KR20120016095A - 수성 중합체 분산액 - Google Patents

수성 중합체 분산액 Download PDF

Info

Publication number
KR20120016095A
KR20120016095A KR1020117027071A KR20117027071A KR20120016095A KR 20120016095 A KR20120016095 A KR 20120016095A KR 1020117027071 A KR1020117027071 A KR 1020117027071A KR 20117027071 A KR20117027071 A KR 20117027071A KR 20120016095 A KR20120016095 A KR 20120016095A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
aqueous polymer
group
weight
polymer dispersion
acid
Prior art date
Application number
KR1020117027071A
Other languages
English (en)
Inventor
크리스티안 엠. 뷔르게
앙드레 페터
프란츠 봄바커
Original Assignee
시카 테크놀러지 아게
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41129208&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20120016095(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 시카 테크놀러지 아게 filed Critical 시카 테크놀러지 아게
Publication of KR20120016095A publication Critical patent/KR20120016095A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F261/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00
    • C08F261/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of oxygen-containing monomers as defined in group C08F16/00 on to polymers of unsaturated ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F263/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated acids as defined in group C08F18/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of amides or imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/142—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/003—Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/285—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety
    • C08F220/286—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing a polyether chain in the alcohol moiety and containing polyethylene oxide in the alcohol moiety, e.g. methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 물, 및 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소프렌, 부타디엔, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 알킬 에스테르, 메타크릴산 알킬 에스테르, 비닐 에스테르, 및 비닐 클로라이드로 이루어진 군에서 선택된 적어도 두 가지 단량체로 이루어진 분산된 공중합체 외에도 또한 에스테르 또는 에테르 기에 의해 주사슬에 결합된 곁사슬을 가지는 빗모양(comb)중합체를 포함하는 수성 중합체 분산액에 대한 것이다. 상기 수성 중합체 분산액은 특히 수경성(hydraulic) 및 잠재적 수경성 결합제와 함께 사용하기에 적합하다. 이 수성 중합체 분산액은 극도로 효율적이며 물리적 가치를 크게 증가시키고 다공성 및 수분 흡수 특성을 적절하게 감소시킨다.

Description

수성 중합체 분산액{AQUEOUS POLYMER DISPERSIONS}
본 발명은 수성 중합체 분산액의 분야 및 이들의 수경성 및 잠재적 수경성 결합제와 함께 사용하는 용도, 그리고 특히, 시멘트 및 콘크리트 기술 분야에 대한 것이다.
시멘트계 결합제의 개량을 위한 중합체 분산액의 용도는 한동안 공지였다. 시판되는 수성 중합체 분산액의 첨가는, 그러나, 다공성 및 수분 흡수를 크게 낮추기 위해 그리고 부드러운 기질에의 인장접착강도를 높이기 위해 수성 중합체 분산액을 매우 많이 투입해야만 하는 문제점을 야기시킨다.
EP 0 222 932A2는 시멘트계 물질의 다공성을 낮추기 위해 많은 양의 비정질 실리카를 가지는 수성 중합체 분산액의 사용을 기재한다. 이 수성 중합체 분산액의 임의 성분으로, 술폰화 아미노-s-트리아진 수지, 술팜산-멜라민 수지 및 나프탈렌술폰산-포름알데히드 응축물이 액화제로 기재된다. 술폰화 아미노-s-트리아진 수지, 술팜산-멜라민 수지 및 나프탈렌술폰산-포름알데히드 응축물은 공지된 콘크리트 액화제이다. 그러나, 중합체 분산액과 이들 콘크리트 액화제의 조합은 특히 일반적으로 가공성과 관련된 주요 문제점을 가지거나 극도로 높은 투입량으로 사용되어야 한다는 취약점이 있는 것으로 드러났다.
상세한 설명
따라서 본 발명은 적은 양으로 사용되는 경우에도 수경성 및 잠재적 수경성 조성물을 수월하게 가공할 수 있게 하고, 그럼에도 물리적 특성의 상당한 증가, 경화된 구성 물질의 다공성 및 수분 흡수의 감소를 보장하는 수성 중합체 분산액을 제공하는 과제를 다룬다.
놀랍게도, 이 과제가 특허청구범위 제1항에 따른 수성 중합체 분산액으로 해결될 수 있음이 발견되었다.
여기에 포함되는, 에스테르 또는 에테르 기에 의해 주사슬에 결합된 곁사슬을 가지는 빗모양 중합체는 이 수성 중합체 분산액의 주요 성분을 나타내며 본 발명에서 핵심적인 역할을 담당한다.
수경성 및 잠재적 수경성 결합제에 대한 이러한 수성 중합체 분산액의 첨가가 매우 효율적으로 이들의 물리적 특성을 증가시키고 이들의 다공성 및 수분 흡수를 감소시킴이 발견되었다. 여기서 한 가지 중요한 장점은, 공지된 수성 중합체 분산액과 비교할 때, 우수한 가공성과 물리적 특성 및 다공성 또는 수분 흡수의 개선을 성취하기 위해 상당히 더 적은 양을 사용할 수 있다는 것이다.
본 발명의 다른 양태는 추가적인 독립청구항의 대상이다. 본 발명의 특히 바람직한 구체예는 종속청구항의 대상이다.
발명의 구체예
첫 번째 양태에서, 본 발명은 다음을 포함하는 수성 중합체 분산액에 대한 것이다:
a) 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소프렌, 부타디엔, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 비닐 에스테르 및 비닐 클로라이드로 이루어진 군에서 선택된 적어도 두개의 단량체로 이루어진, 적어도 하나의 분산된 공중합체 CP;
b) 에스테르 또는 에테르 기에 의해 주사슬에 결합된 곁사슬을 가지는 적어도 하나의 빗모양 중합체 KP;
및
c) 물.
본 명세서에서, "중합체 분산액"은 수성상 내 중합체 입자의 분산액을 의미한다. 특히, 분산액은 오랜 시간 동안 안정하며, 다시 말하면 전형적으로는 실온에서 적어도 일주일간 침전이 없다.
빗모양 중합체는 곁사슬이 에스테르 또는 에테르 기에 의해 결합된 선형 중합체 사슬(= 주사슬)로 이루어진다. 여기서 곁사슬은, 묘사적으로 표현하면, "빗"의 "이빨"이다.
본 명세서에서 CP, KP, DHM, VR, PEV, K1, K2, 등과 같이 두껍게 나타낸 명칭은 오로지 더 나은 이해와 인식을 위해 제시된다.
중합체 분산액은 적어도 하나의 분산된 공중합체 CP를 포함한다. 이 중합체는 첨가되는 단량체의 유리 기 중합에 의해 중합될 수 있다. 중합은 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소프렌, 부타디엔, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 비닐 에스테르 및 비닐 클로라이드로 이루어진 군에서 선택되는 단량체로부터 직접 유화중합 또는 현탁중합되어 달성된다. 바람직하게는, 분산된 공중합체 CP는 둘 또는 셋, 더욱 바람직하게는 두 개의 상이한 단량체로부터 생성된다.
단량체로부터 유래되는 구조의 배열은 형성된 공중합체에서 블록으로 또는 랜덤으로, 교대로 배열될 수 있다.
바람직하게는, 단량체는 13개 미만, 더욱 바람직하게는 9개 미만의 탄소 원자를 가진다. 적절한 알킬 아크릴레이트 및 알킬 메타크릴레이트는 특히 부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트 및 2-에틸헥실 메타크릴레이트이다. 적절한 비닐 에스테르는 특히 비닐 아세테이트, 및 분지형 지방산의 비닐 에스테르, 특히 2,2-디메틸부티르산, 2,2-디메틸발레리안산, 2,2-디메틸부티르산, 네오데카논산, 특히, 쉘(Shell) 및 헥시온(Hexion)에서 베르사틱(Versatic™)이라는 명칭으로 시판되는 종류, 특히 베르사틱™ 10. 이러한 분지형 지방산의 비닐 에스테르는 헥시온에서, 특히, 베오바(VeoVa)™ 단량체, 바람직하게는 베오바™ 단량체 9 및 베오바™ 단량체 10으로 시판된다.
특히 적절한 중합체는 부타디엔/스티렌 공중합체, 아크릴산/스티렌 공중합체, 메타크릴산/스티렌 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 아세테이트/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 및 스티렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 및 스티렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체이다.
분산된 공중합체 CP로서는 부타디엔/스티렌 공중합체가 가장 바람직하다.
중합체 입자의 크기는 바람직하게는 50 나노미터 및 50 마이크로미터 사이, 바람직하게는 500 나노미터 및 30 마이크로미터 사이이다. 입자 크기로 인해, 중합체 분산액은 다소 불투명하며 자연적으로 전형적으로 유백색을 가진다. 물론, 염료의 첨가로 임의의 원하는 색상을 부여할 수 있다.
분산된 공중합체 CP의 함량은 바람직하게는 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 하여 중량으로 10% - 60%, 특히 중량으로 25% - 45%이다.
또한, 중합체 분산액은 주사슬에 에스테르 또는 에테르 기에 의해 결합된 곁사슬을 가지는 적어도 하나의 빗모양 중합체 KP를 포함한다.
한편, 적절한 빗모양 중합체 KP는 에테르 기에 의해 선형 중합체 골격에 결합된 곁사슬을 가진 빗모양 중합체이다.
에테르 기에 의해 선형 중합체 골격에 결합된 곁사슬은 비닐 에테르 또는 알릴 에테르의 중합에 의해 도입될 수 있다.
이러한 빗모양 중합체는 예를 들면, WO 2006/133933 A2에 기재되고 개시되며, 상기 출원의 내용은 본 명세서에 참고문헌으로 포함된다. 특히, 비닐 에테르 또는 알릴 에테르는 화학식(II)를 가진다.
Figure pct00001
여기서, R'은 H 또는 1 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 지방족 탄화수소 잔기 또는 5-8 C 원자를 가지는 환형지방족(cycloaliphatic) 탄화수소 잔기 또는 선택적으로 치환된, 6 내지 14 탄소 원자를 가지는 아릴 잔기이다. R"은 H 또는 메틸 기이고 R"'은 치환되지 않거나 치환된 아릴 잔기, 특히 페닐 잔기이다.
또한, p는 0 또는 1이고; m 및 n은 각각 독립적으로 2, 3 또는 4이고; x 및 y 및 z는 각각 독립적으로 0 내지 350 범위의 값을 갖는다.
s5, s6 및 s7으로 나타나는 화학식(II)의 하위 구조 요소의 배열은 블록으로 또는 랜덤으로, 교대로 배열될 수 있다.
특히, 이러한 빗모양 중합체는 비닐 에테르 또는 알릴 에테르와 말레산 무수물, 말레산, 및/또는(메타)아크릴산의 공중합체이다.
반면, 적절한 빗모양 중합체 KP는 에스테르 기에 의해 선형 중합체 골격에 결합된 곁사슬을 가진 빗모양 중합체이다. 이 유형의 빗모양 중합체 KP가 에테르 기에 의해 선형 중합체 골격에 결합된 곁사슬을 가진 빗모양 중합체보다 바람직하다.
특히 바람직한 빗모양 중합체 KP는 화학식(I)의 공중합체이다.
Figure pct00002
여기서, M은 독립적으로 H+, 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속 이온, 2가 또는 3가 금속 이온, 암모늄 이온, 또는 유기 암모늄 기이다. 본 명세서에서, 용어 "독립적으로"는 한 치환기가 동일 분자에서 상이하게 사용가능한 것을 가리킴을 의미한다. 예를 들면, 화학식(I)의 공중합체는 동시에, 카복실산 기 및 소듐 카복실레이트 기를 가질 수 있고, 즉, 이 경우에는 M은 독립적으로 H+ 및 Na+를 가리킨다.
한편으로는 이온 M이 결합된 것이 카복실레이트인 것, 및 다른 한편으로 다가 이온 M의 경우에는 전하가 반대 이온으로 균형잡혀야 한다는 것이 당업자에게 명백하다.
또한, 치환기 R은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸 기이다.
또한, 치환기 R1은 각각 독립적으로 -[AO]q-R4이다. 치환기 R2는 각각 독립적으로 C1- 내지 C20-알킬 기, -환형알킬 기, -알킬아릴 기, 또는 -[AO]q-R4이다. 두 경우에서, 치환기 A는 독립적으로 C2- 내지 C4-알킬렌 기이고 R4는 C1- 내지 C20-알킬 기, -환형헥실 기 또는 알킬아릴 기이며, 이 때 q는 2 내지 250, 특히 8 내지 200, 더욱 바람직하게는 11 내지 150의 값이다.
또한, 치환기 R3는 각각 독립적으로 NH2, -NR5R6, -OR7NR8R9이다. 여기서, R5 및 R6는 각각 독립적으로 C1- 내지 C20-알킬 기, -환형알킬 기 또는 -알킬아릴 기 또는 -아릴 기 또는 하이드록시알킬 기, 또는 아세트옥시에틸(CH3-CO-O-CH2-CH2-) 또는 하이드록시이소프로필(HO-CH(CH3)-CH2-) 또는 아세트옥시이소프로필(CH3-CO-O-CH(CH3)-CH2-) 기이거나; 또는 R5 및 R6는 함께 질소가 부분을 이루는 고리를 형성하여, 모르폴린 또는 이미다졸린 고리를 구성한다.
또한, 치환기 R8 및 R9는 각각 독립적으로 C1- 내지 C20-알킬 기, -환형알킬 기, -알킬아릴 기, -아릴 기 또는 하이드록시알킬 기이다.
s1, s2, s3 및 s4으로 나타나는 화학식(I)의 하위 구조 요소의 배열은 블록으로 또는 랜덤으로, 교대로 배열될 수 있다
마지막으로, 지수 a, b, c 및 d는 구조 단위 s1, s2, s3 및 s4의 몰비이다. 이들 구조 요소는 a + b + c + d = 1이라는 가정하에 a/b/c/d = (0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.8)/(0-0.3),
특히 a/b/c/d = (0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.5)/(0-0.1),
바람직하게는 a/b/c/d = (0.1-0.9)/(0.1-0.9)/(0-0.3)/(0-0.06)인 비율을 가진다. 바람직하게는, c + d의 합이 0보다 크다.
화학식(I)의 빗모양 중합체 KP 는 한편으로는, 구조 단위 s1, s2, s3 및 s4의 구조 요소를 제공하는, 상응하는 화학식 (IIIa), (IIIb), (IIIc) 및 (IIId)의 단량체의 개별적인 라디칼 중합에 의해 제조되거나
Figure pct00003
또는, 다른 한편으로, 화학식(IV)의 폴리카복실산의 이른바 중합체-유사 반응에 의해 제조될 수 있다
Figure pct00004
중합체-유사 반응에서, 화학식(IV)의 폴리카복실산은 상응하는 알코올, 아민으로 에스테화되거나 아미드화되고, 이후 선택적으로 중화되거나 부분적으로 중화된다(잔기 M의 유형에 따라, 예를 들면, 금속 수산화물 또는 암모니아를 이용하여). 중합체-유사 반응의 자세한 설명이 예를 들면, EP 1 138 697 B1의 7 페이지, 20줄 내지 8 페이지, 50줄에서, 그리고 해당 명세서의 실시예에서, 또는 EP 1 061 089 B1의 4 페이지, 54줄 내지 5 페이지, 38줄에서 그리고 해당 명세서의 실시예에서 개시된다. EP 1 348 729 A1의 3 페이지 내지 5 페이지 및 해당 명세서의 실시예에 기재된 바와 같은 이의 변형에서, 화학식(I)의 빗모양 중합체 KP는 고체 상태로 제조될 수 있다. 특히, 이들 방금 언급한 특허의 개시는 본 명세서에 참고문헌으로 포함된다.
화학식(I)의 빗모양 중합체 KP의 특히 바람직한 구체예는 c+d > 0, 특히 d > 0인 중합체임이 발견되었다. 잔기 R3으로는, -NH-CH2-CH2-OH이 특히 유리한 것으로 입증되었다.
비스코크레트(ViscoCrete？)시리즈라는 품명으로 Sika Schweiz AG에서 판매하는 것과 같은 빗모양 중합체 KP가 특히 유리하다.
빗모양 중합체 KP의 함량은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 하여 바람직하게는 중량으로 1% - 20%, 특히 중량으로 5% - 15%이다.
또한, 수성 중합체 분산액은 물을 포함한다. 물의 함량은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 하여 바람직하게는 중량으로 20% - 80%, 특히 중량으로 30% - 70%이다.
전형적으로, 수성 중합체 분산액은 빗모양 중합체 KP를 이미 먼저 제조한 물에 섞인 공중합체 CP의 분산액에 첨가하여 제조된다. 전형적으로, 상기 첨가는 격렬한 교반하에 수행된다. 때때로 혼합하기 이전에 빗모양 중합체 KP를 물에 용해, 유화 또는 분산시키는 것이 도움이 될 수 있다.
분산액을 제조하기 위해, 고속 혼합기, 특히 용해기 또는 이스트랄 혼합기(Ystral GmbH, Germany)의 사용을 추천한다.
수성 중합체 분산액이 다음을 더욱 포함하는 경우가 유리한 것으로 발견되었다:
d) 적어도 하나의 분산제 DHM, 바람직하게는 폴리(메타)아크릴산.
분산제는 원래 분산액을 생성시키는 데 유용한 공지된 보조 물질이다. 특히, 이러한 분산제 DHM은 표면 활성 기를 특징으로 한다. 특히, 알콕시화 페놀, 예를 들면, 알콕시화 이소노닐페놀 또는 알콕시화 노닐페놀과 같은 계면활성제가 적절한 분산제이다.
특히 적절한 분산제 DHM는 폴리(메타)아크릴산, 바람직하게는 아크릴산이다.
폴리(메타)아크릴산을 사용하여 특히 수성 분산액의 저장 안정성을 개선시킬 수 있다는 것이 드러났다.
분산제 DHM의 함량은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 하여 바람직하게는 중량으로 3% 이하, 유리하게는 중량으로 0.1% - 3%이다.
또한, 수성 중합체 분산액는 유리하게는 적어도 하나의 점성-조절제를 포함한다.
수성 중합체 분산액이 다음을 포함하는 경우가 특히 유리한 것으로 입증되었다
e) 점성-조절제 VR로서 적어도 하나의 1가 또는 다가 알코올 또는 글라이콜 에테르 또는 화학식(V)의 우레아 또는 아미드.
Figure pct00005
여기서, Y1은 NH2이거나 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 분지되거나 분지되지 않은 알킬 기이거나; 또는 Y2과 함께 Y1는 아미드 기와 함께, 5- 내지 8-원 고리를 형성하는 2가 잔기이다.
Y2는 H이거나 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 분지되거나 분지되지 않은 알킬 기, 특히 메틸 기이거나; 또는 Y1과 함께 Y2는 아미드 기와 함께, 5- 내지 8-원 고리를 형성하는 2가 잔기이다.
Y3는 H이거나 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 분지되거나 분지되지 않은 알킬 기, 특히 메틸 기이다.
점성-조절제 VR로 폴리에틸렌 글라이콜 디메틸 에테르 또는 N-메틸피롤리돈이 특히 적절하다.
주로, 점성-조절제 VR은 수성 분산액에서 희석 효과를 가진다. 그러나 또한 증점 효과를 가지는, 따라서 수성 분산액을 투입하는데 유리할 수 있는 예를 들면, 젤 같은 농도를 만드는 점성-조절제를 사용하는 것이 완전히 가능하다.
점성-조절제 VR의 함량은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 하여 바람직하게는 중량으로 15% 이하, 유리하게는 중량으로 1% - 10%이다.
분산제 DHM, 특히 폴리(메타)아크릴산 및/또는 점성-조절제 VR의 첨가는 수성 중합체 분산액의 안정성, 특히 저장 안정성에 대해 매우 유리하다.
또한, 수성 중합체 분산액이 산성, 특히 5 및 7 사이의 pH를 가지는 경우에 특히 유리한 것이 입증되었다.
수성 중합체 분산액이 다음을 더욱 포함하는 경우가 유리한 것으로 입증되었다:
g) 적어도 하나의 발열성 또는 콜로이드성 실리카.
발열성 실리카는 당업자에 공지인 방식으로 제조된다. 연소 공정, 특히 불꽃 가수분해에 의해, 매우 고운 SiO2 입자가 실란으로부터 제조된다. 이러한 발열성 실리카는, 예를 들면, Evonik, formerly Degussa에서 아에르소실(Aersosil？)이라는 품명으로 또는 Cabot Corp.에서 카브-오-실(Cab-O-Sil？)이라는 명칭으로 판매한다.
또한, 원소 실리콘 및 실리콘 합금의 제조에서 부산물로 얻어지는 이른바 실리카 분진(fume)이 발열성 실리카로 불린다.
특히 유리하게는, 발열성 실리카는 브루나우어-에멧-텔러(Brunauer-Emmett-Teller)에 따른 10 - 400 m2/g, 바람직하게는 150 - 250 m2/g의 비표면적(BET)을 가진다.
콜로이드성 실리카는 물에서 현탁액으로 존재하는 미세하게 나뉜 비정질, 비-다공성 및 전형적으로 구형의 실리카입자이다. 전형적으로, 콜로이드성 실리카는 알칼리 실리케이트 용액이 부분적으로 중화되는 다중 단계 공정을 통해 제조된다. 바람직한 콜로이드성 실리카는 이른바 실리카-졸이다.
유리하게는, 콜로이드성 실리카는 0.1 내지 100 nm, 바람직하게는 10 내지 20 nm의 입자 크기를 가진다. 한편으로는, 콜로이드성 실리카는 단분산 현탁액일 수 있다. 다른 한편으로는, 콜로이드성 실리카가 다분산 현탁액을 형성하는 경우가 유리할 수 있다.
특히, 발열성 또는 콜로이드성 실리카의 첨가는, 시멘트의 유리 석회가 첨가된 실리카에 의해 결합되고 알칼리-실리케이트 반응이 차단되기 때문에, 수성 중합체 분산액 및 시멘트계 결합제로부터 형성된 생성물의 화학적 내성을 증가시킨다.
바람직하게는, 발열성 또는 콜로이드성 실리카의 함량은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 하여 중량으로 50% 이하, 특히 중량으로 10% - 30%이다.
또한, 수성 중합체 분산액이 다음을 더욱 포함하는 경우가 유리한 것으로 입증되었다:
h) 바람직하게는 오르토인산, 피로인산, 폴리인산 또는 오르토인산, 피로인산 또는 폴리인산의 산성염인 적어도 하나의 인 원자-포함 화합물 PEV.
바람직하게는, 인 원자-포함 화합물 PEV 의 함량은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 하여 중량으로 30% 이하, 특히 중량으로 2% - 10%이다.
또한, 수성 중합체 분산액이 다음을 더욱 포함하는 경우가 유리한 것으로 입증되었다:
i) 적어도 하나의 폴리하이드록시 화합물 또는 인산염.
바람직하게는, 폴리하이드록시 화합물 또는 인산염의 함량은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 하여 중량으로 15% 이하, 특히 중량으로 2% - 10%이다.
또한, 수성 중합체 분산액이 다음을 더욱 포함하는 경우가 유리한 것으로 입증되었다:
j) 적어도 하나의 황산 칼슘 또는 비정질의 수산화알루미늄.
바람직하게는, 황산 칼슘 또는 비정질의 수산화알루미늄의 함량은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 하여 중량으로 15% 이하, 특히 중량으로 3% - 10% 이다.
수성 중합체 분산액은 또한 살생물제(biocides), 특히 살진균제 및/또는 살조제(algaecides)와 같은 수성 분산액에서 일반적인 다른 성분을 포함할 수 있다.
다음의 성분을 포함하거나 이들로 구성되는 수성 중합체 분산액이 특히 유리한 것으로 입증되었다:
중량으로 10% - 60%, 특히 중량으로 25% - 45%의 분산된 공중합체 CP;
중량으로 1% - 20%, 특히 중량으로 5% - 15%의 빗모양 중합체 KP;
중량으로 20% - 80%, 특히 중량으로 30% - 70%의 물;
중량으로 0% - 5%, 특히 중량으로 0.1% - 3%의 분산제 DHM, 바람직하게는 폴리(메타)아크릴산;
중량으로 0% - 15%, 특히 중량으로 1% - 10%의 점성-조절제 VR;
중량으로 0% - 50%, 특히 중량으로 10% - 30%의 발열성 또는 콜로이드성 실리카;
중량으로 0% - 30%, 특히 중량으로 2% - 10%의 인 원자-포함 화합물 PEV;
중량으로 0% - 15%, 특히 중량으로 3% - 10%의 황산 칼슘 또는 비정질의 수산화알루미늄.
상기 중량으로 % 값은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 한다.
수성 중합체 분산액은 바람직하게는 빗모양 중합체 KP를 물에 혼합하고, 이후 선택적으로 분산제 DHM 및 점성-조절제 VR 를 혼합하는 방식으로 제조된다. 이후, 물에 분산된 공중합체 CP를 혼합하고, 이후 선택적으로 발열성 및 콜로이드성 실리카를 혼합한다. 만일 인 원자-함유 화합물 PEV 및/또는 비정질의 수산화알루미늄 또는 황산 칼슘이 수성 중합체 분산액의 성분인 경우, 이들은 제조 공정 동안 아무 시점에나 혼합될 수 있다. 성분들의 혼합은 바람직하게는 용해기 또는 Ystral GmbH, Germany의 혼합기와 같은 적절한 혼합기를 이용한 고속혼합을 통해 수행된다.
수성 중합체 분산액이 0℃ 아래의 온도에서 저장되지 않음을 확실히 하는 것이 중요한데, 이는 분산액이 동결되는 경우 해동 동안 분산된 중합체가 침전되고 재분산되지 않아 분산액이 파괴되기 때문이다. 수성 중합체 분산액을 너무 높은 온도에서 저장하지 않는 것 또한 유리한데, 왜냐하면 이 또한 수성 중합체 분산액의 안정성을 해치기 때문이다.
이들 상기-기재된 수성 중합체 분산액은 광범위하게 사용될 수 있다. 특히, 이들은 무기 결합제와 조합으로 사용될 수 있다.
특히 유리하게는, 상기-기재된 수성 중합체 분산액은 슬러리 또는 모르타르 또는 콘크리트를 접합하는데 첨가제로 사용된다.
추가의 양태에서, 본 발명은 적어도 첫 번째 성분 K1 및 두 번째 성분 K2을 포함하는 다-성분 조성물과 관련된다. 여기서, 첫 번째 성분 K1은 상기에 구체적으로 기술한 바와 같은 수성 중합체 분산액을 포함한다. 또한, 두 번째 성분 K2는 수경성 또는 잠재적 수경성 결합제를 포함한다.
보통의 정의에 따르면, 수경성 결합제는 공기 및 물 모두에서 물의 영향하에 양생시키는 무기 결합제이다.
보통의 정의에 따르면, 잠재적 수경성 결합제는 오로지 증진제에 의해서만 물의 영향하에 양생시키는 무기 결합제이다.
특히, 수경성 또는 잠재적 수경성 결합제는 시멘트 또는 혼합시멘트이다. 특히, 혼합 시멘트는 시멘트와 비산회(fly ash) 또는 광재(slag) 또는 포졸란의 혼합물이다. 바람직하게는, 시멘트는 포틀랜드 시멘트, 백색 시멘트 또는 칼슘 알루미네이트 시멘트이다. 다양한 시멘트의 혼합물 및/또는 혼합 시멘트의 혼합물이 또한 사용될 수 있음이 주지된다. 가장 바람직하게는, 수경성 또는 잠재적 수경성 결합제는 포틀랜드 시멘트이다.
추가의 성분으로, 다-성분 조성물은 특히 두 번째 성분 K2의 성분으로 추가의 성분들을 포함할 수 있다. 특히, 이들 성분은 골재, 응결경화촉진제, 응결지연제, 수축-저감제, 소포제, 유기 용매 및 콘크리트 액화제를 포함한다.
특히 적절한 골재는 천연 석회질 또는 규질 모래, 자갈, 석영, 현무암, 탄화 규소, 산화 알루미늄, 탄화 붕소, 철, 탄화 철, 팽창 점토, 팽창 슬레이트, 펄라이트, 질석, 발포 플라스틱, 유리 미소구체, 중합체 미소구체 및 팽창 비산회이다.
특히 적절한 콘크리트 액화제는 폴리카복실레이트 외에도, 리그닌 설포네이트, 나프탈렌-술폰산-포름알데히드 응축물, 술폰화 멜라민-포름알데히드 응축물, 아미노-s-트리아진 수지, 술팜산-멜라민 수지 및 나프탈렌 술폰산포름알데히드 응축물 또는 폴리카복실레이트 에테르를 포함한다. 바람직한 액화제는 그러나 폴리카복실레이트이다.
이들 추가적인 물질은 두 번째 성분 K2의 성분이거나, 또는 세 번째 성분 K3 및/또는 네 번째 성분 K4과 같은 다른 성분의 성분일 수 있다. 후자는 특히 다성분 조성물이 첫 번째 성분 K1 및/또는 두 번째 성분 K2에 다소 반응성이고, 특히 다-성분 조성물의 경화 동안만 반응하도록 되어 있거나, 또는 수성 분산액의 안정성에 부정적인 영향을 줄 수 있는 성분을 포함하는 경우에 해당된다. 이들 성분을 세 번째 성분 K3이나 선택적으로 또 다른 성분으로 이동시켜서 저장 안정성 문제를 매우 효율적으로 해결할 수 있다. 그러나, 셋 이상의 성분을 가지는 다-성분 조성물에서는, 개별적인 성분의 혼합의 질과 관련된 문제가 증가할 수 있고, 따라서 그러한 조성물이 더욱 오류가 많고, 많은 성분을 섞어야 하는 필요성 때문에 매우 사용자에 친화적이지 않고 복잡하며, 그리고 창고저장 및 물품조달의 관점에서 불리하다.
이런 이유로 인해 특히, 다-성분 조성물이 전술한 첫 번째 성분 K1 및 두 번째 성분 K2으로 구성되는 이-성분 조성물인 것이 바람직하다.
사용에 있어서, 두 성분 K1 및 K2 그리고 선택적으로 다른 성분은 함께 혼합되어 기재된 다-성분 조성물의 경화를 유발시킨다. 상기 경화는 특히 수경성 또는 잠재적 수경성 결합제와 물의 반응을 기초로 한다.
따라서, 본 발명의 추가적인 대상은 상기 기재된 바와 같이 다-성분 조성물의 혼합 이후에 얻어지는 경화된 조성물이다.
상기 기재된 특히 다-성분 조성물의 형태인 수성 중합체 분산액이 특히 유리하게는 토목 공학 및 건축 공학 분야에서 사용된다는 사실로 인해, 상기 기재된 바와 같은 경화된 조성물인 토목 공학 또는 건축 공학의 구조물은 본 발명의 또다른 양태이다.
수성 중합체 분산액를 수경성 및 잠재적 수경성 결합제와 함께 사용함에 있어서, 본 발명의 수성 중합체 분산액은, 빗모양 중합체 KP대신에 다른 콘크리트 액화제, 특히 술폰화 아미노-s-트리아진 수지, 술팜산-멜라민 수지 또는 나프탈렌술폰산-포름알데히드 응축물을 사용하는 본 발명이 아닌 수성 중합체 분산액과 비교할 때, 동일한 물/시멘트 비율 및 동일 농도에서 두드러지게 개선된 공정을 가짐이 나타났다.
놀랍게도, 상기-기재된 본 발명의 수성 중합체 분산액이, 수경성 또는 잠재적 수경성 결합제와 조합된 상응하는 본 발명이 아닌 중합체 분산액과 비교하여 상당히 더 큰 물리적 강도, 특히 표준 EN 1542에 따른 인장접착강도에서, 표준 EN 196-1(4x4x16 cm 프리즘)에 따른 굽힘 강도 및 압축 강도에서 증가를 가지며, 표준 DIN 52617에 따른 수분 흡수 계수로 특징지어지는 크게 감소된 수분 흡수를 가짐이 발견되었다.
한편으로, 이는 크게 개선된 특성을 갖는 건축 재료를 얻을 수 있게 하거나 또는, 다른 한편으로, 사용되는 중합체 분산액의 양을 실질적으로 감소시킬 수 있게 한다.
본 발명에 따른 수성 중합체 분산액을 이용하여, 물리적 및 수분 흡수 특성의 악화없이, 상응하는 본 발명이 아닌 중합체 분산액과 비교하여 중량으로 30%까지, 특히 33%까지, 때로는 심지어 중량으로 40%까지 감소가 가능함이 발견되었다. 이들 절약은 물론, 특히 경제적인 관점에서 특히 이익이 된다.
또한, 본 발명이 아닌 중합체 분산액과 비교하여 동량의 본 발명의 중합체 분산액으로 본 물리적 특성 및 수분 흡수 감소에서의 증가가 특히 경화 과정의 초기에 특히 두드러짐이 발견되었다.
경화된 건축 재료의 다공성 또는 수분 흡수 행동은 강도, 내구성, 밀성(tightness), 접착 강도, 내마모성 및 많은 다른 기능적 특성들에 있어 결정적이다. 여기서, 다공성은 품질 및 내구성에 반비례하는데, 즉 다공성이 낮을 수록 품질 및 내구성이 각각 높아진다.
본 발명의 수성 중합체 분산액의 첨가에 의해 성취된, 다공성 및 수분 흡수에서 감소의 확장을 통해, 본질적으로 수밀(water-tight)이라고 기술될 수 있는 건축 재료가 얻어진다. 예를 들면, 표준 EN 480-11에 따른 시멘트 경화체의 다공성은 85%까지 감소될 수 있다.
또한, 코팅이 매끄러운 표면에 부착할 수 있게 하는 그러한 높은 인장접착강도가 성취되어, 인장시험에서 코팅이 점착층에서 찢어지지 않는다.
이러한 건축 재료가 또한 극도로 높은 내 황산염성으로 특징지어진다는 것이 발견되었다(ASTM C-1012-95와 유사한 방법으로 측정됨).
실시예
중합체 분산액의 제조
Sika France S.A.에서 판매하는 중합체 분산액 SIKALATEX？은 46중량%의 중합체 함량을 가지는 스티렌/부타디엔 분산액이다. 이후, 상기 비교 중합체 분산액은 Ref . Disp 로 나타난다.
Sika？ ViscoCrete？-125(에스테르 기에 의해 폴리(옥시알킬렌)-알킬 에테르 곁사슬과 결합된, 화학식(I)에 상응하는 빗모양 중합체)의 19.44% 수용액의 9 중량부 및 소포제(폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 지방산 에스테르)의 0.05 중량부를 100 중량부 SIKALATEX？에 Ystral GmbH, Germany의 혼합기를 이용하여 강하게 교반하면서 첨가했다. 이후, 상기 중합체 분산액은 Disp .1 로 나타난다.
비교를 위해, 중합체 분산액 Disp .1 에 상응하는 비교 분산액 Ref . Disp .1 , Ref.Disp2 및 Ref . Disp .3 을 제조했는데, 각각의 분산액에서 Sika？ ViscoCrete？-125의 양을 상응하는 양의 Sikament？ FF-86(Sika Austria GmbH, 술폰산- 멜라민-포름알데히드 응축물을 포함), Sikament？ 210(Sika Schweiz AG, 나프탈렌술폰산-포름알데히드 응축물을 포함) 또는 리그닌술폰산나트륨으로 대체하여, 각각의 분산액에서 동량의 술폰산-멜라민-포름알데히드 응축물, 나프탈렌술폰산-포름알데히드 응축물 또는 리그닌술폰산나트륨이 Disp .1 에서의 Sika？ ViscoCrete？-125의 빗모양 중합체처럼 존재한다.
비교 분산액 Ref . Disp .1-2 , Ref . Disp .2-2 및 Ref . Disp .3-2 는 각각의 분산액에 두 배의 양의 술폰산-멜라민-포름알데히드 응축물, 나프탈렌술폰산-포름알데히드 응축물 또는 리그닌술폰산나트륨이 Disp .1 에서의 Sika？ ViscoCrete？-125의 빗모양 중합체로 존재하도록 더욱 많은 Sikament？ FF-86, Sikament？ 210 또는 리그닌술폰산나트륨을 포함하였다.
모르타르 조성물의 제조
모르타르 조성물은 표 1 및 표 2에 특정된 포틀랜드 시멘트, 모래(0-3 mm), 물, 및 선택적으로 중합체 분산액 또는 빗모양 중합체의 중량부에 따라 호바트(Hobart) 혼합기에서 강하게 혼합하여 제조하였다. 추가적인 물의 양은 모든 조성물이 0.40의 물/시멘트 비를 가지도록 계산하였다.
모르타르 조성물
Ref .1 Ref .2 Ref .3 1 2
포틀랜드 시멘트 100 100 100 100 100
모래 300 300 300 300 300
Ref . disp . 15.7
Disp . 1 15.7 10.4
Sika？ ViscoCrete？-125 0.17
물 40 31.6 40 31.2 34.2
본 발명 및 본 발명이 아닌 중합체 분산액으로 이루어진 모르타르 조성물.
2 Ref .4 Ref .5 Ref .6 Ref . 4' Ref . 5' Ref . 6'
포틀랜드 시멘트 100 100 100 100 100 100 100
모래 300 300 300 300 300 300 300
Disp .1 10.4
Ref . disp .1 10.4
Ref . disp .2 10.4
Ref . disp .3 10.4
Ref . disp .1-2 10.4
Ref . disp .2-2 10.4
Ref . disp .3-2 10.4
물 34.2 34.2 34.2 34.2 34.2 34.2 34.2
14, 28 및 56일 후에 표준 EN 1542에 따라 인장접착강도를, 1, 7 및 28일 후에 표준 EN 196-1(4x4x16 cm 프리즘)에 따라 굽힘 강도 및 압축 강도를, 그리고 28일 후에 표준 DIN 52617에 따라 흡수 계수를 결정하였고, 이 결과가 표 3에 나타난다. 또한, 표 3은 비교의 실시예 Ref .2 의 상응하는 값과 비교한 실시예 1 또는 2 의 값의 백분율 변화 "Δ R ef .2 "를 나타낸다.
모르타르 조성물의 특성.
Ref .1 Ref .2 Ref .3 1 2
인장접착강도
14 일 후 [N/mm2] 2.8 4.3 3.0 6.6 4.7
Δ R ef .2 -30% +53% +9%
28일 후 [N/mm2] 2.9 4.6 3.1 6.7 4.8
Δ R ef .2 -33% +46% +4%
56일 후 [N/mm2] 2.9 4.9 3.1 6.7 5.1
Δ R ef .2 -37% +37% +4%
굽힘 강도
1일 후 [N/mm2] 4.2 4.9 5.3 5.1 5.5
Δ R ef .2 +8% +4% +12%
7일 후 [N/mm2] 6.8 8.1 8.4 8.2 8.5
Δ R ef .2 +4% +1% +5%
28일 후 [N/mm2] 6.6 9.5 9.6 10.1 9.5
Δ R ef .2 +1% +6% +0%
압축 강도
1일 후 [N/mm2] 15.4 20.5 24.9 22.6 27.1
Δ R ef .2 +21% +10% +32%
7일 후 [N/mm2] 36.3 41.5 54.8 39.1 50.6
Δ R ef .2 +32% -6% +22%
28일 후 [N/mm2] 41.5 46.9 51.1 45.2 57.6
Δ R ef .2 +9% -4% +23%
수분 흡수 계수 [g/m2 *h0 .5] 1066 113 512 69 106
Δ R ef .2 +353% -39% -6%
표 3의 결과는 이미 공지된 중합체 분산액 ( Ref .2 )을 첨가하는 것이 중합체 분산액( Ref .1 )이 없는 상응하는 조성물과 비교하여 물리적 강도의 강한 증가 또는 다공성(수분흡수 계수로 특징지어짐)의 감소를 달성할 수 있지만, 이 효과가 본 발명의 수성 중합체 분산액( 1 , 2 )에 의해 크게 증가됨을 나타낸다. 실시예 2 를 1 또는 Ref .2 와 비교한 것은 수성 중합체 분산액의 약 33%의 감소에도 불구하고, 상응하는 본 발명이 아닌 중합체 분산액을 이용하는 경우보다 여전히 더 높은 물리적 특성 또는 감소된 수분 흡수를 성취할 수 있음이 나타난다. 표 3의 결과는 또한 물리적 특성의 개선이 특히 짧은 경화 시간 후(7 일 후, 특히 1일 후 굽힘 강도 및 압축 강도에서, 또는 14 일 후 인장접착강도에서)측정에서 특히 두드러짐을 나타낸다.
비교의 실시예 Ref . 3 를 실시예 2 와 비교한 것은 동일한 양으로 빗모양 중합체 단독의 사용(즉, 수성 중합체 분산액의 형태가 아님)이 수분 흡수의 강한 증가 및 인장접착강도의 강한 감소를 가져옴을 나타낸다.
실시예 2 및 비교의 실시예 Ref .4 , Ref .5 , Ref .6 , Ref . 4' , Ref . 5' 및 Ref.6 '로부터 , 0 분("ABM 0 "), 30 분("ABM 30 "), 60 분("ABM 60 ") 및 90 분("ABM 90 ")에 유동성(flow) 직경을 EN 1015-3에 따라 결정하였고, 0 분에 공기 함량을 EN 196-1에 따라 결정하여 표 4에 나열하였다.
모르타르 조성물의 처리 특성.
2 Ref .4 Ref .5 Ref .6 Ref . 4' Ref . 5' Ref . 6'
ABM 0 [mm] 194 137 138 137 137 139 148
ABM 30 [mm] 170 132 129 130 130 130 134
ABM 60 [mm] 156 S S S S S S
ABM 90 [mm] 146 S S S S S S
공기 함량[%] 3.5 4.0 4.1 4.5 4.5 4.2 4.2
S = 굳어짐, 즉, 유동성 직경을 더 이상 결정할 수 없음.
표 4로부터 본 발명의 수성 중합체 분산액의 한 성분으로서 빗모양 중합체가 가공성의 측면에서 중요한 이익을 가져옴은 분명하다. 빗모양 중합체 KP 대신에 술폰산-멜라민-포름알데히드 응축물( Ref .4 ), 나프탈렌 술폰산-포름알데히드 응축물( Ref .5 ) 또는 리그닌술폰산나트륨( Ref.6 )을 동량으로 함유하는 상응하는 중합체 분산액과 비교할 때, 동일한 물/시멘트 비의 실시예 2 는 상당하게 더 높은 유동성 직경 및 무척 상당하게 감소된 공기 함량을 가진다. 액화제 ( Ref . 4' (술폰산-멜라민-포름알데히드 응축물을 포함), Ref . 5' (나프탈렌 술폰산-포름알데히드 응축물을 포함) 및 Ref . 6' (리그닌술폰산나트륨을 포함))의 비율을 심지어 두 배로 한 경우에도, 부족한 가공성은 단지 미미하게 개선되고 공기 함량은 단지 미미하게 감소된다. 어떠한 비교의 실시예에서도, 60분 후 또는 90분 후에는 이 시점에 조성물이 굳어졌기 때문에 유동성 직경은 더 이상 결정할 수 없었다. 본 발명의 실시예 2 에 대해 결정된 유동성 직경은, 그러나, 매우 우수한 가공성을 입증했다.

Claims (15)

  1. 다음을 포함하는 수성 중합체 분산액:
    a) 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 이소프렌, 부타디엔, 스티렌, 아크릴로니트릴, 아크릴산, 메타크릴산, 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 비닐 에스테르 및 비닐 클로라이드로 이루어진 군에서 선택된 적어도 두 개의 단량체로 구성된 적어도 하나의 분산된 공중합체 CP;
    b) 주사슬(main chain)에 에스테르 또는 에테르 기에 의해 결합된 곁사슬을 갖는 적어도 하나의 빗모양(comb) 중합체 KP;
    및
    c) 물.
  2. 제1항에 있어서 빗모양 중합체 KP는 비닐 에테르 또는 알릴 에테르 및 말레산 무수물 및/또는 말레산 및/또는 (메타)아크릴산의 공중합체인 것을 특징으로 하는 수성 중합체 분산액.
  3. 제1항에 있어서 빗모양 중합체 KP는 화학식(I)의 공중합체인 것을 특징으로 하는 수성 중합체 분산액
    Figure pct00006

    여기서
    M은 독립적으로 H+, 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속 이온, 2가 또는 3가 금속 이온, 암모늄 이온 또는 유기 암모늄 기이고;
    R은, 화학식(I)의 다른 잔기 R과 각각 독립적으로, 수소 또는 메틸 기이고;
    R1은 독립적으로 -[AO]q-R4이고;
    R2은 독립적으로 C1- 내지 C20-알킬 기, -환형알킬 기, -알킬아릴 기 또는 -[AO]q-R4이고,
    여기서 A는 C2- 내지 C4-알킬렌 기이고 R4는 C1- 내지 C20-알킬 기, -환형헥실 기 또는 알킬아릴 기이고;
    그리고 q = 2 - 250이고;
    R3는 독립적으로 -NH2, -NR5R6 또는 -OR7NR8R9이고,
    여기서 R5 및 R6는 각각 독립적으로 C1- 내지 C20-알킬 기, -환형알킬 기 또는 -알킬아릴 기 또는 -아릴 기이거나;
    또는
    하이드록시알킬 기이거나,
    또는 아세트옥시에틸(CH3-CO-O-CH2-CH2-) 또는 하이드록시-이소프로필(HO-CH(CH3)-CH2-) 또는 아세트옥시이소프로필 기(CH3-CO-O-CH(CH3)-CH2-)이거나,
    또는 R5 및 R6는 함께 질소를 포함하는 고리를 형성하여 모르폴린 또는 이미다졸린 고리를 만들고;
    여기서 R7은 C2-C4 알킬렌 기이고;
    그리고 R8 및 R9는 각각 독립적으로 C1- 내지 C20-알킬 기, -환형알킬 기, -알킬아릴 기, -아릴 기 또는 하이드록시알킬 기이고
    여기서 a, b, c 및 d는 구조 단위 s1, s2, s3 및 s4의 몰비이고
    그리고 a + b + c + d = 1이라고 가정하면 a/b/c/d = (0.1 - 0.9)/(0.1 - 0.9)/(0 - 0.8)/(0 - 0.3)임.
  4. 앞의 청구항 중 임의의 한 청구항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 다음을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 중합체 분산액:
    d) 적어도 하나의 분산제 DHM, 바람직하게는 폴리(메타)아크릴산.
  5. 앞의 청구항 중 임의의 한 청구항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 다음을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 중합체 분산액:
    e) 점성-조절제 VR로서 적어도 하나의 1가 또는 다가 알코올 또는 글라이콜 에테르 또는 화학식(V)의 우레아 또는 아미드,
    Figure pct00007

    여기서
    Y1는 NH2이거나 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 분지되거나 분지되지 않은 알킬 기이거나; 또는 Y2과 함께 Y1는 아미드 기와 함께, 5- 내지 8-원 고리를 형성하는 2가 잔기이고;
    Y2는 H이거나 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 분지되거나 분지되지 않은 알킬 기, 특히 메틸 기이거나; 또는 Y1과 함께 Y2는 아미드 기와 함께, 5- 내지 8-원 고리를 형성하는 2가 잔기이고;
    Y3는 H이거나 1 내지 6개의 탄소 원자를 가지는 분지되거나 분지되지 않은 알킬 기, 특히 메틸 기임.
  6. 앞의 청구항 중 임의의 한 청구항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 다음을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 중합체 분산액:
    g) 적어도 하나의 발열성 또는 콜로이드성 실리카.
  7. 앞의 청구항 중 임의의 한 청구항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 다음을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 중합체 분산액:
    h) 바람직하게는 오르토인산, 피로인산, 폴리인산 또는 오르토인산, 피로인산 또는 폴리인산의 산성염인 적어도 하나의 인 원자-포함 화합물 PEV.
  8. 앞의 청구항 중 임의의 한 청구항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 다음을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 중합체 분산액:
    i) 적어도 하나의 폴리하이드록시 화합물 또는 인산염.
  9. 앞의 청구항 중 임의의 한 청구항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 다음을 더욱 포함하는 것을 특징으로 하는 수성 중합체 분산액:
    j) 적어도 하나의 황산 칼슘 또는 비정질의 수산화알루미늄.
  10. 앞의 청구항 중 임의의 한 청구항에 있어서, 수성 중합체 분산액은 다음을 더욱 포함하거나 다음의 성분으로 구성되는 것을 특징으로 하는 수성 중합체 분산액:
    중량으로 10% - 60%, 특히 중량으로 25% - 45%의 분산된 공중합체 CP;
    중량으로 1% - 20%, 특히 중량으로 5% - 15%의 빗모양 중합체 KP;
    중량으로 20% - 80%, 특히 중량으로 30% - 70%의 물;
    중량으로 0% - 5%, 특히 중량으로 0.1% - 3%의 분산제 DHM, 바람직하게는 폴리(메타)아크릴산;
    중량으로 0% - 15%, 특히 중량으로 1% - 10%의 점성-조절제 VR;
    중량으로 0% - 50%, 특히 중량으로 10% - 30%의 발열성 또는 콜로이드성 실리카;
    중량으로 0% - 30%, 특히 중량으로 2% - 10%의 인 원자-포함 화합물 PEV;
    중량으로 0% - 15%, 특히 중량으로 3% - 10%의 황산 칼슘 또는 비정질의 수산화알루미늄;
    여기서 상기 중량으로 % 값은 수성 중합체 분산액의 중량을 기반으로 함.
  11. 첫 번째 성분 K1 및 두 번째 성분 K2을 포함하는 다-성분 조성물,
    여기서
    첫 번째 성분 K1은 제1항 내지 제10항 중의 임의의 한 항에 따른 수성 중합체 분산액을 포함하고; 그리고
    두 번째 성분 K2은 수경성(hydraulic) 또는 잠재적 수경성 결합제를 포함함.
  12. 제11항에 있어서, 수경성 또는 잠재적 수경성 결합제는 시멘트, 특히 포틀랜드 시멘트, 백색 시멘트, 칼슘 알루미네이트 시멘트이거나 또는 혼합된 시멘트, 특히 시멘트와 비산회(fly ash) 또는 광재(slag) 또는 포졸란의 혼합물인 것을 특징으로 하는 다-성분 조성물.
  13. 제11항 또는 제12항에 따른 다-성분 조성물을 혼합한 후에 얻어지는 경화된 조성물.
  14. 제13항에 따른 경화된 조성물을 포함하는 토목 공학 또는 건축 공학의 구조물.
  15. 슬러리 또는 모르타르 또는 콘크리트를 접합하기 위한 첨가제로서의 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 수성 중합체 분산액의 용도.
KR1020117027071A 2009-05-15 2010-05-12 수성 중합체 분산액 KR20120016095A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09160369A EP2251376A1 (de) 2009-05-15 2009-05-15 Wässrige Polymerdispersionen
EP09160369.6 2009-05-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20120016095A true KR20120016095A (ko) 2012-02-22

Family

ID=41129208

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020117027071A KR20120016095A (ko) 2009-05-15 2010-05-12 수성 중합체 분산액

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8691901B2 (ko)
EP (2) EP2251376A1 (ko)
JP (1) JP5499162B2 (ko)
KR (1) KR20120016095A (ko)
CN (1) CN102428137B (ko)
AU (1) AU2010247398B2 (ko)
BR (1) BRPI1010566B1 (ko)
ES (1) ES2639612T3 (ko)
MX (1) MX2011012102A (ko)
RU (1) RU2530888C9 (ko)
WO (1) WO2010130780A1 (ko)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012152828A1 (de) * 2011-05-11 2012-11-15 Sika Technology Ag Polymermodifizierte bitumenhaltige zusammensetzungen
EP2524903A1 (fr) * 2011-05-16 2012-11-21 Sika Technology AG Composition d'enduit de ragréage pour l'industrie du bâtiment
EP2607332A1 (de) * 2011-12-19 2013-06-26 Sika Technology AG Abbindebeschleuniger für Bindemittel auf Basis von Calciumsulfat
CA2968349A1 (en) * 2014-11-21 2016-05-26 Gcp Applied Technologies Inc. Wet press concrete slab manufacturing
EP3053901A1 (en) * 2015-02-09 2016-08-10 Sika Technology AG Non-invasive repair and retrofitting of hardened reinforced concrete structures
JP6863971B2 (ja) * 2015-09-24 2021-04-21 シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト 流動化剤及びコポリマーを含有する添加剤
EP3266755A1 (en) * 2016-07-07 2018-01-10 Sika Technology AG Reducing blister formation in polyurethane cementitious hybrid system
RU2723244C2 (ru) * 2018-10-24 2020-06-09 Общество с ограниченной ответственностью "ИНЖЕНЕРИЯ БИОМЕДИЦИНСКИХ ПРЕПАРАТОВ" Протравочное коллоидное средство
US20220145093A1 (en) * 2019-02-28 2022-05-12 Wacker Chemie Ag Powder paint composition which can be redispersed in water
EP3744704A1 (en) 2019-05-29 2020-12-02 Sika Technology Ag Non-invasive repair and retrofitting of hardened cementitious materials
EP3819274A1 (de) 2019-11-07 2021-05-12 Martellus GmbH Zusatzstoff für beton und verfahren zur herstellung dieses betons
CN111348867B (zh) * 2020-03-16 2021-06-15 中国核工业中原建设有限公司 一种改性asa树脂混凝土的制备方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH667096A5 (de) * 1985-11-22 1988-09-15 Sika Ag Verfahren zur herstellung eines bau- und/oder konstruktionsmaterials.
US5084103A (en) * 1989-10-06 1992-01-28 W. R. Grace & Co.-Conn. Strength enhancing additive for certain portland cements
GB9006315D0 (en) 1990-03-21 1990-05-16 Shell Int Research Polymer compositions
JP2527700B2 (ja) * 1990-10-13 1996-08-28 竹本油脂株式会社 高強度水硬性セメント組成物
CH686780A5 (de) 1992-07-22 1996-06-28 Sandoz Ag Fliessfaehige Zementmischungen.
JP2774445B2 (ja) 1993-12-14 1998-07-09 花王株式会社 コンクリート混和剤
JP3343163B2 (ja) 1993-12-27 2002-11-11 太平洋セメント株式会社 コンクリート及びこれを用いた高強度コンクリート成形体の製造方法
DK1061089T3 (da) 1999-06-15 2004-07-12 Sika Schweiz Ag Cementdispergerende polymerer med multiple formål til beton med stor flydeevne og stor styrke
DE10061410A1 (de) 2000-02-17 2001-09-06 Pci Augsburg Gmbh Fließfähiges Mörtelsystem, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
EP1136508B1 (en) * 2000-03-22 2013-08-14 Sika Technology AG Cement admixture for improved slump life
EP1138696A1 (en) * 2000-03-29 2001-10-04 Sika AG, vorm. Kaspar Winkler & Co. Polymers for cement dispersing admixtures
JP2001348257A (ja) 2000-06-06 2001-12-18 Asahi Kasei Corp カプセル型セメント混和剤
JP4509321B2 (ja) * 2000-07-18 2010-07-21 電気化学工業株式会社 セメント混和剤及びそれを含有したコンクリート、並びにその製造方法
WO2002096823A1 (en) 2001-05-28 2002-12-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Cement admixture and cement composition
NO20031074D0 (no) * 2002-03-11 2003-03-07 Kao Corp Fremgangsmåte for å forbedre fluiditetsretensjon av en hydraulisk blandingsamt tilsetning derfor
EP1348729A1 (de) 2002-03-25 2003-10-01 Sika Schweiz AG Polymere in festem Aggregatzustand
EP1452503A1 (de) 2003-02-27 2004-09-01 Dyckerhoff Fertigbeton Saar GmbH & Co. KG Zementgebundene Fliessestriche
JP4057446B2 (ja) 2003-03-03 2008-03-05 株式会社竹中工務店 コンクリート用多機能混和剤及びコンクリート
DE10337975A1 (de) 2003-08-19 2005-04-07 Construction Research & Technology Gmbh Statistische Kammpolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung
FR2859211B1 (fr) 2003-08-28 2006-01-21 Ceca Sa Compositions sous forme d'emulsions stables, leurs preparations et leurs utilisation pour l'abaissement du point d'ecoulement des huiles brutes et l'inhibition du depot de paraffines
FR2861388B1 (fr) * 2003-10-23 2006-02-03 Lafarge Aluminates Mortier dense a base de liant ettringitique binaire, comprenant au moins un polymere peigne de poly(oxyde d'alkylene) et au moins une resine organique structurante.
JP4394943B2 (ja) 2003-12-22 2010-01-06 東京鋪装工業株式会社 半たわみ性舗装用ポリマー組成物
US20080227890A1 (en) * 2004-06-21 2008-09-18 Sika Technology Ag Cement Grinding Aid
DE102006027035A1 (de) * 2005-06-14 2007-01-11 Basf Construction Polymers Gmbh Polyether-haltiges Copolymer
US20060278127A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 United States Gypsum Company Gypsum products utilizing a two-repeating unit dispersant and a method for making them
CN100372878C (zh) 2005-11-11 2008-03-05 山东大学 一种高凝高粘原油开采输送剂的制备方法
EP1923405A1 (de) 2006-11-17 2008-05-21 Elotex AG Verfahren zur Herstellung von Dispersionen und deren Verwendung
DE102006061103B4 (de) 2006-12-22 2008-11-06 Clariant International Ltd. Dispersionen polymerer Öladditive
EP2006258B1 (de) * 2007-06-11 2012-08-15 Sika Technology AG Dispergiermittel für Gipszusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
US20120065301A1 (en) 2012-03-15
CN102428137A (zh) 2012-04-25
BRPI1010566A2 (pt) 2016-03-15
BRPI1010566B1 (pt) 2020-02-18
RU2530888C9 (ru) 2015-04-10
WO2010130780A1 (de) 2010-11-18
US8691901B2 (en) 2014-04-08
EP2430093B1 (de) 2017-07-26
JP2012526883A (ja) 2012-11-01
CN102428137B (zh) 2014-06-11
EP2430093A1 (de) 2012-03-21
JP5499162B2 (ja) 2014-05-21
RU2530888C2 (ru) 2014-10-20
RU2011144168A (ru) 2013-06-20
EP2251376A1 (de) 2010-11-17
ES2639612T3 (es) 2017-10-27
MX2011012102A (es) 2012-02-28
AU2010247398B2 (en) 2015-06-25
AU2010247398A1 (en) 2012-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20120016095A (ko) 수성 중합체 분산액
CN107814498B (zh) 用于快速修补的纳米改性干混碱激发胶凝材料
CA1277998C (en) Process for preparing a building and/or construction material a polymer modified aqueous dispersion, and use thereof for the preparation of a building and/or construction material
US6761765B2 (en) Admixture for cementitious compositions
CN110128077B (zh) 一种低粘易泵送超高性能混凝土及其制备方法
US20090197991A1 (en) Rheology modifying additive for dry cast cementitious compositions
EP1758832A2 (en) Providing freezing and thawing resistance to cementitious compositions
JP2008543997A5 (ko)
JP2008543997A (ja) コンクリートおよびモルタル混和剤
WO2004085548A2 (en) Liquid coloring suspension
JP5051990B2 (ja) 超速硬性セメント組成物及び超速硬性セメント組成物用分散剤
WO2013151439A1 (en) Dry admixture for concrete, mortar and cement and method of preparing the|admixture
CN113354382A (zh) 一种耐酸腐蚀的修复砂浆及其制备方法
CN110621706B (zh) 基于聚羧酸的分散剂
WO2024012776A1 (en) Copolymers of carboxylates and polyethers comprising polyether side chains of different length, and use thereof in mineral binder compositions
EP4326691A1 (en) Aqueous admixture for inorganic binder composition
JP2023028708A (ja) 水硬性組成物用の分散剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid