RU2530888C9 - Водные дисперсии полимеров - Google Patents

Водные дисперсии полимеров Download PDF

Info

Publication number
RU2530888C9
RU2530888C9 RU2011144168/04A RU2011144168A RU2530888C9 RU 2530888 C9 RU2530888 C9 RU 2530888C9 RU 2011144168/04 A RU2011144168/04 A RU 2011144168/04A RU 2011144168 A RU2011144168 A RU 2011144168A RU 2530888 C9 RU2530888 C9 RU 2530888C9
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
weight
polymer dispersion
acid
aqueous polymer
Prior art date
Application number
RU2011144168/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2530888C2 (ru
RU2011144168A (ru
Inventor
Кристиан М. БЮРГЕ
Андре ПЕТЕР
Франц ВОМБАХЕР
Original Assignee
Сикэ Текнолоджи Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41129208&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2530888(C9) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Сикэ Текнолоджи Аг filed Critical Сикэ Текнолоджи Аг
Publication of RU2011144168A publication Critical patent/RU2011144168A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2530888C2 publication Critical patent/RU2530888C2/ru
Publication of RU2530888C9 publication Critical patent/RU2530888C9/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
    • C08F261/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/142—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к водной дисперсии полимера для применения в качестве добавки для композиций, содержащих гидравлическое вяжущее вещество или вяжущее вещество с латентными гидравлическими свойствами, многокомпонентной композиции для получения вяжущих растворов, строительных растворов или цемента, затвердевшей композиции для применения в конструкции гражданского строительства или строительной конструкции, к указанным строительным конструкциям, а также к применению вышеуказанной водной дисперсии полимера. Водная дисперсия полимера содержит а) диспергированный сополимер, состоящий из по меньшей мере двух мономеров, выбранных из группы, состоящей из этилена, пропилена, бутилена, изопрена, бутадиена, стирола, акрилонитрила, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, алкилакрилата, алкилметакрилата, винилового эфира и винилхлорида, б) гребнеобразный полимер, имеющий боковые цепи, связанные с основной цепью посредством простых эфирных или сложноэфирных групп, и с) воду. Технический результат - получение водной дисперсии полимера для добавления в гидравлические и обладающие латентными гидравлическими свойствами вяжущие вещества, что позволяет достичь увеличения механических свойств указанных веществ и уменьшить пористость и поглощение воды указанными веществами. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 4 табл., 1 пр.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к области водных дисперсий полимеров и к применению указанных дисперсий совместно с гидравлическими и обладающими латентными гидравлическими свойствами вяжущими веществами и, в частности, к области технологии цемента и бетона.
Уровень техники
Применение дисперсий полимеров для улучшения цементирующих вяжущих веществ уже было известно в течение некоторого времени. Добавление коммерчески доступных водных дисперсий полимеров, однако, имеет недостаток, заключающийся в том, что указанные дисперсии необходимо вводить в очень высоких дозировках с целью значительного уменьшения пористости и поглощения воды и увеличения прочности на растяжение при связывании с гладкими поверхностями.
В ЕР 0222932 А2 описано применение водной дисперсии полимера, содержащей большие количества аморфного диоксида кремния для уменьшения пористости цементирующих материалов. В качестве необязательного компонента указанной водной дисперсии полимера предложены сульфонированные амино-сим-триазиновые смолы, смолы сульфаминовой кислоты-меламина и продукты конденсации нафталинсульфокислоты и формальдегида, применяемые в качестве разжижителя. Сульфонированные амино-сим-триазиновые смолы, смолы сульфаминовой кислоты-меламина и продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида известны в качестве разжижителей бетона. Однако было подтверждено, что отдельным недостатком комбинации дисперсий полимера с указанными разжижителями бетона в общем случае является наличие больших проблем в отношении технологических характеристик, или необходимо применять их в очень высоких дозах.
Описание изобретения
Таким образом, настоящее изобретение направлено на задачу получения водных дисперсий полимеров, которые обеспечивают хорошие технологические характеристики композиций с гидравлическими или латентными гидравлическими свойствами даже при применении в малых количествах и, кроме того, обеспечивают значительное повышение механических свойств, уменьшение пористости и поглощения воды затвердевшим строительным материалом.
Неожиданно было обнаружено, что указанную задачу можно решить при помощи водной дисперсии полимера по п.1.
Гребнеобразные полимеры, содержащиеся в указанной дисперсии, имеющие боковые цепи, связанные с основной цепью посредством сложноэфирных или простых эфирных групп, представляют собой основной компонент водной дисперсии полимера и играют главную роль в настоящем изобретении.
Было обнаружено, что добавление таких водных дисперсий полимеров в гидравлические и обладающие латентными гидравлическими свойствами вяжущие вещества весьма эффективно повышает механические свойства указанных веществ и уменьшает пористость и поглощение воды указанными веществами. Основным преимуществом, по сравнению с известными водными дисперсиями полимеров, является возможность применения значительно меньшего количества с обеспечением хороших технологических характеристик и улучшения механических свойств и пористости или водопоглощения.
Другие аспекты настоящего изобретения являются объектами дополнительных независимых пунктов формулы изобретения. Особенно предпочтительные варианты реализации настоящего изобретения являются объектами зависимых пунктов формулы изобретения.
Варианты реализации настоящего изобретения
Согласно первому аспекту, настоящее изобретение относится к водной дисперсии полимера, содержащей:
a) по меньшей мере один диспергированный сополимер СП, состоящий по меньшей мере из двух мономеров, выбранных из группы, состоящей из этилена, пропилена, бутилена, изопрена, бутадиена, стирола, акрилонитрила, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, алкилакрилата, алкилметакрилата, винилового сложного эфира и винилхлорида;
b) по меньшей мере один гребнеобразный полимер ГП, имеющий боковые цепи, связанные с основной цепью посредством сложноэфирных или простых эфирных групп;
и
c) воду.
В настоящем документе под «дисперсией полимера» следует понимать дисперсию частиц полимера в водной фазе. В частности, дисперсия стабильна в течение длительного времени, т.е. обычно при комнатной температуре, в течение по меньшей мере одной недели без образования осадка.
Гребнеобразный полимер состоит из линейной полимерной цепи (=основная цепь), с которой связаны боковые цепи посредством сложноэфирных или простых эфирных групп. В данном случае боковые цепи представляют собой, образно выражаясь, «зубья» «гребня».
Обозначения, выделенные жирным шрифтом, такие как СП, ГП, ДА, РВ, ФС, К1, К2 или тому подобное, в настоящем документе применяют только ради лучшего понимания и идентификации прочитанного.
Дисперсия полимера содержит по меньшей мере один диспергированный сополимер СП. Указанный полимер может быть получен путем свободно-радикальной полимеризации входящих в него мономеров. Полимеризацию проводят предпочтительно путем полимеризации в эмульсии или в суспензии непосредственно из мономеров, которые выбраны из группы, состоящей из этилена, пропилена, бутилена, изопрена, бутадиена, стирола, акрилонитрила, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, алкилакрилата, алкилметакрилата, винилового эфира и винилхлорида. Предпочтительно, диспергированные сополимеры СП получены из двух или трех, более предпочтительно из двух различных мономеров.
Последовательность структур, образованных мономерами, может быть представлена в виде чередующейся последовательности, в виде блоков или случайным образом, с образованием сополимера.
