JP2590439B2 - 水酸アパタイトの被膜の形成法 - Google Patents
水酸アパタイトの被膜の形成法Info
- Publication number
- JP2590439B2 JP2590439B2 JP6194922A JP19492294A JP2590439B2 JP 2590439 B2 JP2590439 B2 JP 2590439B2 JP 6194922 A JP6194922 A JP 6194922A JP 19492294 A JP19492294 A JP 19492294A JP 2590439 B2 JP2590439 B2 JP 2590439B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxyapatite
- carbon dioxide
- dioxide gas
- film
- calcium phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、整形外科、歯科などの
医療分野において人工腱、人工靭帯、人工血管等の生体
材料として、また、化学・生化学分野でタンパク質・ウ
イルス等の吸着剤として利用される水酸アパタイトを室
温付近で被膜として形成する方法に関する。
医療分野において人工腱、人工靭帯、人工血管等の生体
材料として、また、化学・生化学分野でタンパク質・ウ
イルス等の吸着剤として利用される水酸アパタイトを室
温付近で被膜として形成する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】摂氏１００度以下での水酸アパタイト被
膜形成法には現在次のようなものがある。 （１）バインダーを用いて水酸アパタイト粉末を基材に
接着する方法 （２）水酸アパタイト過飽和な溶液に基材を浸漬し、水
酸アパタイトを基材上に析出する方法 （３）有機化合物、リン蛋白、及びアルカリ性フォスタ
ーゼ等の酵素を用いて基材に析出させる方法 （４）電気泳動法 （５）電気化学的合成法
膜形成法には現在次のようなものがある。 （１）バインダーを用いて水酸アパタイト粉末を基材に
接着する方法 （２）水酸アパタイト過飽和な溶液に基材を浸漬し、水
酸アパタイトを基材上に析出する方法 （３）有機化合物、リン蛋白、及びアルカリ性フォスタ
ーゼ等の酵素を用いて基材に析出させる方法 （４）電気泳動法 （５）電気化学的合成法
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】（１）の方法は純度の
高い被膜を形成できるが、バインダーが水酸アパタイト
粒子表面を被膜してしまうため、水酸アパタイト本来の
もつ生体適合性、吸着特性が損なわれるという問題があ
る。（２）の方法では水酸アパタイトの過飽和度を上げ
るために多種類の塩を含む複雑な組成の溶液を必要と
し、生成する水酸アパタイトも複雑な組成となり純度が
低い。また生成速度をコントロールすることが難しい。
（３）の方法は生成物中に有機物や酵素が残留し、水酸
アパタイト本来の高生体適合性が損なわれる。（４），
（５）の方法は複雑な組成の溶液から低純度の水酸アパ
タイトを生成することになり、また基材に導伝性を必要
とする。現在使用されている合成法（１）〜（５）は被
膜水酸アパタイトの機能保存、純度、及び膜生成制御と
いう全ての条件を併せ持つものはない。
高い被膜を形成できるが、バインダーが水酸アパタイト
粒子表面を被膜してしまうため、水酸アパタイト本来の
もつ生体適合性、吸着特性が損なわれるという問題があ
る。（２）の方法では水酸アパタイトの過飽和度を上げ
るために多種類の塩を含む複雑な組成の溶液を必要と
し、生成する水酸アパタイトも複雑な組成となり純度が
低い。また生成速度をコントロールすることが難しい。
（３）の方法は生成物中に有機物や酵素が残留し、水酸
アパタイト本来の高生体適合性が損なわれる。（４），
（５）の方法は複雑な組成の溶液から低純度の水酸アパ
タイトを生成することになり、また基材に導伝性を必要
とする。現在使用されている合成法（１）〜（５）は被
膜水酸アパタイトの機能保存、純度、及び膜生成制御と
いう全ての条件を併せ持つものはない。
【０００４】従って本発明は水酸アパタイトの機能を保
存するためにバインダーを用いないで、不純物の少ない
水酸アパタイト被膜を制御成膜する方法を提供すること
を目的としている。
存するためにバインダーを用いないで、不純物の少ない
水酸アパタイト被膜を制御成膜する方法を提供すること
を目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この目的に対応して、こ
の発明の水酸アパタイトの被膜の形成法は、密閉容器内
のリン酸カルシウム懸濁液中に高圧炭酸ガスを導入して
高圧炭酸ガス雰囲気とし、溶解炭酸ガスによりリン酸カ
