TWI447129B

TWI447129B - 用於正片及熱感印刷版之近紅外線輻射敏感的塗料成分之共聚物

Info

Publication number: TWI447129B
Application number: TW099131139A
Authority: TW
Inventors: My T Nguyen; A Kha Phan; Viet-Thu Nguyen-Truong; Marc Andre Locas
Original assignee: Mylan Group
Priority date: 2010-09-15
Filing date: 2010-09-15
Publication date: 2014-08-01
Also published as: TW201211082A

Description

用於正片及熱感印刷版之近紅外線輻射敏感的塗料成分之共聚物

本發明係相關於熱感印刷版與其塗料。本發明特別相關於用於正片及熱感印刷版之近紅外線輻射敏感塗料成分的共聚物。

在平版印刷時，一台印刷機的滾筒上要安裝一片印刷版。該印刷版的表面帶有一平版影像，在該影像上塗上油墨，然後使該油墨由該印刷版轉移至一種接收裝置材料(通常是一片紙)，就能得到一件印刷拷貝。一般而言，該油墨首先會轉移至一中間覆蓋層，接著該覆蓋層會將該油墨轉移至該接收裝置材料的表面(膠印)。

傳統上的所謂「濕」平版印刷，油墨以及水性浸液(亦稱為潤濕液)要提供給包含親油區(或疏水區(即吸收油墨或排斥水分))以及親水區(或疏油區(即吸收水分或排斥油墨))之該平版影像。當該印刷版的表面以水浸濕並塗上油墨時，該些親水區會保留水分並排斥油墨，而該些容納油墨區域則會接受油墨並排斥水分。進行印刷時，該油墨會轉移至該接受材料的表面，使該影像複製於該表面。

平版印刷版通常包含一可成像層(亦稱為成像層或塗料)，可塗在一塊基材(通常是鋁)的親水性表面。該成像層包含一個以上的輻射敏感成份，通常可分散在一種適當的黏合劑中。

為了在該印刷版上產生該平版印刷影像，該印刷版可用定向輻射而成像。可利用多種方式執行該成像。在直接數位化成像(電腦對印刷版)中，多個印刷版可採用多種紅外線或紫外線雷射光、或光源而成像。該雷射光束可經由一部電腦以數位方式控制，即啟動或關閉該雷射光，使該前驅物的影像曝光能經由該電腦中所儲存的數位化資訊而發生作用。因此，多個印刷版的該些成像層藉由影像排版方式而進行影像曝光時，必須對該光譜內之該些近紅外線(NIR)或紫外線(UV)區域的輻射敏感。熱感印刷版是對近紅外線輻射敏感的印刷版。

該成像裝置會引起該成像層的局部變化而蝕刻該印刷版上的影像。事實上，在該些成像系統中，該成像層通常包含一種染料或顏料，能吸收該入射輻射，而被吸收的該能量會啟動產生該影像的反應。曝光於輻射會在該成像層內引發一種物理或化學程序，使該些成像區域不同於該些未成像區域，而顯影時會在該印刷版上產生一個影像。該成像層內的變化可以是一親水/親油、可溶解、硬化等的變化。

完成曝光後，該成像層的該些曝光區域或該些未曝光區域可利用一種適當的顯影劑移除，而露出該基材下方的親水表面。多種顯影劑通常是鹼性水溶液，包含無機鹽，例如包含矽酸鈉(sodium metasilicate)、氫氧化鈉(sodium hydroxide)、氫氧化鉀(potassium hydroxide)、和多種表面活性劑。

另，「印刷機上顯影的」平版印刷版在完成成像後可直接安裝在一台印刷機上，在最初之印刷作業時會經過接觸油墨與/或浸液而進行顯影。換言之，該成像層的該些曝光區域或該些未曝光區域可藉由該油墨與/或浸液移除，而不必藉由一種顯影劑。較具體者，一種所謂印刷機上顯影系統就是將一片已曝光的印刷版裝置在一台印刷機的該印版滾筒上，當轉動該滾筒而移除多個無影像區域時，可加入一種浸液和油墨。此技術可安裝一片已成像但未顯影的印刷版(亦所謂一印刷版前驅物)而形成安裝在一台印刷機上，並構成一般印刷線上的一塊印刷版。

倘若移除該些已曝光區域，則該前驅物為正片。相反而言，倘若移除該些未曝光的區域，則該前驅物為負片。在每一種情況中，該成像層的該些留下區域(即該些影像區域)可接受油墨，而且該顯影過程所顯露之該親水表面的該些區域可接受水分以及多種水溶液(通常是一種浸液)，而且不會接受油墨。

使用包含一氰基(-CN)的多種共聚物已為本技術所熟知，其中該氰基可直接連接用於製造單層和多層正片熱平版膠印版的該聚合物主鏈。該些含氰基(-CN)共聚物直接連接於該聚合物的主鏈，通常提供印刷機上多種良好的成膜特性、機械強度、和抗化性。

丙烯腈(Acrylonitrile)和甲基丙烯腈(methacrylonitrile)為具有低沸點(<100℃)的液體。該二者近來已歸類為有害與劇毒性物質。因此，該二者需要特定的處理才可用於運輸。丙烯腈和甲基丙烯腈殘留物在該些預期的加工、使用、和處理條件下，由一產品中釋放的8小時時間重量平均值不得超過1 ppm(空氣濃度)。當採用含有多種共聚物之丙烯腈和甲基丙烯腈而用於多個平版膠印版的製造時，該需求極難達成。

根據本發明而提供：

1.一共聚物，包含該一般結構：

其中a、b和d是在大約0.01和0.90之間變動的多個莫耳比例，c是在大約0和0.90之間變動的一個莫耳比例，A1　表示多個單體單元，包含一個含有氰基的側基，其中該氰基不直接連接該共聚物的主鏈；A2　表示多個單體單元，包含兩個以上的氫鍵位置；A3表示多個單體單元，可增加多種有機溶劑中的溶解度；以及A4表示多個單體單元，可增加多種鹼性水溶液中的溶解度。

