществления соединение, поглощающее в ближней инфракрасной области, может представлять собой азокраситель или ариламиновый краситель. В соответствии с использованием в настоящем документе термин «азокраситель» имеет свое обычное значение на современном уровне техники. Говоря более конкретно, «азокраситель» может восприниматься в качестве хромофора, имеющего азофункциональную группу, то есть, содержащего два атома азота, связанные двойной связью: R-N=N-R'. В вариантах осуществления группы R и R' являются ароматическими, что способствует стабилизации группы N=N в результате превращения ее в часть протяженной делокализованной системы. В соответствии с использованием в настоящем документе термин «ариламиновый краситель» имеет свое обычное значение на современном уровне техники. Говоря более конкретно, «ариламиновый краситель» может восприниматься в качестве хромофора, имеющего ариламиновую группу, то есть, арильную группу, имеющую присоединенный к ней атом азота: арил-N(R1)(R2), где R1 и R2 независимо представляют собой водород, алкил или арил. В вариантах осуществления алкил может быть линейным, разветвленным или циклическим С1-С12, а арил может содержать от 5 до 12 атомов углерода.
В вариантах осуществления соединением, поглощающим в ближней инфракрасной области, является одно из следующих далее соединений, которые коммерчески доступны в компании American Dye Source, Inc. (Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада):
Figure 00000064
В вариантах осуществления композиция покрытия содержит от приблизительно 1,0 до приблизительно 10 % (масс./масс.) такого красителя, поглощающего в инфракрасной области, а, говоря более конкретно, от приблизительно 2,0 до приблизительно 6,0 % (масс./масс.).
В вариантах осуществления соединение, поглощающее в ближней инфракрасной области, представляет собой поглощающие в ближней инфракрасной области полимерные частицы, описывавшиеся в патентной заявке США № 2008/0171286, которая посредством ссылки включается в настоящий документ. В вариантах осуществления композиция покрытия содержит от приблизительно 10 до приблизительно 50 % (масс./масс.) таких полимерных частиц, поглощающих в ближней инфракрасной области.
Необязательные добавки
В вариантах осуществления композиция покрытия дополнительно содержит одну или несколько добавок. Такими добавками могут быть пленкообразующие добавки, цветообразователи, стабилизаторы, пигменты, красители, поглощающие в видимой области, и тому подобное. Такие добавки и их использование хорошо известны специалистам в соответствующей области техники.
Таким образом, композиция покрытия может содержать, например, пигменты и красители, поглощающие в видимой области. В вариантах осуществления пигмент представляет собой фталоцианиновый синий 15:3, диспергированный в растворе ацетального сополимера и 2-метоксипропанола. Данный материал коммерчески доступен в компании MyLan Chemicals Inc., Чавинь, Вьетнам. Дисперсия данного пигмента в композиции покрытия может быть использована в количествах в диапазоне от 0,5 до 5 % (масс./масс.).
Композиция покрытия также может содержать и цветообразователи для получения хорошего отпечатка изображения после формирования изображения при использовании лазера. Может быть использован любой цветообразователь, известный специалисту в соответствующей области техники своей пригодностью для использования в настоящей композиции. Цветообразователи могут представлять собой производные триарилпиридина, ксантена и изобензофуранона. В вариантах осуществления цветообразователи могут быть выбраны бесцветными, а впоследствии становящимися окрашенными в присутствии свободного радикала или кислоты. Например, цветообразователи могут представлять собой:
- 3',6'-бис[N-[2-хлорфенил]-N-метиламино]спиро[2-бутил-1,1-диоксо[1,2-бензизотиазол-3(3Н),9'-(9H)ксантен]] (полученный по способу патента США № 4345017);
- 3',6'-бис[N-[2-[метансульфонил]фенил]-N-метиламино]спиро[2-бутил-1,1-диоксо[1,2-бензизотиазол-3(3Н),9'-(9H)ксантен]] (полученный по способу патента США № 4345017);
- 9-диэтиламино[спиро[12H-бензо(а)ксантен-12,1'(3'H)изобензофуран)-3'-он] (доступный в компании BF Goodrich, Канада);
- 2'-ди(фенилметил)амино-6'-[диэтиламино]спиро[изобензофуран-1(3Н),9'-(9H)ксантен]-3-он (доступный в компании BF Goodrich, Канада);
- 3-[бутил-2-метилиндол-3-ил]-3-[1-октил-2-метилиндол-3-ил]-1-(3H)изобензофуранон (доступный в компании BF Goodrich, Канада);
- 6-[диметиламино]-3,3-бис[4-диметиламино]фенил-(3Н)изобензофуранон (доступный в компании BF Goodrich, Канада);
- 2-[2-октилоксифенил]-4-[4-диметиламинофенил]-6-фенилпиридин (доступный в компании BF Goodrich, Канада); или
- Лактоновые лейкокрасители, такие как Blue-63, GN-169 и Red-40, которые доступны в компании Yamamoto Chemicals Inc., Япония.
Цветообразователи в композициях покрытий могут быть использованы в количествах в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 5 % (масс./масс.).
Композиция покрытия также может содержать усилители адгезии для улучшения количества экземпляров, которое можно получать с данной печатной формы в печатной машине. Может быть использован любой усилитель адгезии, известный специалисту в соответствующей области техники своей пригодностью для использования в настоящей композиции. Усилители адгезии могут представлять собой ненасыщенные олигомеры, имеющие группы фосфорной кислоты и обладающие следующей далее химической структурой:
Figure 00000065
где R представляет собой водород или метил, а х представляет собой количество повторяющихся звеньев, варьирующееся в диапазоне от 1 до 10. Такие усилители адгезии коммерчески доступны под торговыми наименованиями: Sipormer® PAM 100 и Sipormer® PAM 200 (доступны в компании Rhodia) или Phosmer® A, Phosmer® M, Phosmer® PE, Phosmer® PP и Phosmer® MH (доступны в компании Uni-Chemical Ltd., Япония). Усилители адгезии в композициях покрытий могут быть использованы в количествах в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 5 % (масс./масс.).
Композиция покрытия также может содержать один или несколько подходящих растворителей. Это делает возможным получение покрытия на подложке. Может быть использован любой растворитель, известный специалисту в соответствующей области техники своей пригодностью для данной цели. Неограничивающие примеры такого растворителя включают н-пропанол, изопропанол, 2-метоксипропанол, этилгликоль, воду или их смесь. Однако растворитель не должен растворять полимерные частицы.
Негативная копировальная литографическая офсетная печатная форма и способ ее получения и использования
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к негативной копировальной литографической офсетной печатной форме, включающей покрытие, радиационно-чувствительное в ближней инфракрасной области, при этом покрытием является покрытие, полученное из описывавшейся выше композиции покрытия.
В еще одном соответственном аспекте настоящее изобретение относится к негативной копировальной литографической офсетной печатной форме, включающей покрытие, радиационно-чувствительное в ближней инфракрасной области, при этом покрытие содержит:
1. сополимер, полимерные частицы и/или сополимерное связующее;
2. определенное выше соединение, образующее свободный радикал и/или кислоту;
3. определенный выше краситель, поглощающий в ближней инфракрасной области; и
4. необязательные добавки,
все которые были определены выше.
Покрытие, радиационно-чувствительное в ближней инфракрасной области, осаждают на подложку. В вариантах осуществления подложка представляет собой анодированный алюминий, пластмассовые пленки или бумагу. Алюминиевые подложки могут быть зернеными щеткой или электрозернеными, а после этого анодированными при использовании кислотных растворов. Покрытие, радиационно-чувствительное в ближней инфракрасной области, может характеризоваться массой покрытия в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 2,5 г/м2.
