RU2488604C2 - МНОГОТОННАЖНЫЙ ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИАРАМИДА, СОДЕРЖАЩЕГО 5(6)-АМИНО-2-(п-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛ (DAPBI) - Google Patents

МНОГОТОННАЖНЫЙ ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИАРАМИДА, СОДЕРЖАЩЕГО 5(6)-АМИНО-2-(п-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛ (DAPBI) Download PDF

Info

Publication number
RU2488604C2
RU2488604C2 RU2010146934/04A RU2010146934A RU2488604C2 RU 2488604 C2 RU2488604 C2 RU 2488604C2 RU 2010146934/04 A RU2010146934/04 A RU 2010146934/04A RU 2010146934 A RU2010146934 A RU 2010146934A RU 2488604 C2 RU2488604 C2 RU 2488604C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aromatic
cacl
aromatic diamine
calcium chloride
molar ratio
Prior art date
Application number
RU2010146934/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2010146934A (ru
Inventor
ВОС Рихард Элена Теодорус Петрус ДЕ
Йоаннес Маринус СЮРКВИН
Марлике Элизабет Йозефине ПЕПЕЛС
Original Assignee
Тейджин Арамид Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тейджин Арамид Б.В. filed Critical Тейджин Арамид Б.В.
Publication of RU2010146934A publication Critical patent/RU2010146934A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2488604C2 publication Critical patent/RU2488604C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/32—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids from aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids with both amino and carboxylic groups aromatically bound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/18—Polybenzimidazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/16—Halogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyamides (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам получения композиции в форме крошки, включающей ароматический полиамид из ароматического диамина и хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты. Предложен способ получения крошки ароматического полиамида из ароматического диамина и хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты, где ароматический полиамид включает элементарные звенья 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазол-терефталамида и имеет значение относительной вязкости ηrel, по меньшей мере, 3, путем добавления мономеров (i)-(iii) в N-метилпирролидон в качестве растворителя, где: (i) является парафенилендиамином (PPD) с концентрацией 0-30 мол.%; (ii) является 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазолом (DABPI) с концентрацией 20-50 мол.%; (iii) является терефталоилдихлоридом (TDC) с концентрацией 49,05-50,05 мол.%; и необязательно хлорида кальция с получением мольного отношения CaCl2/ароматический диамин меньше чем 0,5 и отношения ароматический диамин/хлорангидрид ароматической дикарбоновой кислоты от 0,99 до 1,01; смешения мономеров и необязательного хлорида кальция в гомогенную смесь, имеющую концентрацию мономера от 5 до 12 масс.%, и затем добавления хлорида кальция к гомогенной смеси с получением мольного отношения CaCl2/ароматический диамин 0,6-1,0; и полимеризации смеси. Технический результат - возможность получения полиамида в форме крошки в многотоннажном промышленном процессе. 6 з.п. ф-лы, 1 табл., 4 пр.