2.第1項之該共聚物，其中A1的化學式為：，或是

其中：R是氫、甲基(methyl)或乙基(ethyl)，R₁ 可不存在、或表示一至四個烷基(alkyl)取代物；該些烷基取代物可任選包含一個以上的乙醚(ether)、酯(ester)、胺(amine)、醯胺(amide)、尿素(urea)、哌嗪基(piperazinyl)、磺醯胺(sulfonamide)、或氨基甲酸酯(carbamate)功能基，該些烷基取代物可任選由一個以上的氰基所取代；U₁ 是一個醯胺或酯連接物，V₁ 可不存在或表示亞烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺、或氨基甲酸酯功能基，該亞烷基可任選由一個以上的氰基所取代；以及 W是-CN或

3.第1項或第2項之該共聚物，其中A1為，或是其中R是氫、甲基或乙基，且n可在1和10之間變動。

4.第1項至第3項中任一項的該共聚物，其中A2包含一個含有一5,5-二烷基乙內醯脲(5,5-dialkylhydantoin)基的側基，例如一個5,5-二甲基乙內醯脲(5,5-dimethylhydantoin)基、一個氨基磺醯胺(aminosulfonamide)基、或羥(hydroxy)基。

5.第1項至第3項中任一項的該共聚物，其中A2的化學式為：

其中：R是氫、甲基或乙基，R₁ 可不存在、或表示一至四個烷基取代物，該些烷基取代物可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基；U₂ 可不存在或表示一個醯胺或酯連接物；V₂ 可不存在或表示亞烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基；以及 Y是-OH、-SO₂ -NH-R₂ 、

其中R₂ 每次呈現為單獨的氫或烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基。

6.第5項的該共聚物，其中Y是

7.第5項的該共聚物，其中A2是：

8.第1項至第7項中任一項的該共聚物，其中c是在大約0.01和0.90之間變動。

9.第8項的該共聚物，其中A3包含一烷基或芳基(aryl)側基，該芳基實際上是由烷基所取代。

10.第8項之該共聚物，其中A3的化學式為：

其中R是氫、甲基或乙基，U₃ 可不存在或表示一個醯胺或酯連接物；以及 Z是烷基或芳基，該烷基可任選由一個以上的羥基、烷氧基(alkyloxy)、或鹵化物(halide)所取代，該芳基可任選由一個以上以超過一個羥基、烷氧基、或鹵化物所取代的烷基所替代。

11.第9項的該共聚物，其中A3是：

其中R是氫、甲基或乙基。

12.第1項至第10項中任一項的該共聚物，其中A4包含一個側基，含有一個羧酸(carboxylic acid)基或一個磷酸(phosphoric acid)基。

13.第1項至第11項中任一項的該共聚物，其中A4的化學式為：

其中R是氫、甲基或乙基，R₁ 可不存在、或表示一至四個烷基取代物；該些烷基取代物可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基；U₄ 可不存在或表示一個醯胺或酯連接物；V₄ 可不存在或表示亞烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基；以及A是-COOH、-PO(OH)₂ 、或

14.　第1項至第12項中任一項的該共聚物，其中A4為一單體，可聚合丙烯酸(acrylic acid)、甲基丙烯酸(methacrylic acid)、4-羰基-苯基-甲基丙烯醯胺(4-carboxyphenylmethacrylamide)、4-羰基-苯基-丙烯醯胺(4-carboxyphenylacrylamide)、乙烯基苯甲酸(vinyl benzoic acid)、乙烯基磷酸(vinyl phosphoric acid)、甲基丙烯酸-烷基磷酸(methacrylyl alkyl phosphoric acid)或丙烯酸-烷基磷酸(acrylyl alkyl phosphoric acid)單體而獲得。

15.　一近紅外線輻射敏感塗料成份，包含：第1項至第13項中任一項所定義之一共聚物；一黏合劑樹脂；一近紅外線輻射吸收化合物；以及多個任選的添加物。

16.　一正片熱感印刷版，包含一種近紅外線輻射敏感塗料，該塗料可由第14項之該塗料成份所製備。

17.　一正片熱感印刷版，包含一種近紅外線輻射敏感塗料，該塗料包含：第1項至第13項中任一項所定義之一共聚物；一黏合劑樹脂；一近紅外線輻射吸收化合物；以及多個任選的添加物。

18.　一種方法，可產生一正片熱感印刷版，該方法包含以下該些步驟：

a)　提供一片基材，以及

b)　將第14項之該塗料成份塗在該基材上。

19.　一種印刷方法，該方法包含以下該些步驟：

a)提供根據第15項或第16項的一正片熱感印刷版，

b)以近紅外線輻射對該印刷版成像，

c)對該印刷版顯影，以及

d)利用一台印刷機上的該印刷版進行印刷。

e)利用一台印刷機上的該印刷版進行印刷。

20.　一種單體，相當於第1項至第3項中任一項所定義的一種單體單元A1。

21.　一種單體，相當於第1項和第4項至第7項中任一項所定義的一種單體單元A2。

22.　一種單體，相當於第1項和第9項至第11項中任一項所定義的一種單體單元A3。

23.　一種單體，相當於第1、12、和13項中任一項所定義的一種單體單元A4。

用於正片熱感印刷版之共聚物

現在要更詳細說明本發明：提供一種共聚物，包含多個單體單元A1，該些單體單元包含一個含氰側基，其中該氰基不直接連接該共聚物與至少一種其它單體單元的主鏈。

本發明所使用的一種「共聚物」是一種聚合物，以至少兩種不同類型之單體單元所構成。該些單體單元有相當小的分子，能連結相當大量的其它單體單元而形成一鏈，即形成一種聚合物或共聚物。本發明所使用之一種聚合物或共聚物的「主鏈」表示來自該些單體單元之該些系列共價鍵結原子，可共同創造該聚合物或共聚物的連續鏈。一「側基」表示一群原子，可連接該共聚物的主鏈而非連接部分主鏈。

同樣地，一「含氰基側基」表示一個側基，包含一個氰基(-C≡N)。因此，在上述說明中，該氰基包含於一側基內，且未直接連接該共聚物的主鏈；該氰基反而連接該側基，在以下所示之更多特定實施例中，該側基接著連接於該主鏈。較具體者，該單體單元含有包含側基之一氰基，而該單體單元不能是，其中R是任何側基。相反地，該單體單元的化學式可為：其中R和Q是任何多個側基。

