RU2531815C2 - Извлечение фосфата из осадка сточных вод - Google Patents
Извлечение фосфата из осадка сточных вод Download PDFInfo
- Publication number
- RU2531815C2 RU2531815C2 RU2011150112/05A RU2011150112A RU2531815C2 RU 2531815 C2 RU2531815 C2 RU 2531815C2 RU 2011150112/05 A RU2011150112/05 A RU 2011150112/05A RU 2011150112 A RU2011150112 A RU 2011150112A RU 2531815 C2 RU2531815 C2 RU 2531815C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- suspending agent
- suspension
- carbon dioxide
- formed during
- processing
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0403—Solvent extraction of solutions which are liquid with a supercritical fluid
- B01D11/0407—Solvent extraction of solutions which are liquid with a supercritical fluid the supercritical fluid acting as solvent for the solute
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0203—Solvent extraction of solids with a supercritical fluid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/02—Solvent extraction of solids
- B01D11/0288—Applications, solvents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0492—Applications, solvents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F11/00—Treatment of sludge; Devices therefor
- C02F11/002—Sludge treatment using liquids immiscible with water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05B—PHOSPHATIC FERTILISERS
- C05B15/00—Organic phosphatic fertilisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05D—INORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C; FERTILISERS PRODUCING CARBON DIOXIDE
- C05D3/00—Calcareous fertilisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05F—ORGANIC FERTILISERS NOT COVERED BY SUBCLASSES C05B, C05C, e.g. FERTILISERS FROM WASTE OR REFUSE
- C05F7/00—Fertilisers from waste water, sewage sludge, sea slime, ooze or similar masses
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/5236—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/20—Fertilizers of biological origin, e.g. guano or fertilizers made from animal corpses
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/54—Improvements relating to the production of bulk chemicals using solvents, e.g. supercritical solvents or ionic liquids
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/40—Bio-organic fraction processing; Production of fertilisers from the organic fraction of waste or refuse
Abstract
Изобретение относится к извлечению ценных веществ, прежде всего фосфата, из содержащихся в осадке сточных вод или образовавшихся при его переработке продуктов, а именно: из осадка сточных вод, из золы, образовавшейся при сжигании осадка сточных вод, или шлака, образовавшегося при переработке осадка сточных вод или содержащегося в нем, путем экстракции. Приготавливают суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта в воде, спирте, водно-спиртовой смеси или водном растворе, в суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта вводят газообразный диоксид углерода (CO2) или сверхкритический диоксид углерода (scCO2) в качестве экстрагента, от жидкого суспендирующего агента отделяют нерастворившиеся твердые вещества, из суспендирующего агента удаляют диоксид углерода, осаждают растворенные в суспендирующем агенте ценные вещества и отделяют их от суспендирующего агента. Техническим результатом изобретения является разработка экономически эффективного способа избирательного отделения, соответственно рекуперации ценных веществ, прежде всего фосфора, а при определенных условиях также металлов и неметаллов, из осадка сточных вод или золы, образовавшейся при сжигании осадка сточных вод. 10 з.п. ф-лы, 3 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к извлечению ценных веществ, прежде всего фосфата, из содержащихся в осадке сточных вод или образовавшихся при его переработке продуктов, а именно: из осадка сточных вод, из золы, образовавшейся при сжигании осадка сточных вод, или шлака, образовавшегося при переработке осадка сточных вод или содержащегося в нем, путем экстракции.
Предпосылки создания изобретения
Осадок сточных вод, образующийся при их очистке, является не только сборником вредных веществ, но и накопителем питательных веществ, таких как азот, фосфор и калий. Поэтому существуют разнообразные подходы и методы по использованию осадка сточных вод в качестве ценного источника сырьевых материалов ("вторичного сырья"). Так, например, существует целый ряд методов по переработке осадка сточных вод для возможности его возврата в кругооборот веществ в целях сельскохозяйственного применения в качестве фосфатного удобрения. С другой стороны, осадок сточных вод из-за высокого содержания в нем тяжелых металлов и токсичных веществ рассматривается также как малопригодный для применения в качестве удобрения и даже подвергается переработке и утилизации как особо опасные отходы. Поэтому в некоторых странах сельскохозяйственное применение осадка сточных вод уже было ограничено или полностью прекращено.
На этом фоне постоянно возрастает то значение, которое для дальнейшего полезного использования осадка сточных вод приобретает извлечение или рекуперация из него ценных веществ по сравнению просто с его обработкой и обеззараживанием. Сказанное относится прежде всего к извлечению такого ценного вещества, как фосфор, в котором существует высокая потребность во всем мире при одновременно ограниченной его доступности. Фосфат добывается преимущественно в США, Китае, Марокко и России. По оценкам, запасов фосфора, который можно добывать с приемлемыми затратами, хватит лишь еще на 60-130 лет. При этом необходимо учитывать, что освоение месторождений высококачественных, лишь незначительно загрязненных тяжелыми металлами фосфатных руд постоянно становится сложнее, а также дороже.
На фоне ограниченных мировых запасов фосфора, добыча которых возможна при существующих на сегодня условиях разработки, а также на фоне роста цен на природные фосфаты и на фоне прогнозов касательно потребления, возрастающего с учетом роста численности населения и будущих пищевых привычек, постоянно ширится обсуждение новых мер по получению и рекуперации фосфора из других источников, таких, например, как вода или осадок сточных вод, соответственно образующаяся при его сжигании зола.
При моносжигании осадка сточных вод образовавшаяся зола содержит фосфор в качестве остатка. В зависимости от режима эксплуатации очистной установки концентрация фосфора (Р) в золе составляет от 4 до 8 мас.%, соответственно концентрация пентаоксида фосфора (P2O5) составляет от 10 до 22 мас.%. К числу других основных компонентов золы, образующейся при сжигании осадка сточных вод, относятся SiO2 (30-50%), CaO (около 10-20%), а также Al2O3 и Fe2O3.