В вариантах осуществления в промежутке между подложкой и покрытием, радиационно-чувствительным в ближней инфракрасной области, и/или поверх покрытия, радиационно-чувствительного в ближней инфракрасной области, могут размещаться один или несколько слоев, как это известно специалистам в соответствующей области техники.
Например, между подложкой и покрытием, радиационно-чувствительным в ближней инфракрасной области, может присутствовать полимерный усиливающий адгезию и/или теплоизолирующий слой. Данный слой может быть получен из водных растворов, содержащих поли(акриловую кислоту), сополимер акриловой кислоты-винилфосфорной кислоты или поливинилфосфорную кислоту, которые затем высушивают при использовании горячего воздуха при приблизительно 110°С. Масса покрытия для усиливающего адгезию и/или теплоизолирующего слоя может находиться в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 1,0 г/м2.
Еще одним примером слоя, который может присутствовать на печатной форме в дополнение к покрытию, радиационно-чувствительному в ближней инфракрасной области, является внешнее покрытие для защиты покрытия, радиационно-чувствительного в ближней инфракрасной области, от воздействия окружающей среды или для получения некоторых других преимуществ, таких как пониженная липкость или улучшенная стойкость к царапанию.
В еще одном соответственном аспекте настоящее изобретение относится к способу получения негативной копировальной литографической офсетной печатной формы, при этом способ включает стадию: а) получения подложки и b) нанесения на подложку покрытия из определенной выше композиции покрытия. В вариантах осуществления способ перед стадией b) дополнительно включает стадию нанесения на подложку покрытия из полимерного усиливающего адгезию и/или теплоизолирующего слоя.
В еще одном соответственном аспекте настоящее изобретение относится к способу печати, при этом способ включает стадию: а) получения определенной выше негативной копировальной литографической офсетной печатной формы и b) формирования на упомянутой печатной форме изображения при использовании излучения в ближней инфракрасной области, с) проявления упомянутой печатной формы и d) использования упомянутой печатной формы в печатной машине для печати.
На печатных формах изображение может быть непосредственно сформировано при помощи устройства формирования изображения, при использовании лазера с излучением в ближней инфракрасной области по технологиям непосредственного вывода изображения из компьютера на печатную форму, и цифровой офсетной печати.
В вариантах осуществления форму со сформированным изображением проявляют вне печатной машины при использовании воды или проявителя.
В альтернативных вариантах осуществления форму со сформированным изображением проявляют в печатной машине при использовании увлажняющих растворов и типографских красок.
В ходе использования в случае формирования изображения на покрытии, радиационно-чувствительном в ближней инфракрасной области, (то есть, экспонирования) при использовании излучения в ближней инфракрасной области излучение будет поглощать соединение, поглощающее в ближней инфракрасной области. Электроны некоторых из молекул красителей, поглощающих в ближней инфракрасной области, станут возбужденными, переходя из своего основного состояния в возбужденное состояние. После этого возбужденные электроны молекул красителей, поглощающих в ближней инфракрасной области, могут являться донорами соединению, образующему свободный радикал и/или кислоту. Некоторые другие молекулы красителей, поглощающих в ближней инфракрасной области, будут разлагаться, и генерировать тепло и определенную кислоту. После акцептирования электронов и/или после воздействия теплом и/или кислотой соединение, образующее радикал и/или кислоту, будет образовывать свободные радикалы и/или кислоту. Полимерные частицы после воздействия теплом будут сплавляться друг с другом, что обеспечит лучшее приставание печатающих областей к подложке в противоположность пробельным областям. В дополнение к этому, в случае наличия у сополимера, полимерной частицы, сополимерного связующего, соединения, образующего свободный радикал и/или кислоту, или любого другого компонента в покрытии, радиационно-чувствительном в ближней инфракрасной области, функциональных групп, способных претерпевать реакции сшивания в результате проведения катионной полимеризации, образованные свободные радикалы и/или кислота будут вызывать полимеризацию данных соединений. В результате это приведет к образованию в печатающей области трехмерной сшитой сетки. Данные изменения делают печатающую область менее растворимой в воде или проявителе (проявление вне печатной машины) или увлажняющем растворе и типографских красках (проявление в печатной машине) в противоположность пробельным областям, которые будут оставаться растворимыми. Таким образом, поэтому оба данных изменения в печатающей области будут дифференцировать печатающие области и пробельные области и обеспечивать проявление (в печатной машине или вне печатной машины) печатных форм.
Некоторые из соединений, описывающихся в настоящем документе, могут существовать в виде изомеров различных типов (например, оптических, геометрических и/или позиционных изомеров). Настоящее изобретение включает все такие изомеры.
Если только не будет указано другого, то в соответствии с настоящим документом «алкил» обозначает линейную или разветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 60 атомов углерода, а «арил» обозначает арильную группу, включающую от 1 до 3 циклов и необязательно содержащую один или два гетероатома, таких как N, O и S. Подобным образом, «алкилокси» обозначает линейную или разветвленную алкилокси-группу (R-O-), содержащую от 1 до 60 атомов углерода. В вариантах осуществления алкил и алкилокси содержат 24, 20, 12, 6 и менее атомов углерода. В вариантах осуществления алкил и алкилокси содержат 6, 12, 20, 24 и более атомов углерода.
В настоящем документе, если только не будет указано другого, то величины % (масс./масс.) получают в расчете на совокупную сухую массу композиции покрытия.
В соответствии с использованием в настоящем документе «излучение в ближней инфракрасной области» обозначает электромагнитное излучение, такое как то, которое испускает лазер, с длиной волны в диапазоне от приблизительно 700 до приблизительно 1100 нм. Неограничивающим примером такого излучения в ближней инфракрасной области является излучение, испускаемое диодными лазерами, которые оснащены фотонаборными машинами с выводом изображения на печатную форму, доступными в компании Creo-Kodak, Dinippon Screen, Heidelberg и Presstek International.
В соответствии с использованием в настоящем документе «приблизительно» обозначает плюс или минус 5 % от таким образом отобранного численного значения.
Другие цели, преимущества и признаки настоящего изобретения станут более очевидными после прочтения следующего далее неограничивающего описания его конкретных вариантов осуществления, представленных только в порядке примера при обращении к прилагаемым чертежам.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Настоящее изобретение более подробно проиллюстрировано в следующих далее неограничивающих примерах. В данных примерах используют соединения, перечисленные в следующем далее терминологическом словаре.
Терминологический словарь
ADS08-008 Краситель, поглощающий в ближней инфракрасной области, доступный в компании American Dye Source, Inc., Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада и описывающийся химической формулой, представленной выше.
МАА Метакриламид, доступный в компании Sigma Aldrich, Канада.
Blue 63 Синий цветообразователь, доступный в компании Yamamoto Chemicals Inc., Япония.
БМА н-бутилметакрилат, доступный в компании Sigma Aldrich, Канада.
BULT 4-бутиролактон, доступный в компании Sigma Aldrich.
BYK 307 Раствор полидиметилсилоксана, модифицированный простым полиэфиром, в 2-метоксипропаноле, доступный в компании BYK Additives & Instruments.
CN-BD01 Сополимерное связующее, обладающее структурой, представленной ниже в примере 11, доступное в компании American Dye Source, Inc., Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада.
CN-M01
Figure 00000066