本發明中，一「單體」代表一種化合物，可根據聚合作用而形成一單體單元。例如，為該單體，能產生一聚合物或共聚物內的單體單元

該共聚物係用於多個正片熱感印刷版之多個近紅外線輻射敏感塗料成分。在多個實施例中，該共聚物可以是一種高分子量的共聚物，即含有一分子量在10,000g/mol以上的共聚物。

在實施例中，該共聚物有該一般結構：

其中a、b、和d是在大約0.01和0.90之間變動的多個莫耳比例，c是在大約0和0.90之間變動的一個莫耳比例，A1　表示多個單體單元，包含一個含有氰基的側基，其中該氰基不直接連接該共聚物的主鏈；A2　表示多個單體單元，包含兩個以上的氫鍵位置；A3表示多個單體單元，可增加多種有機溶劑中的溶解度；以及A4表示多個單體單元，可增加多種鹼性水溶液中的溶解度。

由以上一般性結構中可理解：該共聚物可同時包含兩個以上之不同A1單體單元、兩個以上之不同A2單體單元、兩個以上之不同A3單體單元、與/或兩個以上之不同A4單體單元。

在上述說明中，c可以是0，表示A3並非必須。因此，在多個實施例中，A3可不存在於以上的化學結構中。在其它多個實施例中，c可在大約0.01和0.90之間變動。在實施例中，a、b、c、與/或d為0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8或更大，與/或0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2、0.1或更小。

在多個實施例中，A1的化學式為：，或是

其中：R是氫、甲基或乙基，R₁ 可不存在、或表示一至四個烷基或烷氧基取代物；該些烷基取代物可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺、或氨基甲酸酯功能基，該些烷基取代物可任選由一個以上的氰基所取代，U₁ 是一個醯胺或酯連接物，V₁ 可不存在或表示烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺、或氨基甲酸酯功能基，該烷基可任選由一個以上的氰基所取代，以及 W是-CN或

在本發明中，儘管一烷基包含(或可選擇包含)一個功能基，但這表示該功能基可位於該烷基的末端、或位在該烷基之任兩個碳原子之間。較確定者，當一個以上的功能基包含在一個烷基內，則該些功能基就不必被該烷基內的多個碳原子所分開；即該些功能基可直接彼此相連。明顯地，當該功能基(如下所示含有兩個可利用的鍵結)位在該烷基的末端時，其中一個用到的鍵結會連接該烷基末端的碳原子，另一個鍵結會連接一個氫原子。

在本發明中，儘管一烷基可由一基團取代(或可選擇取代)，但這種表示方式具有本技術的一般涵義，即該烷基的該些氫原子中，有一個氫原子會由該基團所取代。

較確定者，本發明的一個乙醚功能基為-O-；一個酯功能基(或連接物)為-(C=O)-O-或-O-(C=O)-；一個胺功能基為-NR₃ -；一個醯胺功能基(或連接物)是-(C=O)-NR₃ -或-NR₃ -(C=O)-；一個尿素功能基為-NR₃ -(C=O)-NR₃ -；一個哌嗪基功能基為；一個磺醯胺功能基為-SO₂ -NR₃ -或-NR₃ -SO₂ -；以及一個氨基甲酸酯功能基為-NR₃ -(C=O)-O-或-O-(C=O)-NR₃ -。在該些功能基中，R₃ 為氫或烷基，該烷基可任選由一個以上的羥基、烷氧基或鹵化物所取代。

在實施例中，A1為或是，

其中R是氫、甲基或乙基，且n可在1和10之間變動。

一方面，本發明亦相關於多個單體。較具體者，本發明係與相當於個別或結合為一基團之所有該些上述單體單元A1的多個單體相關，以及相關於該些單體的所有子群。

為了簡單起見，此處將不再重複該些單體的化學式。熟悉該技術之人士可輕易由以上提供之該些單體單元A1的化學式而推斷該些單體的化學式。事實上，本發明所使用的一種「單體」為一化合物，可根據聚合作用而形成一單體單元。例如，為該單體，能產生一聚合物或共聚物內的單體單元。熟悉該技術之人士可輕易理解：除了使該單體單元連接其它兩個單體單元(連接上述化學式左側與右側)的兩個鍵結可用一雙鍵取代外，相當於任何特定單體單元之該單體等同於該單體單元。

如上所述，A2為一單體單元，包含兩個以上的氫鍵位置。在多個實施例中，A2包含三、四、或五個氫鍵位置。A2包含多個功能基，能形成多個氫鍵。該些功能基為所屬技術領域之專業人士所熟悉，該些功能基包含多個基團，該些基團以一極性共價鍵而含有一個氫原子，並且包含多個基團，該些基團含有包含一對自由電子的負電性原子。該些基團包含但不限於羥基、羧基、酯、胺、醯胺、和結合其中任一個而獲得的基團。

在特定實施例中，A1的化學式為：

其中：R是氫、甲基或乙基，R₁ 可不存在、或表示一至四個烷基取代物，該些烷基取代物可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基；U₂ 可不存在或表示一個醯胺或酯連接物；V₂ 可不存在或表示烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基，以及 Y是-OH、-SO₂ -NH-R₂ 、

在實施例中，A2包含一個側基，該側基包含一個5,5二烷基乙內醯脲，例如一個5,5二甲基乙內醯脲基(即)、一個氨基磺醯胺(例如-NH-C₆ H₄ -SO₂ -NH₂ )基或羥基。

在實施例中，A2為其中R是氫、甲基或乙基。

一方面，本發明亦相關於多個單體。較具體者，本發明係與相當於個別或結合為一基團之所有該些上述單體單元A2的多個單體相關，以及相關於該些單體的所有子群。

為了簡單起見，此處將不再重複該些單體的化學式。熟悉該技術之人士可輕易由以上提供之該些單體單元A2的化學式而推斷該些單體的化學式。事實上，本發明所使用的一種「單體」為一化合物，可根據聚合作用而形成一單體單元。例如，為該單體，能產生一聚合物或共聚物內的單體單元。熟悉該技術之人士可輕易理解：除了使該單體單元連接其它兩個單體單元(連接上述化學式左側與右側)的兩個鍵結可用一雙鍵取代外，相當於任何特定單體單元之該單體等同於該單體單元。