Кальций вносится преимущественно с веществами, определяющими жесткость воды. Источником диоксида кремния являются внесенные твердые вещества, такие как песок, каменная мелочь и другие. Соединения алюминия вносятся отчасти с содержащимися в моющих и чистящих средствах умягчающими воду цеолитами.
Наряду с указанными веществами зола, образующаяся при сжигании осадка сточных вод, содержит тяжелые металлы, в частности Cr (50 част./млн), Cu (350 част./млн), Ni (30 част./млн), Pb (10,0 част./млн), Cd (1,3 част./млн), Hg (1,45 част./млн). В результате сжигания осадка сточных вод обычно полностью уничтожаются органические вредные вещества и удаляются микроорганизмы, а также выделяющие запах вещества.
Из уровня техники известны различные, кратко рассмотренные ниже подходы по использованию, соответственно извлечению фосфора из золы, образующейся при моносжигании осадка сточных вод.
1. Непосредственное внесение золы на сельскохозяйственные угодья.
Данный подход должен рассматриваться как приемлемый только в том случае, когда содержание тяжелых металлов в золе находится на очень низком уровне и когда можно подтвердить присутствие фосфора в пригодной для растений форме.
2. Непосредственная переработка золы в промышленности удобрений.
Данный подход также должен применяться лишь при малой степени загрязнения золы тяжелыми металлами, поскольку некоторые тяжелые металлы, а также соединения железа создают помехи при проведении процессов, применяемых при обогащении фосфорных руд.
3. Вымывание фосфатов горячей водой и последующее осаждение или последующая кристаллизация.
Подобная рекуперация фосфата согласно современному уровню знаний представляется возможной только при непосредственном превращении в золу избыточного ила из процесса усиленной биологической элиминации фосфора ("Био-Р-процесс"). Лишь при этом условии можно обнаружить связанный в избыточном иле в виде полифосфата фосфор в водорастворимой форме и после превращения ила в золу. Результаты лабораторных опытов свидетельствуют о принципиальной применимости такого метода. Однако таким путем можно рекуперировать лишь полифосфатный компонент, относительное содержание которого в сегодняшних условиях редко превышает 40% от общего количества исходного фосфата. Помимо этого при принятой в Германии стабилизации осадков путем гниения происходит перегруппировка полифосфата в физико-химическую форму связи, которая после превращения в золу едва ли допускает возможность экстракции водой.
4. Элюирование фосфатов из золы серной кислотой.
Данный метод был предложен датской фирмой РМ Energi/BioCon A/S. Такой метод, называемый методом "BioCon", основан на переводе фосфатов из золы в растворимую форму и элюировании серной кислотой. Наряду с фосфатами при этом экстрагируются также соединения железа и алюминия, а также калий. В отличие от них "нелетучие тяжелые металлы" остаются в зольном остатке. С использованием батареи разнотипных ионообменников фосфор рекуперируют в виде фосфорной кислоты. Одновременно элюируемые тяжелые металлы скапливаются в виде собственной фракции в концентрированной форме. Сульфат рекуперируют в виде гидросульфата калия. Расход химических реактивов линейно возрастает с увеличением содержания осадителя, в связи с чем применение Fe- или Al-осадителей должно быть сокращено до необходимого минимума.
5. Процесс "Krepro".
Процесс "Krepro", представляющий собой многоступенчатый процесс, разработанный компанией Kemira Kemwater, компанией Alpha Laval и предприятием по очистке сточных вод в г.Хельсинборг, основан на разделении осадка сточных вод на различные продукты. Фосфор образуется при этом в виде фосфата железа. На первой стадии осадок после добавления серной кислоты нагревают при значении рН 1,5 и при давлении около 4 бар до температуры порядка 150°С и гидролизуют. При этом значительная часть органического вещества переходит в раствор. Нерастворившуюся фазу затем обезвоживают в центрифуге до 45%-ного содержания сухого вещества и выгружают. Центрифугат согласно описанию данного процесса содержит растворенные органические вещества, растворенный фосфор, осадители, а также вновь растворившиеся тяжелые металлы, если только они не представлены в связанном с осадком виде. После добавления железа и ступенчатого повышения значения рН до примерно 8,5-9 в осадок выпадает фосфат железа (FePO4), который вновь путем центрифугирования отделяют от жидкой фазы, сгущают до примерно 35%-ного содержания сухого вещества и выгружают в качестве продукта. На следующей стадии можно после повторного повышения значения рН отделять тяжелые металлы отдельно от фосфата железа. В конечном итоге остается центрифугат, из которого до того, как его можно будет при определенных условиях использовать в качестве источника углерода, соответственно необходимо будет обработать в очистной установке, можно еще регенерировать используемый в качестве осадителя гидроксид железа. Рассматриваемый процесс предлагается проводить по двум вариантам, а именно: в непрерывном либо периодическом режиме. Удельное содержание тяжелых металлов, т.е. отнесенное к количеству фосфора содержание тяжелых металлов в фосфате железа, должно составлять лишь дробную часть от их содержания в необработанном осадке и должно иметь тот же порядок величин, что и в минеральных удобрениях. Подобный процесс связан с высоким расходом энергии на его проведение. Однако такой процесс позволяет обходиться без подачи энергии извне в том случае, когда осадок сжигают и таким путем используют для выработки энергии. Степень рекуперации фосфора составляет при этом около 75% от всего его внесенного с осадком количества.
6. Метод "Seaborne".
Метод "Seaborne" предусматривает совместную обработку осадка сточных вод в биогазовых установках по переработке животноводческих стоков. Этот метод был разработан компанией Seaborne Environmental Research Laboratory и должен обеспечивать получение удобрений и метана в качестве конечных продуктов в чистом виде и пригодного для последующего использования качества из различных биомасс. В качестве побочных продуктов при этом образуются сульфиды тяжелых металлов в концентрированном виде и сточные воды. При реализации этого метода биомассу подвергают перегниванию в ферментере в зависимости от содержания в ней тяжелых металлов либо непосредственно, либо после осаждения тяжелых металлов H2S-содержащим биогазом. Перегнившую биомассу затем обезвоживают в сепараторе. Твердое вещество сжигают, а жидкую фазу сначала подают на стадию осаждения тяжелых металлов (RoHM-стадию, от англ. "Removal of Heavy Metals", удаление тяжелых металлов). После этого из нее проведением различных реакций химического осаждения в так называемых NRS-реакторах (от англ. "Nitrogen Recycling System", система рециркуляции азота) осаждают питательные вещества - азот, фосфор и калий. В RoHM-реакторах обедняют содержащийся в биогазе H2S и используют его для осаждения тяжелых металлов. Из предварительно очищенного биогаза в скруббере, обозначаемом как RGU (от англ. "Regenerative Gas Upgrading", система рекуперативного повышения качества газа), удаляют СО2 с получением в результате практически чистого метана (содержание СН4 более 98%) в качестве продукта. Содержащийся в биогазе СО2 используют в виде карбоната для осаждения питательных веществ в NRS-реакторах. Поскольку и образовавшуюся при сжигании твердого вещества золу возвращают в ферментер через RoHM-стадию, при реализации этого метода, судя по всему, не образуются никакие твердые отходы за исключением солей тяжелых металлов, которые можно использовать в гальванотехнике.
7. Процесс "Phostrip".
Метод "Phostrip" лишь условно сопоставим с описанными выше процессами. Хотя в данном случае также рекуперируют фосфор из осадка, но только в количестве, которое было дополнительно израсходовано в процессе усиленной биологической элиминации фосфора ("избыточное поглощение"). Отобранный избыточный ил содержит фосфор в такой же концентрации, что и при реализации традиционных методов, и поэтому степень рекуперации остается ограничена уровнем примерно 33-50% от всего его поступившего на переработку с илом количества. Процесс "Phostrip" следует рассматривать как технологическую разновидность "Био-Р-процесса" с обратным растворением фосфата в параллельном потоке. Часть рециклового (возвращаемого на переработку) ила сначала подают в предварительный десорбер (отпарной аппарат) и в нем смешивают с органическим субстратом из подвода или донного слива десорбера с целью денитрификации содержащегося в зашламованной воде нитрата в бескислородных условиях. В резервуаре для обратного растворения, называемом десорбером, ил сгущают в анаэробных условиях. От биомассы частично отделяют (англ. "to strip") накопившийся в камере фосфат и осаждают его в водную фазу. Обедненный фосфатом ил вновь подается на активацию (регенерацию) и может затем вновь поглощать и накапливать фосфат в аэробных условиях. Содержащую ортофосфат надосадочную жидкость отводят. В реакторе осаждения фосфат осаждают известковым молоком или иным осадителем при значении рН выше 8,5 и затем отделяют. Подобный метод начали реализовывать на обеих очистных установках в г.Дармштадт (Германия), однако периодически прекращали из-за проблем. Сообщается, что осажденный фосфат кальция практически не содержит органические примеси, а содержание P2O5 в сухом веществе достигает 33-41%. Тем не менее из практических соображений в качестве осадителя преимущественно используют раствор алюмината натрия, что значительно ограничивает применение фосфата. Содержание тяжелых металлов и концентрация абсорбируемых органически связанных галогенов (АОСГ) в нерастворимом остатке должны быть очень низкими (10% от предельного значения, установленного Постановлением об утилизации осадков сточных вод (ФРГ) для Cu, Zn и АОСГ, и еще ниже для Cd, Cr, Hg, Ni и Pb). На практике, однако, возникли проблемы с управлением подобным процессом. При недостаточной продолжительности пребывания ила в десорбере степень обратного растворения фосфора оказывалась недостаточной, тогда как при достаточной для образования органических кислот продолжительности пребывания ила в десорбере и при достаточном обратном растворении фосфора происходили образование значительных количеств сероводорода, с одной стороны, и повреждение ила, с другой стороны. Помимо этого предполагается наличие взаимосвязи между относительным содержанием нитевидных микроорганизмов в активном иле и режимом работы установки "Phostrip".
8. Метод "Ashdec".
Для возможности использования золы, образующейся при сжигании осадка сточных вод, за прошедшие годы помимо прочего в рамках проекта Европейского союза "SUSAN" был разработан метод, обеспечивающий удаление тяжелых металлов, например, Pb, Cu, Cd, Zn и других, из золы. Фирма Ash Dec, название которой происходит от "Ash Decontamination" ("Обеззараживание золы"), уже эксплуатирует подобную пилотную установку в г.Леобен, Австрия. Такой процесс основан на использовании летучести хлоридов металлов. Золу, образовавшуюся при сжигании осадка сточных вод, смешивают с экологически безвредными хлоридами металлов, обычно с CaCl2, спрессовывают в гранулят и нагревают в трубчатой вращающейся печи до температуры 900-1100°С, превышающей температуру кипения образующихся хлоридов тяжелых металлов. При этом хлориды металлов испаряются, и их выделяют из газовой фазы путем мокрой очистки дымовых газов. В результате такого процесса получают два продукта, одним из которых является пригодная для применения в качестве фосфорного удобрения зола от сжигания осадка сточных вод, содержание тяжелых металлов в которой снижено более чем на 90% от исходного их содержания, а другим продуктом является остаток с высокой концентрацией металлов, который в будущем также мог бы найти хозяйственное применение. Из такого остатка можно извлекать прежде всего алюминий, железо, высококачественную сталь или медь.
Задача изобретения
В основу настоящего изобретения была положена задача разработать экономически эффективный способ избирательного отделения, соответственно рекуперации ценных веществ, прежде всего фосфора, а при определенных условиях также металлов и неметаллов, из осадка сточных вод или золы, образовавшейся при сжигании осадка сточных вод.
Описание изобретения
Положенная в основу изобретения задача решается с помощью способа извлечения ценных веществ, прежде всего фосфата, из содержащихся в осадке сточных вод или образовавшихся при его переработке продуктов, а именно: из осадка сточных вод, из золы, образовавшейся при сжигании осадка сточных вод, или шлака, образовавшегося при переработке осадка сточных вод или содержащегося в нем, путем экстракции, заключающегося в том, что приготавливают суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта в воде, спирте, водно-спиртовой смеси или водном растворе, в суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта вводят газообразный диоксид углерода (СО2) или сверхкритический диоксид углерода (scCO2) в качестве экстрагента, от жидкого суспендирующего агента отделяют нерастворившиеся твердые вещества, из суспендирующего агента удаляют диоксид углерода, осаждают растворенные в суспендирующем агенте ценные вещества и отделяют их от суспендирующего агента.
Предлагаемым в изобретении способом из систем извлекают ценные вещества, такие как кальций и фосфат, которые можно подавать на утилизацию. Остатки же целесообразно концентрировать и также подавать на последующую утилизацию либо на ликвидацию.
Соответствующее дозирование растворителя и работа с его избытком позволяют растворять фосфат в больших количествах. Так, например, при применении примерно 5 грамм золы, образовавшейся при сжигании осадка сточных вод, в одном литре экстрагента возможно растворение фосфата в количествах, превышающих 30 мас.%. Поскольку растворяющая способность раствора в отношении фосфатов ограничена, при повышенных концентрациях золы, образовавшейся при сжигании осадка сточных вод, в экстрагенте едва ли возможна экстракция фосфата в больших количествах.
В одном из предпочтительных вариантов осуществления изобретения суспендирующий агент для приготовления суспензии содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта содержит один или несколько спиртов в количестве от 0,1 до 50 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 5 мас.%, в пересчете на количество жидкого суспендирующего агента, при этом такой спирт или несколько таких спиртов предпочтительно выбирать из группы, включающей метанол, этанол и изопропанол. В принципе возможно использование всех спиртов. В особенно же предпочтительном варианте суспендирующий агент представляет собой воду или водный раствор.
В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретения суспендирующий агент для приготовления суспензии содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта содержит далее одну или несколько кислот в количестве от 0,001 до 80 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 30 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 10 мас.%, в пересчете на количество жидкого суспендирующего агента, при этом такую кислоту или несколько таких кислот предпочтительно выбирать из группы, включающей органические моно- и дикарбоновые кислоты и минеральные кислоты, предпочтительно HCl и H2SO4. Добавление кислоты или нескольких кислот позволяет улучшить растворимость извлекаемых ценных веществ, прежде всего кальция и фосфата.
В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретения суспензия содержит при ее приготовлении содержащийся в осадке сточных вод или образовавшийся при его переработке продукт в количестве от 0,1 до 60 мас.% в пересчете на количество жидкого суспендирующего агента.
В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве экстрагента в суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта вводят газообразный диоксид углерода (CO2).
В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретения диоксид углерода в качестве экстрагента вводят в водную суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта под давлением в пределах от 0,1 до 200 бар, предпочтительно от 1 до 100 бар, особенно предпочтительно от 5 до 10 бар. При слишком низком давлении не происходит растворение фосфата в сколько-нибудь существенных количествах. Растворение значительных количеств фосфата, содержащегося в золе, образовавшейся при сжигании осадка сточных вод, соответственно в осадке сточных вод, происходит лишь при давлении не ниже 0,1 бара. При давлении же выше 200 бар не происходит избирательное растворение фосфатов в количествах, значительно превышающих те, в которых происходит растворение фосфатов при меньшем давлении.
В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретения суспензия при введении в нее диоксида углерода в качестве экстрагента имеет температуру в пределах от -20 до +200°С, предпочтительно от 0 до +100°С, особенно предпочтительно от +20 до +50°С.
В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретения нарастворившиеся твердые вещества отделяют от жидкого суспендирующего агента путем фильтрации, седиментации или центрифугирования.
В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретения диоксид углерода удаляют из суспендирующего агента путем снижения давления, и/или путем повышения температуры, и/или путем осаждения, например, гидроксидом кальция (Ca(ОН)2), и/или путем обработки ультразвуком, и/или путем обработки микроволновым излучением, и/или с использованием механических вспомогательных средств для экстракции газа.
В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретения удаление диоксида углерода из суспендирующего агента и осаждение ценных веществ и их отделение выполняют дробно последовательными стадиями.
В следующем предпочтительном варианте осуществления изобретения для осаждения ценных веществ из суспендирующего агента дополнительно добавляют осадитель, предпочтительно соединения щелочных или щелочноземельных металлов, предпочтительно гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, особенно предпочтительно гидроксид кальция.
При создании изобретения было установлено, что способ экстракции диоксидом углерода (СО2) позволяет устранить недостатки, присущие уровню техники. Основными компонентами для экстракции при этом являются лишь суспендирующий агент, содержащий воду и/или спирт, и угольная кислота, вносимая или вводимая в виде газообразного или сверхкритического диоксида углерода. При этом отсутствует необходимость в проведении энергозатратного термического процесса. Лишь сушка остатков требует повышенного расхода энергии.
Экстракцию предлагаемым в изобретении способом можно проводить в широком интервале температур, а особенно предпочтительно проводить ее при температуре в пределах от +20 до 50°С. При этом отдельные компоненты содержащихся в осадке сточных вод или образовавшихся при его переработке продуктов растворяют угольной кислотой и отделяют от оставшейся части. Угольную кислоту затем целенаправленно отделяют от фильтрата с растворенными в нем компонентами. Удаление угольной кислоты в предпочтительном варианте выполняют дробно последовательными стадиями, что позволяет сепарировать отдельные фракции и подавать их на соответствующую утилизацию. Так, например, фракции с высоким содержанием фосфата можно использовать в удобрениях в качестве их компонентов. Фракции же, содержащие железо и иные тяжелые металлы, можно использовать в качестве сырья.
Примеры
В приведенных ниже примерах используют золу, образующуюся при сжигании осадка сточных вод в промышленной установке для его сжигания, на которой перерабатываются также осадки хозяйственно-бытовых сточных вод.
Пример 1
900 мл воды смешивают с 5 г золы от сжигания осадка сточных вод, насыщают в газировочном аппарате (сифоне) угольной кислотой и затем в течение 20 мин перемешивают при давлении 6 бар и температуре 22°С. После этого от фильтрата отделяют твердые компоненты. Фильтрат затем нагревают до 40°С и под вакуумом отгоняют 100 г воды. Сразу же после начала осаждения осадок отфильтровывают. Эта первая фракция фильтрата все еще содержит более 2% железа и 0,5% ZnO, а оставшаяся часть приходится преимущественно на CaSO4. Нагрев продолжают до начала повторного осаждения. Такой осадок содержит более 10% фосфора из расчета в виде P2O5 и свыше 45% кальция из расчета в виде СаО.
Пример 2
В работающий под давлением сосуд заливают 100 л воды. Далее в него загружают 0,5 кг осадка сточных вод. После этого в систему вводят угольную кислоту до достижения давления, равного 15 барам. Далее давление осторожно снижают до 4 бар. Осадок сепарируют, давая ему осесть, и под давлением удаляют жидкость. После этого давление сбрасывают и оставшийся СО2 удаляют из фильтрата под вакуумом. Выпавший при этом осадок отделяют и сушат. В первом цикле экстракции извлекают 16% содержащегося в осадке сточных вод фосфора из расчета в виде P2O5. При многократной экстракции извлекают свыше 30% содержащегося в осадке сточных вод фосфора.
Пример 3
Сначала приготавливают 10%-ную водную суспензию осадка сточных вод. Эту суспензию при 12°С в течение 10 мин смешивают с СО2. При этом создают давление в 30 бар. После этого давление осторожно сбрасывают и отделяют прозрачную надосадочную жидкость. Далее из этого фильтрата под вакуумом удаляют СО2, что приводит к осаждению растворенных веществ. Полученный фильтровальный осадок сушат, и его можно использовать в качестве фосфорсодержащего удобрения.
Claims (11)
1. Способ извлечения ценных веществ, прежде всего фосфата, из содержащихся в осадке сточных вод или образовавшихся при его переработке продуктов, а именно: из осадка сточных вод, из золы, образовавшейся при сжигании осадка сточных вод, или шлака, образовавшегося при переработке осадка сточных вод или содержащегося в нем, путем экстракции, заключающийся в том, что приготавливают суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта в воде, спирте, водно-спиртовой смеси или водном растворе, в суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта вводят газообразный диоксид углерода (СО2) или сверхкритический диоксид углерода (scCO2) в качестве экстрагента, от жидкого суспендирующего агента отделяют нерастворившиеся твердые вещества, из суспендирующего агента удаляют диоксид углерода, осаждают растворенные в суспендирующем агенте ценные вещества и отделяют их от суспендирующего агента.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что суспендирующий агент для приготовления суспензии содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта содержит один или несколько спиртов в количестве от 0,1 до 50 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 1 до 5 мас.%, в пересчете на количество жидкого суспендирующего агента, при этом такой спирт или несколько таких спиртов предпочтительно выбирают из группы, включающей метанол, этанол и изопропанол.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что суспендирующий агент для приготовления суспензии содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта содержит также одну или несколько кислот в количестве от 0,001 до 80 мас.%, предпочтительно от 0,01 до 30 мас.%, особенно предпочтительно от 0,1 до 10 мас.%, в пересчете на количество жидкого суспендирующего агента, при этом такую кислоту или несколько таких кислот выбирают из группы, включающей органические моно- и дикарбоновые кислоты и минеральные кислоты, предпочтительно HCl и H2SO4.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что суспензия содержит при ее приготовлении содержащийся в осадке сточных вод или образовавшийся при его переработке продукт в количестве от 0,1 до 60 мас.% в пересчете на количество жидкого суспендирующего агента.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве экстрагента в суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта вводят газообразный диоксид углерода (СО2).
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что диоксид углерода в качестве экстрагента вводят в водную суспензию содержащегося в осадке сточных вод или образовавшегося при его переработке продукта под давлением в пределах от 0,1 до 200 бар, предпочтительно от 1 до 100 бар, особенно предпочтительно от 5 до 10 бар.
7. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что суспензия при введении в нее диоксида углерода в качестве экстрагента имеет температуру в пределах от -20 до +200°С, предпочтительно от 0 до +100°С, особенно предпочтительно от +20 до +50°С.
8. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что нерастворившиеся твердые вещества отделяют от жидкого суспендирующего агента путем фильтрации, седиментации или центрифугирования.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что диоксид углерода удаляют из суспендирующего агента путем снижения давления, и/или путем повышения температуры, и/или путем осаждения, например, гидроксидом кальция (Ca(ОН)2), и/или путем обработки ультразвуком, и/или путем обработки микроволновым излучением, и/или с использованием механических вспомогательных средств для экстракции газа.
10. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что удаление диоксида углерода из суспендирующего агента и осаждение ценных веществ и их отделение выполняют дробно последовательными стадиями.
11. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что для осаждения ценных веществ из суспендирующего агента дополнительно добавляют осадитель, предпочтительно соединения щелочных или щелочноземельных металлов, предпочтительно гидроксиды щелочных или щелочноземельных металлов, особенно предпочтительно гидроксид кальция.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE200910020745 DE102009020745A1 (de) | 2009-05-11 | 2009-05-11 | Phosphatgewinnung auf Klärschlamm |
DE102009020745.7 | 2009-05-11 | ||
PCT/EP2010/055936 WO2010130589A1 (de) | 2009-05-11 | 2010-04-30 | Phosphatgewinnung aus klärschlamm |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2011150112A RU2011150112A (ru) | 2013-07-10 |
RU2531815C2 true RU2531815C2 (ru) | 2014-10-27 |
Family
ID=42542788
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2011150112/05A RU2531815C2 (ru) | 2009-05-11 | 2010-04-30 | Извлечение фосфата из осадка сточных вод |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9061221B2 (ru) |
EP (1) | EP2429674B1 (ru) |
JP (1) | JP5625046B2 (ru) |
KR (1) | KR101670373B1 (ru) |
CA (1) | CA2757308C (ru) |
DE (1) | DE102009020745A1 (ru) |
DK (1) | DK2429674T3 (ru) |
ES (1) | ES2559433T3 (ru) |
HR (1) | HRP20160155T1 (ru) |
HU (1) | HUE026704T2 (ru) |
PL (1) | PL2429674T3 (ru) |
PT (1) | PT2429674E (ru) |
RU (1) | RU2531815C2 (ru) |
SI (1) | SI2429674T1 (ru) |
WO (1) | WO2010130589A1 (ru) |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102011013034A1 (de) * | 2011-03-04 | 2012-09-06 | Alexandra Beckmann | Gewinnung von verwertbaren Stoffen aus Müllverbrennungsasche |
EP2602013B1 (de) | 2011-12-06 | 2014-08-06 | BSH Umweltservice AG | Phosphorrückgewinnung aus phosphorhaltigen Produkten, insbesondere aus Klärschlammasche |
DE102012007900B4 (de) | 2012-04-23 | 2018-10-11 | Sagterland-Dünger GmbH & Co. KG | Verfahren zur Aufbereitung von organischen Abfallstoffen, insbesondere von Gärresten aus Biogasanlagen |
US9475698B2 (en) | 2012-06-15 | 2016-10-25 | Regents Of The University Of Minnesota | Hydrothermal carbonization of sewage wastes |
CN104411842A (zh) * | 2012-06-21 | 2015-03-11 | 奥图泰(芬兰)公司 | 用于从含磷起始材料分离重金属的方法和装置 |
US9440166B2 (en) | 2012-08-30 | 2016-09-13 | Dionex Corporation | Method and device to extract an analyte from a sample with gas assistance |
CN103265135B (zh) * | 2013-04-18 | 2016-01-13 | 宁波大学 | 严密拦截触媒微粒的微波光催化废水降解反应器扩容方法 |
CN103241872B (zh) * | 2013-04-18 | 2016-01-20 | 宁波大学 | 再完善触媒拦截的光催化废水降解反应器扩容方法 |
CN103241877B (zh) * | 2013-04-18 | 2016-01-20 | 宁波大学 | 强化触媒微粒拦截的微波协同光催化废水降解反应器 |
CN103253812B (zh) * | 2013-04-22 | 2015-11-25 | 宁波大学 | 顾及静电斥力作用的微波协同光催化废水降解反应器 |
CN103288263B (zh) * | 2013-04-25 | 2016-04-06 | 宁波大学 | 用弱空化高频超声维护膜组件的光催化废水降解装置 |
CN103288268A (zh) * | 2013-04-25 | 2013-09-11 | 宁波大学 | 以柔和超声维护膜组件的光催化废水降解反应器扩容方法 |
CN103288267B (zh) * | 2013-04-25 | 2016-04-06 | 宁波大学 | 无损伤振波助膜抗触媒附着的光催化废水降解反应器 |
SE537780C3 (ru) * | 2013-05-02 | 2015-12-08 | ||
EP2829529A1 (de) * | 2013-07-22 | 2015-01-28 | KOPF SynGas GmbH & Co. KG | Verwendung eines Granulats aus einer Feststoffvergasung |
RU2618004C1 (ru) * | 2014-01-28 | 2017-05-02 | Ниссин Стил Ко., Лтд. | Способ извлечения фосфора и кальция и смесь, полученная этим способом |
DE102015115119A1 (de) * | 2015-09-09 | 2017-03-09 | Wehrle-Werk Ag | Verfahren zur Phosphorrückgewinnung |
DE102015118900A1 (de) | 2015-11-04 | 2017-05-04 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Phosphatgewinnung aus wertstoffhaltigen Rohstoffen |
CN106186611A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-12-07 | 柳州市润广科技有限公司 | 一种剩余污泥的深度处理方法 |
DE102016116633A1 (de) | 2016-09-06 | 2018-03-08 | Glatt Ingenieurtechnik Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Düngemittelgranulat; Düngemittelgranulat |
DE102016122869B4 (de) | 2016-11-28 | 2018-07-05 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Gesamtverfahren zur Aufbereitung von biologischen Abfällen |
WO2018137793A1 (de) * | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Ferrum Ag | Zentrifugenanordnung, entspannungsverfahren zur behandlung eines gemischs |
EP3585757B1 (en) | 2017-02-23 | 2024-03-20 | Cleanbay Renewables Llc | A process for forming a product solution from poultry waste digestate |
DK3434382T3 (da) | 2017-07-27 | 2019-12-16 | Igas Energy Gmbh | Fraktioneret udskillelse af værdifulde stoffer fra vandige flerkomponentblandinger |
DE102017123807A1 (de) | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Verbessertes Verfahren zur Kohlenstoffdioxid-Extraktion von Phosphaten aus Rohstoffen |
RU2756981C2 (ru) * | 2018-01-17 | 2021-10-07 | Глатт Инженьертехник Гмбх | Способ получения гранулята удобрения, гранулят удобрения |
US11834382B2 (en) * | 2018-02-01 | 2023-12-05 | Pontes Pabuli Gmbh | Pedosphere-improving granulate, method for producing same, and use thereof |
DE102018004741A1 (de) | 2018-06-14 | 2019-12-19 | Fritz Curtius | Quench Kühler für phosphorhaltige Gase |
BR112021003046A2 (pt) * | 2018-08-21 | 2021-05-11 | Evoqua Water Technologies Llc. | métodos e sistemas para tratar água contendo fosfogesso |
DE102018121238A1 (de) * | 2018-08-30 | 2020-03-05 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Verfahren zur Verbesserung der Entwässerung von Klärschlamm |
DE102019211957A1 (de) | 2019-08-08 | 2021-02-11 | Glatt Ingenieurtechnik Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Vorrichtung zur Herstellung von Düngemittelgranulat |
DE102019211955A1 (de) | 2019-08-08 | 2021-02-11 | Glatt Ingenieurtechnik Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Vorrichtung zur Herstellung von Düngemittelgranulat |
DE102019211960A1 (de) | 2019-08-08 | 2021-02-11 | Glatt Ingenieurtechnik Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur Herstellung von Düngemittelgranulat |
DE102019211954A1 (de) | 2019-08-08 | 2021-02-11 | Glatt Ingenieurtechnik Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur Herstellung von Düngemittelgranulat |
DE102019211958A1 (de) | 2019-08-08 | 2021-02-11 | Glatt Ingenieurtechnik Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur Herstellung von Düngemittelgranulat |
DE102019211961A1 (de) | 2019-08-08 | 2021-02-11 | Glatt Ingenieurtechnik Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Vorrichtung zur Herstellung von Düngemittelgranulat |
DE102019211956A1 (de) | 2019-08-08 | 2021-02-11 | Glatt Ingenieurtechnik Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Verfahren zur Herstellung von Düngemittelgranulat |
IT201900024355A1 (it) * | 2019-12-17 | 2021-06-17 | Omega S A S Di Mario Alberto Dellomodarme | Procedimento per rimuovere acqua da una miscela |
CN111548197A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-08-18 | 四川大学 | 一种从污泥焚烧底灰中回收钙磷肥的方法 |
CN112010518B (zh) * | 2020-09-09 | 2021-06-29 | 佛山经纬纳科环境科技有限公司 | 一种含重金属污泥的资源化处理方法 |
DE112022001097A5 (de) | 2021-02-15 | 2024-02-15 | Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur kombinierten Rückgewinnung von Phosphat und Stickstoff aus Klärschlamm und gegebenenfalls biologischen Abfällen |
DE102021000786A1 (de) | 2021-02-16 | 2022-08-18 | Remondis Aqua Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur kombinierten Rückgewinnung von Phosphat und Stickstoff aus Klärschlamm und gegebenenfalls biologischen Abfällen |
CN117185596A (zh) * | 2023-08-01 | 2023-12-08 | 河北工业大学 | 一种超临界二氧化碳萃取污泥中氮磷元素的方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1060549B (de) * | 1957-07-03 | 1959-07-02 | Uclaf Fa | Verfahren zur Extraktion von Vitamin B |
CH633498A5 (en) * | 1978-02-15 | 1982-12-15 | Ciba Geigy Ag | Process for reprocessing sewage sludge to give usable products |
SU1551393A1 (ru) * | 1988-01-04 | 1990-03-23 | Научно-производственное объединение "Полимерсинтез" | Способ экстракции дл системы твердое вещество-жидкость |
SU1586739A1 (ru) * | 1988-06-30 | 1990-08-23 | Институт Проблем Механики Ан Ссср | Экстрактор |
SU1607851A1 (ru) * | 1988-06-22 | 1990-11-23 | Институт Проблем Механики Ан Ссср | Экстрактор |
RU2170758C2 (ru) * | 1999-07-12 | 2001-07-20 | Владимир Нилович Фомин | Способ газожидкостной экстракции растительного сырья и устройство для его осуществления |
US6966941B1 (en) * | 1997-09-09 | 2005-11-22 | Ber Systems, Inc. | Sewage sludge treatment |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4076620A (en) * | 1971-11-22 | 1978-02-28 | Monsanto Research Corporation | Process for the disposal of sewage |
US3947350A (en) * | 1972-10-30 | 1976-03-30 | Envirotech Corporation | Process of preparing sewage sludge for dewatering |
SE426711B (sv) * | 1978-01-26 | 1983-02-07 | Tokuyama Soda Kk | Forfarande for behandling av avfallsslagg for atervinning av alkalikarbonater |
JPS57111215A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-10 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Recovering method of valuable component from metalurgical slag |
IT1243434B (it) * | 1990-10-05 | 1994-06-10 | Eniricerche Spa | Procedimento per il trattamento di torbide di raffineria |
JPH0675396A (ja) * | 1992-06-25 | 1994-03-18 | Canon Inc | 電子写真感光体及びこの電子写真感光体を用いた電子写真装置 |
JP2590439B2 (ja) | 1994-07-27 | 1997-03-12 | 工業技術院長 | 水酸アパタイトの被膜の形成法 |
US6287471B1 (en) * | 1998-03-09 | 2001-09-11 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Treatment of aqueous effluents by injection of carbon dioxide |
US7429328B2 (en) * | 2001-03-02 | 2008-09-30 | Advanced Treatment Sciences, Inc. | Apparatus and methods for control of waste treatment processes |
DE10206347A1 (de) * | 2002-02-14 | 2003-09-04 | Ibu Tec Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Gewinnung von Phosphatverbindungen aus Verbrennungsrückständen |
US20050109713A1 (en) | 2002-08-27 | 2005-05-26 | Shepherd Samuel L. | Process for removing interstitial water from a wastewater sludge |
WO2005035693A2 (en) * | 2003-10-02 | 2005-04-21 | Mississippi State University | Production of biodiesel and other valuable chemicals from waste water treatment plant sludges |
US7686865B2 (en) * | 2005-01-18 | 2010-03-30 | Idaho Research Foundation, Inc. | Method and system for recovering metal from metal-containing materials |
JP4491612B2 (ja) * | 2005-08-09 | 2010-06-30 | 国立大学法人 宮崎大学 | 畜糞系焼却灰からのリン含有水溶液の調製と重金属除去、並びにヒドロキシアパタイト及び/又はリン酸水素カルシウムの回収方法 |
-
2009
- 2009-05-11 DE DE200910020745 patent/DE102009020745A1/de not_active Withdrawn
-
2010
- 2010-04-30 PL PL10720568T patent/PL2429674T3/pl unknown
- 2010-04-30 ES ES10720568.4T patent/ES2559433T3/es active Active
- 2010-04-30 KR KR1020117027123A patent/KR101670373B1/ko active IP Right Grant
- 2010-04-30 CA CA2757308A patent/CA2757308C/en active Active
- 2010-04-30 RU RU2011150112/05A patent/RU2531815C2/ru active
- 2010-04-30 HU HUE10720568A patent/HUE026704T2/en unknown
- 2010-04-30 PT PT107205684T patent/PT2429674E/pt unknown
- 2010-04-30 US US13/318,228 patent/US9061221B2/en active Active
- 2010-04-30 SI SI201031111T patent/SI2429674T1/sl unknown
- 2010-04-30 JP JP2012510202A patent/JP5625046B2/ja active Active
- 2010-04-30 DK DK10720568.4T patent/DK2429674T3/en active
- 2010-04-30 EP EP10720568.4A patent/EP2429674B1/de active Active
- 2010-04-30 WO PCT/EP2010/055936 patent/WO2010130589A1/de active Application Filing
-
2016
- 2016-02-12 HR HRP20160155TT patent/HRP20160155T1/hr unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1060549B (de) * | 1957-07-03 | 1959-07-02 | Uclaf Fa | Verfahren zur Extraktion von Vitamin B |
CH633498A5 (en) * | 1978-02-15 | 1982-12-15 | Ciba Geigy Ag | Process for reprocessing sewage sludge to give usable products |
SU1551393A1 (ru) * | 1988-01-04 | 1990-03-23 | Научно-производственное объединение "Полимерсинтез" | Способ экстракции дл системы твердое вещество-жидкость |
SU1607851A1 (ru) * | 1988-06-22 | 1990-11-23 | Институт Проблем Механики Ан Ссср | Экстрактор |
SU1586739A1 (ru) * | 1988-06-30 | 1990-08-23 | Институт Проблем Механики Ан Ссср | Экстрактор |
US6966941B1 (en) * | 1997-09-09 | 2005-11-22 | Ber Systems, Inc. | Sewage sludge treatment |
RU2170758C2 (ru) * | 1999-07-12 | 2001-07-20 | Владимир Нилович Фомин | Способ газожидкостной экстракции растительного сырья и устройство для его осуществления |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2011150112A (ru) | 2013-07-10 |
WO2010130589A1 (de) | 2010-11-18 |
KR101670373B1 (ko) | 2016-11-09 |
PL2429674T3 (pl) | 2016-04-29 |
ES2559433T3 (es) | 2016-02-12 |
SI2429674T1 (sl) | 2016-03-31 |
JP5625046B2 (ja) | 2014-11-12 |
DE102009020745A1 (de) | 2010-11-25 |
US9061221B2 (en) | 2015-06-23 |
JP2012525976A (ja) | 2012-10-25 |
HUE026704T2 (en) | 2016-07-28 |
EP2429674A1 (de) | 2012-03-21 |
EP2429674B1 (de) | 2015-12-23 |
KR20120027234A (ko) | 2012-03-21 |
HRP20160155T1 (hr) | 2016-03-11 |
DK2429674T3 (en) | 2016-03-07 |
CA2757308A1 (en) | 2010-11-18 |
US20120070360A1 (en) | 2012-03-22 |
CA2757308C (en) | 2016-09-13 |
PT2429674E (pt) | 2016-02-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2531815C2 (ru) | Извлечение фосфата из осадка сточных вод | |
Ye et al. | Insight into chemical phosphate recovery from municipal wastewater | |
Giesen | Crystallisation process enables environmental friendly phosphate removal at low costs | |
KR101304396B1 (ko) | 폐활성 슬러지의 포스포러스 및 마그네슘을 스트립하는 프로세스와 스트루바이트 생산 시스템 | |
CA3007906C (en) | Process for producing a phosphorus product from wastewater | |
JP4491612B2 (ja) | 畜糞系焼却灰からのリン含有水溶液の調製と重金属除去、並びにヒドロキシアパタイト及び/又はリン酸水素カルシウムの回収方法 | |
JP6877459B2 (ja) | 塩の回収のための方法および配置 | |
JP2019505368A (ja) | 廃水からのリン化合物の回収 | |
EP2998277B1 (en) | Method for treating biological materials associated with the wastewater purification cycle | |
RU2006130425A (ru) | Способ комплексного использования послеспиртовой барды заводов по производству биоэтанола | |
CN105110587A (zh) | 一种具有脱盐效果的污泥预处理工艺 | |
Gorazda et al. | From sewage sludge ash to calcium phosphate fertilizers | |
CN102107985B (zh) | 费托合成反应废水的处理方法 | |
EP2734283A1 (en) | Method for removing impurities from flue gas condensate | |
Petzet et al. | Phosphorus recovery from wastewater | |
EP0080981B1 (en) | A method for producing an aqueous solution of high phosphorous content, recovering iron compounds constituting precipitating agents, and separating heavy metals in a sewage-water or raw-water purification plant | |
Rodriguez-Freire et al. | Technologies for fractionation of wastewater and resource recovery | |
Soares et al. | Nutrients recovery from wastewater streams | |
CN112979034A (zh) | 一种废盐资源化利用盐水深度精制的方法 | |
JP6731025B2 (ja) | 有機性廃水または汚泥の処理方法及び処理装置 | |
JP5505935B2 (ja) | アンモニア性窒素を含む排水の処理装置および処理方法 | |
Devatha et al. | Recovery of phosphorus as struvite from the dewatered liquor through crystallization using seawater as magnesium source | |
JP2022164142A (ja) | メタン発酵消化液の処理方法 | |
CN115745309A (zh) | 一种飞灰废水零排放和资源化处理工艺 | |
CN114728792A (zh) | 用于磷酸盐加工的系统和方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20200907 |