ES2559433T3 - Obtención de fosfato a partir de lodo de clarificación - Google Patents

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Abstract

Procedimiento para obtener fosfato a partir de productos de lodo de clarificación, mediante extracción, en el cual se prepara una suspensión del producto de lodo de clarificación en agua, alcohol, mezcla de agua/alcohol o disolución acuosa, se introduce dióxido de carbono gaseoso (CO2) o dióxido de carbono supercrítico (scCO2) como agente de extracción en la suspensión del producto de lodo de clarificación, se separan sólidos no disueltos del medio suspensionante líquido, se elimina dióxido de carbono del medio suspensionante y se precipitan fosfatos disueltos en el medio suspensionante y se separan del medio suspensionante.

Description

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descripcion
Obtencion de fosfato a partir de lodo de clarificacion
La presente invencion se refiere a la obtencion de materias de valor, especialmente fosfato, a partir de productos de lodo de clarificacion, concretamente lodo de clarificacion, ceniza de lodo de clarificacion o escoria de lodo de clarificacion, mediante extraccion.
Antecedentes de la invencion
El lodo de clarificacion procedente del tratamiento de aguas residuales constituye a la vez un sumidero de sustancias nocivas y un deposito de nutrientes tales como nitrogeno, fosforo y potasio. Portanto, existen numerosos intentos y procedimientos para el aprovechamiento del lodo de clarificacion como fuente valiosa de materias primas ("materias primas secundarias"). Por ejemplo, existe una serie de procedimientos para tratar lodo de clarificacion con el objetivo de poder ponerle nuevamente en circulacion en la agricultura como fertilizante de fosfato. Por otro lado, debido a su elevado contenido de metales pesados y sustancias toxicas, el lodo de clarificacion tambien se considera con desagrado como fertilizante e incluso se trata como residuo especial. As^ en algunos pafses el uso agncola del lodo de clarificacion ya ha sido limitado o bien suspendido por completo.
El documento DE 1 060 549 describe un procedimiento para obtener vitamina B12 a partir de lodo de clarificacion, en el cual se somete el lodo de clarificacion a un tratamiento con hidroxido de calcio en presencia de agua, se separan por filtracion componentes insolubles y se emplea el filtrado como sustancia de partida para obtener vitamina Bl2.
En vista de estos antecedentes, la recuperacion de materias de valor a partir del lodo de clarificacion es cada vez mas importante para el reaprovechamiento, frente al simple tratamiento y detoxificacion del lodo de clarificacion. Esto se aplica, en particular, a la materia de valor fosforo, para la cual existe una gran demanda a nivel mundial y al mismo tiempo una disponibilidad limitada. Se extrae fosfato principalmente en EE.UU., China, Marruecos y Rusia. Existen estimaciones de que las reservas de fosforo explotables a un coste razonable seran suficientes solamente para un plazo de 60 a 130 anos. Hay que senalar, ademas, que cada vez es mas diffcil y costosa la extraccion de menas de fosforo de alta calidad, que esten solo ligeramente contaminadas con metales pesados.
Con el trasfondo de las limitadas reservas mundiales de fosforo a las que se puede acceder con el actual estado de la minena y el aumento de precio de los fosfatos brutos, as^ como de las previsiones de un consumo creciente dado el crecimiento de la poblacion y los futuros habitos alimenticios, se examinan cada vez mas nuevas medidas para la obtencion y recuperacion de fosforo de otras fuentes tales como, por ejemplo, el agua o el lodo de clarificacion o bien la ceniza de lodo de clarificacion.
En la monocombustion de lodo de clarificacion el fosforo queda como residuo en la ceniza. Dependiendo del modo de trabajo de la planta depuradora, la concentracion vana entre 4 a 8 % en peso de P, o respectivamente 10 a 22 % en peso de pentoxido de fosforo (P2O5). Otros componentes importantes de la ceniza de lodo de clarificacion son Si02 (30-50 %), CaO (aproximadamente 10-20 %) y AI2O3 y Fe203.