Цианометиламидоэтилметакрилат, доступный в компании American Dye Source, Inc., Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада.
CN-M02
Figure 00000067

4-винилбензилцианид, доступный в компании American Dye Source, Inc., Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада.
CN-M04
Figure 00000068

N-метоксиметилметакриламид, доступный в компании American Dye Source, Inc., Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада.
CN-M05
Figure 00000069

Мочевиносвязанный статистический поли(этиленгликоль-пропиленгликоль), Mn ~ 800, x = 10 и у = 31, доступный в компании American Dye Source, Inc., Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада.
CN-M07
Figure 00000070

Поли(этиленгликоль)-4-цианофенилоксиэтилкарбаматметакрилат, Mn ~ 2100, доступный в компании American Dye Source, Inc., Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада.
CN-M08
Figure 00000071

N-(4-цианофенил)карбанилэтилметакрилат, доступный в компании American Dye Source, Inc., Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада.
Dowanol PM 2-метоксипропанол, доступный в компании Dow Chemicals, США.
ЭМА Этилметакрилат, доступный в компании Sigma Aldrich, Канада.
ГЭМА 2-гидроксиметакрилат, доступный в компании Sigma Aldrich, Канада.
МАК Метакриловая кислота, доступная в компании Sigma Aldrich, Канада.
МЭК Метилэтилкетон, доступный в компании Sigma Aldrich, Канада.
ММА Метилметакрилат, доступный в компании Sigma Aldrich, Канада.
Стирол Стирол, доступный в компании Sigma Aldrich, Канада.
РАМ100 Полиэтиленгликольмонометакрилатные сложные эфиры фосфорной кислоты, доступные в компании Rhodia, США под торговым наименованием Sipomer® PAM 100.
PD08-001 Фталоцианиновый синий 15 : 3, диспергированный в ацетальном сополимере (50 % пигмента и 50 % сополимера), доступный в компании MyLan Chemicals Inc., Чавинь, Вьетнам в виде раствора в 2-метоксипропаноле с концентрацией 20 % (масс.) твердого вещества.
Phosmer® PE
Figure 00000072

Мономер, содержащий фосфорную кислоту, где х = 4 или 5, доступный в компании Uni Chemical Ltd., Япония.
Tuxedo® 600PFB Смеси реакционно-способных олигомеров, содержащих иод, доступные в компании American Dye Source, Inc., Бэ-д'Юрфе, Квебек, Канада. Смотрите фигуры от 1 до 6.
V59
или
Vazo 59 		2,2'-азобис(2-метилбутиронитрил), доступный в компании Wako (США).
Figure 00000073
Синтез полимерных частиц и полимерных связующих
Синтезы полимерных частиц проводили в 4-горлом стеклянном реакторе, снабженном конденсатором воды, механическим перемешивающим устройством, капельной воронкой и впускным отверстием для газообразных азота или кислорода. Молекулярные структуры полученных материалов определяли методами спектроскопии протонного ЯМР и ИКФП. Среднюю молекулярную массу полученных сополимеров определяли методом эксклюзионной хроматографии размеров (ЭХР) при использовании раствора в N,N-диметилформамиде (ДМФА) и с калибровкой по полистирольным стандартам. Размер частиц у полимерных частиц определяли при использовании анализатора размера частиц (доступного в компании Brookhaven Instruments Corporation, Model 90PLUS).
Синтез полимерных частиц
ПРИМЕРЫ ОТ 1 ДО 6
Полимерные частицы, обладающие общей структурой, продемонстрированной ниже:
Figure 00000074
где а = 0,50 (100 ммоль), b = 0,15 (30 ммоль), с = 0,02 (4 ммоль), d = 0,30 (60 ммоль), е = 0,03 (6 ммоль), х = 10 и у = 31, синтезировали в результате нагревания в 1-литровой 4-горлой колбе при 75°С в атмосфере азота при постоянном высокосдвиговом перемешивании смеси из 46 граммов н-пропанола и 107 граммов деионизованной воды, в которой растворили соответствующие мономеры. После нагревания в течение 30 минут в реакционную смесь добавляли 0,4 г продукта V59. В течение 60 минут полимеризации раствор становился мутным. По завершении полимеризации в течение 10 часов при 75°С, в реакционную смесь добавляли еще 0,5 г продукта V59 и полимеризацию продолжали в течение еще 14 часов. В реакционную смесь вводили воздух и для завершения полимеризации перемешивание при 75°С продолжали в течение еще 2 часов. Молекулярную массу полученных полимерных частиц определяли в тетрагидрофурановом растворе. Размер частиц определяли в растворе изопропанол-вода (30-70 % (масс./масс.)).
Примеры Частицы R1 R2 R3 Размер частиц (нм) Mw (г/моль)
1 РР01 -CH2-CN -CH3 -O-C2H4-OH 300 36000
2 РР02 -CH2-CN -C4H9 -O-C2H4-OH 410 39000
3 РР03 -H -CH3 -O-C2H4-OH 290 32000
4 РР04 -H -C2H5 -O-C2H4-OH 570 37000
5 РР05 -H -C4H9 -O-C2H4-OH 900 42000
6 РР06 -H -C2H5 -NH-CH2-OCH3 640 32000
ПРИМЕРЫ ОТ 7 ДО 10
Полимерные частицы, обладающие общей структурой, представленной ниже:
Figure 00000075
где а = 0,50 (100 ммоль), b = 0,02 (4 ммоль), с = 0,20 (40 ммоль), d = 0,25 (50 ммоль) и е = 0,03 (6 ммоль), синтезировали в результате нагревания в 1-литровой 4-горлой колбе при 75°С в атмосфере азота при постоянном высокосдвиговом перемешивании смеси из 107 граммов н-пропанола и 46 граммов деионизованной воды, в которой растворили соответствующие мономеры. После нагревания в течение 30 минут в реакционную смесь добавляли 0,4 г продукта V59. В течение 60 минут полимеризации раствор становился мутным. По завершении полимеризации в течение 10 часов при 75°С, в реакционную смесь добавляли еще 0,5 г продукта V59 и полимеризацию продолжали в течение еще 14 часов. В реакционную смесь вводили воздух и для завершения полимеризации перемешивание при 75°С продолжали в течение еще 2 часов. Молекулярную массу полученных полимерных частиц определяли в тетрагидрофурановом растворе. Размер частиц определяли в растворе изопропанол-вода (70-30 % (масс./масс.)).
Примеры Частицы R2 R3 Размер частиц (нм) Mw (г/моль)
7 РР07 -CH3 -O-C2H4-OH 210 32000
8 РР08 -C2H5 -O-C2H4-OH 270 34000
9 РР09 -C4H9 -O-C2H4-OH 350 40000
10 РР10 -C2H5 -NH-CH2-OCH3 300 35000
Синтез сополимерных связующих
ПРИМЕР 11
Сополимерное связующее CN-BD01, обладающее следующей структурой:
Figure 00000076
где а = 0,38, b = 0,22, c = 0,15 и d = 0,25, получали в результате проведения свободно-радикальной полимеризации 45 граммов цианометилацетамидоэтилметакрилата, 12,0 грамма метакриловой кислоты, 12,0 грамма 2-гидроксиэтилметакрилата и 12,0 грамма стирола в 300 граммах диметилацетамидного раствора при 80°С в атмосфере азота и при постоянном перемешивании. В качестве свободно-радикального инициатора использовали два грамма продукта Vazo 59. Полимеризацию прекращали по истечении 24 часов. Средняя молекулярная масса полученного полимера составляла 45000 г/моль согласно определению по методу ГПХ при использовании полистирольных стандартов. Полимерный раствор при использовании диметилацетамида доводили до получения 15 % (масс.) твердого вещества, и после этого он был готов к использованию.
ПРИМЕР 12
Сополимерное связующее CN-BD02, обладающее продемонстрированной ниже химической структурой:
Figure 00000077
где а = 0,42, b = 0,25, c = 0,05 и d = 0,27, получали в результате проведения свободно-радикальной полимеризации 45 граммов цианометилацетамидоэтилметакрилата, 12,0 грамма продукта Phosmer® PE, 12,0 грамма 2-гидроксиэтилметакрилата и 12,0 грамма стирола в 300 граммах диметилацетамидного раствора при 80°С в атмосфере азота и при постоянном перемешивании. В качестве свободно-радикального инициатора использовали два грамма продукта Vazo 59. Полимеризацию прекращали по истечении 24 часов. Средняя молекулярная масса полученного полимера составляла 32000 г/моль согласно определению по методу ГПХ при использовании полистирольных стандартов. Полимерный раствор при использовании диметилацетамида доводили до получения 15 % (масс.) твердого вещества, и после этого он был готов к использованию.
ПРИМЕР 13
Сополимерное связующее CN-BD03, обладающее структурой:
Figure 00000078
где а = 0,38, b = 0,31, c = 0,15 и d = 0,16, получали в результате проведения свободно-радикальной полимеризации 45 граммов N-(4-цианофенил)карбонилэтилметакрилата, 16,0 грамма метакриловой кислоты, 12,0 грамма 2-гидроксиэтилметакрилата и 12,0 грамма стирола в 300 граммах диметилацетамидного раствора при 80°С в атмосфере азота и при постоянном перемешивании. В качестве свободно-радикального инициатора использовали два грамма продукта Vazo 59. Полимеризацию прекращали по истечении 24 часов. Средняя молекулярная масса полученного полимера составляла 47000 г/моль согласно определению по методу ГПХ при использовании полистирольных стандартов. Полимерный раствор при использовании диметилацетамида доводили до получения 15 % (масс.) твердого вещества, и после этого он был готов к использованию.
Негативные копировальные литографические офсетные печатные формы, радиационно-чувствительные в ближней инфракрасной области
Печатные формы получали, и испытывали следующим далее образом. Изображение на формах, имеющих покрытие, формировали при использовании фотонаборной машины с выводом изображения на печатную форму Screen PlateRite 8600S, снабженной лазерами на 830 нм, при мощности лазера 90 % и скорости вращения барабана 700 об./мин. Формы со сформированным изображением проявляли вне печатной машины в результате распыления раствора гуммиарабика (WG100, доступного в компании Agfa, Бельгия) или проявителя SP200 (доступного в компании Kodak, США). Проявленные формы устанавливали в печатной машине Speed Master 74 (доступной в компании Heidelberg, Германия), использующей черную типографскую краску HyPlus 100 (доступную в компании Toyo Ink Group, Япония) и увлажняющий раствор, содержащий 3,0 части продукта MYLAN-FS100 в 97,0 части воды, (доступный в компании MyLan Chemicals Inc., Вьетнам). Длину печати у форм определяли по повреждению 10 % растровых элементов изображения на бумаге.
ПРИМЕРЫ ОТ 14 ДО 19
Растворы покрытий, имеющие составы, продемонстрированные в таблице I, для получения покрытия наносили на алюминиевую подложку, электрозерненую при использовании хлрористо-водородной кислоты и анодированную при использовании серной кислоты, где данную подложку подвергали обработке раствором NaF/NaH2PO4 при 80°С с использованием прутка, обмотанного проволокой. Нанесенные в виде покрытий пленки высушивали при 80°С при использовании горячего воздуха. Полученная масса покрытия составляла приблизительно 1,0 г/м2.
Таблица I
Ингредиенты Масса (граммы)
Пример 14 Пример 15 Пример 16 Пример 17 Пример 18 Пример 19 Пример 20
РР01 2,40            
РР02   2,40          
РР03     2,40        
РР04       2,40   2,40 2,40
РР05         2,40    
РР06 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
Tuxedo® 600PFB 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50
CN-BD01 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00    
CN-BD02           1,10  
CN-BD03             1,00
PD08-001 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
ADS08-008 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
PAM100 0,10 0,10 0,10 0,10     0,10
Blue 63 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Растворители Масса (граммы)
Dowanol PM 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0
МЭК 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0
BULT 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
Вода 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
BYK 307 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Испытание для печати Длина печати в печатной машине
Количество экземпляров <18000 <18000 ≥25000 ≥25000 ≥25000 ≥25000 ≥25000
ПРИМЕРЫ ОТ 21 ДО 26
Растворы покрытий, имеющие составы, продемонстрированные в таблице II, для получения покрытия наносили на алюминиевую подложку, электрозерненую при использовании хлрористо-водородной кислоты и анодированную при использовании серной кислоты, где данную подложку подвергали обработке раствором NaF/NaH2PO4 при 80°С с использованием прутка, обмотанного проволокой. Нанесенные в виде покрытий пленки высушивали при 80°С при использовании горячего воздуха. Полученная масса покрытия составляла приблизительно 1,0 г/м2.
Таблица II
Ингредиенты Масса (граммы)
Пример 21 Пример 22 Пример 23 Пример 24 Пример 25 Пример 26
РР07 2,40          
РР08   2,40     2,40 2,40
РР09     2,40      
РР10       2,40    
РР06 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00 2,00
Tuxedo® 600PFB 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50 3,50
CN-BD01 1,00 1,00 1,00 1,00    
CN-BD03         1,00 1,00
PD08-001 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
ADS08-008 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40
PAM100 0,10 0,10 0,10 0,10    
Blue 63 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Растворители Масса (граммы)
Dowanol PM 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0 50,0
МЭК 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0 30,0
BULT 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
Вода 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0
BYK 307 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10
Испытание для печати Длина печати в печатной машине
Количество экземпляров ≥25000 ≥25000 ≥25000 ≥25000 ≥25000 ≥25000
Формы из примеров от 14 до 26 также устанавливали в печатной машине непосредственно после формирования изображения при использовании лазера. Формы обеспечивали получение чистых и высокоразрешенных изображений на бумаге после приблизительно 50 оборотов. Количество экземпляров, полученных в данном случае, было подобным тому, что и при проявлении форм вне печатной машины.
Несмотря на описание настоящего изобретения, представленное выше в настоящем документе на примере его конкретных вариантов осуществления, оно может быть модифицировано без отклонения от предмета и характера рассматриваемого изобретения, определенного в прилагаемой формуле изобретения.
ССЫЛКИ
Настоящее описание изобретения ссылается на несколько документов, содержание которых представлено во всей их полноте и посредством ссылки включается в настоящий документ.
№№ европейских патентов №№ патентов США №№ публикаций патентных заявок США
0770495 5569573 2005/0123853
  6124425 2007/0269739
  6177182 2008/0171286
  6261740 2009/0035694
  6582882 2009/0111051
  6805052 2009/0186299
  6846614  
  6899994  
  6960422  
  6969575  
  6983694  
  7001704  
  7261998  

Claims (11)

1. Сополимер, содержащий:
- мономерные звенья А, имеющие цианосодержащую боковую группу, в которых цианогруппа не присоединена непосредственно к основной цепи сополимера;
- мономерные звенья В, имеющие алкильную или арильную пленкообразующую боковую группу, где алкильная или арильная группа увеличивают растворимость сополимера в органических растворителях;
- мономерные звенья С, имеющие боковую цепь, содержащую поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль) и/или статистический поли(этиленгликоль-пропиленгликоль) и имеющую в качестве концевого элемента заместитель, имеющий цианогруппу, при этом упомянутая боковая цепь присоединена к основной цепи сополимера через амидный, карбаматный, сложноэфирный линкер или линкер мочевины; и
- необязательно мономерные звенья D, имеющие по меньшей мере одну функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации,
где сополимер по п. 1 описывается формулой:
Figure 00000079

где:
- а, с и d представляют собой молярные доли, варьирующиеся в диапазоне от приблизительно 0,01 до приблизительно 0,90;
- b и е представляют собой молярные доли, варьирующиеся в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 0,90;
- А1 представляет собой мономерные звенья А;
- А2 представляет собой мономерные звенья А или мономерные звенья В;
- A3 представляет собой мономерные звенья С;
- А4 представляет собой мономерные звенья В; и
- А5 представляет собой мономерные звенья В или мономерные звенья D,
где мономерные звенья А в А1 и А2 отличаются друг от друга и где мономерные звенья B в А2, А4 и А5 отличаются друг от друга,
где мономерные звенья А описываются формулой:
Figure 00000080

где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных или алкилоксизаместителей, при этом алкильные и алкилоксизаместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, причем алкильные и алкилоксизаместители необязательно замещены одной или несколькими цианогруппами;
- U1 представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- V1 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата, при этом алкил необязательно замещен одной или несколькими цианогруппами; и
- W представляет собой -CN или
Figure 00000081

где мономерные звенья В, описываются формулой:
Figure 00000082

где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- U3 отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер; и
- Z представляет собой алкил или арил,
при этом алкил необязательно замещен одним или несколькими представителями, выбираемыми из гидроксила, алкилокси или галогенида; и
причем арил необязательно замещен одним или несколькими алкилами, которые необязательно замещены одним или несколькими представителями, выбираемыми из гидроксила, алкилокси или галогенида,
или формулой:
Figure 00000083

где:
- R представляет собой водород или метил
- R1 представляет собой водород или алкил,
где мономерные звенья С описываются формулой:
Figure 00000084

где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- J отсутствует или представляет собой амидный, сложноэфирный, карбаматный линкер или линкер мочевины; и
- K и L совместно образуют упомянутую боковую цепь, при этом K содержит цепь поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля), и причем L представляет собой -CN или
Figure 00000085

где R1 отсутствует или представляет собой от одного до четырех алкильных или алкилокси-заместителей, при этом алкильный и алкилокси-заместители необязательно имеют одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила, сульфонамида или карбамата, причем алкильные и алкилокси-заместители необязательно замещены одной или несколькими цианогруппами; и
V1 отсутствует или представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата, при этом алкил необязательно замещен одной или несколькими цианогруппами, и
где мономерные звенья D описываются формулой:
Figure 00000086

где:
- R представляет собой водород, метил или этил,
- Е отсутствует или представляет собой амидный или сложноэфирный линкер;
- F представляет собой алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата;
или цепь поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля), при этом цепь имеет необязательно присоединенный к любому одному или обоим из двух концов алкил, необязательно содержащий одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата; и
- G представляет собой функциональную группу, способную претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации.
2. Сополимер по п. 1, где один или несколько линкеров из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата присоединены к любому одному или обоим из двух концов цепи поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля).
3. Сополимер по п. 1, где алкил присоединен к любому одному или обоим из двух концов цепи поли(этиленгликоля), поли(пропиленгликоля) и/или статистического поли(этиленгликоль-пропиленгликоля), при этом упомянутый алкил необязательно имеет одну или несколько функциональных групп из простого эфира, сложного эфира, амина, амида, мочевины, пиперазинила или карбамата.
4. Сополимер по п. 1, где мономерные звенья А описываются формулой:
Figure 00000087

Figure 00000088

где R представляет собой водород, метил или этил, а n варьируется в диапазоне от 1 до 10.
5. Сополимер по п. 1, где мономерные звенья С описываются формулой:
Figure 00000089

где:
- R независимо представляет собой водород, метил или этил;
- x, у и n варьируются в диапазоне от 1 до 20;
- z варьируется в диапазоне от 0 до 20;
- Q независимо представляет собой
Figure 00000090
или -O-CH2CH2-NH-С(=O)-NH-CH2-; и
- G представляет собой:
Figure 00000091

Figure 00000092

где n представляет собой то, что было определено выше, и
где R1 в Q и G представляет собой водород или алкил.
6. Сополимер по п. 1, где по меньшей мере одна функциональная группа, способная претерпевать реакцию сшивания в результате проведения катионной полимеризации, представляет собой N-алкоксиметиламидо, N-гидроксиметиламидо, N-алкоксиметилакриламид, N-алкоксиметилметакриламид, гидроксил, алкокси, гидроксиалкил, эпокси или оксетан.
7. Сополимер по п. 1, где мономерные звенья D описываются формулой:
Figure 00000093

где:
- R представляет собой водород, метил или этил;
- R1 представляет собой водород или алкил; и
- m и n варьируются в диапазоне от 1 до 50.
8. Сополимер по п. 1, где А5 представляет собой мономерные звенья D.
9. Сополимер по любому из пп. 1-8, где сополимер имеет форму полимерных частиц.
10. Сополимер по п. 9, где полимерные частицы характеризуются размером частиц в диапазоне от приблизительно 80 до приблизительно 1000 нм.
11. Сополимер по п. 10, где полимерные частицы характеризуются размером частиц в диапазоне от приблизительно 150 до приблизительно 300 нм.
RU2012102774/04A 2009-09-15 2010-09-14 Сополимеры, полимерные частицы, содержащие упомянутые сополимеры, и сополимерные связующие для композиций радиационно-чувствительных покрытий для негативных копировальных радиационно-чувствительных литографических печатных форм RU2571098C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US24242109P 2009-09-15 2009-09-15
US61/242,421 2009-09-15
PCT/CA2010/001400 WO2010148520A2 (en) 2009-09-15 2010-09-14 Copolymers, polymeric particles comprising said copolymers and copolymeric binders for radiation-sensitive coating compositions for negative-working radiation-sensitive lithographic printing plates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012102774A RU2012102774A (ru) 2013-09-27
RU2571098C2 true RU2571098C2 (ru) 2015-12-20

Family

ID=43386936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012102774/04A RU2571098C2 (ru) 2009-09-15 2010-09-14 Сополимеры, полимерные частицы, содержащие упомянутые сополимеры, и сополимерные связующие для композиций радиационно-чувствительных покрытий для негативных копировальных радиационно-чувствительных литографических печатных форм

Country Status (15)

Country Link
US (1) US9482944B2 (ru)
EP (1) EP2478020A4 (ru)
JP (1) JP5749269B2 (ru)
KR (1) KR101390985B1 (ru)
CN (1) CN102510869B (ru)
AU (1) AU2010265775B2 (ru)
BR (1) BR112012001663B1 (ru)
CA (1) CA2768722C (ru)
HK (1) HK1168118A1 (ru)
IN (1) IN2012DN00777A (ru)
MX (1) MX351243B (ru)
RU (1) RU2571098C2 (ru)
TW (1) TWI447131B (ru)
UA (1) UA104323C2 (ru)
WO (1) WO2010148520A2 (ru)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA104323C2 (ru) 2009-09-15 2014-01-27 Майлен Груп Сополимеры и сополимерные связующие вещества для светочувствительных покровных композиций для светочувствительных офсетных печатных форм для негативного копирования
CA2809726C (en) 2010-09-14 2015-12-15 Mylan Group Copolymers for near-infrared radiation-sensitive coating compositions for positive-working thermal lithographic printing plates
US20120141942A1 (en) * 2010-12-03 2012-06-07 Domenico Balbinot Method of preparing lithographic printing plates
KR102027756B1 (ko) * 2012-01-19 2019-10-02 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 네가티브형 감광성 수지 조성물
WO2014054455A1 (ja) * 2012-10-02 2014-04-10 日産化学工業株式会社 ネガ型感光性樹脂組成物
GB201609983D0 (en) * 2016-06-08 2016-07-20 Thermo Fisher Scient Geneart Gmbh And Life Technologies As Solid support
CN110691701A (zh) * 2017-05-31 2020-01-14 富士胶片株式会社 平版印刷版原版、平版印刷版原版制作用树脂组合物及平版印刷版的制作方法
JP6832427B2 (ja) * 2017-06-30 2021-02-24 富士フイルム株式会社 平版印刷版原版、及び平版印刷版の作製方法
WO2019039074A1 (ja) * 2017-08-25 2019-02-28 富士フイルム株式会社 ネガ型平版印刷版原版、及び、平版印刷版の製版方法
CN113382870B (zh) * 2019-01-31 2023-10-31 富士胶片株式会社 平版印刷版原版、平版印刷版的制作方法及平版印刷方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB780284A (en) * 1954-06-29 1957-07-31 Bayer Ag New methylol ethers and their production
US4297431A (en) * 1978-09-15 1981-10-27 Polaroid Corporation Diffusion control layers in diffusion transfer photographic products

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2839511A (en) * 1956-04-05 1958-06-17 Monsanto Chemicals Cyano ether-ester copolymers
BE795565A (fr) * 1972-02-16 1973-08-16 Hoechst Ag Agents de conservation pour dispersions aqueses, notamment pour peintures
US4345017A (en) 1980-10-06 1982-08-17 Polaroid Corporation Photographic products and processes with a pH sensitive xanthene light screening dye
JPS58134631A (ja) 1982-01-08 1983-08-10 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 感光性組成物
JPS6263595A (ja) * 1985-09-14 1987-03-20 Toagosei Chem Ind Co Ltd ビニルフエニルケテンメチルトリメチルシリルアセタ−ル
JP3196361B2 (ja) 1991-12-25 2001-08-06 日立化成工業株式会社 塗料用樹脂組成物及び海中構造物用防汚塗料
EP0591820A1 (en) 1992-10-05 1994-04-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Near-infrared absorbing dyes prepared from Stenhouse salts
CN1077048C (zh) 1993-04-20 2002-01-02 旭化成株式会社 平版印刷原版及用其制版的方法
CZ292251B6 (cs) 1994-10-14 2003-08-13 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Způsob zvyšování molekulové hmotnosti polykondenzátů
EP0770495B1 (en) 1995-10-24 2002-06-19 Agfa-Gevaert A method for making a lithographic printing plate involving on press development
FR2741346B1 (fr) 1995-11-16 1997-12-19 Roussel Uclaf Nouveau procede de preparation de derives phenylimidazolidine
JP3814961B2 (ja) 1996-08-06 2006-08-30 三菱化学株式会社 ポジ型感光性印刷版
JP3474724B2 (ja) 1997-01-24 2003-12-08 サンスター技研株式会社 シアノエチル基含有グラフトポリマー
JPH10287823A (ja) * 1997-04-15 1998-10-27 Kansai Paint Co Ltd 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及びそれを使用した被覆形成方法
US6261740B1 (en) 1997-09-02 2001-07-17 Kodak Polychrome Graphics, Llc Processless, laser imageable lithographic printing plate
US6132929A (en) 1997-10-08 2000-10-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Positive type photosensitive composition for infrared lasers
JPH11119427A (ja) * 1997-10-15 1999-04-30 Konica Corp 感光性組成物及び感光性平版印刷版
EP1449655A1 (en) 1997-10-17 2004-08-25 Fuji Photo Film Co., Ltd. A positive type photosensitive image-forming material for an infrared laser and a positive type photosensitive composition for an infrared laser
JP3917318B2 (ja) 1999-02-24 2007-05-23 富士フイルム株式会社 ポジ型平版印刷用材料
US6124425A (en) 1999-03-18 2000-09-26 American Dye Source, Inc. Thermally reactive near infrared absorption polymer coatings, method of preparing and methods of use
JP2000275828A (ja) 1999-03-25 2000-10-06 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性組成物及びそれを用いた平版印刷版原版
JP2001264979A (ja) 2000-03-22 2001-09-28 Fuji Photo Film Co Ltd ポジ型感光性平版印刷版
US6884568B2 (en) 2000-10-17 2005-04-26 Kodak Polychrome Graphics, Llc Stabilized infrared-sensitive polymerizable systems
EP1219416B1 (en) 2000-12-20 2004-08-04 Agfa-Gevaert On-press development printing method using a negative working thermally sensitive lithographic printing plate
JP2002202606A (ja) 2000-12-28 2002-07-19 Fuji Photo Film Co Ltd 遠紫外線露光用ポジ型フォトレジスト組成物
US6506536B2 (en) 2000-12-29 2003-01-14 Kodak Polychrome Graphics, Llc Imageable element and composition comprising thermally reversible polymers
US6582882B2 (en) 2001-04-04 2003-06-24 Kodak Polychrome Graphics Llc Imageable element comprising graft polymer
US7261998B2 (en) * 2001-04-04 2007-08-28 Eastman Kodak Company Imageable element with solvent-resistant polymeric binder
US6899994B2 (en) 2001-04-04 2005-05-31 Kodak Polychrome Graphics Llc On-press developable IR sensitive printing plates using binder resins having polyethylene oxide segments
US6846614B2 (en) 2002-02-04 2005-01-25 Kodak Polychrome Graphics Llc On-press developable IR sensitive printing plates
US7341815B2 (en) 2001-06-27 2008-03-11 Fujifilm Corporation Planographic printing plate precursor
US7659046B2 (en) * 2002-04-10 2010-02-09 Eastman Kodak Company Water-developable infrared-sensitive printing plate
US6983694B2 (en) 2002-04-26 2006-01-10 Agfa Gevaert Negative-working thermal lithographic printing plate precursor comprising a smooth aluminum support
JP2004012706A (ja) 2002-06-05 2004-01-15 Fuji Photo Film Co Ltd 平版印刷版原版
US6969575B2 (en) 2002-08-29 2005-11-29 Fuji Photo Film Co., Ltd. On-press developable lithographic printing plate precursor
US20040224259A1 (en) 2002-12-12 2004-11-11 Shipley Company, L.L.C. Functionalized polymer
JP4085006B2 (ja) 2003-01-14 2008-04-30 富士フイルム株式会社 平版印刷版用原版
US7001704B2 (en) 2003-01-29 2006-02-21 Fuji Photo Film Co., Ltd. Presensitized lithographic plate comprising microcapsules
US6893783B2 (en) 2003-10-08 2005-05-17 Kodak Polychrome Graphics Lld Multilayer imageable elements
US7060416B2 (en) 2004-04-08 2006-06-13 Eastman Kodak Company Positive-working, thermally sensitive imageable element
BRPI0611018B1 (pt) 2005-06-03 2017-03-07 American Dye Source Inc copolímeros de acetal de absorção próxima do infravermelho termicamente reativos, métodos de preparo e métodos de uso
JP4881687B2 (ja) 2005-12-09 2012-02-22 富士フイルム株式会社 ポジ型レジスト組成物及びそれを用いたパターン形成方法
AU2006246467B2 (en) * 2005-12-13 2011-11-10 Rohm And Haas Company Polymer composition
US7795343B2 (en) * 2005-12-13 2010-09-14 Rohm And Haas Company Polymer composition
CN101454277B (zh) 2006-05-17 2014-02-19 美洲染料资源公司 用于平版印刷版涂料的材料、含这些材料的平版印刷版和涂料以及制备方法和用途
US20080008957A1 (en) * 2006-06-27 2008-01-10 Eastman Kodak Company Negative-working radiation-sensitive compositions and imageable elements
WO2008022431A1 (en) 2006-08-24 2008-02-28 American Dye Source Inc. Reactive near infrared absorbing polymeric particles, methods of preparation and uses thereof
WO2008048749A2 (en) 2006-09-07 2008-04-24 The Regents Of The University Of California Biocidal fibers
JP4834505B2 (ja) 2006-09-26 2011-12-14 富士フイルム株式会社 ポジ型感光性組成物及びそれを用いたパターン形成方法
WO2008050715A1 (en) 2006-10-23 2008-05-02 Fujifilm Corporation Metal-film-coated material and process for producing the same, metallic-pattern-bearing material and process for producing the same, composition for polymer layer formation, nitrile polymer and method of synthesizing the same, composition containing nitrile polymer, and layered product
TWI409280B (zh) 2007-07-31 2013-09-21 American Dye Source Inc 聚合物染料、塗覆層組合物及熱微影印刷板
JP5194638B2 (ja) * 2007-08-22 2013-05-08 株式会社豊田中央研究所 微小物体を固定化する固相材料、微小物体が固定化された固相体及びその製造方法
US7604924B2 (en) 2007-10-24 2009-10-20 Eastman Kodak Company Negative-working imageable elements and methods of use
US20090186299A1 (en) 2008-01-17 2009-07-23 Ting Tao Methods for imaging and processing negative-working imageable elements
JP5268384B2 (ja) * 2008-02-12 2013-08-21 富士フイルム株式会社 ナノインプリント用硬化性組成物およびパターン形成方法
JP5314944B2 (ja) 2008-06-20 2013-10-16 富士フイルム株式会社 液浸露光用レジスト組成物及びそれを用いたパターン形成方法
US20100021844A1 (en) * 2008-07-22 2010-01-28 Jianfei Yu Negative-working imageable elements and method of use
UA104323C2 (ru) 2009-09-15 2014-01-27 Майлен Груп Сополимеры и сополимерные связующие вещества для светочувствительных покровных композиций для светочувствительных офсетных печатных форм для негативного копирования
BRPI1010588A2 (pt) 2009-10-29 2015-08-25 Mylan Group Compostos galotânicos para composições de revestimentos de placa de impressão litográfica

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB780284A (en) * 1954-06-29 1957-07-31 Bayer Ag New methylol ethers and their production
US4297431A (en) * 1978-09-15 1981-10-27 Polaroid Corporation Diffusion control layers in diffusion transfer photographic products

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
[online] REGYSTRY via STN 2-гидроксиэтил метакрилат. *
[online] REGYSTRY via STN 2-метоксиэтил метакрилат. *
Edward, J.et al "Photogenerated Base in Polymer Curing and Imaging: Cross-Linking of base-Sensitive polymer Containing Enolizable pendant Groups.Chen.Mater.1997 Vol.9p.2862". *
Reghunadhan, C.P.et al "Advance in polymer Science, 155, New Polymerization techniques and synthetic Methodoldies" 2001, p.64. [online] REGYSTRY via STN 2-гидрокси пропил метакрилат. *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010148520A4 (en) 2011-04-07
TW201114785A (en) 2011-05-01
AU2010265775A2 (en) 2012-03-15
AU2010265775B2 (en) 2013-09-12
MX351243B (es) 2017-10-05
JP5749269B2 (ja) 2015-07-15
EP2478020A2 (en) 2012-07-25
KR20120089478A (ko) 2012-08-10
US9482944B2 (en) 2016-11-01
EP2478020A4 (en) 2015-04-15
WO2010148520A3 (en) 2011-02-17
TWI447131B (zh) 2014-08-01
MX2012002015A (es) 2012-05-29
BR112012001663B1 (pt) 2020-02-11
JP2013504632A (ja) 2013-02-07
CA2768722A1 (en) 2010-12-29
US20120190810A1 (en) 2012-07-26
IN2012DN00777A (ru) 2015-06-26
RU2012102774A (ru) 2013-09-27
CA2768722C (en) 2014-12-09
WO2010148520A2 (en) 2010-12-29
CN102510869B (zh) 2014-12-24
CN102510869A (zh) 2012-06-20
HK1168118A1 (en) 2012-12-21
BR112012001663A2 (pt) 2018-03-13
KR101390985B1 (ko) 2014-05-02
AU2010265775A1 (en) 2012-02-16
UA104323C2 (ru) 2014-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2571098C2 (ru) Сополимеры, полимерные частицы, содержащие упомянутые сополимеры, и сополимерные связующие для композиций радиационно-чувствительных покрытий для негативных копировальных радиационно-чувствительных литографических печатных форм
CA2763435C (en) Gallotannic compounds for lithographic printing plate coating compositions
US7723010B2 (en) Reactive near infrared absorbing polymeric particles, methods of preparation and uses thereof
EP2566900B1 (en) Copolymers for near-infrared radiation-sensitive coating compositions for positive-working thermal lithographic printing plates
JP4685664B2 (ja) 感光性平版印刷版材料
TWI447129B (zh) 用於正片及熱感印刷版之近紅外線輻射敏感的塗料成分之共聚物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190915