Description

Изобретение относится к способу получения композиции в форме крошки, включающей ароматический полиамид из ароматического диамина и хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты, где ароматический полиамид включает элементарные звенья 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазол терефталамида и имеет величину относительной вязкости ηrel, по меньшей мере, 3, путем сополимеризации 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазола (DAPBI) и необязательно парафенилендиамина (PPD) и терефталоилдихлорида (TDC) в смеси N-метилпирролидона (NMP) и хлорида кальция.
Способ добавления хлорида кальция к растворителю в смеси для полимеризации или после начала процесса полимеризации раскрыт в патентном документе US 4172938. В примере 34 этого патентного документа описана полимеризация смеси PPD/DABPI/TDC. Однако согласно этому патенту весь хлорид кальция добавляли в растворитель NMP перед добавлением мономеров. Кроме того, получали полимер с низким содержанием DABPI (10 мол.%). Этот процесс не приводил к образованию крошки, а получали только пастообразный продукт. Кроме того, в этом патенте не приводится никакого намека на то, что весь хлорид кальция может быть добавлен после добавления мономеров в раствор, и для того чтобы получить крошку при добавлении части хлорида кальция после начала процесса полимеризации, мольное отношение CaCl2/ароматический диамин должно составлять 0,6-1,0.
Способ осуществления такой реакции полимеризации, но с получением композиции в форме крошки или подобного крошке материала, был раскрыт в патентном документе WO 2005/054337. Согласно этому способу, представляющий интерес мономер DAPBI, т.е. (5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазол), добавляют в смесь ароматического диамина с целью получения подходящего полимерного раствора сразу после полимеризации, например, с PPD и TDC, который может быть непосредственно сформован в волокна или пленки, в силу чего DAPBI рассматривают в качестве подходящего сомономера для сохранения арамидного полимера в виде раствора. Было обнаружено, что путем выбора определенного мольного отношения PPD, DAPBI и CaCl2 может быть предотвращено образование порошков, пасты, тестообразной массы, и других подобных форм. Поэтому указанный способ имеет отношение к способу получения ароматического полиамида, включающего элементарные звенья 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазол терефталамида, в виде крошки с величиной относительной вязкости ηrel, по меньшей мере, 4.
Этот способ, в котором мономеры добавляют в уже приготовленную растворяющую систему (CaCl2/NMP), очень хорошо подходит для получения крошки и подобного крошке материалов, когда его применяет в масштабе, указанном в этом патентном документе, то есть в небольшой реакционной колбе объемом 2 л.
К сожалению, было выяснено, что этот способ не удается реализовать в случае масштабирования этого процесса. Таким образом, в условиях промышленного производства в реакторе, имеющем объем более 50 л, например, таком как реактор Drais объемом 160 л, не происходило образование крошки, и материал получали в виде большого комка, налипшего вокруг мешалки, который не подходил для дальнейшей переработки. Поэтому задачей изобретения является разработка способа, который подходит для многотоннажного производства при получении арамидного полимера, имеющего элементарные звенья DAPBI, с высокой относительной вязкостью и подходящей консистенцией материала. Разумеется, что этот способ может быть также использован для малотоннажного производства арамидного полимера, имеющего элементарные звенья DAPBI. При использовании для таких малотоннажных реакций полимеризации, способ изобретения может рассматриваться в качестве альтернативы способу, описанному в патентном документе WO 2005/054337, в котором растворитель добавляют перед полимеризацией.
В связи с этим был разработан способ, который позволил решить проблемы способа известного уровня техники. Таким образом, в данном случае изобретение относится к способу получения крошки ароматического полиамида из ароматического диамина и хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты, где ароматический полиамид включает элементарные звенья 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазол-терефталамида и имеет значение относительной вязкости ηrel, по меньшей мере, 3, путем
- добавления, по меньшей мере, мономеров (i)-(iii) в N-метилпирролидон в качестве растворителя, где:
(i) является парафенилендиамином (PPD) с концентрацией 0-30 мол.%;
(ii) является 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазолом (DABPI) с концентрацией 20-50 мол.%;
(iii) является терефталоилдихлоридом (TDC) с концентрацией 49,05-50,05 мол.%;
и необязательно хлорида кальция с получением мольного отношения CaCl2/ароматический диамин меньше чем 0,5, и отношения ароматический диамин/хлорангидрид ароматической дикарбоновой кислоты от 0,99 до 1,01;
- смешения мономеров и необязательного хлорида кальция в гомогенную смесь, имеющую концентрацию мономера от 5 до 12 масс.%, и затем
- добавления хлорида кальция к гомогенной смеси с получением мольного отношения CaCl2/ароматический диамин 0,6-1,0; и
- полимеризации смеси.
Полученный таким образом материал в виде крошки после коагуляции и промывки водой и затем необязательной сушки применяют для получения прядильного сиропа путем его растворения в растворителе, например, серной кислоте, NMP, NMP/CaCl2, N-метилацетамиде и других подобных растворителях. Сироп может быть использован для получения формованных изделий, таких как волокна, пленки, и другие подобные изделия. Используемый в этом изобретении термин "крошка" или "подобный крошке" означает, что полимер в смеси после полимеризации находится полностью или практически полностью в форме хрупких кусочков или частиц, которые не являются липкими (то есть не образуют ком вокруг мешалки), и имеют средний размер частиц больше чем 100 мкм, обычно больше чем 1 мм. Смотрите также определение крошки для арамида полипарафенилентерефталамида (PPTA) в энциклопедии Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol.3, page 565 (John Wiley & Sons), в которой крошку PPTA определяют как частицы с консистенцией влажных древесных опилок.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, мольное отношение CaCl2/ароматический диамин в гомогенной смеси составляет 0,6-1,0, предпочтительно, 0,70-0,80. Важно, чтобы количество хлорида кальция достигало заявленного мольного отношения, после того как мономеры были гомогенизированы в растворителе. Однако небольшие количества хлорида кальция могут быть добавлены до смешения или во время смешения мономеров перед их гомогенизацией, например, один или более мономеров и хлорид кальция могут быть добавлены в растворитель NMP (N-метилпирролидон), при условии, что мольное отношение CaCl2/ароматический диамин составляет меньше чем 0,5, то есть в интервале между 0 и 0,5. Затем добавляют остаток хлорида кальция для получения отношения в интервале между 0,6 и 1,0 после того, как мономеры были гомогенизированы в растворителе, предпочтительно в виде смеси хлорида кальция и NMP. В предпочтительном варианте осуществления хлорид кальция не присутствует в растворителе для растворения мономеров, и хлорид кальция добавляют только в гомогенную смесь, предпочтительно в виде смеси NMP/CaCl2. Этот способ добавления хлорида кальция является довольно необычным, так как смесь NMP/CaCl2 является растворителем (то есть CaCl2 увеличивает растворяющую способность NMP) и активатором реакции полимеризации. Нет явной причины или вероятности того, что если хлорид кальция добавляют на последующей стадии процесса, то реакция могла бы приводить к образованию отличающегося по форме продукта, то есть, что такой подход позволяет получать крошку, но если хлорид кальция сразу добавляют в начале реакции полимеризации, то крошка не образуется.
Таким образом, вариантами осуществления изобретения являются сначала смешение ароматических диаминов, включая DABPI, в N-метилпирролидоне при мольном отношении CaCl2/ароматический диамин, равном 0, в течение от 1 до 180 минут, предпочтительно, в течение 3-30 минут, после чего добавляют TDC и смешивают в течение еще от 1 до 180 минут, предпочтительно в течение 3-30 минут, и затем добавляют хлорид кальция с получением мольного отношения CaCl2/ароматический диамин, равное 0,6-1,0.
Для того чтобы получить крошку, концентрация мономера в растворителе должна составлять от 5 до 12 масс.%. Оптимальная величина концентрации зависит от содержания DABPI в смеси мономеров, и она может быть легко определена обычным специалистом в этой области. Обычно действует эмпирическое правило, состоящее в том, что чем выше содержание DABPI, тем ниже концентрация мономера в растворителе.
Ароматические диамины включают DABPI. Необязательно, в качестве другого мономера добавляют до 30 мол.% PPD, но также могут быть добавлены мономеры ароматического диамина, такие как парахлорфенилендиамин (Cl-PPD) и параметилфенилендиамин (Me-PPD).
Хлорангидрид ароматической дикарбоновой кислоты включает TDC, но могут присутствовать небольшие количества (до 1,2 мол.%) других хлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот.
Термин "мол.%" относится к мольному проценту мономеров относительно суммы мономеров ароматического диамина и мономеров хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты.
Термины "гомогенная смесь" и "гомогенизированный" означают, что мономеры гомогенно распределены в растворителе в виде раствора, эмульсии или суспензии.
При гомогенизации мономеров добавляют хлорид кальция для получения требуемого мольного отношения. Хлорид кальция может быть добавлен как есть или в виде смеси, дисперсии или раствора, например, в форме смеси NMP/CaCl2.
Способ особенно подходит для промышленного крупнотоннажного производства полимера в виде крошки. Указанные крупнотоннажные процессы обычно осуществляют в реакторах емкостью, по меньшей мере, 50 л, обычно в значительно более крупных, например в реакторах емкостью от 2500 л до 10000 л, в таких как, например, описанные в патентном документе EP 0743964.
Способ особенно подходит для использования в цилиндрическом реакторе, имеющем объем, по меньшей мере, 50 л, который снабжен единственным смешивающим механизмом, используемым в качестве мешалки и гранулятора, таком как в случае реактора с турбулентным скоростным смесителем с укороченным смесительным механизмом (Turbulent-Schnellmischer mit Flϋgelmischwerk) типа Drais. Способ может также быть использован в случае непрерывного процесса.
В реакторе Drais объемом 160 и 2500 л получали несколько партий полиарамида с 20-50 мол.% DAPBI, и была продемонстрирована хорошая воспроизводимость результатов. Было обнаружено, что сополимеры со значениями относительной вязкости выше 4 являются подходящими для получения пряжи.
В целом способ изобретения включает стадии:
- добавления растворителя NMP в реактор;
- добавления PPD и DAPBI (и смешения в течение от 1 до 180 минут, предпочтительно 3-30 минут);
- охлаждения примерно до 5°C;
- добавления TDC (и смешения в течение от 1 до 180 минут, предпочтительно, 3-30 минут);
- добавления NMP/CaCl2 (до мольного отношения CaCl2/(PPD+DAPBI) 0,6-1,0, предпочтительно 0,70-0,80).
Через промежуток времени примерно от 15 минут до 2 часов полученный полимер имеет ηrel, по меньшей мере, 3.
Следующие эксперименты являются примерами вариантов изобретения.
Общая методика полимеризации
Материалы:
DAPBI, 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазол, температура плавления=235°C, чистота>99,9%,
PPD (п-фенилендиамин), температура плавления=140°C, чистота>99,9%, фирмы Teijin Aramid,
TDC (терефталоилдихлорид), температура плавления=80°C, чистота>99,9%, фирмы Teijin Aramid,
NMP/CaCl2 и NMP (содержание воды<200 ppm), фирмы Teijin Aramid.
Стандартные методы полимеризации фирмы Teijin Aramid (Twaron®) для получения сополимера с 20-50 мол.% DAPBI, содержащего суммарно композицию сополимера 50 мол.% TDC, 15-35 мол% PPD и 35-15 мол.% DAPBI.
После полимеризации образовавшийся продукт реакции коагулировали, промывали деминерализованной водой и сушили в сушилке в кипящем слое (при 150°C). Индикатором качества образовавшегося полиарамида с элементарными звеньями DAPBI является величина относительной вязкости (ηrel). Относительную вязкость определяют как отношение вязкости 0,25 масс.% раствора полиарамида в 96% H2SO4 к вязкости не содержащего полимер растворителя (96% H2SO4). Это отношение определяют при помощи капиллярного вискозиметра (Ubelohde) при 25°C.
Результаты
Пример 1
Получение полиарамида с 35 мол.% элементарных звеньев DAPBI
NMP и амины (PPD и DAPBI) смешивали в горизонтальном цилиндрическом смесителе с мешалкой типа Drais, имеющем объем 160 литров, в течение 30 минут и смесь охлаждали до температуры 5°C и добавляли TDC. После охлаждения смеси до 5°C добавляли NMP/CaCl2 с получением мольного отношения CaCl2/(PPD+DAPBI) 0,72. После одного часа проведения реакции получали реакционный продукт, состоящий из небольших похожих на крошку частиц с величиной относительной вязкости 13,6. Полимеризация без CaCl2 в растворителе приводила к образованию порошка PPTA-DAPBI с максимальной ηrel 1,2 (для сравнения; таблица 1).
Пример 2
Полиарамид получали в соответствии с методикой примера 1, используя 25 мол.% вместо 35 мол.% элементарных звеньев DAPBI.
Для сравнения с известным уровнем техники примеры получения арамидных сополимеров проводили с использованием 25 и 35 мол.% DAPBI и различных концентраций мономера в соответствии со способом патентного документа WO 2005/054337.
В таблице 1 показано, что примеры изобретения позволяют получать крошку, в то время как способ известного уровня техники приводит к образованию комков, которые налипают вокруг мешалки.
Пример 3
Полиарамид с 25 мол.% элементарных звеньев DAPBI получали в реакторе с турбулентным скоростным смесителем с укороченным смесительным механизмом (Turbulent-Schnellmischer mit Flϋgelmischwerk) типа Drais объемом 2500 л.
К 897 л NMP добавляли 11,99 кг PPD и 24,87 кг DAPBI и все это смешивали в течение 60 минут. Затем смесь охлаждали до 5°C и добавляли 45,08 кг TDC (в твердом виде) и смешивали в течение 66 минут при скорости мешалки 50 об/мин. К смеси добавляли 145 л NMP/CaCl2 (с 10,2 масс.% CaCl2) и продолжали проводить реакцию при скорости мешалки 160 об/мин в течение 125 минут. Подобный крошке продукт реакции коагулировали и промывали деминерализованной водой. После сушки относительная вязкость полученного сополимера DAPBI составляла 5,1.
Пример 4
Получение полиарамида с 25 мол.% элементарных звеньев DAPBI
NMP/CaCl2 и амины (PPD и DAPBI) с мольным отношением CaCl2/(PPD+DAPBI) 0,30 смешивали в горизонтальном цилиндрическом смесителе с мешалкой типа Drais, имеющем объем 160 литров, в течение 30 минут и смесь охлаждали до температуры 5°C и добавляли TDC. После охлаждения смеси до 5°C, добавляли NMP/CaCl2 с получением мольного отношения CaCl2/(PPD+DAPBI) 0,71. После одного часа реакции, получали продукт реакции, состоящий из небольших подобных крошке частиц с относительной вязкостью 7,1.
Таблица 1
Составы загрузок
Пр. Способ Мол.% DAPBI Мольное отношение CaCl2/(PPD+DAPBI) Мономеры (масс.%) ηrel Консистенция продукта реакции
  Для сравнения 35 0 6,2 1,2 Порошок
  Известный уровень техники * 35 0,76 12,4 4,2 Комок, налипший вокруг мешалки
  Известный уровень техники * 35 0,77 6,2 6,3 Комок, налипший вокруг мешалки
  Известный уровень техники * 25 0,76 7,2 6,2 Комок, налипший вокруг мешалки
1 Изобретение 35 0,72 6,2 13,6 Крошка
2 Изобретение 25 0,76 7,2 5,3 Крошка
3 Изобретение 25 0,70 7,0 5,1 Крошка
4 Изобретение 25 0,71 7,3 7,1 Крошка
* Способ согласно патентному документу WO 2005/054337, в котором растворитель NMP/CaCl2 добавляли до полимеризации.

Claims (7)

1. Способ получения крошки ароматического полиамида из ароматического диамина и хлорангидрида ароматической дикарбоновой кислоты, в котором ароматический полиамид включает элементарные звенья 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазолтерефталамида и имеет величину относительной вязкости ηrel, по меньшей мере, 3, путем
- добавления, по меньшей мере, мономеров (i)-(iii) в N-метилпирролидон (NMP) в качестве растворителя, где:
(i) является парафенилендиамином (PPD) с концентрацией 0-30 мол.%;
(ii) является 5(6)-амино-2-(п-аминофенил)бензимидазолом (DAPBI) с концентрацией 20-50 мол.%;
(iii) является терефталоилдихлоридом (TDC) с концентрацией 49,05-50,05 мол.%;
и необязательно хлорида кальция с получением мольного отношения CaCl2/ароматический диамин меньше чем 0,5, и отношения ароматический диамин/хлорангидрид ароматической дикарбоновой кислоты от 0,99 до 1,01;
- смешения мономеров и необязательного хлорида кальция в гомогенную смесь, имеющую концентрацию мономера от 5 до 12 мас.%, и затем
- добавления хлорида кальция к гомогенной смеси с получением мольного отношения CaCl2/ароматический диамин 0,6-1,0; и
- полимеризации смеси.
2. Способ по п.1, где мольное отношение CaCl2/ароматический диамин в гомогенной смеси составляет 0,65-0,85.
3. Способ по п.2, где мольное отношение CaCl2/ароматический диамин в гомогенной смеси составляет 0,70-0,80.
4. Способ по любому из пп.1-3, где сначала ароматические диамины смешивают в течение от 1 до 180 мин, предпочтительно в течение 3-30 мин, в N-метилпирролидоне, где мольное отношение CaCl2/ароматический диамин равно 0, после чего добавляют хлорангидриды ароматических дикарбоновых кислот и смешивают в течение еще от 1 до 180 мин, предпочтительно в течение 3-30 мин, и затем добавляют хлорид кальция с получением мольного отношения CaCl2/ароматический диамин 0,6-1,0.
5. Способ по любому из пп.1-3, где хлорид кальция добавляют в виде смеси NMP/CaCl2.
6. Способ по любому из пп.1-3, который осуществляют в реакторе, имеющем объем, по меньшей мере, 50 л.
7. Способ по любому из пп.1-3, который осуществляют в цилиндрическом реакторе, имеющем объем, по меньшей мере, 50 л, который снабжен единственным смешивающим механизмом, используемым в качестве мешалки и гранулятора.
RU2010146934/04A 2008-04-18 2009-04-09 МНОГОТОННАЖНЫЙ ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИАРАМИДА, СОДЕРЖАЩЕГО 5(6)-АМИНО-2-(п-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛ (DAPBI) RU2488604C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08007566 2008-04-18
EP08007566.6 2008-04-18
PCT/EP2009/054277 WO2009127586A1 (en) 2008-04-18 2009-04-09 Large scale process for polymerization of 5 (6) -amino-2- (p-aminophenyl) benzimidazole (dapbi) containing polyaramid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010146934A RU2010146934A (ru) 2012-05-27
RU2488604C2 true RU2488604C2 (ru) 2013-07-27

Family

ID=39512495

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010146934/04A RU2488604C2 (ru) 2008-04-18 2009-04-09 МНОГОТОННАЖНЫЙ ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИАРАМИДА, СОДЕРЖАЩЕГО 5(6)-АМИНО-2-(п-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛ (DAPBI)

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8362192B2 (ru)
EP (1) EP2268710B1 (ru)
JP (1) JP5590681B2 (ru)
KR (1) KR101587791B1 (ru)
CN (1) CN102007164B (ru)
BR (1) BRPI0909395A2 (ru)
DK (1) DK2268710T3 (ru)
ES (1) ES2385133T3 (ru)
PL (1) PL2268710T3 (ru)
RU (1) RU2488604C2 (ru)
TW (1) TW201002757A (ru)
WO (1) WO2009127586A1 (ru)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103314035B (zh) * 2011-01-13 2016-09-28 纳幕尔杜邦公司 经中和的共聚物屑粒及其制备方法
JP5988318B2 (ja) * 2011-07-29 2016-09-07 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ アラミド共重合体の製造方法
WO2013019598A1 (en) * 2011-07-29 2013-02-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
WO2013109311A1 (en) * 2011-07-29 2013-07-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
US8822632B2 (en) * 2011-07-29 2014-09-02 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
EP2736949B1 (en) * 2011-07-29 2015-08-26 E. I. du Pont de Nemours and Company Process for forming an aramid copolymer
KR20140066167A (ko) * 2011-07-29 2014-05-30 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 아라미드 공중합체를 제조하는 방법
EP2736953B1 (en) * 2011-07-29 2019-03-06 E. I. du Pont de Nemours and Company Aramid copolymer
CN103703055B (zh) 2011-07-29 2015-12-09 纳幕尔杜邦公司 制备芳族聚酰胺共聚物的方法
BR112014001223A2 (pt) * 2011-07-29 2017-02-21 Du Pont processo de formação de um polímero
CN102926022B (zh) * 2011-08-09 2015-05-20 曹煜彤 一种芳香族共聚酰胺纤维的制备方法
BR112014017061A2 (pt) 2012-01-11 2018-05-22 Du Pont processo de remoção de enxofre do fio
JP5960285B2 (ja) 2012-01-11 2016-08-02 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ イオン結合したハライドを有する硫黄およびアルカリ金属含有イミダゾール繊維
KR101837243B1 (ko) 2012-01-11 2018-03-09 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 산 세척액을 사용하여 아라미드 공중합체 얀을 제조하는 방법
WO2013105949A1 (en) * 2012-01-11 2013-07-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing yarn derived from aramid copolymer fiber having low residual sulfur
RU2014132867A (ru) 2012-01-11 2016-02-27 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Способ получения пряжи на основе арамидного сополимера, характеризующейся низким содержанием остаточной среды
EP2877517B1 (en) * 2012-07-27 2017-01-04 E. I. du Pont de Nemours and Company Process for forming an aramid copolymer
US8921511B2 (en) * 2012-07-27 2014-12-30 E I Du Pont De Nemours And Company Process for forming an aramid copolymer
KR101587046B1 (ko) * 2013-05-07 2016-01-20 코오롱인더스트리 주식회사 공중합 아라미드 섬유의 제조방법
WO2015066140A1 (en) * 2013-10-30 2015-05-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fiber comprising a mixture of poly(m-phenylene isophthalamide) and copolymer made from (6)-amino-2-(p-aminophenyl)benzimidazole
US20240110036A1 (en) 2022-09-21 2024-04-04 Dupont Safety & Construction, Inc. High tenacity filled films comprising a polymer having imidazole groups
US20240117131A1 (en) 2022-09-21 2024-04-11 Dupont Safety & Construction, Inc. High dielectric constant neat polymeric film

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4172938A (en) * 1976-06-23 1979-10-30 Teijin Limited Process for producing polyamides with lactam or urea solvent and CaCl2
US5292856A (en) * 1993-04-08 1994-03-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aromatic condensation polyamides with pendant ester and amide groups
WO2005054337A1 (en) * 2003-11-21 2005-06-16 Teijin Twaron B.V. Process for making dapbi-containing aramid crumbs
RU2285761C1 (ru) * 2005-07-13 2006-10-20 Ооо "Лирсот" Способ получения высокопрочных термостойких нитей из ароматического сополиамида с гетероциклами в цепи

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5726275A (en) * 1994-02-11 1998-03-10 Akzo Nobel N.V. Process for the batchwise preparation of poly-p-phenylene terephthalamide
EP0678539A3 (de) * 1994-04-06 1997-01-15 Hoechst Ag Aromatische Copolyamide, Verfahren zu deren Herstellung, geformte Gebilde und deren Herstellung.

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4172938A (en) * 1976-06-23 1979-10-30 Teijin Limited Process for producing polyamides with lactam or urea solvent and CaCl2
US5292856A (en) * 1993-04-08 1994-03-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aromatic condensation polyamides with pendant ester and amide groups
WO2005054337A1 (en) * 2003-11-21 2005-06-16 Teijin Twaron B.V. Process for making dapbi-containing aramid crumbs
RU2285761C1 (ru) * 2005-07-13 2006-10-20 Ооо "Лирсот" Способ получения высокопрочных термостойких нитей из ароматического сополиамида с гетероциклами в цепи

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0909395A2 (pt) 2015-12-22
EP2268710A1 (en) 2011-01-05
PL2268710T3 (pl) 2012-09-28
JP5590681B2 (ja) 2014-09-17
JP2011516710A (ja) 2011-05-26
EP2268710B1 (en) 2012-05-30
KR20110008041A (ko) 2011-01-25
CN102007164B (zh) 2012-12-12
TW201002757A (en) 2010-01-16
DK2268710T3 (da) 2012-07-16
RU2010146934A (ru) 2012-05-27
WO2009127586A1 (en) 2009-10-22
KR101587791B1 (ko) 2016-01-22
ES2385133T3 (es) 2012-07-18
US20110046340A1 (en) 2011-02-24
US8362192B2 (en) 2013-01-29
CN102007164A (zh) 2011-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2488604C2 (ru) МНОГОТОННАЖНЫЙ ПРОЦЕСС ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ПОЛИАРАМИДА, СОДЕРЖАЩЕГО 5(6)-АМИНО-2-(п-АМИНОФЕНИЛ)БЕНЗИМИДАЗОЛ (DAPBI)
US8497344B2 (en) Process for making DAPBI-containing aramid crumbs
CA1104296A (en) Process for producing aromatic polyamides having a high degree of polymerization
US20170152382A1 (en) Process for the preparation of a semi-crystalline semi-aromatic polyamide
CN1826369A (zh) 基于聚酰胺的球形颗粒的制备方法
JPH08509255A (ja) Ｐｐｄ−ｔとｐｖｐが入っている溶液およびそれから製造される製品
CA2183022C (en) Process for the batchwise preparation of poly-p-phenylene terephthalamide
JPS62167322A (ja) 安定化ポリアミドの調製方法
US5637653A (en) Polymer blend materials composed of an aromatic polyamide and a soluble polyamide
WO2023284585A1 (zh) 一种聚酰胺微粒及其制备方法
JP6994412B2 (ja) パラ型全芳香族ポリアミド繊維
TWI651369B (zh) 用於製備半晶質半芳香聚醯胺之方法
JP2024084197A (ja) メタ型全芳香族ポリアミド繊維及びその製造方法
JPS58154756A (ja) 芳香族ポリアミド溶液の製造方法
JPS5950169B2 (ja) ポリパラフエニレンテレフタルアミドの重合法
JPH03143923A (ja) 全芳香族ポリアミド及びその成型物