Предпочтительно, мономеры содержат менее 13, более предпочтительно, менее 9 атомов углерода. Подходящими алкилакрилатами и алкилметакрилатами являются, в частности, бутилметакрилат, гексилметакрилат и 2-этилгексилметакрилат. Подходящими виниловыми сложными эфирами в частности являются винилацетат и виниловые сложные эфиры разветвленных жирных кислот, в частности, 2,2-диметилмасляной кислоты, 2,2-диметилвалериановой кислоты, неодекановой кислоты, в частности, выпускаемые Shell and Hexion под торговым наименованием VersaticТМ, особенно VersaticТМ 10. Указанные виниловые сложные эфиры разветвленных жирных кислот коммерчески доступны от Hexion, в частности, как мономеры VeoVaТМ, предпочтительно VeoVaТМ Monomer 9 и VeoVaТМ Monomer 10.
Особенно подходящими полимерами являются сополимеры бутадиена/стирола, сополимеры акриловой кислоты/стирола, сополимеры метакриловой кислоты/стирола, сополимеры этилена/винилацетата, сополимеры винилацетата/алкилметакрилата и сополимеры стирола/алкилметакрилата.
Наиболее предпочтительными в качестве диспергированного сополимера СП являются сополимеры бутадиена/стирола.
Размер частиц полимера предпочтительно составляет от 50 нанометров до 50 микрометров, предпочтительно от 500 нанометров до 30 микрометров. В зависимости от размера частиц дисперсия полимера более или менее непрозрачна и естественным образом обычно имеет молочно-белый цвет. Конечно, любой желаемый цвет можно получить путем добавления красителей.
Содержание диспергированного сополимера СП предпочтительно составляет 10%-60% по массе, в частности 25%-45% по массе, от массы водной дисперсии полимера.
Кроме того, дисперсия полимера содержит по меньшей мере один гребнеобразный полимер ГП, имеющий боковые цепи, связанные с главной цепью посредством сложноэфирных или простых эфирных групп.
С одной стороны, гребнеобразные полимеры, имеющие боковые цепи, связанные с линейным полимерным каркасом посредством простых эфирных групп, представляют собой подходящие гребнеобразные полимеры ГП.
Боковые цепи, связанные с линейным полимерным каркасом посредством простых эфирных групп, можно вводить путем полимеризации виниловых простых эфиров или аллиловых простых эфиров.
Такие гребнеобразные полимеры описаны, например, в WO 2006/133933 А2, содержание которого отдельно включено в настоящее описание посредством ссылки. В частности, виниловые простые эфиры или аллиловые простые эфиры имеют формулу (II).
Figure 00000001
В указанной формуле R' представляет собой Н или алифатический углеводородный остаток, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, или циклоалифатический углеводородный остаток, содержащий 5-8 атомов С, или возможно замещенный арильный остаток, содержащий от 6 до 14 атомов углерода. R” представляет собой Н или метильную группу, а R”' представляет собой незамещенный или замещенный арильный остаток, в частности, фенильный остаток.
Кроме того, p равно 0 или 1; m и n каждый независимо равны 2, 3 или 4; а x, у и z каждый независимо принимают значение в диапазоне от 0 до 350.
Последовательность структурных элементов формулы (II), обозначенных s5, s6 и s7, может быть представлена в виде чередующейся последовательности, в виде блоков или случайным образом.
В частности, такие гребнеобразные полимеры представляют собой сополимеры винилового простого эфира или аллилового простого эфира с малеиновым ангидридом, малеиновой кислотой и/или (мет)акриловой кислотой.
С другой стороны, гребнеобразные полимеры, имеющие боковые группы, связанные с линейным каркасом полимера посредством сложноэфирных групп, представляют собой подходящие гребнеобразные полимеры ГП. Указанный тип гребнеобразных полимеров ГП предпочтителен по сравнению с гребнеобразными полимерами, имеющими боковые цепи, связанные с линейным каркасом полимера посредством простых эфирных групп.
Особенно предпочтительными гребнеобразными полимерами ГП являются сополимеры формулы (I).
Figure 00000002
В указанной формуле M независимо представляют собой Н+, ион щелочного металла, ион щелочноземельного металла, ион двухвалентного или трехвалентного металла, ион аммония или органическую аммониевую группу. В настоящем документе термин «независимо» следует понимать так, что в одной и той же молекуле заместитель может принимать различные доступные значения. Например, сополимер формулы (I) может содержать одновременно группы карбоновых кислот и группы карбоксилата натрия, т.е. в данном случае М независимо обозначает Н+ и Na+.
Специалисту в данной области техники очевидно, что, с одной стороны, существует карбоксилат, с которым связан ион М, и, с другой стороны, в случае многовалентных ионов М заряд должен быть уравновешен противоионами.
Кроме того, заместители R каждый независимо представляют собой атом водорода или метильную группу.
Кроме того, заместители R1 каждый независимо представляют собой -[AO]q-R4. Заместители R2 каждый независимо представляют собой С1-С20-алкильную группу, -циклоалкильную группу, -алкиларильную группу или -[AO]q-R4. В обоих случаях заместитель А независимо представляет собой С2-С4-алкиленовую группу, а R4 представляет собой C1-С20-алкильную группу, -циклогексильную группу или алкиларильную группу, в то время как q принимает значение от 2 до 250, в частности от 8 до 200, более предпочтительно от 11 до 150.
Кроме того, заместители R3 каждый независимо представляют собой NH2,-NR5R6,-ОR7NR8R9. Здесь R5 и R6 каждый независимо представляют собой С1-С20-алкильную группу, -циклоалкильную группу, -алкиларильную группу, -арильную группу, или гидроксиалкильную группу, или ацетоксиэтильную (СН3-СО-О-СН2-СН2-), или гидроксиизопропильную (НО-СН(СН3)-СН2-), или ацетоксиизопропильную (СН3-СО-O-СН(СН3)-СН2-) группу; или R5 и R6 совместно образуют кольцо, частью которого является атом азота, с образованием морфолинового или имидазолинового кольца.
Кроме того, заместители R8 и R9 каждый независимо представляют собой C1-C20-алкильную группу, -циклоалкильную группу, -алкиларильную группу, -арильную группу или гидроксиалкильную группу.
Последовательность структурных элементов формулы (I), обозначенных s1, s2, s3 и s4, может быть представлена в виде чередующейся последовательности, в виде блоков или случайным образом.
Наконец, индексы а, b, с и d представляют собой мольные соотношения структурных элементов s1, s2, s3 и s4. Указанные структурные элементы имеют соотношение
a/b/c/d=(0,1-0,9)/(0,1-0,9)/(0-0,8)/(0-0,3),
в частности, a/b/c/d=(0,1-0,9)/(0,1-0,9)/(0-0,5)/(0-0,1),
предпочтительно a/b/c/d=(0,1-0,9)/(0,1-0,9)/(0-0,3)/(0-0,06),
при условии, что a+b+c+d=1. Предпочтительно, сумма c+d больше 0.
Гребнеобразные полимеры ГП формулы (I) можно получить, с одной стороны, путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров формулы (IIIa), (IIIb), (IIIc) и (IIId), соответственно, с образованием структурных элементов структурных единиц s1, s2, s3 и s4,
Figure 00000003
Figure 00000004
Figure 00000005
Figure 00000006
Или, с другой стороны, путем так называемой полимер-аналогичной реакции с участием поликарбоновой кислоты формулы (IV)
Figure 00000007
.
В полимер-аналогичной реакции поликарбоновая кислота формулы (IV) подвергается этерификации или амидированию соответствующими спиртами, аминами, и затем возможно нейтрализации или частичной нейтрализации (в зависимости от типа остатка М, например, при помощи гидроксидов металлов или аммиака). Подробнее полимер-аналогичные реакции описаны, например, в ЕР 1138697 В1 со страницы 7, строка 20, до страницы 8, строка 50, и в примерах, приведенных в указанном документе, или в ЕР 1061089 В1 со страницы 4, строка 54, до страницы 5, строка 38, и в примерах, приведенных в указанном документе. Согласно варианту, описанному в ЕР 1348729 А1 со страницы 3 по страницу 5 и в примерах, приведенных в указанном документе, гребнеобразный полимер ГП формулы (I) можно получить в твердом состоянии. В частности, описание указанных только что упомянутых патентов включено в настоящее описание посредством ссылок.
Было обнаружено, что особенно предпочтительными вариантами реализации гребнеобразных полимеров ГП формулы (I) являются полимеры, в которых c+d>0, в частности d>0. Было доказано, что в качестве остатка R3 особо предпочтительна группа -NН-СН2-СН2-ОН.
Особо предпочтительными являются гребнеобразные полимеры ГП, такие как поставляемые в продажу Sika Schweiz AG под торговым наименованием ряда ViscoCrete®.
Содержание гребнеобразного полимера ГП предпочтительно составляет 1%-20% по массе, в частности, 5%-15% по массе от массы водной дисперсии полимера.
Кроме того, водная дисперсия полимера содержит воду. Содержание воды предпочтительно составляет 20%-80% по массе, в частности 30%-70% по массе от массы водной дисперсии полимера.
Обычно водные дисперсии полимера получают путем добавления гребнеобразного полимера ГП к уже полученной предварительно дисперсии сополимера СП в воде. Обычно добавление производят при энергичном перемешивании. Иногда может быть предпочтительно растворить, эмульгировать или диспергировать гребнеобразные полимеры ГП в воде перед смешиванием.
Для получения дисперсии рекомендовано применение высокоскоростных смесителей, в частности, диссольверов или смесителей Ystral (Ystral GmbH, Germany).
Было доказано, что предпочтительно, если водная дисперсия полимера дополнительно содержит
а) по меньшей мере один диспергирующий агент ДА, предпочтительно поли(мет)акриловую кислоту.
Диспергирующие агенты сами по себе представляют собой известные средства, способствующие образованию дисперсии. В частности, характерной особенностью таких диспергирующих агентов ДА являются поверхностно-активные группы. В частности, подходящими диспергирующими агентами являются поверхностно-активные вещества, такие как алкоксилированные фенолы, например, алкоксилированный изононилфенол или алкоксилированный нонилфенол.
Особенно подходящим диспергирующим агентом ДА является поли(мет)акриловая кислота, предпочтительно акриловая кислота.
Было показано, что благодаря применению поли(мет)акриловой кислоты можно, в частности, улучшить стабильность водной дисперсии при хранении.
Содержание диспергирующего агента ДА предпочтительно составляет 3% по массе или менее, предпочтительно 0,1%-3% по массе, от массы водной дисперсии полимера.
Кроме того, водная дисперсия полимера предпочтительно содержит по меньшей мере один агент, регулирующий вязкость.
Было доказано, что особо предпочтительно, если водная дисперсия полимера содержит
е) по меньшей мере один простой эфир одноатомного или многоатомного спирта или гликоля, или мочевину или амид формулы (V) в качестве агента, регулирующего вязкость РВ.
Figure 00000008
В указанной формуле Y1 представляет собой NН2 или разветвленную или неразветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода; или Y1 совместно с Y2 представляют собой двухвалентный остаток, который совместно с амидной группой образует 5-8-членное кольцо.
Y2 представляет собой Н или разветвленную или неразветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, в частности, метильную группу; или Y2 совместно с Y1 представляют собой двухвалентный остаток, который совместно с амидной группой образует 5-8-членное кольцо.
Y3 представляет собой Н или разветвленную или неразветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, в частности, метильную группу.
Особенно подходящими агентами, регулирующими вязкость РВ, являются диметиловый простой эфир полиэтиленгликоля или N-метилпирролидон.
В первую очередь, агенты, регулирующие вязкость РВ, обладают разжижающим действием на водную дисперсию. Также вполне возможно, однако, применять агенты, регулирующие вязкость, обладающие загущающим действием, с тем чтобы, например, получить гелеподобную консистенцию, что может быть выгодно для дозирования водной дисперсии.
Содержание агента, регулирующего вязкость РВ, предпочтительно составляет 15% по массе или менее, преимущественно 1%-10% по массе, от массы водной дисперсии полимера.
Ведение диспергирующих агентов ДА, в частности поли(мет)акриловой кислоты и/или агентов, регулирующих вязкость РВ, очень полезно для стабильности, в частности, стабильности при хранении, водной дисперсии полимера.
Кроме того, было доказано, что особенно благоприятно, когда водная дисперсия полимера имеет кислую реакцию, в частности, имеет величину рН между 5 и 7.
Было доказано, что предпочтительно, если водная дисперсия полимера содержит
g) по меньшей мере один из пирогенного или коллоидного диоксида кремния.
Пирогенный диоксид кремния получают известным специалистам в данной области техники образом. В процессе горения, в частности, гидролиза в пламени, из силанов получают очень мелкие частицы SiO2. Такой пирогенный диоксид кремния продает, например, Evonik, ранее Degussa, под торговым наименованием Aersosil® или Cabot Corp.под названием Cab-O-Sil®.
Кроме того, так называемую кварцевую пыль, получаемую в качестве побочного продукта при получении элементного кремния и сплавов кремния, можно рассматривать как пирогенный диоксид кремния.
Особенно предпочтительно, чтобы пирогенный диоксид кремния имел удельную площадь поверхности (БЭТ), измеренную по методу Брунауэра - Эммета - Теллера, равную 10-400 м2/г, предпочтительно 150-250 м2/г.
Коллоидный диоксид кремния представляет собой мелкодисперсные аморфные непористые, обычно сферической формы, частицы диоксида кремния, находящиеся в воде в виде суспензии. Обычно коллоидный диоксид кремния получают при помощи многостадийного процесса, в котором происходит частичная нейтрализация раствора силиката щелочного металла. Предпочтительным коллоидным диоксидом кремния является так называемый золь кремниевой кислоты (Silica-Sol).
Предпочтительно, чтобы коллоидный диоксид кремния имел размер частиц от 0,1 до 100 нм, предпочтительно от 10 до 20 нм. С одной стороны, коллоидный диоксид кремния может представлять собой монодисперсную суспензию. С другой стороны, может быть выгодно, чтобы коллоидный диоксид кремния образовывал полидисперсную суспензию.
В частности, введение пирогенного или коллоидного диоксида кремния приводит к повышенной химической стойкости продуктов, полученных из водной дисперсии полимера и вяжущего вещества, поскольку добавленный диоксид кремния связывает свободную известь цемента, и предотвращает щелочно-силикатную реакцию.
Предпочтительно содержание пирогенного или коллоидного диоксида кремния составляет 50% по массе или менее, в частности, 10%-30% по массе, от массы водной дисперсии полимера.
Кроме того, было доказано, что предпочтительно, если водная дисперсия полимера дополнительно содержит
h) по меньшей мере одно фосфорсодержащее соединение ФС, предпочтительно представляющее собой ортофосфорную кислоту, пирофосфорную кислоту, полифосфорную кислоту или кислую соль ортофосфорной кислоты, пирофосфорной кислоты или полифосфорной кислоты.
Предпочтительно, содержание фосфорсодержащего соединения ФС составляет 30% по массе или менее, в частности 2%-10% по массе, от массы водной дисперсии полимера.
Кроме того, было доказано, что предпочтительно, если водная дисперсия полимера дополнительно содержит
i) по меньшей мере одно полигидроксильное соединение или фосфат.
Предпочтительно, содержание полигидроксильного соединения или фосфата составляет 15% по массе или менее, в частности 2%-10% по массе, от массы водной дисперсии полимера.
Кроме того, было доказано, что предпочтительно, если водная дисперсия полимера дополнительно содержит
j) по меньшей мере один сульфат кальция или аморфный гидроксид алюминия.
Предпочтительно, содержание сульфата кальция или аморфного гидроксида алюминия составляет 15% по массе или менее, в частности 3%-10% по массе, от массы водной дисперсии полимера.
Водная дисперсия полимера может также содержать другие компоненты, обычные для водных дисперсий, такие как биоциды, в частности фунгициды и/или альгициды.
Было доказано, что особенно предпочтительны водные дисперсии полимеров, содержащие или состоящие из следующих компонентов:
10%-60% по массе, в частности 25%-45% по массе диспергированного сополимера СП;
1%-20% по массе, в частности 5%-15% по массе гребнеобразного полимера ГП;
20%-80% по массе, в частности 30%-70% по массе воды;
0%-5% по массе, в частности 0,1%-3% по массе диспергирующего агента ДА, предпочтительно поли(мет)акриловой кислоты;
0%-15% по массе, в частности 1%-10% по массе агента, регулирующего вязкость РВ;
0%-50% по массе, в частности 10%-30% по массе пирогенного или коллоидного диоксида кремния;
0%-30% по массе, в частности 2%-10% по массе фосфорсодержащего соединения ФС;
0%-15% по массе, в частности 3%-10% по массе сульфата кальция или аморфного гидроксида алюминия.
Значения % по массе рассчитаны от массы водной дисперсии полимера.
Водную дисперсию полимера предпочтительно получают способом, в котором гребнеобразный полимер ГП перемешивают с водой, затем, возможно, добавляют при перемешивании диспергирующие агенты ДА и регулирующие вязкость агенты РВ. Затем добавляют при перемешивании сополимер СП, диспергированный в воде, с последующим добавлением, возможно, пирогенного и коллоидного диоксида кремния. Если среди компонентов водной дисперсии полимера присутствуют фосфорсодержащее соединение ОС и/или аморфный гидроксид алюминия или сульфат кальция, указанные компоненты можно вводить при перемешивании в любой момент времени в течение процесса получения. Перемешивание компонентов предпочтительно осуществляют при помощи высокоскоростного перемешивания с использованием подходящего смесителя, такого как диссольвер или смеситель производства Ystral GmbH, Germany.
Важно убедиться, что водная дисперсия полимера не хранится при температурах ниже 0°С, поскольку при замораживании дисперсии дисперсия после оттаивания разрушается, при этом диспергированный полимер выпадает в осадок и не может быть диспергирован повторно. Также предпочтительно не хранить водную дисперсию полимера при слишком высоких температурах, поскольку это также негативно влияет на стабильность водной дисперсии полимера.
Такие вышеописанные водные дисперсии полимеров могут найти широкое применение. В частности, указанные дисперсии можно применять в комбинации с неорганическим вяжущим веществом.
Особенно предпочтительно применение вышеописанных водных дисперсий полимеров в качестве добавок в вяжущих растворах, или в строительном растворе, или в цементе.
Согласно другому аспекту, настоящее изобретение относится к многокомпонентной композиции, содержащей по меньшей мере первый компонент К1 и второй компонент К2. Здесь первый компонент К1 включает водную дисперсию полимера, подробно описанную выше. Кроме того, второй компонент К2 включает гидравлическое вяжущее вещество или вяжущее вещество с латентными гидравлическими свойствами.
Согласно обычному определению, гидравлическое вяжущее вещество представляет собой неорганическое вяжущее вещество, затвердевающее под действием воды, как на воздухе, так и под водой.
Согласно обычному определению, вяжущее вещество с латентными гидравлическими свойствами представляет собой неорганическое вяжущее вещество, затвердевающее под действием воды только при применении стимуляторов.
В частности, гидравлическое вяжущее вещество или вяжущее вещество с латентными гидравлическими свойствами представляет собой цемент или смешанный цемент. В частности, смешанный цемент представляет собой смесь цемента и летучей золы, или шлака, или пуццолана. Предпочтительно, цемент представляет собой портландцемент, белый цемент или кальциево-алюминатный цемент. Понятно, что также можно применять смеси различных цементов и/или смешанных цементов. Наиболее предпочтительным гидравлическим или с латентными гидравлическими свойствами вяжущим веществом является портландцемент.
В качестве дополнительных компонентов многокомпонентная композиция может содержать дополнительные компоненты, в частности в качестве компонента второго компонента К2. В частности, указанные компоненты включают заполнители, ускорители, замедлители, агенты, уменьшающие усадку, пеногасители, органические растворители и разжижители бетона.
Особенно подходящими заполнителями являются природные известковые или кремнистые пески, гравий, кварц, базальт, карбид кремния, оксид алюминия, карбид бора, железо, карбид железа, вспученная глина, вспученный сланец, перлит, вермикулит, вспененные пластмассы, стеклянные микросферы, полимерные микросферы и вспученная зола-унос.
Особенно подходящие разжижители бетона включают, помимо поликарбоксилатов, сульфонаты лигнина, продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты и формальдегида, продукты конденсации сульфонированного меламина и формальдегида, амино-сим-триазиновые смолы, смолы сульфаминовой кислоты-меламина и продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты с формальдегидом, или простые эфиры поликарбоксилатов. Однако предпочтительными разжижителями являются поликарбоксилаты.
Указанные вспомогательные материалы могут являться компонентами второго компонента К2 или других компонентов, таких как третий компонент К3 и/или четвертый компонент К4. Последнее обычно происходит в том случае, когда многокомпонентная композиция содержит компоненты, более или менее реакционно-способные по отношению к первому компоненту К1 и/или второму компоненту К2 и которые, в частности, предназначены взаимодействовать только в процессе затвердевания многокомпонентной композиции, или которые могут оказывать отрицательное влияние на стабильность водной дисперсии. Перенося такие компоненты в третий компонент К3, или возможно в другой компонент, можно эффективно решить проблемы стабильности при хранении. Однако в многокомпонентных композициях из трех или более компонентов возрастает риск возможных проблем, связанных с качеством смешивания отдельных компонентов, из-за чего такая композиция менее надежна, воспринимается как значительно менее удобная для пользователя и сложная, по причине необходимости смешивания множества компонентов, и имеет недостатки с точки зрения складирования и перевозки.
По указанным причинам, в частности, предпочтительно чтобы многокомпонентная композиция представляла собой двухкомпонентную композицию, состоящую их указанных выше первого компонента К1 и второго компонента К2.
При применении два компонента К1 и К2 и, возможно, другие компоненты, смешивают между собой, запуская затвердевание описанной многокомпонентной композиции. Указанное затвердевание основано, в частности, на взаимодействии гидравлического вяжущего вещества или вяжущего вещества с латентными гидравлическими свойствами с водой.
Следовательно, другим объектом настоящего изобретения является затвердевшая композиция, полученная после смешивания многокомпонентной композиции, описанной выше.
Поскольку описанные выше водные дисперсии полимеров, в частности в форме многокомпонентных композиций, применяют с особой выгодой в области гражданского строительства и жилищного строительства, другом аспектом настоящего изобретения является конструкция гражданского строительства или жилищного строительства, содержащая затвердевшую композицию, описанную выше.
В отношении применения водной дисперсии полимера совместно с гидравлическими вяжущими веществами и вяжущими веществами с латентными гидравлическими свойствами было показано, что водные дисперсии полимеров согласно настоящему изобретению, по сравнению с не относящимися к настоящему изобретению водными дисперсиями полимеров, в которых применяют другие разжижители бетона, в частности, амино-сим-триазиновые смолы, смолы сульфаминовой кислоты-меламина или продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты-формальдегида, а не гребнеобразный полимер ГП, имеют заметно улучшенные технологические характеристики при одинаковом соотношении вода/цемент и одинаковой концентрации.
Неожиданно было обнаружено, что вышеописанная водная дисперсия полимера согласно настоящему изобретению, по сравнению с соответствующими не относящимися к настоящему изобретению дисперсиями полимеров, в комбинации с гидравлическим вяжущим веществом или вяжущим веществом с латентными гидравлическими свойствами, обеспечивает значительно большее повышение механической прочности, в частности, прочности связывания при растяжении согласно стандарту EN 1542, прочности на изгиб и прочности на сжатие согласно стандарту EN 196-1 (призмы 4×4×16 см), и значительно уменьшает поглощение воды, характеризуемое коэффициентом поглощения воды согласно стандарту DIN 52617.
С одной стороны, это дает возможность получения строительных материалов со значительно улучшенными свойствами или, с другой стороны, значительно уменьшить применяемое количество дисперсии полимера.
Было обнаружено, что возможно уменьшение до 30% по массе, в частности до 33% по массе, иногда даже до 40% по массе по сравнению с соответствующими не относящимися к настоящему изобретению дисперсиями полимеров, при применении водных дисперсий полимеров согласно настоящему изобретению, без ухудшения механических свойств и поглощения воды. Указанная экономия, конечно же, особенно выгодна, в частности с финансовой точки зрения.
Кроме того, было обнаружено, что указанное повышение механических свойств и уменьшение поглощения воды, при том же количестве дисперсий полимеров согласно настоящему изобретению по сравнению с не относящимися к настоящему изобретению дисперсиями полимеров, особенно заметно в начале процесса затвердевания.
Пористость или отношение к поглощению воды затвердевшего строительного материала крайне важно для прочности, долговечности, герметичности, прочности сцепления, износоустойчивости и многих других функциональных характеристик. Здесь пористость находится в обратной связи с качеством и долговечностью, т.е. чем ниже пористость, тем выше качество и долговечность, соответственно.
По степени уменьшения пористости и поглощения воды, достигаемого путем введения водных дисперсий полимеров согласно настоящему изобретению, получают строительные материалы, которые можно по существу охарактеризовать как водостойкие. Например, пористость цементной матрицы согласно стандарту EN 480-11 можно уменьшить вплоть до 85%.
Кроме того, получены настолько высокие прочности связывания при растяжении, которые обеспечивают возможность надежного закрепления покрытий на гладких поверхностях, так что при испытании на растяжение не происходит отслоения адгезивного слоя.
Также было обнаружено, что указанные строительные материалы также характеризуются крайне высокой сульфатостойкостью (измерено способом, аналогичным ASTMC-1012-95).
Примеры
Получение дисперсий полимеров
Дисперсия полимера SIKALATEX®, коммерчески доступная от Sika France S A., представляет собой дисперсию стирола/бутадиена с содержанием полимера 46% по массе. Здесь и далее указанная сравнительная дисперсия полимера обозначена как Эт-Дисп.
9 массовых частей 19,44% водного раствора Sika® ViscoCrete®-125 (гребнеобразный полимер с боковыми цепями поли(оксиалкилен)-алкилового простого эфира, связанными посредством сложноэфирных групп, соответствующий формуле (I)) и 0,05 массовых частей пеногасителя (сложный эфир полиоксиалкиленалкилового простого эфира и жирной кислоты) добавляли к 100 массовым частям SIKALATEX® при энергичном перемешивании при помощи смесителя производства Ystral GmbH, Germany. Здесь и далее указанная сравнительная дисперсия полимера обозначена как Дисп.1.
Для сравнения готовили сравнительные дисперсии Эт.Дисп.1, Эт.Дисп.2 и Эт.Дисп.3, соответствующие дисперсии полимера Дисп.1, в которой количество Sika® ViscoCrete®-125 заменено на соответствующее количество Sikament® FF-86 (Sika Austria GmbH, содержащего продукт конденсации сульфоновой кислоты-меламина-формальдегида), Sikament® 210 (Sika Schweiz AG, содержащего продукт конденсации нафталинсульфоновой кислоты-формальдегида) или лигносульфонат натрия, таким образом, что каждая дисперсия содержала то же количество продукта конденсации сульфоновой кислоты-меламина-формальдегида, продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты-формальдегида или лигносульфоната натрия, в каком количестве присутствовал гребнеобразный полимер Sika® ViscoCrete®-125 в Дисп.1.
Сравнительные дисперсии Эт.Дисп.1-2, Эт.Дисп.2-2 и Эт.Дисп.3-2 содержали еще больше Sikament® FF-86, Sikament® 210 или лигносульфоната натрия, таким образом, что каждая дисперсия содержала вдвое большее количество продукта конденсации сульфоновой кислоты-меламина-формальдегида, продукта конденсации нафталинсульфоновой кислоты-формальдегида или лигносульфоната натрия, по сравнению с количеством гребнеобразного полимера Sika® ViscoCrete®-125 в Дисп.1.
Получение композиций растворов
Композиции растворов получали путем интенсивного смешивания в смесителе Хобарта соответствующих массовых частей портландцемента, песка (0-3 мм), воды и, возможно, дисперсий полимера или гребнеобразного полимера, указанных в Таблице 1 и Таблице 2. Количества добавляемой воды рассчитывали так, что все композиции имели соотношение вода/цемент, равное 0,40.
Таблица 1
Композиции растворов
  Эт.1 Эт.2 Эт.3 1 2
Портландцемент 100 100 100 100 100
Песок 300 300 300 300 300
Эт.Дисп.   15,7      
Дисп.1       15,7 10,4
Sika® ViscoCrete®-125     0,17    
Вода 40 31,6 40 31,2 34,2
Таблица 2
Композиции растворов с дисперсиями полимеров согласно настоящему изобретению и с дисперсиями полимеров, не относящимися к настоящему изобретению
  2 Эт.4 Эт.5 Эт.6 Эт.4' Эт.5' Эт.6'
Портландцемент 100 100 100 100 100 100 100
Песок 300 300 300 300 300 300 300
Дисп.1 10,4            
Эт.Дисп.1   10,4          
Эт.Дисп.2     10,4        
Эт.Дисп.3       10,4      
Эт.Дисп.1-2         10,4    
Эт.Дисп.2-2           10,4  
Эт.Дисп.3-2             10,4
Вода 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2 34,2
Прочности связывания при растяжении определяли согласно стандарту EN 1542 через 14, 28 и 56 дней, прочность на изгиб и прочность на сжатие согласно стандарту EN 196-1 (призмы 4×4×16 см) через 1 день, 7 и 28 дней, а коэффициент поглощения воды согласно стандарту DIN 52617 через 28 дней, результаты показаны в Таблице 3. Кроме того, в Таблице 3 показано процентное изменение «ΔЭт.2» величины для Примера 1 или 2 по сравнению с соответствующей величиной для Сравнительного Примера Эт.2.
Таблица 3
Свойства композиций растворов
  Эт.1 Эт.2 Эт.3 1 2
Прочность связывания при растяжении          
через 14 д [Н/мм2] 2,8 4,3 3,0 6,6 4,7
ΔЭт.2     -30% +53% +9%
через 28 д [Н/мм2] 2,9 4,6 3,1 6,7 4,8
ΔЭт.2     -33% +46% +4%
через 56 д [Н/мм2] 2,9 4,9 3,1 6,7 5,1
ΔЭт.2     -37% +37% +4%
Прочность на изгиб          
через 1 д [Н/мм2] 4,2 4,9 5,3 5,1 5,5
ΔЭт.2     +8% +4% +12%
через 7 д [Н/мм2] 6,8 8,1 8,4 8,2 8,5
ΔЭт.2     +4% +1% +5%
через 28 д [Н/мм2] 6,6 9,5 9,6 10,1 9,5
ΔЭт.2     +1% +6% +0%
Прочность на сжатие          
через 1 д [Н/мм2] 15,4 20,5 24,9 22,6 27,1
ΔЭт.2     +21% +10% +32%
через 7 д [Н/мм2] 36,3 41,5 54,8 39,1 50,6
ΔЭт.2     +32% -6% +22%
через 28 д [Н/мм2] 41,5 46,9 51,1 45,2 57,6
ΔЭт.2     +9% -4% +23%
 
Коэффициент поглощения воды [г/м2·ч0,5] 1066 113 512 69 106
ΔЭт.2     +353% -39% -6%
Результаты, приведенные в Таблице 3, показывают, что при добавлении уже известных дисперсий полимеров (Эт.2) можно получить значительное повышение механических свойств или уменьшение пористости (характеризуемое коэффициентом поглощения воды) по сравнению с соответствующими композициями в отсутствии дисперсий полимеров (Эт.1), однако указанный эффект значительно увеличивается при применении водных дисперсий полимеров согласно настоящему изобретению (1, 2). Сравнение Примеров 2 и 1 или Эт.2 показывает, что, несмотря на уменьшение количества водной дисперсии полимера примерно на 33%, все еще возможно получить более высокие механические свойства или уменьшенное поглощение воды, чем при применении соответствующей дисперсии полимера, не относящейся к настоящему изобретению. Результаты, приведенные в Таблице 3, также показывают, что улучшение механических свойств особенно заметно, в частности при измерении через короткое время затвердевания (через 7 дней, особенно через 1 день для прочности на изгиб и прочности на сжатие, или через 14 дней для прочности связывания при растяжении).
Сравнение Сравнительного Примера Эт.3 с Примером 2 показывает, что применение только гребнеобразного полимера (т.е. не в виде водной дисперсии полимера) в том же количестве приводит к сильному увеличению поглощения воды и сильному уменьшению прочности связывания при растяжении.
Для Примера 2 и Сравнительных Примеров Эт.4, Эт.5, Эт.6, Эт.4', Эт.5' и Эт.6' измеряли диаметр растекания через 0 мин («/АВМ0»), 30 мин («АВМ30»), 60 мин («АВМ60») и 90 мин («АВМ90») согласно EN 1015-3, и содержание воздуха в 0 мин согласно EN 196-1, полученные величины приведены в Таблице 4.
Таблица 4
Технические характеристики композиций растворов
  2 Эт.4 Эт.5 Эт.6 Эт.4' Эт.5' Эт.6'
АВМ0 [мм] 194 137 138 137 137 139 148
АВМ30 [мм] 170 132 129 130 130 130 134
АВМ60 [мм] 156 З З З З З З
АВМ90 [мм] 146 З З З З З З
Содержание воздуха [%] 3,5 4,0 4,1 4,5 4,5 4,2 4,2
З=затвердел, т.е. дальнейшее определение диаметра растекания невозможно.
Из Таблицы 4 видно, что гребнеобразный полимер как компонент водных дисперсий полимеров согласно настоящему изобретению приводит к значительным преимуществам с точки зрения технологических характеристик. По сравнению с соответствующими дисперсиями полимеров, которые вместо гребнеобразного полимера ГП содержали продукт конденсации сульфоновой кислоты-меламина-формальдегида (Эт.4), продукт конденсации нафталинсульфоновой кислоты-формальдегида (Эт.5) или лигносульфонат натрия (Эт.6) в тех же количествах, Пример 2 при одинаковом соотношении вода/цемент имел значительно более высокий диаметр растекания и значительно уменьшенное содержание воздуха. Даже при удвоенном содержании разжижителя (Эт.4' (содержащий продукт конденсации сульфоновой кислоты-меламина-формальдегида), Эт.5' (содержащий продукт конденсации нафталинсульфоновой кислоты-формальдегида) и Эт.6' (содержащий лигносульфонат натрия)), плохие технологические характеристики улучшались лишь незначительно, и содержание воздуха снижалось лишь незначительно. В любом из сравнительных примеров диаметр растекания невозможно было больше определять через 60 минут или через 90 минут, поскольку в указанное время композиции затвердевали. Диаметры растекания, определенные для Примера 2 согласно настоящему изобретению, свидетельствуют об очень хороших технологических характеристиках.

Claims (9)

1. Водная дисперсия полимера для применения в качестве добавки для композиций, содержащих гидравлическое вяжущее вещество или вяжущее вещество с латентными гидравлическими свойствами, содержащая
а) по меньшей мере один диспергированный сополимер СП, состоящий из по меньшей мере двух мономеров, выбранных из группы, состоящей из этилена, пропилена, бутилена, изопрена, бутадиена, стирола, акрилонитрила, акриловой кислоты, метакриловой кислоты, алкилакрилата, алкилметакрилата, винилового эфира и винилхлорида в количестве от 10 до 60 мас.%;
b) по меньшей мере один гребнеобразный полимер ГП, имеющий боковые цепи, связанные с основной цепью посредством простых эфирных или сложноэфирных групп в количестве от 1 до 20 мас.%, где ГП представляет собой сополимер формулы (I)
Figure 00000009

где
M независимо представляет собой H+, ион щелочного металла, ион щелочноземельного металла, ион двухвалентного или трехвалентного металла, ион аммония или органическую аммониевую группу;
R представляет собой, каждый независимо от других остатков R в формуле (I), водород или метильную группу;
R1 независимо представляет собой -[AO]q-R4;
R2 независимо представляет собой C1-C20-алкильную группу, -циклоалкильную группу, -алкиларильную группу или -[AO]q-R4,
где А представляет собой C2-C4-алкиленовую группу, a R4 представляет собой C1-C20-алкильную группу, -циклогексильную группу или алкиларильную группу;
и q=2-250;
R3 независимо представляет собой -NH2,-NR5R6 или -OR7NR8R9,
где каждый R5 и R6 независимо представляют собой C1-C20-алкильную группу, -циклоалкильную группу, -алкиларильную группу или -арильную группу; или
представляет собой гидроксиалкильную группу,
или представляет собой ацетоксиэтильную (СН3-СО-О-СН2-СН2-) или гидроксиизопропильную (НО-СН(СН3)-СН2-), или ацетоксиизопропильную группу (СН3-СО-О-СН(СН3)-СН2-),
или R5 и R6 совместно образуют кольцо, частью которого является атом азота, с образованием морфолинового или имидазолинового кольца;
где R7 представляет собой C2-C4алкиленовую группу;
а каждый R8 и R9 независимо представляет собой C1-C20-алкильную группу, -циклоалкильную группу, -алкиларильную группу, -арильную группу или гидроксиалкильную группу,
и где а, b, c и d представляют собой молярные соотношения структурных звеньев s1, s2, s3 и s4,
и a/b/c/d=(0,1-0,9)/(0,1-0,9)/(0-0,8)/(0-0,3), при условии, что a+b+c+d=1; и
c) воду в количестве от 20 до 80 мас.%.
2. Водная дисперсия полимера по п.1, отличающаяся тем, что указанный гребнеобразный полимер ГП представляет собой сополимер винилового простого эфира или аллилового простого эфира и малеинового ангидрида и/или малеиновой кислоты и/или (мет)акриловой кислоты.
3. Водная дисперсия полимера по любому из пп.1-2, отличающаяся тем, что указанная водная дисперсия полимера дополнительно содержит один или более компонентов, выбранных из группы, состоящей из:
d) по меньшей мере одного диспергирующего агента ДА, предпочтительно поли(мет)акриловую кислоту;
е) по меньшей мере одного одноатомного или многоатомного спирта или гликолевого эфира, или мочевины или амида формулы (V) в качестве агента, регулирующего вязкость РВ,
Figure 00000010

где
Y1 представляет собой NH2 или разветвленную или неразветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода; или Y1 совместно с Y2 представляют собой двухвалентный остаток, который совместно с амидной группой образует 5-8-членное кольцо;
Y2 представляет собой Н или разветвленную или неразветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, в частности, метильную группу, или совместно с Y1 представляют собой двухвалентный остаток, который совместно с амидной группой образует 5-8-членное кольцо;
Y3 представляет собой Н или разветвленную или неразветвленную алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, в частности, метильную группу;
g) по меньшей мере одного пирогенного или коллоидного диоксида кремния;
h) по меньшей мере одного фосфорсодержащего соединения ФС, которое предпочтительно представляет собой ортофосфорную кислоту, пирофосфорную кислоту, полифосфорную кислоту или кислую соль ортофосфорной кислоты, пирофосфорной кислоты или полифосфорной кислоты;
i) по меньшей мере одного полигидроксильного соединения или фосфата;
j) по меньшей мере сульфата кальция или аморфного гидроксида алюминия.
4. Водная дисперсия полимера по п.3, отличающаяся тем, что указанная водная дисперсия полимера содержит или состоит из следующих компонентов:
10%-60% по массе, в частности 25%-45% по массе диспергированного сополимера СП;
1%-20% по массе, в частности 5%-15% по массе гребнеобразного полимера ГП;
20%-80% по массе, в частности 30%-70% по массе воды;
0%-5% по массе, в частности 0,1%-3% по массе диспергирующего агента ДА, предпочтительно поли(мет)акриловой кислоты;
0%-15% по массе, в частности 1%-10% по массе агента, регулирующего вязкость РВ;
0%-50% по массе, в частности 10%-30% по массе пирогенного или коллоидного диоксида кремния;
0%-30% по массе, в частности 2%-10% по массе фосфорсодержащего соединения ФС;
0%-15% по массе, в частности 3%-10% по массе сульфата кальция или аморфного гидроксида алюминия;
где значения % по массе рассчитаны по отношению к массе водной дисперсии полимера.
5. Многокомпонентная композиция для получения вяжущих растворов, строительных растворов или цемента, содержащая по меньшей мере первый компонент К1 и второй компонент К2, где
первый компонент К1 содержит водную дисперсию полимера по любому из пп.1-4; и второй компонент К2 содержит гидравлическое вяжущее вещество или вяжущее вещество с латентными гидравлическими свойствами.
6. Многокомпонентная композиция по п.5, отличающаяся тем, что указанное гидравлическое вяжущее вещество или вяжущее вещество с латентными гидравлическими свойствами представляет собой цемент, в частности портландцемент, белый цемент, кальциево-алюминатный цемент или смешанный цемент, в частности смесь цемента и летучей золы, или шлака, или пуццолана.
7. Затвердевшая композиция для применения в конструкции гражданского строительства или строительной конструкции, полученная после смешивания многокомпонентной композиции по п.5 или 6.
8. Конструкция гражданского строительства или строительная конструкция, содержащая затвердевшую композицию по п.7.
9. Применение водной дисперсии полимера по любому из пп.1-4 в качестве добавки к вяжущим растворам или к строительному раствору или бетону.
RU2011144168/04A 2009-05-15 2010-05-12 Водные дисперсии полимеров RU2530888C9 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09160369A EP2251376A1 (de) 2009-05-15 2009-05-15 Wässrige Polymerdispersionen
EP09160369.6 2009-05-15
PCT/EP2010/056539 WO2010130780A1 (de) 2009-05-15 2010-05-12 Wässrige polymerdispersionen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2011144168A RU2011144168A (ru) 2013-06-20
RU2530888C2 RU2530888C2 (ru) 2014-10-20
RU2530888C9 true RU2530888C9 (ru) 2015-04-10

Family

ID=41129208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011144168/04A RU2530888C9 (ru) 2009-05-15 2010-05-12 Водные дисперсии полимеров

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8691901B2 (ru)
EP (2) EP2251376A1 (ru)
JP (1) JP5499162B2 (ru)
KR (1) KR20120016095A (ru)
CN (1) CN102428137B (ru)
AU (1) AU2010247398B2 (ru)
BR (1) BRPI1010566B1 (ru)
ES (1) ES2639612T3 (ru)
MX (1) MX2011012102A (ru)
RU (1) RU2530888C9 (ru)
WO (1) WO2010130780A1 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012152828A1 (de) * 2011-05-11 2012-11-15 Sika Technology Ag Polymermodifizierte bitumenhaltige zusammensetzungen
EP2524903A1 (fr) * 2011-05-16 2012-11-21 Sika Technology AG Composition d'enduit de ragréage pour l'industrie du bâtiment
EP2607332A1 (de) * 2011-12-19 2013-06-26 Sika Technology AG Abbindebeschleuniger für Bindemittel auf Basis von Calciumsulfat
EP3221103B1 (en) * 2014-11-21 2022-05-11 GCP Applied Technologies Inc. Wet press concrete slab manufacturing
EP3053901A1 (en) * 2015-02-09 2016-08-10 Sika Technology AG Non-invasive repair and retrofitting of hardened reinforced concrete structures
BR112018005717B1 (pt) * 2015-09-24 2022-07-12 Sika Technology Ag Mistura dispersante para partículas sólidas, uso da mesma, composição de aglutinante mineral, e corpo moldado
EP3266755A1 (en) * 2016-07-07 2018-01-10 Sika Technology AG Reducing blister formation in polyurethane cementitious hybrid system
RU2723244C2 (ru) * 2018-10-24 2020-06-09 Общество с ограниченной ответственностью "ИНЖЕНЕРИЯ БИОМЕДИЦИНСКИХ ПРЕПАРАТОВ" Протравочное коллоидное средство
US20220145093A1 (en) * 2019-02-28 2022-05-12 Wacker Chemie Ag Powder paint composition which can be redispersed in water
EP3744704A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Sika Technology Ag Non-invasive repair and retrofitting of hardened cementitious materials
EP3819274A1 (de) 2019-11-07 2021-05-12 Martellus GmbH Zusatzstoff für beton und verfahren zur herstellung dieses betons
CN111348867B (zh) * 2020-03-16 2021-06-15 中国核工业中原建设有限公司 一种改性asa树脂混凝土的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1138697A1 (en) * 2000-03-29 2001-10-04 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. Polymers for cement dispersing admixtures
EA200600818A1 (ru) * 2003-10-23 2006-10-27 Лафарж Алюминат Плотный строительный раствор на основе двойного эттрингитного вяжущего с содержанием по меньшей мере одного гребнеобразного полимера поли(алкиленоксида) и по меньшей мере одной структурообразующей органической смолы
EP2006258A1 (de) * 2007-06-11 2008-12-24 Sika Technology AG Dispergiermittel für Gipszusammensetzungen

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH667096A5 (de) * 1985-11-22 1988-09-15 Sika Ag Verfahren zur herstellung eines bau- und/oder konstruktionsmaterials.
US5084103A (en) * 1989-10-06 1992-01-28 W. R. Grace & Co.-Conn. Strength enhancing additive for certain portland cements
GB9006315D0 (en) 1990-03-21 1990-05-16 Shell Int Research Polymer compositions
JP2527700B2 (ja) * 1990-10-13 1996-08-28 竹本油脂株式会社 高強度水硬性セメント組成物
CH686780A5 (de) 1992-07-22 1996-06-28 Sandoz Ag Fliessfaehige Zementmischungen.
JP2774445B2 (ja) 1993-12-14 1998-07-09 花王株式会社 コンクリート混和剤
JP3343163B2 (ja) * 1993-12-27 2002-11-11 太平洋セメント株式会社 コンクリート及びこれを用いた高強度コンクリート成形体の製造方法
DK1061089T3 (da) * 1999-06-15 2004-07-12 Sika Schweiz Ag Cementdispergerende polymerer med multiple formål til beton med stor flydeevne og stor styrke
DE10061410A1 (de) 2000-02-17 2001-09-06 Pci Augsburg Gmbh Fließfähiges Mörtelsystem, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
ES2164618T3 (es) * 2000-03-22 2013-10-29 Sika Technology Ag Aditivo de cemento para duración de asentamiento mejorada
JP2001348257A (ja) * 2000-06-06 2001-12-18 Asahi Kasei Corp カプセル型セメント混和剤
JP4509321B2 (ja) * 2000-07-18 2010-07-21 電気化学工業株式会社 セメント混和剤及びそれを含有したコンクリート、並びにその製造方法
KR100771024B1 (ko) 2001-05-28 2007-10-29 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 시멘트 첨가혼합물 및 시멘트 조성물
NO20031074D0 (no) * 2002-03-11 2003-03-07 Kao Corp Fremgangsmåte for å forbedre fluiditetsretensjon av en hydraulisk blandingsamt tilsetning derfor
EP1348729A1 (de) 2002-03-25 2003-10-01 Sika Schweiz AG Polymere in festem Aggregatzustand
EP1452503A1 (de) 2003-02-27 2004-09-01 Dyckerhoff Fertigbeton Saar GmbH & Co. KG Zementgebundene Fliessestriche
JP4057446B2 (ja) 2003-03-03 2008-03-05 株式会社竹中工務店 コンクリート用多機能混和剤及びコンクリート
DE10337975A1 (de) 2003-08-19 2005-04-07 Construction Research & Technology Gmbh Statistische Kammpolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
FR2859211B1 (fr) 2003-08-28 2006-01-21 Ceca Sa Compositions sous forme d'emulsions stables, leurs preparations et leurs utilisation pour l'abaissement du point d'ecoulement des huiles brutes et l'inhibition du depot de paraffines
JP4394943B2 (ja) 2003-12-22 2010-01-06 東京鋪装工業株式会社 半たわみ性舗装用ポリマー組成物
CA2571484C (en) * 2004-06-21 2014-10-14 Sika Technology Ag Cement grinding aid
DE102006027035A1 (de) 2005-06-14 2007-01-11 Basf Construction Polymers Gmbh Polyether-haltiges Copolymer
US20060278127A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Gypsum products utilizing a two-repeating unit dispersant and a method for making them
CN100372878C (zh) 2005-11-11 2008-03-05 山东大学 一种高凝高粘原油开采输送剂的制备方法
EP1923405A1 (de) 2006-11-17 2008-05-21 Elotex AG Verfahren zur Herstellung von Dispersionen und deren Verwendung
DE102006061103B4 (de) 2006-12-22 2008-11-06 Clariant International Ltd. Dispersionen polymerer Öladditive

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1138697A1 (en) * 2000-03-29 2001-10-04 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. Polymers for cement dispersing admixtures
EA200600818A1 (ru) * 2003-10-23 2006-10-27 Лафарж Алюминат Плотный строительный раствор на основе двойного эттрингитного вяжущего с содержанием по меньшей мере одного гребнеобразного полимера поли(алкиленоксида) и по меньшей мере одной структурообразующей органической смолы
EP2006258A1 (de) * 2007-06-11 2008-12-24 Sika Technology AG Dispergiermittel für Gipszusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
US20120065301A1 (en) 2012-03-15
EP2430093A1 (de) 2012-03-21
BRPI1010566A2 (pt) 2016-03-15
BRPI1010566B1 (pt) 2020-02-18
CN102428137B (zh) 2014-06-11
RU2530888C2 (ru) 2014-10-20
KR20120016095A (ko) 2012-02-22
WO2010130780A1 (de) 2010-11-18
MX2011012102A (es) 2012-02-28
JP5499162B2 (ja) 2014-05-21
RU2011144168A (ru) 2013-06-20
US8691901B2 (en) 2014-04-08
ES2639612T3 (es) 2017-10-27
JP2012526883A (ja) 2012-11-01
EP2251376A1 (de) 2010-11-17
CN102428137A (zh) 2012-04-25
EP2430093B1 (de) 2017-07-26
AU2010247398A1 (en) 2012-01-12
AU2010247398B2 (en) 2015-06-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2530888C9 (ru) Водные дисперсии полимеров
CN111247113B (zh) 用于粘接体系的凝结控制组合物
JP6436914B2 (ja) 水硬性凝結材料のための添加剤
AU2005254195B2 (en) Improving the freeze-thaw durability of dry cast cementitious mixtures
RU2736845C2 (ru) Строительные химические композиции, включающие бисульфитный аддукт глиоксиловой кислоты
US10273188B2 (en) Powder composition for rapid suspension
NZ551564A (en) Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions
MXPA05010352A (es) Suspension colorante liquida.
US20130035423A1 (en) Rapid hydraulic binder for concrete parts and structures
CA3190957A1 (en) Limestone calcined clay cement (lc3) construction composition
WO2021185718A1 (en) Environmentally friendly construction material compositions having improved early strength
US20160016851A1 (en) Rapidly suspendable pulverulent composition
RU2777502C2 (ru) Композиция, регулирующая схватывание цементирующих систем
US20220402166A1 (en) On demand kit for customizable cementitious compositions
JP2018043919A (ja) 水硬性組成物用分散剤組成物
WO2022268772A1 (en) Cement dispersant comprising a naphthalenesulfonic acid polycondensate and at least one of a phosphorylated polycondensate and a polycarboxylate ether, and construction composition
JP2023028708A (ja) 水硬性組成物用の分散剤組成物
JPH0575711B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification
TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: AMENDMENT TO CHAPTER -FG4A- IN JOURNAL: 29-2014 FOR TAG: (73)