RU2518862C1 - Способ непрерывного получения вспениваемых гранул на основе термопластичных полимеров и частицы полимерной композиции, получаемые таким способом - Google Patents
Способ непрерывного получения вспениваемых гранул на основе термопластичных полимеров и частицы полимерной композиции, получаемые таким способом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2518862C1 RU2518862C1 RU2012146341/02D RU2012146341D RU2518862C1 RU 2518862 C1 RU2518862 C1 RU 2518862C1 RU 2012146341/02 D RU2012146341/02 D RU 2012146341/02D RU 2012146341 D RU2012146341 D RU 2012146341D RU 2518862 C1 RU2518862 C1 RU 2518862C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- stream
- temperature
- foaming system
- foaming
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 147
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 64
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims description 30
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims abstract description 81
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 48
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims abstract description 25
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 43
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 26
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 16
- -1 styrene-ethylene-butylene-styrene Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 14
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 7
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 7
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 claims description 4
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 claims description 4
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 3
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 claims description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 2
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 claims description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 2
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002134 carbon nanofiber Substances 0.000 claims 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical class C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000006259 organic additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 18
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 17
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 10
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 241000758789 Juglans Species 0.000 description 6
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 6
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 6
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 6
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 5
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 5
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 5
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 description 4
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N n-[2-(octadecanoylamino)ethyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC RKISUIUJZGSLEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 4
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 3
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 3
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 3
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219739 Lens Species 0.000 description 2
- 235000014647 Lens culinaris subsp culinaris Nutrition 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 2
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 2
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010349 pulsation Effects 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- WQJUBZMZVKITBU-UHFFFAOYSA-N (3,4-dimethyl-4-phenylhexan-3-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(CC)C(C)(CC)C1=CC=CC=C1 WQJUBZMZVKITBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBHGWYJTOJBCPY-UHFFFAOYSA-N (3-methyl-2-phenylpentan-3-yl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(CC)C(C)C1=CC=CC=C1 VBHGWYJTOJBCPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOMZBQULILVGPN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3-hexachlorocyclododecane Chemical compound ClC1(Cl)CCCCCCCCCC(Cl)(Cl)C1(Cl)Cl VOMZBQULILVGPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-prop-2-enoxybenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(OCC=C)C(Br)=C1Br VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000426 Microplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000003674 animal food additive Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011367 bulky particle Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012811 non-conductive material Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012782 phase change material Substances 0.000 description 1
- 238000002135 phase contrast microscopy Methods 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011145 styrene acrylonitrile resin Substances 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/32—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with non-movable mixing or kneading devices
- B29B7/325—Static mixers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
- B29B7/58—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29B7/60—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for feeding, e.g. end guides for the incoming material
- B29B7/603—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for feeding, e.g. end guides for the incoming material in measured doses, e.g. proportioning of several materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
- B29B7/7461—Combinations of dissimilar mixers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
- B29B7/7476—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
- B29B7/7485—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants with consecutive mixers, e.g. with premixing some of the components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B7/00—Mixing; Kneading
- B29B7/74—Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
- B29B7/7476—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
- B29B7/7495—Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants for mixing rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
- B29B9/06—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion
- B29B9/065—Making granules by dividing preformed material in the form of filamentary material, e.g. combined with extrusion under-water, e.g. underwater pelletizers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/10—Making granules by moulding the material, i.e. treating it in the molten state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/12—Making granules characterised by structure or composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
- B29B9/00—Making granules
- B29B9/16—Auxiliary treatment of granules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3461—Making or treating expandable particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
- B29C48/345—Extrusion nozzles comprising two or more adjacently arranged ports, for simultaneously extruding multiple strands, e.g. for pelletising
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/36—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
- B29C48/362—Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using static mixing devices
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/203—Solid polymers with solid and/or liquid additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/2053—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the additives only being premixed with a liquid phase
- C08J3/2056—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the additives only being premixed with a liquid phase the polymer being pre-melted
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0014—Use of organic additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0095—Mixtures of at least two compounding ingredients belonging to different one-dot groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
- C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
- C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
- C08J9/141—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/224—Surface treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
- C08J9/228—Forming foamed products
- C08J9/232—Forming foamed products by sintering expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/024—Preparation or use of a blowing agent concentrate, i.e. masterbatch in a foamable composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/036—Use of an organic, non-polymeric compound to impregnate, bind or coat a foam, e.g. fatty acid ester
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/18—Binary blends of expanding agents
- C08J2203/182—Binary blends of expanding agents of physical blowing agents, e.g. acetone and butane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2205/00—Foams characterised by their properties
- C08J2205/04—Foams characterised by their properties characterised by the foam pores
- C08J2205/052—Closed cells, i.e. more than 50% of the pores are closed
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2453/00—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
- C08J2453/02—Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам непрерывного изготовления вспениваемых гранул на основе термопластичных полимеров. Введение полимерной композиции, содержащей второй расплавленный полимерный материал и вспенивающую систему, в поток расплавленного винилароматического полимера, находящегося при температуре в диапазоне от критической температуры вспенивающей системы минус 25 до критической температуры вспенивающей системы плюс 25. Полученную композицию гранулируют в камере резки устройства для горячего гранулирования термопластичных полимеров путем пропускания через экструзионную головку, охлаждаемую струей жидкости из сопел, которые расположены позади комплекта ножей. В камеру гранулирования подают поток газа, предотвращающий ее затопление. Полученные гранулы характеризуются коэффициентом формы в диапазоне от 0,6 до 0,99 и пригодны для получения вспененных изделий плотностью, меньшей или равной 50 г/л, и уровнем содержания замкнутых ячеек, равным по меньшей мере 60%, согласно документу ASTM D-2856. Гранулы характеризуются хорошей вспениваемостью и формуемостью. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 3 ил., 2 табл., 11 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к способу непрерывного изготовления вспениваемых гранул на основе термопластичных полимеров и к соответствующему продукту.
Термин «вспениваемые гранулы на основе термопластичных полимеров» в соответствии с использованием в настоящих описании изобретения и формуле изобретения обозначает термопластичные полимеры, например винилароматические полимеры, в форме гранул, содержащих вспенивающую систему и возможно другие добавки, где форма гранул является по существу эллипсоидной, например, является формой грецкого ореха или формой чечевицы, и имеющих объем частиц в диапазоне от 0,02 до 3,5 мм3.
После вспенивания и формования данные вспениваемые термопластичные полимеры в форме гранул благодаря их теплоизолирующим свойствам, в частности, используют при изготовлении бытовых электроприборов или другого промышленного оборудования, при упаковывании и теплоизоляции в строительной промышленности.
Способ и оборудование, описанные в настоящем документе и составляющие объект настоящего изобретения, делают возможным крупномасштабное производство упомянутых вспениваемых термопластичных полимеров при умеренных затратах и с улучшенным постоянством качества.
Термопластичные полимеры, например винилароматические полимеры, такие как полистирол, могут быть сделаны вспениваемыми в результате введения в полимерную матрицу пенообразователя. Типичные пенообразователи для винилароматических полимеров включают, по меньшей мере, одного представителя, выбираемого из жидкого углеводорода, содержащего от 3 до 7 атомов углерода, галогенированного углеводорода, диоксида углерода или воды. Количество пенообразователя находится в диапазоне от 2 до 15% (масс.).
Вспениваемые полимеры в общем случае изготавливают в виде бисерин или гранул, которые под действием тепла, подводимого, например, при помощи водяного пара, сначала вспенивают вплоть до достижения желательной плотности, а по истечении определенного периода старения агломерируют в закрытых формах для получения блоков или желательных готовых продуктов.
Вспениваемые бисерины могут быть получены по периодическому способу полимеризации в суспензии. Данный способ, который хорошо известен специалистам в соответствующей области техники, согласно описанию в патентах США 2673194 и США 4500692 включает следующие далее стадии:
- диспергирование жидкого винилароматического мономера в водной среде при использовании суспендирующих добавок;
- добавление катализаторов полимеризации и полимеризация винилароматического мономера в перемешиваемом обогреваемом реакторе;
- добавление пенообразователя при определенной степени превращения мономера;
- завершение полимеризации;
- выгрузка, промывание, высушивание и просеивание получающихся в результате бисерин. Диаметр бисерин в общем случае находится в диапазоне от 0,1 до 3 мм.
Данный суспензионный способ делает возможным получение продукта хорошего качества, но ему свойственно множество недостатков, таких как:
- очень широкое распределение бисерин по диаметру, влекущее за собой необходимость отделения различных фракций в результате просеивания и отбрасывания «хвостов»;
- значительные ограничения при изготовлении специальных продуктов, таких как окрашенные бисерины и/или бисерины, которые содержат гетерогенные наполнители или добавки, например, зародышеобразователи и/или антипирены, поскольку их трудно ввести в бисерины, или они могут ингибировать протекание полимеризации. Смотрите, например, патент США 4360611 или международные патентные заявки WO 98/51734 и WO 00/29471;
- дополнительные ограничения для использования пенообразователей, которые должны быть диспергируемыми и/или растворимыми в полимерной матрице, или для использования мономеров, которые должны быть способны полимеризоваться в водном растворе;
- трудность уменьшения в полимере количества остаточного мономера, например стирола, ниже 1000 частей на миллион (ч./млн) и уменьшения совокупного уровня содержания внутренней воды;
- экологические проблемы вследствие значительного потребления воды, которая не может быть просто выпущена в канализационные системы, если только не будет подвергнута очистке, и невозможности отправки вспененного полимера после применения на вторичное использование.
Данные и другие недостатки могут быть устранены при использовании реализуемого в массе непрерывного способа, по которому полимерную композицию в расплавленной фазе перемешивают с твердыми добавками и пенообразователями. Данные способы описываются, например, в английском патенте GB-A-1062307 и европейском патенте ЕР-А-668139. В данных патентах описывается способ изготовления гранул вспениваемого полистирола (ВПС), в соответствии с которым расплавленный полимер и пенообразователь перемешивают при использовании статических смесительных элементов. После охлаждения смесь гранулируют, пропуская через экструзионную головку.
Таким образом, полученному продукту после вспенивания в общем случае свойственен недостаток, заключающийся в наличии ячеистой структуры, где ячейки имеют неправильную форму и обычно слишком большие размеры. Количество ячеек и структура пеноматериала, полученного во время вспенивания, играют очень важную роль при получении идеальных теплоизолирующих свойств и хорошей поверхности на пеноматериалах. По этой причине зачастую необходимым является использование зародышеобразователей. В европейском патенте ЕР-А-126459 описывается способ устранения данных проблем в результате проведения тепловой обработки гранул под давлением и при температуре, большей, чем температура стеклования вспениваемого полимера.
Кроме того, вспениваемую смолу, которая покидает экструзионную головку, трудно резать вследствие присущей ей тенденции к вспениванию. В патентной заявке США 2006/167123 описывается способ, в котором данную характеристику используют для получения вспененных гранул низкой плотности в результате непосредственной резки вспениваемого расплавленного полимера, покидающего экструзионную головку.
В других способах, описанных, например, в патентах США 5108673 и США 5573790, вспениваемый полимер экструдируют в виде непрерывных элементарных волокон, немедленно охлаждают холодной водой на выходе из экструзионной головки и гранулируют на последующей стадии. Однако получение по существу сферических бисерин невозможно, поскольку резка элементарного волокна приводит к получению цилиндрических таблеток, имеющих диаметры, обычно большие, чем 1 мм, и оборудование должно находиться под давлением во избежание преждевременного вспенивания таблеток.
Введение органических загрузок может оказаться проблематичным. В международной патентной заявке WO 00/43442 утверждается то, что нетеплопроводящие материалы демонстрируют сильный эффект зародышеобразования и, следовательно, для предотвращения преждевременного вспенивания необходимо работать с системой подводного гранулирования и под давлением. Данный способ включает использование специальной экструзионной головки, где вспениваемый полимер экструдируют через серию небольших отверстий. Как известно специалистам в соответствующей области техники, данный способ является чрезмерно обязывающим, поскольку температура поверхности экструзионной головки близка к температуре воды, и это приводит к приближению температуры полимерного потока к его температуре затвердевания. Вследствие набухания во время экструдирования и необходимости изготовления экструдированных гранулятов, имеющих очень сильно уменьшенные размеры, требуются очень маленькие отверстия, имеющие диаметры в диапазоне от 0,3 до 1,2 мм. Следовательно, экструдирование через данные отверстия требует очень больших скоростей сдвиговой деформации. Это подразумевает то, что при использовании данной технологии экструдированные частицы, имеющие размеры, меньшие чем 1 мм, получены быть не могут.
В патентной заявке США 2005/156344 описывается влияние геометрии отверстий экструзионной головки (такой как диаметр отверстия, соотношение длина/диаметр, углы входных и выходных конусов), температуры расплавленного продукта и пластификаторов на набухание полимера на выходе из отверстий экструзионной головки и поэтому на диаметр конечной бисерины. В ней описывается возможность содержания во вспениваемой смоле различных добавок, таких как зародышеобразователи, пластификаторы, антипирены, органические или неорганические красители и пигменты, растворимые или нерастворимые, такие как технический углерод, графит или алюминий, в количестве, доходящем вплоть до 30%.
Одна из известных в литературе проблем, относящихся к изготовлению бисерин из вспениваемых винилароматических полимеров, получаемых по непрерывному способу в массе, заключается в необходимости охлаждения полимера, содержащего пенообразователь, перед экструдированием полимера через экструзионную головку. Данное охлаждение может быть проведено, например, при использовании охлаждающих элементов внутри экструдирующих устройств, при использовании теплообменников или проходного статического смесительного оборудования с внедренными охлаждающими устройствами.
На основании данных, известных на современном уровне техники, можно сказать то, что для предотвращения вспенивания полимера в грануляторе и получения продуктов, имеющих правильную форму, существенным является охлаждение полимера перед гранулированием.
В европейском патенте ЕР 668139 описывается способ получения вспениваемых гранулятов из пластика, имеющих диаметр, по меньшей мере, меньший чем 1 мм. В соответствии с данным способом для получения данных гранулятов температура вспениваемого расплавленного полимера должна быть уменьшена до температуры, на несколько градусов большей, чем температура затвердевания самого полимера.
Как хорошо известно, вязкость термопластичных полимеров значительно увеличивается в случае приближения температуры расплавленного полимера к температуре затвердевания. Очевидно то, что в случае сочетания высокой вязкости с высокой скоростью сдвиговой деформации, соответствующей прохождению полимера через отверстия экструзионной головки, при прохождении полимерного потока через экструзионную головку возникает значительное падение давления. Это требует использования специальных эструзионных головок, приспособленных для выдерживания механического воздействия данных градиентов давления.
Кроме того, быстрое охлаждение полимера вследствие погружения поверхности экструзионной головки под воду («подводная» конфигурация) делает чрезвычайно вероятным возникновение закупоривания отверстий экструзионной головки и неустойчивости течения.
В патентных заявках США 2005/140039 и 2005/123638 описывается способ (первое) и оборудование для горячего гранулирования (второе), предназначенные для получения гранул вспениваемых термопластичных полимеров. В соответствии с данными патентными заявками возникновение вышеупомянутых забиваний отверстий и нерегулярности течения может быть предотвращено при использовании нового гранулирующего устройства, где расплавленный полимер экструдируют и немедленно охлаждают в результате прерывистого водяного орошения, а не под водой. Следовательно, предотвращается вспенивание гранулированного продукта, и в то же самое время ограничивается закупоривание. Какой-либо информации по методике или способу изготовления вспениваемых бисерин, содержащих большое количество добавок, не приводится.
В европейской патентной заявке ЕР 1702738 описывается способ и оборудование для непрерывного получения гранул вспениваемых полимеров. В соответствии с данной заявкой возникновения закупоривания отверстий экструзионной головки можно избежать в результате создания специализированной электронной системы управления, которая контролирует технологические условия и выдерживает давление и температуру расплавленного полимера в пределах предварительно установленного диапазона. Однако системы на основе активного электронного управления стабильностью в общем случае не считаются внутренне надежными. Поэтому они не позволяют добиться высокой надежности работы установки, и, следовательно, их использование в общем случае не может быть рекомендовано для крупномасштабного производства.
В международной патентной заявке WO 2006/88392 описывается способ, который делает возможным непрерывное изготовление полистирола и высокоударопрочного полистирола в форме вспениваемых гранул в пределах широкого диапазона молекулярных масс. Инновация заключается в смесительной системе для расплавленного полистирола и пенообразователя. Вспениваемые гранулы получают в результате экструдирования и охлаждения расплавленного полимера и последующего гранулирования. Каких-либо конкретных данных в отношении качества получающихся в результате вспениваемых гранул, а говоря более конкретно, вспениваемых гранул, характеризующихся высоким уровнем содержания неорганических добавок, не приводится.
В патентной заявке ЕР 1693413 описывается способ непрерывного изготовления вспениваемых полистирольных частиц, содержащих неорганические силикаты и цеолиты для улучшения изолирующих свойств соответствующих пеноматериалов. Полимер подают в экструдер и перемешивают с пенообразователем и с добавками. После этого его экструдируют, охлаждают и разрезают на частицы. Какого-либо указания в отношении конфигурации гранулятора, технологических условий, размера и формы полученных частиц не приводится.
На свойства частиц вспениваемого винилароматического полимера, полученных по непрерывному способу в массе, неблагоприятное влияние оказывают ориентация и механическое напряжение, обусловленное чрезвычайно быстрым охлаждением, воздействию которого частицы подвергаются во время гранулирования. В случае вспенивания и формования данных гранул данное напряжение вызывает появление гетерогенности в ячеистой структуре, что, в свою очередь, оказывает негативное влияние на механические и эстетические свойства изготовленных готовых продуктов. Как заявляется в патентной заявке США 2005/140039, для устранения данных недостатков данное напряжение может быть снято в результате отжига гранул при температуре, близкой к температуре стеклования (Tg), или при использовании зародышеобразующих добавок. В любом случае влияние неорганических добавок на зародышеобразование не исследовали.
Первый аспект настоящего изобретения заключается в предложении способа изготовления вспениваемых частиц или гранул на основе термопластичных полимеров, где получают оптимальное диспергирование вспенивающей системы и возможно добавок, в частности, введение соответствующих концентраций неорганических пигментов, нерастворимых в полимерной матрице.
Еще один аспект настоящего изобретения заключается в предложении способа изготовления вспениваемых частиц, содержащих полимерную матрицу, состоящую из полимеров и сополимеров на винилароматической основе, таких как, например, полистирол, высокоударопрочный полистирол (ВУПС), стирол-акрилонитрильный полимер (САН); невинилароматических полимеров, таких как полиэтилен, полибутилентерефталат, полиэтилентерефталат; и их смесей.
Дополнительный аспект настоящего изобретения заключается в предложении способа изготовления вспениваемых частиц на полимерной основе, подходящего для использования при крупномасштабном производстве, поэтому характеризующегося совместимостью с нефтехимическим производственным объектом и простотой внедрения в него при хорошем постоянстве качества продукта и легкости эксплуатации установки.
Дополнительный аспект настоящего изобретения заключается в предложении способа изготовления вспениваемых частиц на полимерной основе, способного обеспечить изготовление вспененных изделий, характеризующихся высоким уровнем содержания замкнутых ячеек (>90%), высокой способностью агломерирования и однородным размером ячеек в диапазоне от 70 до 200 микронов.
Еще один аспект настоящего изобретения заключается в предложении способа изготовления вспениваемых частиц на полимерной основе, где упомянутые получающиеся в результате вспениваемые частицы демонстрируют наличие пониженного остаточного напряжения, что позволяет устранить или сильно уменьшить фазу их отжига.
Дополнительный аспект настоящего изобретения заключается в предложении способа изготовления вспениваемых частиц на полимерной основе, которые после вспенивания и формования могут обеспечить получение изделий, которые удовлетворяют техническим требованиям по огнестойкости, соответствующим документу B2 test, DIN regulation 4102, part 2.
Вышеупомянутые, а также другие преимущества изобретения станут очевидными после ознакомления со следующим далее описанием изобретения, где содержание изобретения подробно описано и проиллюстрировано на прилагаемых чертежах. Все вариации методик, структурных характеристик и компоновки частей, которые могут быть выявлены специалистами в соответствующей области техники, должна рассматриваться как включенные в объект настоящего изобретения, а также в преимущества, полученные в результате его использования.
Как обнаружил в настоящее время заявитель, вышеупомянутые аспекты и цели достигаются при использовании нового способа, описанного в формуле изобретения.
В соответствии с настоящим изобретением способ включает введение в первый полимерный поток (здесь и далее в настоящем документе называемый «основным потоком») второго полимерного потока (здесь и далее в настоящем документе называемого «побочным потоком»), содержащего вспенивающую систему и добавку.
В альтернативном варианте вспенивающая система может быть непосредственно введена в основной поток.
После этого получающуюся в результате композицию в расплавленном состоянии гомогенизируют и просеивают через сито с мелкими отверстиями на одной или нескольких стадиях фильтрования, на которых полимерные агрегаты и недиспергированные неорганические наполнители либо удаляют, либо дисгрегируют.
Затем полимерный композитный продукт экструдируют через экструзионную головку и гранулируют предпочтительно в соответствии с технологией прерывистого водяного орошения, описанной в патентной заявке США 2005/140039.
В соответствии с одним предпочтительным вариантом реализации полимер, образующий основной полимерный поток, в расплавленном состоянии отбирают из непрерывного процесса полимеризации. Полимер, поступающий с одной или нескольких стадий полимеризации, обычно удаляют из возможного разбавляющего растворителя, непрореагировавшего мономера и олигомеров в секции, называемой «удаление летучих соединений».
Таким образом, очищенный полимер непосредственно используют в расплавленном состоянии в качестве основного полимерного потока способа настоящего изобретения. Для этой цели полимер, поступающий из установки для удаления летучих соединений, предпочтительно содержит не более чем 2000 ч./млн мономеров и 8000 ч./млн димеров, тримеров и олигомеров, что предотвращает повреждение структуры пеноматериала, полученного после вспенивания получающихся в результате полимеров вспениваемых частиц.
В соответствии с одним альтернативным вариантом реализации полимер, использующийся в качестве основного потока, имеет форму гранул. Упомянутые гранулы расплавляют в подходящем для использования устройстве (одночервячном или двухчервячном экструдере, например).
В обоих вариантах реализации расплавленный полимерный материал подвергают воздействию давления, а после этого проталкивают на последующую технологическую секцию при использовании любого подходящего устройства, обычно шестеренчатого насоса.
В выгодном случае добавки вводят во вторичный полимерный поток, который в расплавленном состоянии впоследствии присоединяется к основному полимерному потоку.
В одном предпочтительном варианте реализации добавки дозируют в двухчервячный экструдер совместно с гранулами полимера. Целесообразно, чтобы экструдер после секции плавления включал бы смесительные элементы, которые делают возможным получение улучшенного распределения добавок в полимерной фазе. Что касается уровня содержания полимера в побочной фракции, то для проведения успешной переработки получающейся в результате расплавленной массы массовая доля полимерной фазы должна быть равна, по меньшей мере, 20%, более предпочтительно, по меньшей мере, 40%.
В выгодном случае экструдер включает фазу дегазирования для удаления возможных растворителей, содержащихся в смеси добавок.
Температура расплавленного потока должна выдерживаться в пределах предварительно заданного диапазона. Обычно минимальная температура равна максимальной температуре, выбираемой из числа температур затвердевания расплавленных компонентов, плюс 20°С, в то время как максимальная температура равна ей же плюс 150°С.
Для получения благоприятного гомогенного распределения компонентов добавки и полимер в гранулах перед введением в экструдер необязательно могут быть предварительно перемешаны в подходящем для использования смесителе твердых веществ. Предпочтительным устройством для проведения данной операции является червячный смеситель.
В случае использования жидких или газообразных добавок эффективным способом их включения является их введение в точку подачи побочного потока упомянутого экструдера, расположенную по ходу технологического процесса после секции плавления и дегазации.
Упомянутые добавки состоят из любого материала, способного улучшить эксплуатационные характеристики полимера и подходящего для использования при переработке в одно- или двухчервячном экструдере. Данные добавки обычно включают смазки, пластификаторы, гидрофобизаторы, антиоксиданты, зародышеобразователи, антипирены, бромсодержащие стабилизаторы, дымоподавители. Некоторые неограничивающие примеры представляют собой:
- элементарный углерод: графитовые материалы, разновидности технического углерода, кокса, углеродные нановолокна, стеклоуглерод;
- самозатухающие вещества: соединения на основе галогенов или соединения, не содержащие галогенов, такие как гексабромциклододекан, пентаброммонохлорциклогексан, бис(аллиловый эфир) тетрабромбисфенола А и пентабромфенилаллиловый эфир; в числе вышеупомянутых соединений предпочтительными являются гексабромциклододекан и бис(аллиловый эфир) тетрабромбисфенола А;
- зародышеобразователи, такие как полиэтиленовые воски, имеющие молекулярную массу, меньшую чем 10000 дальтонов;
- синергетические самозатухающие вещества, то есть молекулы, содержащие слабую связь, относящуюся к типу С-С, N-N или О-О, такие как дикумилпероксид, гидроперекись кумола, 3,4-диметил-3,4-дифенилгексан, 3,4-диметил-3,4-дифенилбутан, 3,6,9-триэтил-3,6,9-триметил-1,4,7-трипероксинонан;
- неорганические производные кремния, магния, алюминия, такие как тальк, пирофиллит, диоксид кремния, гидроталькит, слюда, монтмориллонит и подобные продукты;
- оксиды и дихалькогениды металлов и полуметаллов.
Степень графитизации и кристаллические параметры рассчитывают следующим образом:
концентрат графитового материала, описанного в настоящем документе, разбавляют в хлороформе и перемешивают якорем магнитной мешалки в течение 24 часов. После этого раствор промывают, отфильтровывают и высушивают в печи в течение 10 часов при 500°С для удаления воды и других веществ, нерастворимых в хлороформе.
Затем материал размещают в рентгеновском дифрактометре. Дифрактограмму считывают в диапазоне от 10° до 70°.
Расстояние d002 между графеновыми плоскостями измеряют по углу θ002 в соответствии с законом Брэгга:
λ=2 d002 sin θ002,
где λ представляет собой длину для линии Cu K α1, то есть 0,154 нм.
Высокоориентированный пиролитический графит характеризуется межплоскостным расстоянием 0,3354 нм. Однако, обычно как природные, так и искусственные графиты характеризуются более высоким значением вследствие наличия дефектов между плоскостями. В результате значение d002 всегда является большим чем 0,3354 нм. Разница между наблюдаемым межплоскостным расстоянием и базовым значением 0,3354 нм представляет собой оценку степени кристалличности и, следовательно, степени графитизации.
В настоящем изобретении степень графитизации «g» рассчитывают в соответствии с формулой Мэйра и Меринга:
d002=0,3354 g+0,3440 (1-g),
где d002 рассчитывают по высоте пика дифрактометрической кривой после выполнения методики устранения шума и подбора аппроксимирующей кривой.
Твердые добавки, которые не плавятся при температуре экструдирования расплавленного потока, должны состоять из мелких частиц. В частности, что касается совокупности неплавких частиц, то значение «d90», то есть размер, под который подпадает 90% совокупности, обычно должно быть не большим, чем половина диаметра отверстий экструзионной головки. Предпочтительно значение d90 должно быть не большим, чем 1/4-тая диаметра отверстий экструзионной головки. Размер обозначает диаметр, рассчитанный в результате измерения лазерной дифракции для неплавких материалов.
Неограничивающие примеры гранулированных полимеров, подходящих для использования при получении побочного потока, в соответствии с настоящим изобретением включают:
- гомополимеры, статистические сополимеры и блок-сополимеры на винилароматической основе; в частности, полистирол, стирол-бутадиен-стирольный каучук, стирол-изопрен-стирольный каучук, стирол-этилен-бутилен-стирольный (СЭБС) каучук, стирол-этилен-пропиленовый (СЭП) каучук, стирол-бутилакрилатный сополимер, высокоударопрочный полистирол (ВУПС), акрилонитрил-бутадиен-стирольный (АБС) сополимер, стирол-акрилонитрильный (САН) сополимер;
- полимеры на этиленовой основе, такие как этилен-винилацетатный (ЭВА) сополимер, полиэтилен (ПЭ), полибутилентерефталат (ПБТФ), полиэтилентерефталат (ПЭТФ);
- конденсационные (со)полимеры, такие как поликарбонаты и сложные полиэфиры, (мет)акриловые полимеры, полифениленоксид (ПФО), технические конструкционные полимеры, полиамиды, полилактаты.
Для вторичного использования в упомянутое оборудование могут быть поданы фрагменты вышеупомянутых полимеров, а также размолотые материалы продуктов после их использования и нежелательные вспениваемые полистирольные бисерины (такие как нежелательные фракции, получающиеся в результате по суспензионному способу изготовления).
Термин «вспенивающая система» в соответствии с использованием в настоящих описании изобретения и формуле изобретения обозначает пенообразователь в случае его использования во вспениваемой полимерной композиции как такового или смесь пенообразователей в случае использования более чем одного пенообразователя.
«Критическая температура» вспенивающей системы обозначает критическую температуру пенообразователя, если вспенивающая система будет состоять только из одного пенообразователя; или критическую температуру пенообразователя, масса которого преобладает, если вспенивающая система будет состоять из смеси пенообразователей, где один из упомянутых пенообразователей будет содержаться в смеси в количестве, большем чем 50% (масс.); или в других случаях критическую температуру смеси пенообразователей.
«Критическое давление» вспенивающей системы обозначает критическое давление пенообразователя, если вспенивающая система будет состоять только из одного пенообразователя; или критическое давление пенообразователя, масса которого преобладает, если вспенивающая система будет состоять из смеси пенообразователей, где один из упомянутых пенообразователей будет содержаться в смеси в количестве, большем чем 50% (масс.); или в других случаях критическое давление смеси пенообразователей.
Неограничивающие примеры пенообразователей, которые могут быть использованы, включают углеводородные соединения, содержащие от 3 до 7 атомов углерода, диоксид углерода, монооксид углерода, воду, этиловый спирт и простой эфир. В их числе предпочтительными являются углеводородные соединения, содержащие от 4 до 6 атомов углерода. Как известно, пенообразованию в пеноматериале благоприятствует наличие смеси или системы пенообразователей, характеризующихся различными температурами кипения. Вспенивающую систему предпочтительно используют при уровне содержания в диапазоне от 2 до 10% (масс.) при расчете на 100 массовых частей вспениваемой полимерной композиции.
В первом варианте реализации вспениваемую систему вводят в побочный полимерный поток, который находится в расплавленном состоянии. Введение может быть осуществлено по любой методике, известной на современном уровне техники. Например, в самом одночервячном экструдере, через побочное входное отверстие или по ходу технологического процесса после него, в поток расплавленных экструдированных продуктов.
Вспенивающая система может быть распределена и диспергирована в потоке добавок. Может быть использовано любое устройство, подходящее для использования в этих целях, такое как, например, статические и динамические смесители. Полное перемешивание вспенивающей системы в потоке добавок не требуется.
Во втором варианте реализации вспенивающая система и побочный полимерный поток к основному потоку добавляют по отдельности.
В третьем варианте реализации вспенивающую систему разделяют на два потока. Больший поток вводят непосредственно в основной полимерный поток, в то время как другой добавляют к побочному потоку.
В выгодном случае вспенивающая система сначала может быть подвергнута воздействию давления (например, при использовании диафрагменного дозирующего насоса), а затем перед ее введением в полимерный поток нагрета. В соответствии с данной схемой температура вспенивающей системы после нагревания составляет, по меньшей мере, 60°С, более предпочтительно она является большей, чем температура стеклования основного полимера при расчете на массу.
Для получения постоянного расхода вспенивающей системы и постоянного соотношения между ее расходом и расходом вспениваемой композиции получающегося в результате полимера может быть использована любая методика, известная на современном уровне техники. Например, расход насоса, дозирующего вспенивающую систему, можно регулировать по обратной связи по отношению к ее массовому расходу, измеренному при использовании расходомера в соответствии с принципом Кориолиса. По ходу технологического процесса после дозирующего насоса могут быть вставлены компенсаторы пульсаций для стабилизации потока. Для предотвращения возникновения опасных забросов полимера в поток вспенивающей системы, которые могут происходить в результате возникновения случайных и внезапных вариаций давления в самом полимере, эффективным является использование задерживающих устройств, расположенных очень близко к точке введения.
В соответствии с настоящим изобретением предпочитается, чтобы поток добавок был бы менее вязким, чем основной поток винилароматического полимера при температурных условиях и скорости сдвиговой деформации, имеющим место в точке введения и в последующем смесительном устройстве.
Для диспергирования и распределения вспенивающей системы и побочного потока в основном потоке используют одно или несколько устройств. Могут быть использованы как статические, так и динамические смесители.
Обычно минимальное время пребывания для данной фазы перемешивания составляет 100 секунд. В случае использования статических смесителей совокупное падение давление на смесителе предпочтительно является большим чем 20 бар, а скорость падения давления полимера, рассчитанную, исходя из его расхода и площади поперечного сечения, в течение, по меньшей мере, 5 секунд выдерживают большей чем 0,2 бар в секунду.
В соответствии с настоящим изобретением полимерный поток перед перемешиванием со вспенивающей системой должен быть доведен до базовой температуры. Данную базовую температуру рассчитывают как критическую температуру вспенивающей системы плюс или минус 25°С; более предпочтительно как критическую температуру вспенивающей системы плюс или минус 15°С.
Давление полимерного потока должно быть большим, чем критическое давление вспенивающей системы, то есть равным значению, которое является большим, чем значение упомянутого критического давления.
Предпочтительно данные базовые условия по давлению и температуре должны быть выдержаны на участке от точки введения вспенивающей системы вплоть до ее существенного перемешивания с полимером. В альтернативном варианте данные условия могут быть выдержаны вплоть до гранулирования композиции.
Перед гранулированием необязательно может быть осуществлено умеренное охлаждение конечного вспениваемого полимерного потока. В данном варианте реализации температура смеси, покидающей возможную стадию охлаждения, предпочтительно должна быть, по меньшей мере, на 50°С большей, чем температура стеклования основного полимера при расчете на массу. Могут быть использованы теплообменники с трубным пучком или реакторные статические смесители (РСМ).
В противоположность этому, в соответствии с современным уровнем техники (смотрите, например, международные патентные заявки WO 98/51735 и WO 04/3442 или патентную заявку США 2005/0156344) охлаждение полимера перед гранулированием является существенным или, по меньшей мере, предпочтительным. Например, как утверждается в документе ЕР 668139, расплавленный продукт охлаждают до уровня, на несколько градусов превышающего температуру затвердевания, то есть в условиях, очень сильно отличающихся от условий, указанных в настоящем документе.
В выгодном случае перед перепусканием через экструзионную головку и гранулированием вспениваемую полимерную смесь перепускают через фильтрующее устройство. Упомянутое фильтрующее устройство состоит из одной или нескольких сеток, через которые перепускают композицию в расплавленном состоянии.
Как это ни удивительно, но было обнаружено то, что на добавки и вспенивающую систему в полимерной матрице фильтрующие сетки оказывают микроперемешивающее воздействие. Данному воздействию благоприятствуют чрезвычайно высокие скорости сдвиговой деформации, возникающие при прохождении полимера через ячейки сеток, и его можно регулировать в результате варьирования поперечного сечения фильтрующей площади (и поэтому расхода полимера) и размера ячеек.
Второе, но не менее важное фильтрующее воздействие оказывается при отсеивании чрезмерно объемистых частиц и агрегатов полимера и добавок, которые могут вносить свой вклад в забивание отверстий экструзионной головки.
Фильтр удаляет не только фракцию добавок, которая с самого начала имела избыточно большой размер, но также и возможные агрегаты, которые могут быть получены в полимерном потоке во время поведения предшествующих операций вследствие протекания химических реакций и действия физико-химических эффектов между компонентами одной и той же полимерной смеси, таких как, например, реакции сшивания между молекулами, содержащими ненасыщенные связи.
Необходим строгий контроль размера ячеек: фильтры, характеризующиеся избыточно большими ячейками, неэффективны с точки зрения вышеупомянутого фильтрующего воздействия; наоборот, чрезвычайно мелкий размер ячеек предотвращает прохождение частиц добавок и значительно увеличивает падение давления, что также делает необходимым проведение частой смены фильтров.
Для получения композиции вспениваемых полимерных частиц настоящего изобретения размер ячеек сетки должен быть меньшим, чем половина диаметра отверстий экструзионной головки, более предпочтительно находиться в диапазоне от одной третьей до одной десятой упомянутого диаметра.
Уменьшение давления полимерной композиции на фильтрующих сетках предпочтительно является меньшим чем 200 бар, более предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 100 бар.
Для обеспечения непрерывного прохождения процесса предпочитается либо использовать систему периодической чистки фильтрующих сеток, либо заменять их, не оказывая неблагоприятного влияния на производительность установки. С этой целью могут быть использованы системы, называемые устройством смены фильтров, которые делают возможной замену грязного фильтра на новый фильтр в течение нескольких секунд, или непрерывными фильтрами, где фильтрующая сетка перемещается медленно, но непрерывно в поперечном направлении по отношению к полимерному потоку.
Фильтрующее устройство может представлять собой сетку в форме диска, которая полностью перекрывает поперечное сечение полимерной композиции, или оно может иметь более сложную форму, такую как, например, у серии картриджей, расположенных по направлению текучей среды. В выгодном случае в последнем варианте получают перераспределение полимерного потока, которое улучшает его гомогенность.
Использование последовательности из нескольких фильтрующих сеток может дополнительно улучшить диспергирование добавок и вспенивающей системы. В данном случае подходящим является использование в направлении потока последовательности из чередующихся сеток, имеющих мелкие и крупные ячейки.
После этого вспениваемую композицию подают на режущую головку, которая гомогенно распределяет полимер в экструзионной головке, где вспениваемую композицию экструдируют и гранулируют.
Экструзионную головку предпочтительно нагревают, по меньшей мере, до температуры поступающей вспениваемой композиции, более предпочтительно до температуры, превышающей данную температуру на величину в диапазоне от 10 до 60°С. Нагревание может быть получено по любому из способов, известных на современном уровне техники, например, при использовании электрических сопротивлений или в результате циркулирования нагретой текучей среды в каналах внутри тела экструзионной головки.
Режущее устройство, использующееся для изготовления частиц вспениваемых композитов настоящего изобретения, подробно описывается в патентной заявке США 2005/123638. Для ознакомления с характеристиками экструзионной головки и камеры гранулирования необходимо обратиться к вышеупомянутой публикации.
Обычно степень набухания вспениваемых композиций находится в диапазоне от приблизительно 1,2 до 3,0 в зависимости от композиции, скорости сдвига и температуры расплавленного потока. В результате регулирования диаметра отверстий и степени набухания можно получить вспениваемые частицы, имеющие желательный размер, в частности, в диапазоне от 0,6 до 2,2 мм.
Камера гранулирования должна находиться под давлением во избежание вспенивания вспениваемых гранул. Давление, необходимое для предотвращения возникновения данного нежелательного явления, зависит, в частности, от уровня содержания и типологии вспенивающей системы и от использующихся добавок. Обычно требуемое давление находится в диапазоне от 1,5 до 12 бар (изб.), более предпочтительно от 2 до 8 бар (изб.).
Предпочтительно давление в подающих воду разбрызгивающих соплах является большим, чем давление в камере резки, по меньшей мере, на 2 бар. Таким образом, водяным струям придают надлежащий и однородный расход, что является существенным для предотвращения забивания отверстий экструзионной головки.
Важно оценить долю от совокупного времени, в течение которой вода, поступающая из сопел, непосредственно достигает поверхности экструзионной головки вместо того, чтобы быть прерванной движущимися ножами и соответствующей опорой.
Необходимо избегать ситуации, когда данная доля времени будет равна нулю, поскольку в данном случае ножи полностью бы блокировали прохождение воды к поверхности экструзионной головки, предотвращая ее надлежащее охлаждение. Факторы, оказывающие влияние на данную долю времени, помимо прочего, представляют собой скорость вращения ножей и давление воды.
В соответствии с настоящим изобретением упомянутая доля предпочтительно находится в диапазоне от 5 до 80%, более предпочтительно от 10 до 60%.
Температура воды предпочтительно должна находиться в интервале температур, превышающих температуру стеклования вспениваемого гранулята на величину в диапазоне от 10°С до не более чем 20°С, более предпочтительно температур, превышающих температуру стеклования вспениваемого гранулята на величину в диапазоне от 10°С до не более чем 15°С.
Гранулирование вспениваемого полимера может быть дополнительно облегчено в результате использования разделяющих добавок, которые необходимо дозировать в воду перед получением струи.
Предпочтительными разделяющими добавками являются полисилоксаны, такие как полидиметилсилоксан, как таковой или в эмульсии. Количество полисилоксанов, добавляемых в воду, является большим чем 10 ч./млн, предпочтительно находится в диапазоне от 10 до 400 ч./млн.
Между смесительными устройствами и экструзионной головкой необязательно можно расположить трехходовой кран для полимеров. В обычных рабочих условиях кран выставляют в направлении экструзионной головки. Наоборот, во время запуска кран выставляют в направлении выгружающего или другого устройства, подходящего для использования при приеме расплавленного полимера. В результате перевода полимерного потока из положения запуска в рабочее положение полимерный поток может начать течь из отверстий экструзионной головки почти что немедленно, таким образом уменьшая опасность забивания отверстий экструзионной головки.
Таким образом полученные вспениваемые частицы дополнительно и необязательно могут быть подвергнуты тепловой обработке на стадии отжига для снятия возможного остаточного напряжения и улучшения структуры ячеек, получающихся в результате преобразования вспениваемого продукта. Процесс отжига заключается в выдерживании вспениваемого продукта в течение периода времени, предпочтительно большего чем одна минута, при предварительно заданной температуре. Упомянутая температура в общем случае находится в диапазоне температуры стеклования вспениваемых частиц плюс или минус 15°С.
Отжиг предпочтительно проводят в результате выдерживания вспениваемых частиц при давлении, большем чем 0,5 бар (изб.), и их охлаждения до температуры, меньшей чем 45°С, перед сбрасыванием давления.
Винилароматические полимеры, перерабатываемые в соответствии со способами, представленными в настоящем документе, демонстрируют наличие пониженного остаточного напряжения в гранулированном продукте, следовательно, ячеистая структура, получающаяся в результате преобразования упомянутых гранулятов, может быть хорошей даже без отжига или без введения зародышеобразователей.
Способ изготовления гранул вспениваемых термопластичных полимеров, который является объектом настоящего изобретения, может быть лучше понят при обращении к схематическому представлению на фигурах 1 и 2, которые демонстрируют иллюстративные и неограничивающие варианты реализации.
Как можно сказать при обращении к схематическому представлению, продемонстрированному на фигуре 1, винилароматические мономеры, сомономеры, этилбензол и другие добавки (11) подают в реактор (31) и подвергают полимеризации. Поток нагревают при помощи теплообменника (32а) и перепускают через перфорированный распределитель в контейнер под вакуумом (32b) для удаления мономеров, олигомеров, этилбензола и других летучих материалов. Получающийся в результате расплавленный полимер при помощи насоса (32с) подают во второй теплообменник (33), где его доводят до базовой температуры (например, 190°С). Насосы (32с) и (35) регулируют, обеспечивая выдерживание в полимерном потоке (21) давления, большего, чем базовое давление.
Полимерный поток (15) и поток добавок (16) подают через дозирующие устройства в непрерывный червячный смеситель (44), а после этого в двухчервячный экструдер (45), в котором расплавляют полимер и вводят добавки.
Вспенивающую систему (12) дозируют при помощи диафрагменного насоса (41) в теплообменник (43), где ее нагревают. Флуктуации давления, создаваемые насосом (41), выравнивают при помощи компенсатора пульсаций (42). Вспенивающую систему нагревают и вводят в точку подачи добавок (46а) через невозвратный клапан, расположенный в канале, транспортирующем добавки. Небольшой статический смеситель (46b) обеспечивает первоначальное перемешивание между подаваемыми добавками и вспенивающей системой. Получающуюся в результате композицию (22) добавляют в основной поток винилароматического полимера (21) и перемешивают при помощи статического смесителя (34). Получающийся в результате поток, давление которого увеличивают при помощи насоса (35), сначала подают в фильтрующее устройство (40), а после этого в распределитель (36) и в экструзионную головку (37), где вспениваемую полимерную композицию распределяют между маленькими каналами и экструдируют через несколько отверстий.
В камере гранулирования (38) на экструзионную головку через комплект разбрызгивающих сопел разбрызгивают воду (13). Для предотвращения затопления камеры гранулирования в нее дозируют контролируемое количество азота (14). Вспениваемую композицию подвергают резке при помощи комплекта ножей, присоединенных к ротору (39), и получающуюся в результате смесь воды плюс гранул извлекают (15).
Схематическое представление фигуры 2 демонстрирует другую компоновку побочного полимерного потока и вспенивающей системы. В соответствии с данной схемой побочный поток (16) после введения добавок в полимер при помощи экструдера (45) перепускают через смесительное устройство (51), которое завершает диспергирование добавок в полимерном потоке. Вспенивающую систему (12) закачивают (41) и нагревают (43) так же, как и на предыдущей схеме. Однако вместо введения в побочный поток ее непосредственно добавляют в основной поток полимера и перемешивают с ним (34).
В вышеупомянутых условиях частицы или гранулы вспениваемых композитов получают по существу имеющими эллипсоидальную форму, например, форму грецкого ореха или чечевицы (смотрите фигуры 3а, 3b и 3с). Данную форму можно количественно охарактеризовать при помощи коэффициента формы. В литературе можно отыскать множество его определений (смотрите, например, работу Sukumaran, B. and Ashmawy A. K. (2001) «Quantitative characterization of the Geometry of Discrete Particles», Geotechnique, vol. 51, nr. 7, September, pages 619-627). В настоящем изобретении используют следующее далее безразмерное определение коэффициента формы:
SF=36·π·(V2/A3),
где V представляет собой объем частицы вспениваемого композита, а А представляет собой площадь соответствующей поверхности. Коэффициент формы SF равен 1 для правильной сферы и уменьшается при увеличении анизотропии, приближаясь к нулю для цилиндров, имеющих соотношение между длиной и диаметром, которое приближается к бесконечности.
В соответствии с настоящим изобретением гранулы вспениваемого композита получают характеризующимися определенным ранее коэффициентом формы SF в диапазоне от 0,60 до 0,99, более предпочтительно упомянутый коэффициент формы находится в диапазоне от 0,70 до 0,98.
Более высокие коэффициенты формы могут быть получены в результате увеличения температуры полимера и уменьшения водяного охлаждения (например, при уменьшении расхода). Однако в данных условиях более вероятным становится преждевременное вспенивание, и полимер, покидающий отверстия экструзионной головки, может размазываться по их поверхности.
Обычно гранулы, полученные в результате экструдирования полимера и последующего подводного гранулирования, не имеют форму грецкого ореха, и получают меньшие значения коэффициента формы.
Данные меньшие коэффициенты формы зачастую приводят к возникновению трудностей во время последующей подачи данных вспениваемых гранул в формовочные машины, и поэтому предпочтительно их следует избегать.
Как это ни удивительно, но гранулы композитов, изготавливаемые в соответствии с настоящим изобретением, в общем случае характеризуются превосходной вспениваемостью и формуемостью при переработке в соответствии со стандартными использующимися способами.
Для лучшего понимания настоящего изобретения и в качестве вариантов его реализации далее в настоящем документе предлагаются несколько иллюстративных и неограничивающих примеров.
ПРИМЕР 1
В реактор (31) подают жидкую смесь, состоящую из 8,0% (масс.) этилбензола, 84,98% (масс.) стирола, 7,0% (масс.) [альфа]-метилстирола, 0,02% (масс.) дивинилбензола. Смесь постепенно доводят до температуры 135°С. По истечении времени пребывания, равного приблизительно 4 часам, полимерную композицию реагентов, характеризующуюся степенью превращения, равной 70%, нагревают до 240°С при помощи теплообменника, использующего теплопроводящее масло (32а), а после этого подают в установку для удаления летучих соединений (32b) для удаления остаточного мономера и растворителя. Получающаяся в результате композиция характеризуется началом температуры стеклования («начало Tg») 104°С, индексом текучести расплава (ИТР при 200°С, 5 кг) 9, молекулярной массой Mw 190000 г/моль и соотношением Mw/Mn 2,8, где Mw представляет собой среднемассовую молекулярную массу, а Mn представляет собой среднечисленную молекулярную массу. 830 частей упомянутой композиции подают в теплообменник (35), который уменьшает температуру до 180°С.
В двухчервячный экструдер (45) подают 151,6 части реагента N2982 (полистирол, характеризующийся значением Mw, равным 130000 г/моль, соотношением Mw/Mn, равным 2,3, значением ИТР (200°С, 5 кг), равным 25 г/10', производимый в компании Polimeri Europa) (15).
В то же самое устройство подают смесь, состоящую из 8,0 части стирол-изопрен-стирольного блок-сополимера SOL T 190, производимого в компании Polimeri Europa, 8,4 части реагента BR-E 5300 (стабилизированный гексахлорциклододекан, продаваемый в компании Chemtura) и 2,0 части реагента Perkadox 30 (2,3-диметил-2,3-дифенилбутан, продаваемый в компании Akzo Nobel) (16). Шестеренчатый насос увеличивает давление подачи расплавленных добавок до 270 бар (изб.).
При помощи насоса (41) 55 частей смеси н-пентана и изопентана, где массовое соотношение н-пентан/изопентан составляет 70/30, дозируют в теплообменник (43), где температуру вспенивающей системы увеличивают до 110°С. Нагретую вспенивающую систему вводят в поток добавок (46а) и включают в него при помощи комплекта смесительных элементов (46b). Получающийся в результате побочный поток (22) имеет температуру 180°С и давление 240 бар. 150 частей потока (22) добавляют к 850 частям основного потока (21) и перемешивают с ним при помощи второго смесительного устройства (34).
Второй шестеренчатый насос (35) осуществляет подачу получающегося в результате полимерного потока в устройство смены фильтров (40), в которое вставлена фильтрующая сетка, имеющая ячейки в 200 микронов и опирающаяся на вторую сетку, имеющую ячейки в 1000 микронов.
Отфильтрованную композицию сначала подают в распределитель (36), а после этого в экструзионную головку (37), где ее экструдируют через серию отверстий, имеющих диаметр 0,5 мм (37), и гранулируют (38). Водная струя (13) имеет температуру 45°С и давление на входе 20 бар. Поток азота (14) предотвращает затопление камеры гранулирования. Соотношение массовых расходов между потоком азота (14) и потоком воды (13) составляет 1:3. Давление в камере гранулирования устанавливают равным 3,5 бар.
Гранулированную вспениваемую смолу из суспензии (15) собирают, высушивают при помощи центрифуги и покрывают покрытием, состоящим из 0,2% монодиглицерилстеарата и 0,1% стеарата цинка при расчете на массу вспениваемых частиц. Вспенивание осуществляют в течение 3 минут в присутствии водяного пара при атмосферном давлении при 100,3°С, после этого вспененные бисерины оставляют высыхать на воздухе в течение 24 часов.
Затем часть вспененных бисерин формуют в прессе, имеющем цилиндрическую формовочную камеру (высотой в 90 мм, диаметром в 250 мм), в то время как оставшиеся бисерины в течение 2 минут подвергают вспениванию второй раз в присутствии водяного пара при атмосферном давлении.
Вспениваемые грануляты имеют типичную форму грецкого ореха, продемонстрированную на фигуре 3b.
ПРИМЕР 2
Повторяют получение смеси, использующейся в примере 1, но при компоновке технологических установок так, как на фигуре 2.
ПРИМЕР 3
Повторяют пример 1, но при использовании побочного потока (16), состоящего из 33,1 части реагента BR-E 5300, 47 частей талька Minstron 002, производимого в компании Luzenac, 10 частей этиленбисстеарамида и 6,5 части реагента Perkadox 30, в то время как подаваемый полимер (15) состоит из 73,4 части реагента N2982. Давление в камере гранулирования устанавливают равным 4,8 бар.
Вспениваемые грануляты имеют типичную форму грецкого ореха, продемонстрированную на фигуре 3с.
ПРИМЕР 4
Повторяют пример 1, но побочный поток (16) состоит из 24,3 части реагента BR-E 5300, 52 частей графита MetalPURE 5595, производимого в компании Superior Graphite, 10 частей этиленбисстеарамида и 5,1 части реагента Perkadox 30, в то время как подаваемый полимер (15) состоит из 78,6 части реагента N2982. Давление в камере гранулирования устанавливают равным 5,2 бар.
Вспениваемые грануляты имеют типичную форму грецкого ореха, продемонстрированную на фигуре 3а.
ПРИМЕР 5
Повторяют пример 4, но между смесителем (34) и насосом (35) располагают третий теплообменник. Вспениваемую полимерную композицию при помощи упомянутого теплообменника охлаждают до 170°С, а после этого гранулируют в соответствии с теми же самыми условиями, что и указанные в примере 1.
ПРИМЕР 6
Повторяют пример 1, но побочный поток (16) состоит из 35 частей магнетита, производимого в компании Palabora Mining Company, и 10 частей этиленбисстеарамида, в то время как подаваемый полимер (15) состоит из 125,0 части реагента N2982. Давление в камере гранулирования устанавливают равным 5,5 бар.
ПРИМЕР 7
Повторяют пример 1, но при подаче 750 частей полимера в теплообменник (35). Побочный поток (16) состоит из 10 частей этиленбисстеарамида, в то время как подаваемый полимер (15) состоит из 140,0 части полиэтилена FG-20, производимого в компании Polimeri Europa, и 100 частей блок-сополимера стирола-изопрена-стирола SOL T 190, производимого в компании Polimeri Europa.
ПРИМЕР 8
Повторяют пример 1, но жидкая смесь, подаваемая в реактор (31), состоит из 8,0% (масс.) этилбензола, 84,5% (масс.) стирола, 7,0% (масс.) [альфа]-метилстирола, 0,5% (масс.) блок-каучука стирола-бутадиена-стирола (СБС).
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 1
Повторяют пример 1, но температуру полимера в позициях (21) и (22) увеличивают до 230°С.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 2
Повторяют пример 1, но соотношение массовых расходов между водой (13) и азотом (14), подаваемыми в гранулятор (38), доводят до 10:1. В результате получают затопление камеры гранулирования.
СРАВНИТЕЛЬНЫЙ ПРИМЕР 3
Повторяют пример 1, но между смесителем (34) и насосом (35) располагают третий теплообменник. При помощи упомянутого теплообменника вспениваемую композицию охлаждают до 150°С, а после этого гранулируют в соответствии с теми же самыми условиями, что и в примере 1.
В таблице 1 и таблице 2 для каждого примера и сравнительного примера продемонстрированы коэффициент формы, средний размер гранулятов, средний размер ячеек, их качество, плотность после 3 минут вспенивания, плотность, достигаемая после второго вспенивания в течение периода времени в 2 минуты, результат испытания на самозатухание B2 в соответствии с документом DIN 4102, part 2 и процентная доля агломерирования для формованного продукта.
Как можно видеть, вспениваемые грануляты, изготавливаемые в соответствии с настоящим изобретением, и соответствующие вспененные и формованные продукты характеризуются хорошей перерабатываемостью во время вспенивания и формования. Как это ни удивительно, но было обнаружено то, что вспененные продукты, содержащие высокие количества различных добавок, могут быть получены при использовании тех же самых способов, что и использующиеся для вспениваемых винилароматических полимеров, не содержащих упомянутые добавки, без выявления особенных ухудшений эксплуатационных характеристик.
Сравнительные примеры, которые демонстрируют продукты, полученные в результате модифицирования технологических параметров с выходом из диапазонов, описанных в настоящем документе, или в результате изменения способов, представленных в настоящем документе, характеризуются либо трудностью получения изготовленных продуктов низкой плотности, либо их качеством, в частности, ненадлежащей является структура ячеек.
По всему ходу изложения настоящего документа термин «часть» безусловно относится к «массовой части», если только не будет указано другого. То же самое относится и к величинам процентных долей.
Изобретение подробно описывается при обращении к его предпочтительным вариантам реализации, но необходимо понимать то, что в рамках сущности и объекта изобретения могут быть использованы и вариации, и модификации. В то время, как очевидно то, что варианты реализации, представленные в настоящем документе в качестве примеров изобретения, удовлетворяют вышеуказанным целям, специалисты в соответствующей области техники, без сомнения, могут себе представить и многочисленные модификации, и другие варианты реализации.
Поэтому необходимо понимать то, что формула изобретения, прилагаемая к настоящему документу, включает все данные модификации и варианты реализации, которые составляют часть объема и предмета настоящего изобретения.
Таблица 1 | ||||
Примеры | Средний размер гранул (мм) | Средний размер ячеек в пеноматериале (мкм) | Качество ячеек | Агломерирование пеноматериала (%) |
1 | 0,88 | 160 | хорошее | 80 |
2 | 0,92 | 180 | хорошее | 90 |
3 | 0,95 | 130 | хорошее | 70 |
4 | 0,98 | 100 | хорошее | 80 |
5 | 0,96 | 140 | хорошее | 80 |
6 | 1,10 | 190 | среднее | 70 |
7 | 0,91 | 180 | среднее | 70 |
8 | 0,93 | 140 | хорошее | 80 |
Сравнительные примеры | ||||
1 | 1,1 | нет данных | очень плохое | 50 |
2 | 1,05 | 160 | недоста-точное | 60 |
3 | 0,95 | 220 | среднее | 60 |
Таблица 2 | |||||||
Примеры | Пигменты (%) | Коэффи- циент формы |
Плотность после 1-го вспенива-ния (г/л) |
Плотность после 2- вспенива-ния (г/л) |
Результат испытания В2 | ||
1 | - | 0,97 | 15,4 | 9,5 | Положи-тельный | ||
2 | - | 0,97 | 16,2 | 10,1 | Положи-тельный | ||
3 | Тальк, 4,7% | 0,88 | 13,5 | 8,0 | Положи-тельный | ||
4 | Графит, 5,2% | 0,91 | 13,1 | 8,5 | Положи-тельный | ||
5 | Графит, 5,2% | 0,82 | 14,1 | 9,5 | Положи-тельный | ||
6 | Магнетит, 3,5% | 0,73 | 16,1 | 11,5 | Положи-тельный | ||
7 | 0,75 | 19,1 | 13,5 | Положи-тельный | |||
8 | 0,96 | 15,2 | 9,0 | Положи-тельный | |||
Сравнительные примеры | |||||||
1 | 0,71 | 22,4 | 12,8 | Отрица-тельный | |||
2 | 0,65 | 18,5 | 14,1 | Нет данных | |||
3 | 0,7 | 20,1 | 16,2 | Нет данных |
Claims (20)
1. Способ непрерывного получения вспениваемых гранул на основе термопластичных полимеров при использовании экструзионной головки с гранулированием, включающий следующие стадии:
i) доведение потока расплавленного винилароматического полимера до базовой температуры, причем упомянутая базовая температура находится в диапазоне от критической температуры вспенивающей системы минус 25°С до критической температуры вспенивающей системы плюс 25°С;
ii) доведение, по меньшей мере, второго потока расплавленного винилароматического полимера до базовой температуры, причем упомянутая базовая температура находится в диапазоне от критической температуры вспенивающей системы минус 25°С до критической температуры вспенивающей системы плюс 25°С;
iii) введение вспенивающей системы в полимерную композицию в расплавленном состоянии (i) или (ii) при базовом давлении, причем упомянутое базовое давление является большим, чем критическое давление вспенивающей системы, при этом:
iv) а) если на стадии (iii) вспенивающую систему вводят в полимерную композицию стадии (ii), то полимерную композицию (iii) вводят в поток винилароматического полимера (i); или
b) если на стадии (iii) вспенивающую систему вводят в полимерную композицию стадии (i), то полимерную композицию (ii) вводят в поток винилароматического полимера (i);
vii) гранулирование таким образом полученной вспениваемой полимерной композиции в камере резки устройства для горячего гранулирования термопластичных полимеров, содержащего:
а) экструзионную головку, состоящую из цилиндрического тела, включающего серию экструзионных отверстий на внешней поверхности и каналы для подвода полимера, расположенные внутри цилиндрического тела в соответствии и в соединении с отверстиями;
b) комплект ножей, расположенных в соответствии с отверстиями экструзионной головки и жестко соединенных с вращающимся валом;
с) комплект сопел, которые расположены позади комплекта ножей и генерируют жидкую струю, направленную на экструзионную головку;
d) входное отверстие, из которого подают поток газа;
причем поступающий из упомянутого входного отверстия (d) поток газа предотвращает затопление камеры гранулирования.
i) доведение потока расплавленного винилароматического полимера до базовой температуры, причем упомянутая базовая температура находится в диапазоне от критической температуры вспенивающей системы минус 25°С до критической температуры вспенивающей системы плюс 25°С;
ii) доведение, по меньшей мере, второго потока расплавленного винилароматического полимера до базовой температуры, причем упомянутая базовая температура находится в диапазоне от критической температуры вспенивающей системы минус 25°С до критической температуры вспенивающей системы плюс 25°С;
iii) введение вспенивающей системы в полимерную композицию в расплавленном состоянии (i) или (ii) при базовом давлении, причем упомянутое базовое давление является большим, чем критическое давление вспенивающей системы, при этом:
iv) а) если на стадии (iii) вспенивающую систему вводят в полимерную композицию стадии (ii), то полимерную композицию (iii) вводят в поток винилароматического полимера (i); или
b) если на стадии (iii) вспенивающую систему вводят в полимерную композицию стадии (i), то полимерную композицию (ii) вводят в поток винилароматического полимера (i);
vii) гранулирование таким образом полученной вспениваемой полимерной композиции в камере резки устройства для горячего гранулирования термопластичных полимеров, содержащего:
а) экструзионную головку, состоящую из цилиндрического тела, включающего серию экструзионных отверстий на внешней поверхности и каналы для подвода полимера, расположенные внутри цилиндрического тела в соответствии и в соединении с отверстиями;
b) комплект ножей, расположенных в соответствии с отверстиями экструзионной головки и жестко соединенных с вращающимся валом;
с) комплект сопел, которые расположены позади комплекта ножей и генерируют жидкую струю, направленную на экструзионную головку;
d) входное отверстие, из которого подают поток газа;
причем поступающий из упомянутого входного отверстия (d) поток газа предотвращает затопление камеры гранулирования.
2. Способ по п.1, в котором упомянутая вспенивающая система состоит из пенообразователя или смеси пенообразователей.
3. Способ по п.1, в котором перед введением в полимерный поток вспенивающую систему нагревают до температуры, равной или большей температуры стеклования основного полимера при расчете на массу.
4. Способ по п.1, в котором перед гранулированием (vii) осуществляют следующую далее стадию:
vi) перепускание вспениваемой композиции через фильтр, в котором размер ячеек в сетке составляет величину в диапазоне от равной до не большей половины диаметра отверстий экструзионной головки, при выдерживании давления расплавленного продукта на уровне значения, большего, чем критическое давление вспенивающей системы.
vi) перепускание вспениваемой композиции через фильтр, в котором размер ячеек в сетке составляет величину в диапазоне от равной до не большей половины диаметра отверстий экструзионной головки, при выдерживании давления расплавленного продукта на уровне значения, большего, чем критическое давление вспенивающей системы.
5. Способ по п.4, в котором размер ячеек фильтра находится в диапазоне от одной десятой до одной третьей диаметра отверстий экструзионной головки.
6. Способ по п.1, в котором вспенивающую систему непосредственно вводят в винилароматический поток (i).
7. Способ по п.6, в котором введение (iv) полимерной композиции и вспенивающей системы осуществляют при помощи статических или динамических смесительных устройств в течение минимального времени пребывания в 100 секунд и в то же самое время при выдерживании давления расплавленного продукта на уровне значения, большего, чем критическое давление вспенивающей системы.
8. Способ по п.1, в котором перед гранулированием (vii) осуществляют следующую далее стадию:
v) охлаждение вспениваемой полимерной композиции (iv) при температуре, которая, по меньшей мере, на 50°С превышает температуру стеклования основного полимера при расчете на массу, при выдерживании давления расплавленного продукта на уровне значения, большего, чем критическое давление вспенивающей системы.
v) охлаждение вспениваемой полимерной композиции (iv) при температуре, которая, по меньшей мере, на 50°С превышает температуру стеклования основного полимера при расчете на массу, при выдерживании давления расплавленного продукта на уровне значения, большего, чем критическое давление вспенивающей системы.
9. Способ по п.1, в котором после гранулирования вспениваемой полимерной композиции (vii) осуществляют следующие далее стадии:
viii) нагревание гранулированной вспениваемой композиции до температуры в диапазоне от температуры стеклования вспениваемой композиции минус 15°С до температуры стеклования вспениваемой композиции плюс 15°С в течение периода времени, большего чем 60 секунд;
ix) охлаждение подвергнутых отжигу гранул до температуры, не большей чем 45°С.
viii) нагревание гранулированной вспениваемой композиции до температуры в диапазоне от температуры стеклования вспениваемой композиции минус 15°С до температуры стеклования вспениваемой композиции плюс 15°С в течение периода времени, большего чем 60 секунд;
ix) охлаждение подвергнутых отжигу гранул до температуры, не большей чем 45°С.
10. Способ по п.9, в котором стадию отжига проводят в течение периода времени, большего, чем 180 секунд, и причем как стадию отжига (viii), так и стадию охлаждения (ix) проводят при давлении, большем чем 0,5 бар (изб.).
11. Способ по п.1, в котором упомянутый поток винилароматического полимера на стадии (i) находится в расплавленном состоянии и поступает непосредственно из полимеризационной установки.
12. Способ по п.11, в котором упомянутый поток винилароматического полимера, поступающий из выходного отверстия установки для удаления летучих соединений, непосредственно подают в расплавленном состоянии.
13. Способ по любому из пп.1-10, в котором упомянутый поток винилароматического полимера на стадии (i) получают в результате расплавления твердых частиц полимеров в экструдере.
14. Способ по п.1, в котором материал винилароматического полимера (i) получают в результате проведения полимеризации стирола с 0-50 мас.% альфа-метилстирола, алкил(мет)акрилата, где алкильная группа представляет собой С1-С4 алкильную группу, винилацетата, акрилонитрила, сопряженных диенов и их смесей.
15. Способ по п.1, в котором полимерный материал на стадии (ii) выбирают из гомополимеров, статистических сополимеров и блок-сополимеров на винилароматической основе.
16. Способ по п.15, в котором полимерный материал на стадии (ii) выбран из: гомополимеров, статистических сополимеров и блок-сополимеров на винилароматической основе, выбираемых из полистирола, стирол-бутадиен-стирольного сополимера, стирол-изопрен-стирольного сополимера, стирол-этилен-бутилен-стирольного (СЭБС) сополимера, стирол-этилен-пропиленового (СЭП) сополимера, стирол-бутилакрилатных сополимеров, высокоударопрочного полистирола (ВУПС), акрилонитрил-бутадиен-стирольного (АБС) сополимера, стирол-акрилонитрильного (САН) сополимера.
17. Способ по п.1, в котором часть или все количество полимера на стадии (ii) получают в результате расплавления продуктов на винилароматической основе после их использования.
18. Способ по п.1, в котором от 0 до 60 мас.%, при расчете на массу получающегося в результате потока, неорганических и органических добавок, которые включают менее чем 10 массовых процентов частиц, имеющих размер, больший, чем половина диаметра отверстий экструзионной головки, вводят во второй поток на стадии (ii).
19. Способ по п.18, в котором добавки выбирают из:
а) элементарного углерода, выбираемого из технического углерода, кокса, углеродных нановолокон, стеклоуглерода и графитового материала, характеризующегося степенью графитизации, равной, по меньшей мере, 0,2 согласно вычислению по формуле Мэйра и Меринга;
b) самозатухающих веществ, выбираемых из галогенированных алифатических или ароматических соединений или соединений, не содержащих галогенов;
с) синергетических самозатухающих веществ, выбираемых из соединений, содержащих лабильную связь С-С, N-N или О-О;
d) неорганических производных кремния, магния, алюминия, выбираемых из талька, гидроталькита и слюды;
е) оксидов и дихалькогенидов металлов и полуметаллов.
а) элементарного углерода, выбираемого из технического углерода, кокса, углеродных нановолокон, стеклоуглерода и графитового материала, характеризующегося степенью графитизации, равной, по меньшей мере, 0,2 согласно вычислению по формуле Мэйра и Меринга;
b) самозатухающих веществ, выбираемых из галогенированных алифатических или ароматических соединений или соединений, не содержащих галогенов;
с) синергетических самозатухающих веществ, выбираемых из соединений, содержащих лабильную связь С-С, N-N или О-О;
d) неорганических производных кремния, магния, алюминия, выбираемых из талька, гидроталькита и слюды;
е) оксидов и дихалькогенидов металлов и полуметаллов.
20. Гранулы полимерной композиции, изготовленные способом по любому из пп.1-19, пригодные для переработки в целях получения вспененных изделий, характеризующихся плотностью, меньшей или равной 50 г/л, и уровнем содержания замкнутых ячеек, равным, по меньшей мере, 60%, согласно документу ASTM D-2856, при этом гранулы характеризуются коэффициентом формы в диапазоне от 0,6 до 0,99.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI2007A001005 | 2007-05-18 | ||
IT001005A ITMI20071005A1 (it) | 2007-05-18 | 2007-05-18 | Procedimento per la preparazione di granuli a base di polimeri termoplastici espandibili e relativo prodotto |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2518862C1 true RU2518862C1 (ru) | 2014-06-10 |
Family
ID=38695704
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012146341/02D RU2518862C1 (ru) | 2007-05-18 | 2008-05-15 | Способ непрерывного получения вспениваемых гранул на основе термопластичных полимеров и частицы полимерной композиции, получаемые таким способом |
RU2009147013/02A RU2474494C2 (ru) | 2007-05-18 | 2008-05-15 | Способ получения гранул на основе вспениваемых термопластичных полимеров и соответствующий продукт |
RU2012146341/02A RU2012146341A (ru) | 2007-05-18 | 2012-10-30 | Способ непрерывного получения вспениваемых гранул на основе термопластичных полимеров и частицы полимерной композиции, получаемые таким образом |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009147013/02A RU2474494C2 (ru) | 2007-05-18 | 2008-05-15 | Способ получения гранул на основе вспениваемых термопластичных полимеров и соответствующий продукт |
RU2012146341/02A RU2012146341A (ru) | 2007-05-18 | 2012-10-30 | Способ непрерывного получения вспениваемых гранул на основе термопластичных полимеров и частицы полимерной композиции, получаемые таким образом |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8535585B2 (ru) |
JP (1) | JP5466637B2 (ru) |
CN (1) | CN101678565B (ru) |
BE (1) | BE1020318A5 (ru) |
BR (1) | BRPI0811182B1 (ru) |
CA (1) | CA2687393C (ru) |
DE (2) | DE102008064798B3 (ru) |
ES (1) | ES2323119B1 (ru) |
FR (1) | FR2919612B1 (ru) |
GB (2) | GB2493310B (ru) |
HK (2) | HK1179571A1 (ru) |
HU (1) | HU230913B1 (ru) |
IT (1) | ITMI20071005A1 (ru) |
MX (1) | MX2009012013A (ru) |
PL (1) | PL209861B1 (ru) |
RU (3) | RU2518862C1 (ru) |
WO (1) | WO2008141766A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2777619C2 (ru) * | 2017-08-24 | 2022-08-08 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Пэи-пенопласты из вспененных частиц для применения внутри летательных аппаратов |
US11814499B2 (en) | 2017-08-24 | 2023-11-14 | Evonik Operations Gmbh | PEI particle foams for applications in aircraft interiors |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1392391B1 (it) * | 2008-12-19 | 2012-03-02 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da loro ottenuti |
IT1393962B1 (it) * | 2009-05-05 | 2012-05-17 | Polimeri Europa Spa | Articoli espansi con ottima resistenza allo irraggiamento solare e ottime proprieta' termoisolanti e meccaniche |
EP2267065A1 (en) | 2009-06-22 | 2010-12-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Expandable vinyl aromatic polymers and process for the preparation thereof |
AU2011206716B2 (en) | 2010-01-14 | 2014-01-30 | Basf Se | Method for producing expandable granulates containing polylactic acid |
EP2353832A1 (en) | 2010-01-28 | 2011-08-10 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method to start-up a process to make expandable vinyl aromatic polymers |
US9169638B2 (en) | 2010-09-10 | 2015-10-27 | Total Research & Technology Feluy | Expandable vinyl aromatic polymers |
EA022941B1 (ru) | 2010-10-18 | 2016-03-31 | Тотал Ресерч Энд Текнолоджи Фелюи | Способ увеличения индекса текучести расплава вспениваемого винилароматического полимера |
US9228575B2 (en) * | 2010-11-16 | 2016-01-05 | Zoeller Pump Company, Llc | Sealed and self-contained tankless water heater flushing system |
DE102011018403A1 (de) * | 2011-04-21 | 2012-10-25 | Automatik Plastics Machinery Gmbh | Verfahren zur Herstellung von pharmazeutischen Erzeugnissen aus einem Schmelzematerial |
CN103703062B (zh) | 2011-06-23 | 2015-08-05 | 道达尔研究技术弗吕公司 | 改进的能膨胀的乙烯基芳族聚合物 |
EP2683763A1 (en) | 2011-06-27 | 2014-01-15 | Total Research & Technology Feluy | Expandable graphite - containing vinyl aromatic polymers |
CN102350780B (zh) * | 2011-07-13 | 2013-07-03 | 北京化工大学 | 一种基于微分原理的聚合物发泡材料制备装置及方法 |
KR20140107231A (ko) | 2011-12-15 | 2014-09-04 | 스타이런 유럽 게엠베하 | 동적 혼합 펌프 |
ITMI20120571A1 (it) | 2012-04-06 | 2013-10-07 | Versalis Spa | "procedimento per l'adduzione e il trasporto di additivi labili in correnti di materiale fuso" |
EP2938662B1 (en) | 2012-12-28 | 2019-08-21 | Total Research & Technology Feluy | Expandable vinyl aromatic polymers containing graphite particles having a polymodal particle size distribution |
EA029840B1 (ru) | 2012-12-28 | 2018-05-31 | Тотал Ресерч & Технолоджи Фелай | Улучшенные вспениваемые виниловые ароматические полимеры |
CN103804890B (zh) * | 2014-02-18 | 2016-01-27 | 山东美瑞新材料有限公司 | 一种挤出发泡热塑性聚氨酯弹性体粒子及其制备方法 |
EP2918388A1 (en) * | 2014-03-10 | 2015-09-16 | Sulzer Chemtech AG | A process to recycle expandable plastic materials and an expandable or expanded plastic material obtainable thereby |
CN104057568B (zh) * | 2014-04-09 | 2017-02-15 | 常州松林橡塑有限公司 | 热塑性泡沫塑料的改性发泡方法 |
DE102014216992A1 (de) | 2014-08-26 | 2016-03-03 | Adidas Ag | Expandierte Polymerpellets |
MA41344B1 (fr) | 2015-01-14 | 2019-01-31 | Synthos Sa | Combinaison de silice et de graphite et son utilisation pour réduire la conductivité thermique d'une mousse de polymère aromatique vinylique |
MA41342A (fr) | 2015-01-14 | 2017-11-21 | Synthos Sa | Procédé pour la production de granulés de polymère vinylique aromatique expansible ayant une conductivité thermique réduite |
US10961154B2 (en) | 2015-01-14 | 2021-03-30 | Synthos S.A. | Geopolymer composite and expandable vinyl aromatic polymer granulate and expanded vinyl aromatic polymer foam comprising the same |
JP6735281B2 (ja) | 2015-01-14 | 2020-08-05 | シントス エス.アー.Synthos S.A. | ペロブスカイト構造を有する鉱物のビニル芳香族ポリマーフォームでの使用 |
RU2682609C2 (ru) | 2015-01-30 | 2019-03-19 | ВЕРСАЛИС С.п.А. | Вспениваемые композиции из винилароматических полимеров |
WO2018013388A1 (en) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | Sabic Global Technologies B.V. | Foamed thermoplastic material, method for the manufacture thereof, articles prepared therefrom, and article-forming method |
US10358540B2 (en) | 2017-06-09 | 2019-07-23 | GM Global Technology Operations LLC | Process and system for reducing volatile compound emissions from a product |
CN108195200B (zh) * | 2017-06-16 | 2023-12-29 | 中冶长天国际工程有限责任公司 | 防外燃式燃气喷吹装置及其燃气喷吹方法 |
CN107186997A (zh) * | 2017-07-05 | 2017-09-22 | 茂泰(福建)鞋材有限公司 | 微孔泡沫颗粒材料连续发泡成型装置 |
EP3683262B1 (en) | 2017-09-11 | 2022-08-03 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition, foam particle, and foam molded body |
CN111511514B (zh) * | 2017-12-27 | 2022-06-03 | 维尔萨利斯股份公司 | 用于管理用于连续大量生产粒状可发泡聚合物的设备中的过渡步骤的回路和方法 |
JP7194535B2 (ja) * | 2018-08-31 | 2022-12-22 | 株式会社カネカ | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子、およびポリスチレン系樹脂発泡成形体 |
JP7223563B2 (ja) | 2018-11-20 | 2023-02-16 | 株式会社Lixil | 連窓構造 |
CN111849439A (zh) * | 2019-04-26 | 2020-10-30 | 费尔蒙特山拓有限公司 | 抗压浮性球形封堵剂 |
WO2021106795A1 (ja) * | 2019-11-27 | 2021-06-03 | 株式会社カネカ | 熱可塑性樹脂発泡粒子の製造方法および製造装置 |
KR102565861B1 (ko) * | 2020-03-04 | 2023-08-11 | 한화솔루션 주식회사 | 압출 및 제립이 용이한 에틸렌 공중합체의 제조 공정 |
CN116635461A (zh) * | 2020-10-30 | 2023-08-22 | 英力士苯领集团股份公司 | 基于苯乙烯聚合物的可发泡热塑性聚合物颗粒及其制备方法 |
JP2024501960A (ja) * | 2020-12-23 | 2024-01-17 | シアトル フード テック,インコーポレイテッド | 漸進的水和及び後処理システム |
US11432564B2 (en) | 2020-12-23 | 2022-09-06 | Seattle Food Tech, Inc. | Progressive hydration system |
CN114749126B (zh) * | 2022-04-12 | 2023-10-27 | 粟中民 | 一种本体法生产可发泡聚苯乙烯装置 |
CN114917852B (zh) * | 2022-06-28 | 2024-01-16 | 桂林电子科技大学 | 一种本体法连续生产石墨可发泡聚苯乙烯的方法 |
CN115090245B (zh) * | 2022-06-30 | 2023-10-24 | 广东石油化工学院 | 一种本体法生产阻燃型可发泡聚苯乙烯装置 |
WO2024008914A1 (de) | 2022-07-08 | 2024-01-11 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Expandierte, thermoplastische polymerpartikel mit rezyklat-anteil und verfahren zu deren herstellung |
WO2024008911A1 (de) | 2022-07-08 | 2024-01-11 | Ineos Styrolution Group Gmbh | Expandierbare, thermoplastische polymerpartikel mit rezyklat-anteil und verfahren zu deren herstellung |
CN115025732A (zh) * | 2022-08-10 | 2022-09-09 | 天津仁泰新材料股份有限公司 | 连续生产石墨eps的装置和工艺及应用 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2065865C1 (ru) * | 1989-09-15 | 1996-08-27 | Херманн Бершторфф Машиненбау ГмбХ | Способ изготовления пеноматериала из термопластичного полимера |
DE102004034514A1 (de) * | 2004-07-15 | 2006-02-16 | Basf Ag | Synergistische Flammschutzmischungen für Polystyrolschaumstoffe |
RU2282533C2 (ru) * | 2001-12-20 | 2006-08-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Способ и устройство для получения гранул вспениваемых термопластичных полимеров |
US20070112082A1 (en) * | 2003-12-12 | 2007-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Moldable-foam moldings composed of expandable pelletized filled polymer materials |
Family Cites Families (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2673194A (en) | 1951-11-09 | 1954-03-23 | Koppers Co Inc | Suspension polymerization |
GB1062307A (en) | 1965-03-17 | 1967-03-22 | Shell Int Research | Improvements in and relating to the manufacture of particulate expandable polymers and to the manufacture of expanded polymers therefrom |
DE2455757A1 (de) * | 1974-11-26 | 1976-06-10 | Basf Ag | Verfahren und vorrichtung zum granulieren thermoplastischer massen |
JPS5659802A (en) | 1979-10-23 | 1981-05-23 | Shinroihi Kk | Microspherical polymer particle and production thereof |
US4500692A (en) | 1982-09-13 | 1985-02-19 | Atlantic Richfield Company | Process for bead size control in vinyl aromatic suspension polymerization using sodium polystyrenesulphonate |
IT1163386B (it) | 1983-05-19 | 1987-04-08 | Montedison Spa | Procedimento per la produzione di granuli espandibili di polimeri termoplastici e relativa apparecchiatura |
DE3722539A1 (de) | 1987-07-08 | 1989-01-19 | Reichenecker Hans Storopack | Geschaeumter formkoerper |
EP0305862A1 (en) * | 1987-09-04 | 1989-03-08 | General Electric Company | One-step process for the production of expandable foam beads |
US5267845A (en) | 1992-05-13 | 1993-12-07 | Polysource, Inc. | Apparatus for manufacturing expandable polystyrene (EPS) pellets |
JPH0632932A (ja) * | 1992-07-13 | 1994-02-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製法 |
JP2825115B2 (ja) * | 1992-08-27 | 1998-11-18 | 積水化成品工業株式会社 | 熱可塑性樹脂の造粒装置 |
EP0668139B1 (de) | 1994-02-21 | 2001-04-04 | Sulzer Chemtech AG | Verfahren zum Herstellen von expandierfähigem Kunststoff-Granulat |
US5983095A (en) | 1996-07-26 | 1999-11-09 | Telefonaktiebolaget Lm Ericsson (Publ) | System and method of calling a single mobile telephone through multiple directory numbers in a radio telecommunications network |
US6340713B1 (en) | 1997-05-14 | 2002-01-22 | Basf Aktiengesellschaft | Expandable styrene polymers containing graphite particles |
EP0981575B1 (de) | 1997-05-14 | 2000-09-20 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung graphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate |
DE19852678A1 (de) | 1998-11-16 | 2000-05-18 | Basf Ag | Graphitpartikel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate |
AT406477B (de) | 1999-01-25 | 2000-05-25 | Sunpor Kunststoff Gmbh | Teilchenförmige, expandierbare styrolpolymerisate und verfahren zu ihrer herstellung |
DE19921386A1 (de) | 1999-05-10 | 2000-11-16 | Basf Ag | Offenzellig Partikelschaumstoffe |
AT407505B (de) | 1999-07-12 | 2001-04-25 | Bacher Helmut | Vorrichtung und verfahren zur einbringung von empfindlichen additiven in thermoplastisches kunststoffmaterial |
JP2003147625A (ja) | 2001-11-09 | 2003-05-21 | Teijin Ltd | 伸長混合方法、及び伸長混合装置 |
ITMI20012708A1 (it) | 2001-12-20 | 2003-06-20 | Enichem Spa | Dispositivo per la granulazione a caldo di polimeri termolastici |
US6943065B2 (en) * | 2002-03-25 | 2005-09-13 | Micron Technology Inc. | Scalable high performance antifuse structure and process |
DE10226749B4 (de) * | 2002-06-14 | 2014-09-04 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von expandierbarem Polystyrol |
DE10229311A1 (de) | 2002-06-29 | 2004-01-29 | Leybold Vakuum Gmbh | Refrigerator mit Regenerator |
DE10241298A1 (de) | 2002-09-04 | 2004-03-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polystyrolschaumpartikeln mit niedriger Schüttdichte |
JP2004204110A (ja) * | 2002-12-26 | 2004-07-22 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造装置と発泡性熱可塑性樹脂粒子の製造方法及び発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
US7244813B2 (en) * | 2003-08-26 | 2007-07-17 | General Electric Company | Methods of purifying polymeric material |
EP1666222B1 (en) * | 2003-09-17 | 2015-02-25 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Method of manufacturing thermoplastic resin foam particle |
AT505845B1 (de) * | 2004-04-28 | 2009-05-15 | Hehenberger Gerhard | Anordnung mit einem granulierkopf eines extruders |
DE102005005494A1 (de) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Basf Ag | Flammgeschützte, expandierbare Styrolpolymer (EPS)-Granulate mit Flammschutzsynergist in der Beschichtung |
RU2295439C2 (ru) | 2005-02-21 | 2007-03-20 | Общество с ограниченной ответственностью "ПРОМПЛАСТ 14" | Способ получения гранул вспенивающегося стирольного полимера |
NL1028357C2 (nl) | 2005-02-21 | 2006-08-22 | Synbra Tech Bv | Deeltjesvormig, expandeerbaar polystyreen (EPS), werkwijze ter vervaardiging van deeltjesvormig expandeerbaar polystyreen, alsmede een bijzondere toepassing van polystyreenschuimmateriaal. |
ES2403187T3 (es) * | 2005-03-17 | 2013-05-16 | Sulzer Chemtech Ag | Procedimiento e instalación para la fabricación continua de granulado de plástico que puede expandirse |
PL1702738T3 (pl) | 2005-03-17 | 2013-09-30 | Sulzer Chemtech Ag | Sposób i instalacja do ciągłego wytwarzania zdolnego do ekspandowania granulatu tworzywa sztucznego |
ES2556251T3 (es) | 2006-03-22 | 2016-01-14 | Basf Se | Proceso para granular polímeros fundidos que contienen sustancias con puntos bajos de ebullición |
-
2007
- 2007-05-18 IT IT001005A patent/ITMI20071005A1/it unknown
-
2008
- 2008-05-15 MX MX2009012013A patent/MX2009012013A/es active IP Right Grant
- 2008-05-15 WO PCT/EP2008/003914 patent/WO2008141766A1/en active Application Filing
- 2008-05-15 CN CN200880016246.0A patent/CN101678565B/zh active Active
- 2008-05-15 BR BRPI0811182A patent/BRPI0811182B1/pt active IP Right Grant
- 2008-05-15 US US12/598,948 patent/US8535585B2/en active Active
- 2008-05-15 JP JP2010507845A patent/JP5466637B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2008-05-15 RU RU2012146341/02D patent/RU2518862C1/ru active
- 2008-05-15 CA CA2687393A patent/CA2687393C/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-05-15 DE DE102008064798.5A patent/DE102008064798B3/de active Active
- 2008-05-15 RU RU2009147013/02A patent/RU2474494C2/ru active
- 2008-05-15 DE DE102008023702.7A patent/DE102008023702B4/de active Active
- 2008-05-16 GB GB1220244.6A patent/GB2493310B/en active Active
- 2008-05-16 FR FR0853167A patent/FR2919612B1/fr active Active
- 2008-05-16 GB GB0808912.0A patent/GB2450961B/en active Active
- 2008-05-16 PL PL385208A patent/PL209861B1/pl unknown
- 2008-05-16 HU HU0800317A patent/HU230913B1/hu unknown
- 2008-05-16 ES ES200801420A patent/ES2323119B1/es active Active
- 2008-05-19 BE BE2008/0277A patent/BE1020318A5/fr active
-
2009
- 2009-07-13 HK HK13105006.6A patent/HK1179571A1/xx unknown
- 2009-07-13 HK HK09106244.2A patent/HK1127320A1/xx unknown
-
2012
- 2012-10-30 RU RU2012146341/02A patent/RU2012146341A/ru unknown
-
2013
- 2013-08-29 US US14/013,073 patent/US9447273B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2065865C1 (ru) * | 1989-09-15 | 1996-08-27 | Херманн Бершторфф Машиненбау ГмбХ | Способ изготовления пеноматериала из термопластичного полимера |
RU2282533C2 (ru) * | 2001-12-20 | 2006-08-27 | Полимери Эуропа С.П.А. | Способ и устройство для получения гранул вспениваемых термопластичных полимеров |
US20070112082A1 (en) * | 2003-12-12 | 2007-05-17 | Basf Aktiengesellschaft | Moldable-foam moldings composed of expandable pelletized filled polymer materials |
DE102004034514A1 (de) * | 2004-07-15 | 2006-02-16 | Basf Ag | Synergistische Flammschutzmischungen für Polystyrolschaumstoffe |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2777619C2 (ru) * | 2017-08-24 | 2022-08-08 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Пэи-пенопласты из вспененных частиц для применения внутри летательных аппаратов |
US11814499B2 (en) | 2017-08-24 | 2023-11-14 | Evonik Operations Gmbh | PEI particle foams for applications in aircraft interiors |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2518862C1 (ru) | Способ непрерывного получения вспениваемых гранул на основе термопластичных полимеров и частицы полимерной композиции, получаемые таким способом | |
JP5965435B2 (ja) | 改良された断熱性を有するビニル芳香族ポリマーをベースとする複合材料およびその調製方法 | |
JP4198113B2 (ja) | 発泡性ポリスチレンの製造方法 | |
WO2005056652A1 (de) | Partikelschaumformteile aus expandierbaren styrolpolymeren und mischungen mit thermoplastischen polymeren | |
WO2011073141A1 (de) | Flammgeschützte polymerschaumstoffe | |
MX2011006635A (es) | Composiciones de polimeros aromaticos de vinilo expandibles con una capacidad de aislamiento termico mejorada, proceso para su produccion y articulos expandidos obtenidos de las mismas. | |
EP2938661B1 (en) | Expandable vinyl aromatic polymers comprising platelet needle coke particles | |
KR20100113490A (ko) | 난연성 팽창성 스티렌 중합체 및 이의 제조 방법 | |
KR20110079715A (ko) | 팽창성 미립 중합체, 상기 팽창성 미립 중합체의 제조 방법 및 이로부터 수득된 폼 물질의 특수 용도 | |
KR20070043840A (ko) | 개선된 발포성을 갖는 발포성 스티롤 중합체의 제조 방법 | |
WO2005056655A1 (de) | Expandierbare styrolpolymergranulate mit bi- oder multimodaler molekulargewichtsverteilung | |
WO2005056268A1 (de) | Expandierbare styrolpolymergranulate | |
JP2018145212A (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、予備発泡粒子、成形体 | |
WO2005056654A1 (de) | Expandierbare styrolpolymergranulate | |
JP6961425B2 (ja) | 型内成形用発泡性熱可塑性樹脂粒子及びその製造方法 | |
JP2019065073A (ja) | 発泡性ポリスチレン系樹脂粒子、および製造方法 |