El calcio lo aporta principalmente la dureza del agua. El oxido de silicio procede de los solidos incorporados, tales como arena, grava, etc. Los compuestos de aluminio son aportados en parte por medio de las zeolitas para ablandamiento del agua contenidas en los detergentes.
La ceniza de lodo de clarificacion contiene ademas metales pesados, entre otros Cr (50 ppm), Cu (350 ppm), Ni (30 ppm), Pb (10,0 ppm), Cd (1,3 ppm), Hg (1,45 ppm). Por lo general, las sustancias organicas nocivas son destruidas sin residuo por la combustion del lodo de clarificacion, y mediante la combustion se eliminan germenes y sustancias que producen olor.
En el estado de la tecnica son conocidos diversos enfoques para el aprovechamiento u obtencion de fosforo a partir de la ceniza de monocombustiones de lodo de clarificacion.
1. Aplicacion directa de la ceniza sobre terrenos agncolas
Esto solo debena ser aceptable si los contenidos de metales pesados fuesen muy bajos y se pudiera demostrar que el fosforo esta presente en una forma disponible para las plantas.
2. La elaboracion directa de la ceniza en la industria de fertilizantes
Tambien esta v^a debena adoptarse solo en caso de baja contaminacion por metales pesados, ya que tanto algunos metales pesados como los compuestos de hierro interfieren en los procedimientos empleados en el tratamiento de menas de fosforo.
3. Extraccion de los fosfatos por lavado con agua caliente y posterior precipitacion 0 cristalizacion
Tal recuperacion de fosfato, en el estado actual del conocimiento, parece ser posible solamente en la incineracion
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directa del lodo en exceso procedente la eliminacion biologica acrecentada de P (proceso BIo-P). SoIo en esta circunstancia se puede conseguir recobrar en una forma soluble en agua, incluso despues de la incineracion del lodo, el fosforo fijado en forma de polifosfato en el lodo en exceso. Las pruebas de laboratorio han demostrado la aplicabilidad en principio del metodo. Sin embargo, por este v^a solo es recuperable el componente de polifosfato, que en las proporciones actuales raramente constituye mas del 40 % de la carga de fosfato bruto. A ello se anade que con la estabilizacion de lodos por digestion, habitual en Alemania, se produce una transformacion del polifosfato a una forma fisicoqmmica de fijacion, en la que parece diffcilmente posible una extraccion con agua despues de la incineracion.
4. Elucion de Ios fosfatos de la ceniza con acido sulfurico
Este procedimiento Io ofrece la empresa danesa PM Energi/BioCon A/S. En el procedimiento Bio-Con, con acido sulfurico se hacen accesibles Ios fosfatos de las cenizas, y se eluyen. Ademas de Ios fosfatos, tambien se extraen compuestos de hierro y de aluminio, as^ como potasio. Por el contrario, Ios "metales pesados no volatiles" permanecen en el residuo de cenizas. Con ayuda de una batena de distintos tipos de intercambiadores de iones se recupera fosforo como acido fosforico. Los metales pesados eluidos al mismo tiempo se generan como una fraccion propia, en forma concentrada. El sulfato se recupera como hidrogenosulfato de potasio. La necesidad de productos qmmicos aumenta linealmente con el contenido de agente precipitante, por Io que la utilizacion de agentes precipitantes de Fe o Al debe reducirse al mmimo necesario.