ルシウムを溶解させた後、炭酸ガスを制御放出して水酸
アパタイトを析出させることを特徴としている。また、
この発明の他の水酸アパタイトの被膜の形成法は、密閉
容器内のＨ3ＰＯ4，ＮａＯＨ，ＮａＨＣＯ3の一または
二以上を含む水溶液にリン酸カルシウムを懸濁し、高圧
炭酸ガスを導入して高圧炭酸ガス雰囲気とし、溶解炭酸
ガスによりリン酸カルシウムを溶解させた後、炭酸ガス
を制御放出して水酸アパタイトを析出させることを特徴
としている。
の発明の水酸アパタイトの被膜の形成法は、密閉容器内
のリン酸カルシウム懸濁液中に高圧炭酸ガスを導入して
高圧炭酸ガス雰囲気とし、溶解炭酸ガスによりリン酸カ
ルシウムを溶解させた後、炭酸ガスを制御放出して水酸
アパタイトを析出させることを特徴としている。また、
この発明の他の水酸アパタイトの被膜の形成法は、密閉
容器内のＨ3ＰＯ4，ＮａＯＨ，ＮａＨＣＯ3の一または
二以上を含む水溶液にリン酸カルシウムを懸濁し、高圧
炭酸ガスを導入して高圧炭酸ガス雰囲気とし、溶解炭酸
ガスによりリン酸カルシウムを溶解させた後、炭酸ガス
を制御放出して水酸アパタイトを析出させることを特徴
としている。
【０００６】
【作用】密閉容器中で、リン酸カルシウムを炭酸ガスに
より溶解し、しかる後に炭酸ガスを徐々に放出して行く
と、密閉容器中の基材の表面に水酸アパタイトが析出す
る。
より溶解し、しかる後に炭酸ガスを徐々に放出して行く
と、密閉容器中の基材の表面に水酸アパタイトが析出す
る。
【０００７】
【実施例】以下、この発明の詳細を一実施例を示す図面
について説明する。図１にはこの発明の水酸アパタイト
の被膜の形成法の実施に使用する被膜形成装置１が示さ
れている。被膜形成装置１は密閉容器２を備え、密閉容
器２にはガス供給管３、ガス排出管４が接続している。
密閉容器２は蓋５によって内部を密閉状態にすることが
でき、内部に溶液６、リン酸カルシウム７、基材８等を
収納することができる。密閉容器２内にはガス供給管３
を通して外部のガスボンベ１１からガスを供給すること
ができる。また、密閉容器２内のガスはガス排出管４を
通して外部に制御放出することができる。
について説明する。図１にはこの発明の水酸アパタイト
の被膜の形成法の実施に使用する被膜形成装置１が示さ
れている。被膜形成装置１は密閉容器２を備え、密閉容
器２にはガス供給管３、ガス排出管４が接続している。
密閉容器２は蓋５によって内部を密閉状態にすることが
でき、内部に溶液６、リン酸カルシウム７、基材８等を
収納することができる。密閉容器２内にはガス供給管３
を通して外部のガスボンベ１１からガスを供給すること
ができる。また、密閉容器２内のガスはガス排出管４を
通して外部に制御放出することができる。
【０００８】この発明の水酸アパタイトの形成法は、こ
のような被膜形成装置を使用して次のようになされる。
密閉容器２内に溶液６を充填し、この溶液６中にリン酸
カルシウム７の粉末を入れて懸濁させて懸濁液１２を生
成させる。溶液６としては純水またはこれにリン酸、水
酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムを添加した希リン
酸カルシウム水溶液または希水酸化ナトリウム水溶液ま
たは希炭酸水素ナトリウム水溶液の１種類または複数種
類の混合物を使用することができる。リン酸カルシウム
７としては、水酸アパタイト（Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （Ｏ
Ｈ）2 ）、リン酸三カルシウム（Ｃａ3 （Ｐ
Ｏ4 ）2 ）、リン酸四カルシウム（Ｃａ4 （ＰＯ4）2
Ｏの１種類または複数種類の混合物を使用することがで
きる。また希リン酸水溶液を用いた場合は炭酸カルシウ
ムＣａＣＯ3も使用することができる。この場合は希リ
ン酸に炭酸カルシウムを投入すると反応してすみやかに
リン酸カルシウムとなる。
のような被膜形成装置を使用して次のようになされる。
密閉容器２内に溶液６を充填し、この溶液６中にリン酸
カルシウム７の粉末を入れて懸濁させて懸濁液１２を生
成させる。溶液６としては純水またはこれにリン酸、水
酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウムを添加した希リン
酸カルシウム水溶液または希水酸化ナトリウム水溶液ま
たは希炭酸水素ナトリウム水溶液の１種類または複数種
類の混合物を使用することができる。リン酸カルシウム
７としては、水酸アパタイト（Ｃａ10（ＰＯ4 ）6 （Ｏ
Ｈ）2 ）、リン酸三カルシウム（Ｃａ3 （Ｐ
Ｏ4 ）2 ）、リン酸四カルシウム（Ｃａ4 （ＰＯ4）2
Ｏの１種類または複数種類の混合物を使用することがで
きる。また希リン酸水溶液を用いた場合は炭酸カルシウ
ムＣａＣＯ3も使用することができる。この場合は希リ