如上所述，A3為一單體單元，可增加多個有機溶劑中的溶解度。該些有機溶劑包含通常使用於製造多個熱感印刷版的多種溶劑；例如：醇(alcohol)、酮(ketone)、N,N,-二甲基甲醯胺(N,N,-dimethylformamide)、N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone)、1,3-二氧戊環(1,3-dioxolane)和其它多種一般的極性溶劑。

在實施例中，A3包含一烷基或芳基側基。該些烷基和芳基可增加多種有機溶劑內的溶解度。因此，該共聚物的溶解度可變動莫耳比例c而加以調整。

在實施例中，A3的化學式為：

其中R是氫、甲基或乙基，U₃ 可不存在或表示一個醯胺或酯連接物，以及Z是烷基或芳基，該烷基可任選由一個以上的羥基、烷氧基、或鹵化物所取代，該芳基可任選由一個以上以超過一個羥基、烷氧基或鹵化物所取代的烷基所替代。

在實施例中，Z為咔唑(carbazole)()。

在實施例中，A3為：或其中R是氫、甲基或乙基。

一方面，本發明亦相關於多個單體。較具體者，本發明係與相當於個別或結合為一基團之所有該些上述單體單元A3的多個單體相關，以及相關於該些單體的所有子群。

為了簡單起見，此處將不再重複該些單體的化學式。熟悉該技術之人士可輕易由以上提供之該些單體單元A3的化學式而推斷該些單體的化學式。事實上，本發明所使用的一種「單體」為一化合物，可根據聚合作用而形成一單體單元。例如，為該單體，能產生一聚合物或共聚物內的單體單元。熟悉該技術之人士可輕易理解：除了使該單體單元連接其它兩個單體單元(連接上述化學式左側與右側)的兩個鍵結可用一雙鍵取代外，相當於任何特定單體單元之該單體等同於該單體單元。

如上所述，A4可增加鹼性水溶液中的溶解度。因此，A4通常包含一側基，該側基含有一酸功能基，例如一羰酸(-COOH)、或磷酸(-PO(OH)₂ )。該些酸功能基可增加鹼性水溶液中的溶解度。因此，該共聚物的溶解度可變動莫耳比例d而加以調整。

在特定實施例中，A4的化學式為：

其中R是氫、甲基或乙基，R₁ 可不存在、或表示一至四個烷基取代物；該些烷基取代物可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基，U₄ 可不存在或表示一個醯胺或酯連接物；V₄ 可不存在或表示烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基，以及 A是-COOH、-PO(OH)₂ 、或

在實施例中，A4為一單體，可聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、4-羰基-苯基-甲基丙烯醯胺、4-羰基-苯基-丙烯醯胺、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、甲基丙烯酸-烷基磷酸或丙烯酸-烷基磷酸單體而獲得。

一方面，本發明亦相關於多個單體。較具體者，本發明係與相當於個別或結合為一基團之所有該些上述單體單元A4的多個單體相關，以及相關於該些單體的所有子群。

為了簡單起見，此處將不再重複該些單體的化學式。熟悉該技術之人士可輕易由以上提供之該些單體單元A4的化學式而推斷該些單體的化學式。事實上，本發明所使用的一種「單體」為一化合物，可根據聚合作用而形成一單體單元。例如，為該單體，能產生一聚合物或共聚物內的單體單元。熟悉該技術之人士可輕易理解：除了使該單體單元連接其它兩個單體單元(連接上述化學式左側與右側)的兩個鍵結可用一雙鍵取代外，相當於任何特定單體單元之該單體等同於該單體單元。

製作共聚物的方法

本發明之該些共聚物通常已降低毒性，並且製造簡易且不昂貴。該些共聚物可聚合多種有機溶劑內之該些相當的單體、利用多種自由基引發劑而獲得。該些引發劑的例子包含2,2'-偶氮(2-甲基丁腈)(2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile))、過氧化苯甲醯(benzoyl peroxide)、和過硫酸銨(ammonium persulfate)。接著，該些最終之共聚物可藉由在水、或多種水與醇的混合物中沉澱而隔離、過濾、與乾燥，直到獲得恆定的重量。

正片及熱感印刷版所用的近紅外線輻射敏感塗料成份

另一方面，本發明係相關於該些上述共聚物使用於單層或多層正片熱感印刷版的多種近紅外線輻射敏感塗料成份。該些印刷版能以電腦直接製版與數位膠印技術，利用多種近紅外線雷射成像裝置而直接成像。

因此，本發明係相關於一正片熱感印刷版的一種近紅外線光敏感塗料成份，該成分包含：一種上述定義之共聚物，較佳者，其含量介於重量的15%和85%之間；一種黏合劑樹脂，較佳者，其含量介於重量的15%和85%之間；一種近紅外線輻射吸收化合物，較佳者，其含量介於重量的1.0%和15%之間；以及數種任選的添加物，較佳者，其含量介於重量的0.50%和2.0%之間。

由上可知，該塗料成份可包含一種多個共聚物的混合物、一種多個黏合劑樹脂的混合物、一種多個近紅外線輻射吸收化合物的混合物、與/或一種多個任選添加物的混合物，例如多個可見的著色劑、多個成膜添加劑、與多個穩定劑。

該些塗料成份可用於製備一正片熱感印刷版所用的一種塗料。該塗料成份對輻射敏感，其原因在於當曝光於輻射時，該(利用該塗料成份所產生之)塗料內會有一物理或化學過程，造成1)該些成像區域曝光於輻射後會不同於該些未成像區域，以及2)顯影而在該印刷版上產生一幅影像。

黏合劑樹脂

根據本發明，該塗料成份包含多個黏合劑樹脂，較佳者，其含量介於重量的15-20%和80-85%之間。使用於多個正片熱感印刷版之適用黏合劑樹脂已為熟悉該技術之人士所知悉。

多種黏合劑樹脂的例子包括多種聚合物和共聚物，其包含多個羥基，可利用本發明之該些聚合物而形成一氫鍵網絡。例如，該些黏合劑樹脂為多種酚醛樹脂(phenolic resins)、縮醛(acetal)聚合物、和纖維素聚合物。在多個實施例中，該黏合劑樹脂為Thermolak7525(一種酚醛樹脂，可由American Dye Source,Inc.(Baie d’Urfe,Quebec,Canada)取得)、Thermolak0802(一種縮醛聚合物，可由American Dye Source,Inc.(Baie d’Urfe,Quebec,Canada)取得)、以及醋酸氫酞酸酯纖維素(cellulose acetate hydrogen phthalate，可由Kodak(Kingsport,Tennessee,USA)取得)。

近紅外線輻射吸收化合物

根據本發明，該塗料成份進一步包含一近紅外線輻射吸收化合物，較佳者，其含量介於重量的1.0%和15%之間。使用於多個正片熱感印刷版之適用的近紅外線輻射吸收化合物已為熟悉該技術之人士所知悉。該些近紅外線輻射吸收化合物有一個以上的吸收光帶，波長介於約780和1,100 nm之間。該些材料可將吸入的近紅外線輻射轉變為熱。

例如，多種適用之近紅外線吸收化合物為美國專利編號5,397,690和6,326,122所說明之多種花青(cyanine)分子和部花青(merocyanine)染料，而以引用之方式併入本文。其它多種近紅外線吸收分子染料的例子包含以下內容(可由American Dye Source,Inc.(Baie d’Urfe,Quebec,Canada)獲得)：

其它多種適用的近紅外線吸收化合物為美國專利6,124,425、6,177,182、和7,473,515所說明的該些聚合物，而以引用之方式併入本文。然而，其它適用之多種近紅外線吸收聚合物可由American Dye Source,Inc.(Baie d’Urfe,Quebec,Canada)取得，並有下列多種結構：

其中a、b、c、d、和e為該些莫耳比例，其值分別為0.10、0.30、0.50、0.08和0.02；以及

其中a、b、和c為該些莫耳比例，其值分別為0.73、0.25、和0.02。

較佳者，該塗料成份中的該些近紅外線輻射吸收聚合物的含量介於重量百分比約7%和15%之間。

其它多種使用於本發明之該塗料成份的近紅外線輻射吸收材料，可以是美國專利申請書61/255,918中所說明的多種近紅外線輻射吸收單寧(gallotannic)化合物，並以引用之方式併入本文。該些化合物可由American Dye Source,Inc.(Baie d’Urfe,Quebec,Canada)取得。該單寧化合物的其中一例為：

較佳者，該些近紅外線輻射吸收單寧化合物的含量介於重量百分比約2%和5%之間。

多個任選的添加物

該些任選的添加物可用於該上述塗料成份，包含多種可見著色劑、成膜藥劑、和有儲存壽命的穩定劑。該些添加物和添加物的使用為所屬技術領域之專業人士熟知。

在多個實施例中，使用之多種可見著色劑的吸收光帶介於450和780 nm之間，較佳者，其含量介於重量百分比約1%和5%之間。該些可見著色劑的例子包含多種陽離子染料，例如blue 3、basic blue 7、basic blue 11、basic blue 17、basic blue 26、basic blue 66、basic red 9、basic red 29、basic violet 2、basic violet 3、basic violet 4、basic violet 6、basic violet 14、basic green 4和basic green 5。

該塗料成份可進一步包含多種成膜藥劑，可提供更均勻的多個覆蓋膜以及一個較滑的上表面，以致在處理和包裝時可降低多條刮痕的形成。多個成膜藥劑的例子包含多種矽氧烷(siloxane)共聚物，其中包含聚乙醚(polyether)，聚酯(polyester)、和多種烷基側基，例如可由BYK USA(Wallingford,Connecticut,USA)商購，商標名稱為BYK 306、BYK 307、BYK 310、BYK 333、和BYK 337。另一種適用的成膜藥劑為矽氧烷共聚物，包含聚乙醚和多種烷基側基，可由American Dye Source所取得，商標名稱為ThermolakP1000S。較佳者，該些塗料成份中，多種成膜藥劑的含量介於重量百分比約1%和6%之間。

該塗料成份可進一步包含多種有儲存壽命的穩定劑，例如美國專利6,884,568所說明之穩定劑，包含3-巰基-1,2,4-三唑(3-mercapto-1,2,4-triazole)；3-巰基-4-甲基-4H-1,2,4-三唑(3-mercapto-4-methyl-4H-1,2,4-triazole)；3-巰基-5-(4-吡啶基)-4H-1,2,4-三唑(3-mercapto-5-(4-pyridyl)-1H-1,2,4-triazole)；2-巰基苯并咪唑(2-mercaptobenzimidazole)；2-巰基苯并噁唑(2-mercaptobenzoxazole)；2-巰基苯并噻唑(2-mercaptobenzothiazole)；6-乙氧基2-巰基苯并噻唑(6-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole)；2-巰基-5-甲基-1,3,4-噻苯咪唑(2-mercapto-5-methyl-1,3,4-thiadiazole)；2-巰基-5-苯基-1,3,4-噁二唑(2-mercapto-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole)；2-巰基-5-(4-吡啶基)-1,3,4-噁二唑(2-mercapto-5-(4-pyridyl)-1,3,4-oxadiazole)；5-巰基-3-甲硫基-1,2,4-噻二唑(5-mercapto-3-methylthio-1,2,4-thiadiazole)；2-巰基-5-甲硫基-1,3,4-噻二唑(2-mercapto-5-methylthio-1,3,4-thiadiazole)；2-巰基咪唑(2-mercaptoimidazole)；2-巰基-1-甲基咪唑(2-mercapto-1-methylimidazole)；5-巰基-1-甲基-1H-四唑(5-mercapto-1-methyl-1H-tetrazole)；和5-巰基-1-苯基-1H-四唑(5-mercapto-1-phenyl-1H-tetrazole)。較佳者，該些塗料成份中，多種熱穩定劑的含量介於重量百分比約1%和4%之間。

該塗料成份亦包含一種以上的適當溶劑。該溶劑容許一塗料形成於一基材。可採用所屬技術領域之專業人士所熟悉、並適用於本目的之任何溶劑。該溶劑包含但不限於正丙醇(n-propanol)、異丙醇(isopropanol)、2-甲氧基丙醇(2-methoxy propanol)、乙二醇(ethyl glycol)、水或以上的混合物。

正片熱感印刷版以及製作和使用的方法

另一方面，本發明係相關於一正片熱感印刷版，包含一近紅外線輻射敏感塗料，該塗料可由該上述塗料成份所製備。

另一方面，本發明係相關於一正片熱感印刷版，包含一近紅外線輻射敏感塗料，該塗料包含：一種以上定義之共聚物；一種以上定義之黏合劑樹脂；一種以上定義之近紅外線輻射吸收化合物；以及多種以上定義之任選添加物。

在該印刷版內，該近紅外線輻射敏感塗料沉積在一塊基材上。在多個實施例中，該基材為電鍍鋁、多種塑膠膜或紙。多種鋁基材可以是拉絲顆粒或電鍍顆粒，然後可用多種酸性溶液電鍍。該近紅外線輻射敏感塗料的塗料重量介於1.0和3.0 g/m² 之間。

在實施例中，可能會有一層以上介於該基材和該近紅外線輻射敏感塗料之間，與/或位於該近紅外線輻射敏感塗料的表面，而為所屬技術領域之專業人士所熟悉。例如，一層聚合物助黏層與/或隔熱層可位在該基材和該近紅外線輻射敏感塗料之間。該層可由包含聚丙烯酸(poly(acrylic acid))、聚丙烯酸-乙烯基磷酸共聚物(poly(acrylic acid-co-vinylphosphoric acid))、或聚乙烯基磷酸(polyvinyl phosphoric acid)的多種水溶液所獲得，然後利用溫度約110℃的熱空氣乾燥。該助黏層與/或隔熱層的塗料重量可介於約0.1和10g/m² 之間。多個保護膜也可提供於該近紅外線輻射敏感塗料的表面。該些層通常能保護該近紅外線輻射敏感塗料不受周圍之有害輻射、溼氣、刮痕、戳刺等的影響。

另一方面，本發明係相關於製作一正片熱感印刷版的一種方法，該方法包含以下的該些步驟：a)提供一片基材，與b)在該基材上塗上一層上述定義的塗料成份。在多個實施例中，該方法進一步包含該步驟：在步驟b)前，以一聚合物助黏層與/或隔熱層塗在該基材上。

另一方面，本發明係相關於一種印刷方法，該方法包含以下的該些步驟：a)提供一種上述定義的正片熱感印刷版，以及b)以近紅外線輻射對該印刷版成像，c)對該印刷版顯影，和d)利用一台印刷機上的該印刷版進行印刷。該些印刷版能以電腦直接製版與數位膠印技術，利用多種雷射成像裝置而直接成像。在實施例中，該已成像的印刷版可用水或一種顯影劑而在印刷機以外顯影。

在使用上，該塗料內的共聚物與黏合劑可藉由形成多個氫鍵而產生一個有黏著性的網絡。當該近紅外線輻射吸收化合物曝光於近紅外線輻射時，該近紅外線輻射吸收化合物就會吸收該吸入的近紅外線輻射並產生熱。該熱會打斷該些已成像區域內的該氫鍵網絡。這樣會使該些已曝光區域比該些溶解較少之未曝光區域更溶於水或顯影劑(印刷機外顯影)、或更溶於浸液和多種油墨(印刷機上顯影)。這樣可提供該些印刷版的(印刷機上或印刷機外)顯影。

本發明所說明的該些部分化合物能以不同型式的多個同分異構物存在(例如光學、幾何、與/或位置異構物)。本發明包含所有該些同分異構物。

除非特別說明，否則本發明所使用的「烷基」表示含有1至24個碳原子的一個線性或分支烷基，「芳基」表示含有1至3個環並任選包含一或二個雜原子(例如氮、氧、與硫)的一個芳基。同樣地，「烷氧基」表示含有1至24個碳原子的一個線性或分支烷氧基(R-O-)。

本發明中，「鹵化物」表示F-、Cl-、Br-、或I-。

除非特別說明，否則本發明的重量百分比數值是根據該塗料成份的總淨重。

本發明所用的「近紅外線輻射」表示電磁輻射，例如由一雷射所發出、一波長介於約700和1100nm之間的電磁輻射。該些近紅外線輻射的例子不限於多種二極體雷射所發射的該光線，其中二極體雷射可配備多種印版輸出機(可由Creo-Kodak、Dinippon Screen、Heidelberg、和Presstek International獲得)。

本發明所使用的「大約」表示該數值的正負5%均屬合格。

當閱讀以下參照附帶圖示範利之特定實施例的非限定說明時，就會使本發明的其它目的、優點、和特性更為明顯。

示意實施例的說明

本發明可用以下的非限定範例進一步詳細說明。該些範例採用以下詞彙表所列舉的該些化合物。

詞彙表

共聚物的合成

該些共聚物的合成是在裝設一台水冷凝器、一台機械攪拌器、一具滴液漏斗、和一個氮氣入口的四頸玻璃反應器內所執行。所獲得之該些共聚物的分子結構可由質子NMR和FTIR光譜所決定。所得到之該些共聚物的平均分子量可利用N,N-二甲基甲醯胺(N,N-dimethylformamide)溶液而由尺寸排阻層析(SEC)所決定，並以聚苯乙烯(polystyrene)標準品計算。該酸值是利用乙醇(ethanol)中的氫氧化鉀溶液，由滴定法所決定。

範例1

共聚物PCN-01A的一般結構如下所示：

其中a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08是在溫度75℃、恆定攪拌、與氮氣環境下，將0.30公克的V59加入120 ml的DMF溶液(其中溶解0.20莫耳的MCN-01、0.37莫耳的HDB-01、0.35莫耳的甲基丙烯酸乙酯(ethyl methacrylate)、和0.08莫耳的甲基丙烯酸)所合成而得。進行10小時的聚合作用後，將0.20公克的V59加入該反應混合物內並持續再進行該聚合作用14小時。在溫度105℃下將空氣導入並攪拌該反應混合物2小時而終止該聚合作用。該共聚物會沉澱在2 L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為43,400 g/mole和26.2 mg KOH/g。

範例2

共聚物PCN-02A的一般結構如下所示：

其中a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08是在溫度75℃、恆定攪拌、與氮氣環境下，將0.30公克的V59加入120 ml的DMF溶液(其中溶解0.20莫耳的MCN-01、0.37莫耳的HDB-02、0.35莫耳的甲基丙烯酸乙酯、和0.08莫耳的甲基丙烯酸)所合成而得。進行10小時的聚合作用後，將0.20公克的V59加入該反應混合物內並持續再進行該聚合作用14小時。在溫度105℃下將空氣導入並攪拌該反應混合物2小時而終止該聚合作用。該共聚物會沉澱在2 L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為74,000 g/mole和26.4 mg KOH/g。

範例3

共聚物PCN-03A的一般結構如下所示：

其中，除了用0.37莫耳的HDB-03代替HDB-01外，a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08的合成類似於範例1。完成該聚合作用後，該共聚物會沉澱在2L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為85,000 mole/g和24.4 g/mole。

範例4

共聚物PCN-04A的一般結構如下所示：

其中，除了用0.37莫耳的HDB-04代替HDB-01外，a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08的合成類似於範例1。完成該聚合作用後，該共聚物會沉澱在2 L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為97,000 mole/g和24.0 g/mole。

範例5

共聚物PCN-05A的一般結構如下所示：

其中，除了用0.37莫耳的HDB-05代替HDB-01外，a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08的合成類似於範例1。完成該聚合作用後，該共聚物會沉澱在2 L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為89,000 mole/g和23.7 g/mole。

範例6

共聚物PCN-06A的一般結構如下所示：

其中a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08是在溫度75℃、恆定攪拌、與氮氣環境下，將0.30公克的V59加入120 ml的DMF溶液(其中溶解0.20莫耳的MCN-02、0.37莫耳的HDB-02、0.35莫耳的甲基丙烯酸乙酯、和0.08莫耳的甲基丙烯酸)所合成而得。進行10小時的聚合作用後，將0.20公克的V59加入該反應混合物內並持續再進行該聚合作用14小時。在溫度105oC下將空氣導入並再攪拌該反應混合物2小時而終止該聚合作用。該共聚物會沉澱在2 L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為67,000 g/mole和23.6 mg KOH/g。

範例7

共聚物PCN-07A的一般結構如下所示：

其中，除了用0.20莫耳的MCN-04代替MCN-02外，a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08的合成類似於範例6。完成該聚合作用後，該共聚物會沉澱在2 L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為77,000 mole/g和24.2 g/mole。

範例8

共聚物PCN-08A的一般結構如下所示：

其中a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08是在溫度75℃、恆定攪拌、與氮氣環境下，將0.30公克的V59加入120 ml的DMF溶液(其中溶解0.20莫耳的MCN-02、0.37莫耳的HDB-04、0.35莫耳的甲基丙烯酸乙酯、和0.08莫耳的甲基丙烯酸)所合成而得。進行10小時的聚合作用後，將0.20公克的V59加入該反應混合物內並持續再進行該聚合作用14小時。在溫度105oC下將空氣導入並再攪拌該反應混合物2小時而終止該聚合作用。該共聚物會沉澱在2 L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為105,000 g/mole和23.9 mg KOH/g。

範例9

共聚物PCN-09A的一般結構如下所示：

其中，除了用0.37莫耳的HDB-06代替HDB-04外，a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08的合成類似於範例8。完成該合成後，該共聚物會沉澱在2 L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為92,000 g/mole和24.0 mg KOH/g。

範例10

共聚物PCN-10A的一般結構如下所示：

其中，除了用0.20莫耳的MCN-03代替MCN-02外，a=0.20、b=0.37、c=0.35、和d=0.08的合成類似於範例9。完成該合成後，該共聚物會沉澱在2 L的去離子水中，用去離子水充分過濾與清洗。在40℃的真空下進行乾燥後可得到一白色粉末。該平均分子量和酸值分別測定為82,000 g/mole和24.0 mg KOH/g。

正片熱感平版膠印版

範例11至21

含有下列多種成分的塗料溶液(表I)可利用一台旋轉塗佈機而覆蓋在鋁質基材上，其中該基材利用一種混合酸性溶液(即鹽酸和醋酸)而形成電鍍顆粒狀，並在硫酸水溶液中進行電鍍，之後則在80℃下，以NaF/NaH₂ PO₄ 水溶液進行後處理。該些覆蓋的薄膜可利用100℃的熱空氣乾燥。所得到之該塗料重量約為1.7 g/m² 。

該些印刷版存放於35℃下一星期後，該些印刷版可利用一台PlateRite 8600S印版輸出機(可由Screen(Japan)取得)，利用不同之雷射功率，在900 RPM的磁鼓速率下進行成像。該些已成像的印刷版可在23℃下，以TungSung 88處理器而利用GSP90顯影劑進行顯影。

該些印刷版的光學密度可利用Shamrock Densitometer(型號：Color Print 415，可由Muller B.V.(P.O. Box 44,7913 ZG Hollandscheveld,Netherlands)取得)進行測量。該些已顯影之印刷版上的網點百分比可利用一台Techkon SpectroPlate測量裝置(型號Expert，可由Techkon USA LLC(Danvers,MA 01923,USA)取得)進行測量。

該些印刷測試可利用一台採用24/7單張紙黑色油墨(可由Toyo Ink(USA)取得)的Heidelberg SpeedMaster 74印刷機(Heidelberg,Germany)，在該些已顯影的印刷版上進行測試。

該些抗化性測試的執行是在25 ℃下，將該些已顯影的印刷版浸泡於醇-水溶液以及濃縮浸液內60分鐘。該些印刷版在浸泡於該些醇類溶液與浸液前後的光學密度會進行記錄，以計算該抗化性(以CR表示)。

定義

正確曝光(CE,mJ/cm² )：該已顯影印刷版上形成50%之網點(符合該目標上有50%的網點)所需要的該成像能量密度。

清晰點(CP,mJ/cm² )：使0%網點時的光密度等於100%網點時的光密度乘以0.05所需要的該能量密度。

塗料顯影的損耗(CDL,%)可利用以下公式計算：

CDL=[OD_ad1 -OD_sub ]/[OD_bd1 -OD_sub ] x 100

其中：OD_ad1 是顯影後100%網點時的該光密度值；OD_sub 是該未覆蓋塗料之鋁質基材的光密度值；以及OD_bd1 是顯影前100%固態時的該光密度值。

較小的CE、CP和CDL值顯示該印刷版有較佳的性能表現。

抗化性(CR,%)可利用光密度的變化和以下公式所計算：

CR=[OD_ad2 -OD_sub ]/[OD_bd2 -OD_sub ] x 100

其中：OD_ad2 是指顯影後浸泡於25 ℃的一種醇類溶液30分鐘而達到100%網點時的該光密度值；OD_sub 是該未覆蓋塗料之鋁質基材的光密度值；以及OD_bd2 是顯影後、以及浸泡於一種醇類溶液前，100%固態時的該光密度值。

由該表可觀察到：含有本發明之該些共聚物的該些印刷版顯示比不含任何該共聚物之印刷版有數項優點(範例21)。該些印刷版在雷射成像時需要較小的能量，而且顯示會有較低的塗料顯影損耗。該些印刷版也顯示較佳的抗化性，能抵抗以醇所取代的浸液，例如Stabilat D2010和水溶液，其中包含60% Dowanol PM和丙二醇。相較之，可觀察到範例21的該印刷版塗料浸沒於一種含有50% Dowanol PM的水溶液後8小時而完全溶解。

此外，含有本發明之該些共聚物的該些印刷版可產生180,000張高品質的複印紙。相較之，範例21的該印刷版產出大約110,000張高品質的複印紙。

最後，可觀察到該些印刷版在正常室內條件下儲存至少12個月而仍保持穩定。

以上該些測試顯示：該些用於正片印刷版的共聚物通常可提供快速的雷射成像速率、高解析度影像、較寬的顯影容許度、穩定的儲存壽命、良好的抗化性、與印刷機更長的印刷運轉。

儘管本發明是以上述特定實施例的方式說明，但對本發明的修改並不脫離專利申請範圍所定義本發明的精神與特性。

【參考文獻】

本說明書提及之若干文件，其內容均以全文引用的方式併入本文。

Claims

一共聚物，包含一般結構：其中a、b和d是在大約0.01和0.90之間變動的多個莫耳比例，c是在大約0和0.90之間變動的一個莫耳比例，A1表示多個單體單元，包含一個含有氰基的側基，其中該氰基不直接連接該共聚物的主鏈；A2表示多個單體單元，包含兩個以上的氫鍵位置；A3表示多個單體單元，可增加多種有機溶劑中的溶解度；以及A4表示多個單體單元，可增加多種鹼性水溶劑中的溶解度。
依申請專利範圍第1項所述之共聚物，其中A1的化學式為：，或是其中R是氫、甲基或乙基， R₁ 可不存在、或表示一至四個烷基取代物；該些烷基取代物可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基，該些烷基取代物可任選由一個以上的氰基所取代；U₁ 是一個醯胺或酯連接物，V₁ 可不存在或表示亞烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基或氨基甲酸酯功能基，該亞烷基可任選由一個以上的氰基所取代，以及 W是-CN或
依申請專利範圍第1項所述之共聚物，其中A1為，或是其中R是氫、甲基或乙基，且n可在1和10之間變動。
依申請專利範圍第1項所述之共聚物，其中A2包含一個含有5,5-二烷基乙內醯脲基的側基，一個5,5-二甲基乙內醯脲基、一個氨基磺醯胺基或羥基。
依申請專利範圍第1項所述之共聚物，其中A2的化學式為：其中R是氫、甲基、或乙基，R₁ 可不存在、或表示一至四個烷基取代物，該些烷基取代物可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基；U₂ 可不存在或表示一個醯胺或酯連接物；V₂ 可不存在或表示亞烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基，以及 Y是-OH、-SO₂ -NH-R₂ 、其中R₂ 每次呈現為單獨的氫或烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基。
依申請專利範圍第5項的共聚物，其中Y是
依申請專利範圍第5項的共聚物，其中A2是：
依申請專利範圍第1項所述之共聚物，其中c是在大約0.01和0.90之間變動。
依申請專利範圍第8項的共聚物，其中A3包含一烷基或芳基側基，該芳基實際上是由烷基所取代。
依申請專利範圍第8項之共聚物，其中A3的化學式為：其中R是氫、甲基或乙基，U₃ 可不存在或表示一個醯胺或酯連接物；以及Z是烷基或芳基，該烷基可任選由一個以上的羥基、烷氧基、或鹵化物所取代，該芳基可任選由一個以上以超過一個羥基、烷氧基或鹵化物所取代的烷基所替代。
依申請專利範圍第9項的共聚物，其中A3是：其中R是氫、甲基或乙基。
依申請專利範圍第1項所述之共聚物，其中A4包含一個側基，含有一羧酸基或一磷酸基。
依申請專利範圍第1項所述之共聚物，其中A4的化學式為：其中R是氫、甲基或乙基，R₁ 可不存在、或表示一至四個烷基取代物；該些烷基取代物可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基，U₄ 可不存在或表示一個醯胺或酯連接物；V₄ 可不存在或表示亞烷基，可任選包含一個以上的乙醚、酯、胺、醯胺、尿素、哌嗪基、磺醯胺或氨基甲酸酯功能基，以及 A是-COOH、-PO(OH)₂ 、
依申請專利範圍第1項所述之共聚物，其中A4為一單體，可聚合多個丙烯酸、甲基丙烯酸、4-羰基-苯基-甲基丙烯醯胺、4-羰基-苯基-丙烯醯胺、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸、甲基丙烯酸-烷基磷酸或丙烯酸-烷基磷酸單體而獲得。
一近紅外線輻射敏感塗料成份，包含：依申請專利範圍第1項至第14項中任一項所定義之一種共聚物；一黏合劑樹脂；一近紅外線輻射吸收化合物；以及多個任選的添加物。
一正片熱感印刷版，包含一近紅外線輻射敏感塗料，該塗料可由申請專利範圍第15項之該塗料成份所製備。
一正片熱感印刷版，包含一種近紅外線輻射敏感塗料，該塗料包含：依申請專利範圍第1項至第14項中任一項所定義之一種共聚物；一黏合劑樹脂；一近紅外線輻射吸收化合物；以及多個任選的添加物。
一種方法，可產生一正片熱感印刷版，該方法包含以下該些步驟：c)提供一片基材，以及d)將申請專利範圍第15項之該塗料成份塗在該基材上。
一種印刷方法，該方法包含以下該些步驟：f)根據申請專利範圍第15項提供一正片熱感印刷版，g)以近紅外線輻射對該印刷版成像，h)對該印刷版顯影，以及i)利用一台印刷機上的該印刷版進行印刷。