5. Proceso Krepro
En el proceso Krepro, un proceso en varios pasos desarrollado por Kemira Kemwater, Alpha Laval y la planta depuradora de Helsingborg, se separa el lodo de clarificacion en diversos productos. El fosforo se genera en este caso en forma de fosfato de hierro. En el primer paso se calienta el lodo, tras anadir acido sulfurico, hasta aproximadamente 150oC, a un pH de 1,5 y una presion de aproximadamente 4 bares, y se hidroliza. De este modo se disuelve una gran fraccion de la materia organica. A continuacion, en una centnfuga se deshidrata hasta 45 % de sustancia seca la fraccion no disuelta, y se descarga. Segun la descripcion del proceso, el centrifugado contiene las sustancias organicas disueltas, el fosforo disuelto, el agente precipitante y Ios metales pesados redisueltos, siempre que estos no esten fijados en el lodo. Tras anadir hierro e incrementar gradualmente el valor de pH hasta aproximadamente 8,5 a 9, precipita fosfato de hierro (FeP04), que a su vez se separa de la fase Ifquida por centrifugacion, se espesa hasta aproximadamente 35 % de sustancia seca y se descarga como producto. En un paso adicional, despues de un nuevo incremento del valor de pH, se separan - por separado del fosfato de hierro - Ios metales pesados. Queda un centrifugado, del cual se recupera incluso el agente precipitante hidroxido de hierro, antes de que eventualmente se pueda utilizar como fuente de carbono o haya de tratarse en la planta depuradora. El proceso se ofrece en dos versiones, como procedimiento de ejecucion en continuo o como procedimiento de ejecucion por lotes. El contenido espedfico de metales pesados, es decir, el contenido de metales pesados del fosfato de hierro producido, en proporcion al contenido en fosforo, debe ascender solo a una fraccion del valor en el lodo sin tratar y situarse en un orden de magnitud similar al caso de fertilizantes minerales. El consumo de ene^a es alto. Sin embargo, se puede llevar a cabo el proceso sin energfa externa si se quema el lodo y se utiliza para producir ene^a. La recuperacion de fosforo se situa en aproximadamente 75 % de la cantidad aportada con el lodo.
6. Procedimiento Seaborne
El procedimiento Seaborne preve un tratamiento combinado de lodo de clarificacion en instalaciones de biogas para el tratamiento del estiercol. Ha sido desarrollado por el Seaborne Environmental Research Laboratory y debe producir, a partir de diversas biomasas, Ios productos fertilizantes y gas metano con una calidad pura y adecuadamente aprovechable. Como subproductos se generan sulfuros de metal pesado en forma concentrada y aguas residuales. En el procedimiento se desodoriza biomasa en un fermentador, ya sea directamente o despues de la precipitacion de metales pesados, dependiendo de la carga de metales pesados respectiva, con biogas que contiene H2S. En un separador se deshidrata la biomasa desodorizada. Se quema el solido, y se conduce primeramente la fase Ifquida a una precipitacion de metales pesados (RoHM, siglas del ingles "Removal of Heavy Metals", o eliminacion de metales pesados). A continuacion, se precipitan de la misma Ios nutrientes nitrogeno, fosforo y potasio mediante diversas reacciones de precipitacion qmmica en Ios denominados reactores NRS (siglas del ingles "Nitrogen Recycling System", 0 sistema de reciclaje de nitrogeno). En Ios reactores RoHM se disminuye el H2S contenido en el biogas y se aprovecha para la precipitacion de metales pesados. El biogas prepurificado se libera de CO2 en el lavador de gases denominado RGU (siglas del ingles "Regenerative Gas Upgrading", 0 mejorador regenerativo de gas), por Io que resulta como producto metano casi puro (CH4 > 98 %). El CO2 contenido en el biogas se utiliza en forma de carbonato para precipitar Ios nutrientes en Ios reactores NRS. Dado que tambien la ceniza de combustion se devuelve al fermentador, a traves del RoHM, aparentemente no se produce ningun residuo solido salvo las sales de metal pesado, que pueden utilizarse en galvanoplastia.
7. Proceso Phostrip
El proceso Phostrip es solo relativamente comparable con Ios procedimientos descritos en Io que antecede. Es cierto que tambien aqm se recupera fosforo del lodo, pero solo en la cantidad adicionalmente absorbida en el metodo de eliminacion biologica acrecentada de P (asimilacion extra 0, en ingles, "luxury uptake"). El lodo en exceso retirado
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contiene la misma concentracion de P que en Ios procedimientos convencionales, de modo que la recuperacion slgue estando limitada a aproximadamente 33 a 50 % del lodo aportado. El proceso Phostrip debe considerarse una variante tecnica del procedimiento Bio-P, en la cual la redisolucion del fosfato tiene lugar en la corriente secundaria. Una parte del lodo de retorno se alimenta primeramente al pre-separador y alK se mezcla con sustrato organico procedente de la alimentacion o de la descarga del fondo del separador, con el fin de desnitrificar el nitrato contenido en el agua de lodo en condiciones anoxicas. En el tanque de redisolucion, denominado separador, el lodo se espesa en condiciones anaerobicas. De esta manera se extrae o separa parcialmente de la biomasa el fosfato almacenado en la celula y se traslada a la fase acuosa. El lodo empobrecido en fosfato se envfa de nuevo a la activacion y puede nuevamente absorber y almacenar fosfato, en condiciones aerobias. Se retira el sobrenadante que contiene ortofosfato. En un reactor de precipitacion se precipita fosfato con lechada de cal u otro agente precipitante, a valores de pH por encima de 8,5, y a continuacion se separa. El procedimiento ha sido instalado en las dos plantas depuradoras de Darmstadt (Alemania), pero debido a diversos problemas ha estado periodicamente fuera de funcionamiento. Se ha publicado que el fosfato de calcio precipitado esta practicamente libre de impurezas organicas y se alcanzan contenidos de P2O5 de 33 a 41 % en la materia seca. Sin embargo, por razones practicas se ha utilizado principalmente como agente precipitante una disolucion de aluminato de sodio, Io que limita en gran medida el aprovechamiento del fosfato. El contenido de metales pesados y las concentraciones de AOX (AOX = halogenos organicamente fijados absorbibles) en el lodo precipitado deben ser muy bajas (10 % del valor Ifmite de la reglamentacion de lodo de clarificacion para Cu, Zn y AOX e incluso menor para cd, Cr, Hg, Ni y Pb). Sin embargo, el procedimiento ha presentado problemas en cuanto al control del proceso. Con un tiempo de residencia insuficiente de Ios lodos en el separador, la redisolucion de P era insatisfactoria, pero con un tiempo de residencia Io suficientemente largo para la formacion de acidos organicos y una redisolucion suficiente de P, se llegaba por un lado a una formacion demasiado intensa de sulfuro de hidrogeno y, por otro lado, a un deterioro del lodo. Ademas, se sospecha una correlacion entre la proporcion de microorganismos filamentosos en lodo activado y el funcionamiento del sistema Phostrip.
8. Procedimiento Ashdec
Para poder utilizar la ceniza de lodo de clarificacion se ha desarrollado en Ios ultimos anos dentro del proyecto "SUSAn" de la UE, entre otros, un procedimiento mediante el cual se eliminan de la ceniza Ios metales pesados, por ejemplo Pb, Cu, Cd, Zn, etc. La empresa Ash Dec - cuyo nombre proviene del ingles "Ash Decontamination", 0 descontaminacion de cenizas - cuenta ya con una planta piloto en funcionamiento en Leoben, Austria. El procedimiento aprovecha la volatilidad de Ios cloruros metalicos. Se mezcla la ceniza de lodo de clarificacion con cloruros metalicos medioambientalmente aceptables, por regla general CaCl2, se compacta para formar un granulado y se calienta en un horno tubular rotatorio por encima del punto de ebullicion de Ios cloruros de metal pesado que se forman, entre 900 y 1.100 grados. As^ se evaporan Ios cloruros metalicos, que son separados de la fase gaseosa mediante lavadores del gas de combustion. Con este procedimiento se obtienen dos productos, una ceniza de lodo de clarificacion que es adecuada como fertilizante fosforado, cuyo contenido en metales pesados se ha reducido en mas de un 90 % con respecto al contenido original, y como producto adicional un residuo con elevada concentracion de metal, que en el futuro tambien podna ser valorizado economicamente. Se podnan obtener del residuo, sobretodo, aluminio, hierro, acero inoxidable 0 cobre.
Objeto de la invencion
El objeto de la presente invencion consistfa en poner a disposicion un procedimiento economico para separar 0 recuperar selectivamente materias de valor, especialmente fosforo, pero eventualmente tambien metales y no metales, a partir de lodo de clarificacion 0 ceniza de lodo de clarificacion.
Descripcion de la invencion
El objeto de la invencion se consigue mediante un procedimiento para obtener fosfato a partir de productos de lodo de clarificacion, concretamente lodo de clarificacion, ceniza de lodo de clarificacion 0 escoria de lodo de clarificacion, mediante extraccion, en el cual
se prepara una suspension del producto de lodo de clarificacion en agua, alcohol, mezcla de agua/alcohol 0 disolucion acuosa,
se introduce dioxido de carbono gaseoso (CO2) 0 dioxido de carbono supercntico (scCO2) como agente de extraccion en la suspension del producto de lodo de clarificacion,
se separan solidos no disueltos del medio suspensionante Ifquido,
se elimina dioxido de carbono del medio suspensionante y
se precipitan fosfatos disueltos en el medio suspensionante y se separan del medio suspensionante.
Por medio del procedimiento se obtienen de Ios sistemas las materias de valor, tales como calcio y fosfato, y se pueden aportar a un proceso de valorizacion. Las materias residuales son convenientemente concentradas y asimismo se aportan a otro proceso de valorizacion 0 bien se desechan.
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A traves de una dosificacion y ejecucion adecuadas se pueden disolver con un exceso de disolvente cantidades elevadas de fosfato. Por ejemplo, utilizando aproximadamente 5 gramos de ceniza de lodo de clarificacion en un litro de agente de extraccion se pueden disolver cantidades por encima de 30 % en peso de fosfato. Dado que la capacidad de la disolucion para admitir fosfatos es limitada, aun con concentraciones superiores en la ceniza de lodo de clarificacion apenas pueden extraerse al agente de extraccion proporciones mayores de fosfato.
En una realizacion preferida de la invencion, el medio suspensionante para preparar la suspension del producto de lodo de clarificacion contiene uno o varios alcoholes en una cantidad de 0,1 a 50 % en peso, preferiblemente de 1 a 10 % en peso, de manera especialmente preferible de 1 a 5 % en peso, referida a la cantidad de medio suspensionante Ifquido, seleccionandose preferiblemente el uno o Ios varios alcoholes entre metanol, etanol e isopropanol. En general, se pueden utilizar todos Ios alcoholes. Es especialmente preferible que el medio suspensionante sea agua o una disolucion acuosa.
En otra realizacion preferida de la invencion, el medio suspensionante para preparar la suspension del producto de lodo de clarificacion contiene ademas uno o varios acidos en una cantidad de 0,0o1 a 80 % en peso, preferiblemente de 0,01 a 30 % en peso, de manera especialmente preferible de 0,1 a 10 % en peso, referida a la cantidad de medio suspensionante Ifquido, seleccionandose preferiblemente el uno o Ios varios acidos entre acidos organicos mono y dicarboxflicos y acidos minerales, preferiblemente HCI y H2SO4. Mediante la adicion de acido se mejora la solubilidad de las materias de valor a obtener, en particular de calcio y fosfato.
En otra realizacion preferida de la invencion, al preparar la suspension la suspension contiene el producto de lodo de clarificacion en una cantidad de 0,1 a 60 % en peso, referida a la cantidad de medio suspensionante Ifquido.
En otra realizacion preferida de la invencion, se introduce dioxido de carbono gaseoso (CO2) como agente de extraccion en la suspension del producto de lodo de clarificacion.
En otra realizacion preferida de la invencion, se introduce el dioxido de carbono como agente de extraccion a una presion de 0,1 a 200 bares, preferiblemente de 1 a 100 bares, de manera especialmente preferible de 5 a 10 bares, en la suspension acuosa del producto de lodo de clarificacion. Con una presion demasiado baja, no se disuelven cantidades de fosfato dignas de mencion. Solo a partir de una presion de 0,1 bares se produce la disolucion de cantidades significativas del fosfato contenido en la ceniza de lodo de clarificacion 0 en el lodo de clarificacion. A presiones por encima de 200 bares no se extraen cantidades significativamente mayores de fosfatos en comparacion con presiones mas bajas.
En otra realizacion preferida de la invencion, al introducir el dioxido de carbono como agente de extraccion la suspension tiene una temperatura en el intervalo de -20 a +200 °C, preferiblemente de 0 a +100 °C, de manera especialmente preferible de +20 a +50 °C.
En otra realizacion preferida de la invencion, la separacion de solidos no disueltos del medio suspensionante Ifquido se lleva a cabo por filtracion, sedimentacion 0 centrifugacion.
En otra realizacion preferida de la invencion, la eliminacion de dioxido de carbono del medio suspensionante se realiza mediante reduccion de la presion y/o aumento de la temperatura y 0 precipitacion, por ejemplo con Ca(OH)2, y/o tratamiento con ultrasonido y/o tratamiento con microondas y/o medios auxiliares mecanicos para extraccion de gas.
En otra realizacion preferida de la invencion, la eliminacion de dioxido de carbono del medio suspensionante y la precipitacion y separacion de materias de valor se realiza fraccionadamente en pasos sucesivos.
En otra realizacion preferida de la invencion, para precipitar fosfatos del medio suspensionante se anaden adicionalmente agentes precipitantes, preferiblemente compuestos alcalinos 0 alcalinoterreos, preferiblemente hidroxidos alcalinos 0 alcalinoterreos, de manera especialmente preferible hidroxido de calcio.
Se ha encontrado que Ios inconvenientes del estado de la tecnica se pueden superar mediante un procedimiento de extraccion con CO2. Los componentes basicos para la extraccion son en este caso simplemente un medio suspensionante, que contiene agua y/o alcohol, y acido carbonico, introducido en forma de dioxido de carbono gaseoso 0 supercntico. Con esto se evita un proceso termico costoso en energfa. El mero secado de Ios residuos requiere un aporte energetico superior.
En el procedimiento de extraccion segun la invencion se puede trabajar en un amplio intervalo de temperaturas, prefiriendose especialmente temperaturas de +20 a 50 °C. De esta manera se disuelven mediante acido carbonico componentes individuales de Ios productos de lodo de clarificacion y se separan del resto. Despues se libera espedficamente de acido carbonico el filtrado, con Ios componentes disueltos. Esto se realiza preferiblemente de manera fraccionada en pasos sucesivos, de manera que se pueden separar las fracciones individuales y enviarlas a un uso pertinente. Por ejemplo, las fracciones ricas en fosfato se pueden utilizar como ingredientes de fertilizantes. Las fracciones que contienen hierro y otros metales pesados se pueden valorizar como materia prima.
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Ejemplos
La ceniza de lodo de clarificacion utilizada en Ios ejemplos procede de una instalacion industrial de combustion de lodo de clarificacion, que tambien utiliza lodo de clarificacion municipal.
Ejemplo 1
Se mezclan 900 ml de agua con 5 g de ceniza de lodo de clarificacion, se introduce acido carbonico gaseoso en un burbujeador y despues se agita durante 20 minutos a una presion de 6 bares y una temperatura de 22 °C. A continuacion se separan del filtrado Ios componentes solidos. Despues se calienta el filtrado a 40 °C y se eliminan por destilacion a vado 100 g de agua. Tan pronto como aparece un precipitado, se separa este por filtracion. Esta primera fraccion de filtrado contiene aun mas de 2 % de hierro y 0,5 % de ZnO, siendo el resto principalmente CaS04. Se continua el calentamiento hasta que se llega a una nueva precipitacion. Este precipitado contiene mas de 10 % de fosforo expresado como P2O5, y por encima de 45% de calcio, expresado como CaO.
Ejemplo 2
En un recipiente a presion se disponen previamente 100 l de agua. En el mismo se introducen 0,5 kg de lodo de clarificacion. Se introduce acido carbonico en el sistema, hasta que se alcanza una presion de 15 bares. Se reduce con cuidado a una presion de 4 bares. Se separa el lodo dejandolo sedimentar, y se elimina el Ifquido bajo presion. Despues se alivia la presion y se elimina del filtrado, bajo vado, el CO2 restante. Se separa y se seca el precipitado asf resultante. En una primera extraccion se puede obtener 16 % del fosforo contenido en el lodo, expresado como P2O5. Con una extraccion reiterada se obtiene por encima de 30% del fosforo contenido en el lodo.
Ejemplo 3
Se prepara una suspension acuosa al 10% de lodo de clarificacion. A 12 °C, se anade a la suspension CO2 durante 10 minutos. De ese modo se crea una presion de 30 bares. A continuacion se alivia cuidadosamente la presion y se separa el sobrenadante transparente. De este filtrado se elimina despues bajo vado el CO2, de modo que se produce la precipitacion de las sustancias disueltas. Se seca la torta del filtro obtenida y se puede utilizar como fertilizante que contiene P.

Claims (12)

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    reivindicaciones
    1. Procedimiento para obtener fosfato a partir de productos de lodo de clarificacion, mediante extraccion, en el cual
    se prepara una suspension del producto de lodo de clarificacion en agua, alcohol, mezcla de agua/alcohol o disolucion acuosa,
    se introduce dioxido de carbono gaseoso (CO2) 0 dioxido de carbono supercntico (scCO2) como agente de extraccion en la suspension del producto de lodo de clarificacion,
    se separan solidos no disueltos del medio suspensionante Kquido,
    se elimina dioxido de carbono del medio suspensionante y
    se precipitan fosfatos disueltos en el medio suspensionante y se separan del medio suspensionante.
  2. 2. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el medio suspensionante para preparar la suspension del producto de lodo de clarificacion contiene uno 0 varios alcoholes en una cantidad de 0,1 a 50 % en peso, preferiblemente de 1 a 10 % en peso, de manera especialmente preferible de 1 a 5 % en peso, referida a la cantidad de medio suspensionante Ifquido, seleccionandose preferiblemente el uno 0 los varios alcoholes entre metanol, etanol e isopropanol.
  3. 3. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que el medio suspensionante para preparar la suspension del producto de lodo de clarificacion contiene ademas uno 0 varios acidos en una cantidad de 0,001 a 80 % en peso, preferiblemente de 0,01 a 30 % en peso, de manera especialmente preferible de 0,1 a 10 % en peso, referida a la cantidad de medio suspensionante Ifquido, seleccionandose preferiblemente el uno 0 los varios acidos entre acidos organicos mono y dicarboxfiicos y acidos minerales, preferiblemente HCI y H2SO4.
  4. 4. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que al preparar la suspension, la suspension contiene el producto de lodo de clarificacion en una cantidad de 0,1 a 60 % en peso, referida a la cantidad de medio suspensionante Ifquido.
  5. 5. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que se introduce dioxido de carbono gaseoso (CO2) como agente de extraccion en la suspension del producto de lodo de clarificacion.
  6. 6. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que se introduce el dioxido de carbono como agente de extraccion a una presion de 0,1 a 200 bares, preferiblemente de 1 a 100 bares, de manera especialmente preferible de 5 a 10 bares, en la suspension acuosa del producto de lodo de clarificacion.
  7. 7. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que al introducir el dioxido de carbono como agente de extraccion la suspension tiene una temperatura en el intervalo de -20 a +200 °C, preferiblemente de 0 a +100 °C, de manera especialmente preferible de 20 a +50 °C.
  8. 8. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la separacion de solidos no disueltos del medio suspensionante Ifquido se lleva a cabo por filtracion, sedimentacion 0 centrifugacion.
  9. 9. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la eliminacion de dioxido de carbono del medio suspensionante se realiza mediante reduccion de la presion y/o aumento de la temperatura y 0 precipitacion, por ejemplo con Ca(OH)2, y/o tratamiento con ultrasonido y/o tratamiento con microondas y/o medios auxiliares mecanicos para extraccion de gas.
  10. 10. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que la eliminacion de dioxido de carbono del medio suspensionante y la precipitacion y separacion de materias de valor se realiza fraccionadamente en pasos sucesivos.
  11. 11. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que para precipitar fosfatos del medio suspensionante se anaden adicionalmente agentes precipitantes, preferiblemente compuestos alcalinos 0 alcalinoterreos, preferiblemente hidroxidos alcalinos 0 alcalinoterreos, de manera especialmente preferible hidroxido de calcio.
  12. 12. Procedimiento segun una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por que adicionalmente se obtiene calcio.
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