ン酸に炭酸カルシウムを投入すると反応してすみやかに
リン酸カルシウムとなる。
【０００９】次に懸濁液１２中に被膜をつける基材８を
投入して密閉容器２を気密に密閉する。次にガスボンベ
１１から密閉容器２内にガス供給管３を介して１ｋｇ／
ｃｍ2 以上の高圧炭酸ガスを導入する。この炭酸ガスに
より懸濁しているリン酸カルシウム７が溶解してリン酸
カルシウム溶液が生成する。合成時のＣＯ2 圧力の上
限、下限は次の通りである。炭酸ガス圧力の下限は１ｋ
ｇ／ｃｍ2 である。これより炭酸ガス圧力が低い場合は
リン酸カルシウムの溶解量が、水酸アパタイト相当で５
０ｍｇ／１以下となるため、析出する被膜の量が極端に
少なくなり、被膜形成法として適さない。炭酸ガス圧力
の上限は特になく、高ければ高いほどリン酸カルシウム
の溶解量が増加し、析出する被膜量は増加する。炭酸ガ
ス圧力の上限は密閉容器の耐圧と耐酸性によってきま
る。例えば、容器としてガラス製オートクレープを用い
た場合、ガラスの耐酸性は極めて高いので、炭酸ガス圧
力の上限は容器の耐圧だけで決まり、その値は肉厚４．
８ｍｍのガラス容器の場合１０ｋｇ／ｃｍ2 程度であ
る。
投入して密閉容器２を気密に密閉する。次にガスボンベ
１１から密閉容器２内にガス供給管３を介して１ｋｇ／
ｃｍ2 以上の高圧炭酸ガスを導入する。この炭酸ガスに
より懸濁しているリン酸カルシウム７が溶解してリン酸
カルシウム溶液が生成する。合成時のＣＯ2 圧力の上
限、下限は次の通りである。炭酸ガス圧力の下限は１ｋ
ｇ／ｃｍ2 である。これより炭酸ガス圧力が低い場合は
リン酸カルシウムの溶解量が、水酸アパタイト相当で５
０ｍｇ／１以下となるため、析出する被膜の量が極端に
少なくなり、被膜形成法として適さない。炭酸ガス圧力
の上限は特になく、高ければ高いほどリン酸カルシウム
の溶解量が増加し、析出する被膜量は増加する。炭酸ガ
ス圧力の上限は密閉容器の耐圧と耐酸性によってきま
る。例えば、容器としてガラス製オートクレープを用い
た場合、ガラスの耐酸性は極めて高いので、炭酸ガス圧
力の上限は容器の耐圧だけで決まり、その値は肉厚４．
８ｍｍのガラス容器の場合１０ｋｇ／ｃｍ2 程度であ
る。
【００１０】その後、密閉容器２内の炭酸ガスをガス排
出管４を通して、２０ｍｌ／ｍｉｎ以下の任意の速度で
制御放出することで水酸化アパタイト膜が基材８上に成
膜する。制御放出速度の上限、下限は次の通りである。
炭酸ガスの放出速度の上限、下限は使用する密閉容器の
容積Ｖ（ｍｌ）に依存し、上限はＶ／１０（ｍ１／ｍｉ
ｎ）である。放出速度の下限は可能なかぎり小さいほう
が望ましいが、実用的にはＶ／１５０００（ｍ１／ｍｉ
ｎ）が下限である。これより放出速度を小さくしても膜
の形成に１０日を要し、実用的でない。炭酸ガスの放出
速度がＶ／１０ｍ１／ｍｉｎ以上の場合は基材以外の場
所で水酸アパタイト結晶核が生成し、この核上に水酸ア
パタイトが析出するため、基材に析出する被膜の量が極
端に減少するか、場合によっては被膜が形成されない。
出管４を通して、２０ｍｌ／ｍｉｎ以下の任意の速度で
制御放出することで水酸化アパタイト膜が基材８上に成
膜する。制御放出速度の上限、下限は次の通りである。
炭酸ガスの放出速度の上限、下限は使用する密閉容器の
容積Ｖ（ｍｌ）に依存し、上限はＶ／１０（ｍ１／ｍｉ
ｎ）である。放出速度の下限は可能なかぎり小さいほう
が望ましいが、実用的にはＶ／１５０００（ｍ１／ｍｉ
ｎ）が下限である。これより放出速度を小さくしても膜
の形成に１０日を要し、実用的でない。炭酸ガスの放出
速度がＶ／１０ｍ１／ｍｉｎ以上の場合は基材以外の場
所で水酸アパタイト結晶核が生成し、この核上に水酸ア
パタイトが析出するため、基材に析出する被膜の量が極
端に減少するか、場合によっては被膜が形成されない。
【００１１】溶液６は純水又は純水にリン酸、水酸化ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウムを添加する。これらの成
分は被膜中に炭酸カルシウムが生成するのを防止するの
に有効であるが、生成する水酸アパタイトの純度を上げ
るため、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ムの添加量は可能なかぎり少ないことが望ましいので、
リン酸は０．８ｘ１０-6〜１．５ｘ１０-6ｍｏｌ／ｌの
濃度、水酸化ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムは０．
２ｘ１０-4〜１．０ｘ１０-4ｍｏｌ／ｌの濃度となるよ
うに添加する。
トリウム、炭酸水素ナトリウムを添加する。これらの成
分は被膜中に炭酸カルシウムが生成するのを防止するの
に有効であるが、生成する水酸アパタイトの純度を上げ
るため、リン酸、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ムの添加量は可能なかぎり少ないことが望ましいので、
リン酸は０．８ｘ１０-6〜１．５ｘ１０-6ｍｏｌ／ｌの
濃度、水酸化ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムは０．
２ｘ１０-4〜１．０ｘ１０-4ｍｏｌ／ｌの濃度となるよ
うに添加する。
【００１２】（実験例１）表１に示すように水酸アパタ
イト４０〜４５ｍｇを１．２ｘ１０-6ｍｏｌ／ｌリン酸
水溶液２００ｍｌに懸濁させ内容積３００ｍｌの高圧密
閉容器にいれた。これに高圧炭酸ガスを導入して３．５
〜４．０ｋｇ／ｃｍ2 の炭酸ガス圧として８時間放置し
た後、５分〜一週間かけて炭酸ガスを放出した。基材に
はコラーゲンを用いた。
イト４０〜４５ｍｇを１．２ｘ１０-6ｍｏｌ／ｌリン酸
水溶液２００ｍｌに懸濁させ内容積３００ｍｌの高圧密
閉容器にいれた。これに高圧炭酸ガスを導入して３．５
〜４．０ｋｇ／ｃｍ2 の炭酸ガス圧として８時間放置し
た後、５分〜一週間かけて炭酸ガスを放出した。基材に
はコラーゲンを用いた。
【００１３】
【表１】 図２（（ａ）は走査型電子顕微鏡写真、（ｂ）はその説
明図）及び図３に示すように厚さ１μｍの水酸アパタイ
ト膜がコラーゲン上に形成された。図４に膜の粉末ｘ線
回折パターンを示す。パターンにはコラーゲンのブロー
ドなピークとアパタイトのピークが出現しているだけで
あり、膜は不純物のない水酸アパタイト単相であること
を示す。図４の膜の分析結果に示されるように膜は従来
の成膜法で作られたものに比較して純度が高い。
明図）及び図３に示すように厚さ１μｍの水酸アパタイ
ト膜がコラーゲン上に形成された。図４に膜の粉末ｘ線
回折パターンを示す。パターンにはコラーゲンのブロー
ドなピークとアパタイトのピークが出現しているだけで
あり、膜は不純物のない水酸アパタイト単相であること
を示す。図４の膜の分析結果に示されるように膜は従来
の成膜法で作られたものに比較して純度が高い。
【００１４】（実験例２）水酸アパタイト３５．８ｍｇ
を０．５ｘ１０-4ｍｏｌ／ｌの炭酸水素ナトリウム溶液
２００ｍｌに懸濁させ、ポリエステル製人工靭帯ととも
に内容積３００ｍｌの高圧密閉容器に入れた。これに炭
酸ガスを導入して、９．０ｋｇ／ｃｍ2 の炭酸ガス圧と
して水酸アパタイトを溶解し、２４時間放置した後、
０．２ｍｌ／ｍｉｎの速度で炭酸ガスを放出した。その
後ポリエステル製人工靭帯を水洗、乾燥し、粉末Ｘ線回
折装置にて表層の析出物を分析した結果、表面に水酸ア
パタイトが析出していること及び他の不純物結晶相は生
じていないことが確認された。
を０．５ｘ１０-4ｍｏｌ／ｌの炭酸水素ナトリウム溶液
２００ｍｌに懸濁させ、ポリエステル製人工靭帯ととも
に内容積３００ｍｌの高圧密閉容器に入れた。これに炭
酸ガスを導入して、９．０ｋｇ／ｃｍ2 の炭酸ガス圧と
して水酸アパタイトを溶解し、２４時間放置した後、
０．２ｍｌ／ｍｉｎの速度で炭酸ガスを放出した。その
後ポリエステル製人工靭帯を水洗、乾燥し、粉末Ｘ線回
折装置にて表層の析出物を分析した結果、表面に水酸ア
パタイトが析出していること及び他の不純物結晶相は生
じていないことが確認された。
【００１５】
【発明の効果】以上の説明から明らかな通り、この発明
では、バインダーを用いず、また生成する水酸アパタイ
トの純度を向上させるために、ＣａＯ−Ｐ2 Ｏ5 −Ｈ2
Ｏ−ＣＯ2 の４成分またはＣａＯ−Ｐ2 Ｏ5 −Ｈ2 Ｏ−
Ｎａ2 Ｏ−ＣＯ2 の５成分からなる高圧炭酸ガス水溶液
から、炭酸ガスを制御放出させて水酸アパタイトを基材
上に析出することで達成できる。ここで得られる水酸ア
パタイトの純度は従来の成膜法で得られるものに比較し
て純度が高く、また、炭酸ガスの放出速度を制御するこ
とによって、水酸アパタイト被膜の生成速度を制御する
ことができる。基材に導伝性を必要とすることもない。
では、バインダーを用いず、また生成する水酸アパタイ
トの純度を向上させるために、ＣａＯ−Ｐ2 Ｏ5 −Ｈ2
Ｏ−ＣＯ2 の４成分またはＣａＯ−Ｐ2 Ｏ5 −Ｈ2 Ｏ−
Ｎａ2 Ｏ−ＣＯ2 の５成分からなる高圧炭酸ガス水溶液
から、炭酸ガスを制御放出させて水酸アパタイトを基材
上に析出することで達成できる。ここで得られる水酸ア
パタイトの純度は従来の成膜法で得られるものに比較し
て純度が高く、また、炭酸ガスの放出速度を制御するこ
とによって、水酸アパタイト被膜の生成速度を制御する
ことができる。基材に導伝性を必要とすることもない。
【図１】被膜形成装置の構成説明図。
【図２】コラーゲン基板上に形成された水酸アパタイト
膜を示す走査型電子顕微鏡写真及びその説明図。
膜を示す走査型電子顕微鏡写真及びその説明図。
【図３】膜のＥＰＭＡ分析結果を示すグラフ。
【図４】膜の粉末Ｘ線回折パターンを示すグラフ。
１ 被膜形成装置 ２ 密閉容器 ３ ガス供給管 ４ ガス排出管 ５ 蓋 ６ 溶液 ７ リン酸カルシウム ８ 基材 １１ ガスボンベ １２ 懸濁液
Claims (2)
- 【請求項１】 密閉容器内のリン酸カルシウム懸濁液中
に高圧炭酸ガスを導入して高圧炭酸ガス雰囲気とし、溶
解炭酸ガスによりリン酸カルシウムを溶解させた後、炭
酸ガスを制御放出して水酸アパタイトを析出させること
を特徴とする水酸アパタイトの被膜の形成法。 - 【請求項２】 密閉容器内のＨ3ＰＯ4，ＮａＯＨ，Ｎａ
ＨＣＯ3の一または二以上を含む水溶液にリン酸カルシ
ウムを懸濁し、高圧炭酸ガスを導入して高圧炭酸ガス雰
囲気とし、溶解炭酸ガスによりリン酸カルシウムを溶解
させた後、炭酸ガスを制御放出して水酸アパタイトを析
出させることを特徴とする水酸アパタイトの被膜の形成
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6194922A JP2590439B2 (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | 水酸アパタイトの被膜の形成法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6194922A JP2590439B2 (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | 水酸アパタイトの被膜の形成法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0840711A JPH0840711A (ja) | 1996-02-13 |
| JP2590439B2 true JP2590439B2 (ja) | 1997-03-12 |
Family
ID=16332581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6194922A Expired - Lifetime JP2590439B2 (ja) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | 水酸アパタイトの被膜の形成法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2590439B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6736849B2 (en) | 1998-03-11 | 2004-05-18 | Depuy Products, Inc. | Surface-mineralized spinal implants |
| US6139585A (en) | 1998-03-11 | 2000-10-31 | Depuy Orthopaedics, Inc. | Bioactive ceramic coating and method |
| EP0987031B1 (en) * | 1998-09-15 | 2003-04-02 | IsoTis N.V. | Method for coating medical implants |
| CA2277732A1 (en) | 1998-09-15 | 2000-03-15 | Isotis B.V. | Method for coating medical implants |
| JP2001137329A (ja) * | 1999-11-15 | 2001-05-22 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 腱又は靱帯用生体組織及びその製造法 |
| JP4407416B2 (ja) * | 2003-07-31 | 2010-02-03 | 国立大学法人京都大学 | 析出方法 |
| DE102009020745A1 (de) | 2009-05-11 | 2010-11-25 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Phosphatgewinnung auf Klärschlamm |
| CN104261899B (zh) * | 2014-09-11 | 2016-03-30 | 南京农业大学 | 一种提高磷肥磷元素释放效率的方法 |
-
1994
- 1994-07-27 JP JP6194922A patent/JP2590439B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0840711A (ja) | 1996-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4990163A (en) | Method of depositing calcium phosphate cermamics for bone tissue calcification enhancement | |
| KR100898218B1 (ko) | 세라믹입자군 및 그 제조방법 그리고 그 이용 | |
| Klein et al. | Relationship between the degradation behaviour of calcium phosphate ceramics and their physical-chemical characteristics and ultrastructural geometry | |
| JP2590439B2 (ja) | 水酸アパタイトの被膜の形成法 | |
| Yang et al. | Influence of magnesium ions and amino acids on the nucleation and growth of hydroxyapatite | |
| US5478237A (en) | Implant and method of making the same | |
| JP3471211B2 (ja) | 水酸リン灰石で被覆した補充インプラントおよび水酸リン灰石をプラズマスプレーした補充インプラントの処理方法 | |
| US5951506A (en) | Wound covering material | |
| US8007854B2 (en) | Ceramic coating and method of preparation thereof | |
| US6764769B2 (en) | Apatite-coated metallic material, process for its preparation, and its use | |
| Mizutani et al. | Large-sized hydroxyapatite whiskers derived from calcium tripolyphosphate gel | |
| EP1642600A1 (en) | Medical bone prosthetic material and process for producing the same | |
| JPH09252766A (ja) | ガス濃度調節剤及び低酸素濃度環境の調節方法 | |
| Pokrić et al. | Precipitation of calcium phosphates under conditions of double diffusion in collagen and gels of gelatin and agar | |
| Koutsopoulos et al. | The calcification of fibrin in vitro | |
| CN102458494A (zh) | 多孔生物材料表面活化方法 | |
| JP2000503221A (ja) | 骨再形成材料として使用可能な医用材料用マクロ孔質複合支持物およびその製造方法 | |
| JP2002248163A (ja) | 水溶液合成により表面に直接酸化チタン層を形成した生体活性酸化チタン被覆材料 | |
| JP2666323B2 (ja) | 嫌気性細菌培養用脱酸素剤 | |
| Ioku et al. | Hydroxyapatite ceramics for medical application prepared by hydrothemal method | |
| 柳澤和道 | Preparation of single crystals under hydrothermal conditions | |
| Manoli et al. | The crystallization of calcium carbonate on sodium cholate | |
| RU2702991C1 (ru) | Способ получения биомиметического кальций-фосфатного модифицированного желатином покрытия на сплавах титана из модельного раствора межклеточной жидкости человека | |
| JPH10110293A (ja) | ストロンチウムアパタイト皮膜の製造方法 | |
| Kamitakahara et al. | Morphology and composition of hydroxyapatite particles synthesized hydrothermally from tricalcium phosphates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |