RU2446144C2 - Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов - Google Patents

Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов Download PDF

Info

Publication number
RU2446144C2
RU2446144C2 RU2008114030/04A RU2008114030A RU2446144C2 RU 2446144 C2 RU2446144 C2 RU 2446144C2 RU 2008114030/04 A RU2008114030/04 A RU 2008114030/04A RU 2008114030 A RU2008114030 A RU 2008114030A RU 2446144 C2 RU2446144 C2 RU 2446144C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
meth
esters
formula
alcohols
carbon atoms
Prior art date
Application number
RU2008114030/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008114030A (ru
Inventor
Бардо ШМИТТ (DE)
Бардо ШМИТТ
Йоахим КНЕБЕЛЬ (DE)
Йоахим КНЕБЕЛЬ
Гюнтер ГРЭФФ (DE)
Гюнтер ГРЭФФ
Original Assignee
Эвоник Рем ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Рем ГмбХ filed Critical Эвоник Рем ГмбХ
Publication of RU2008114030A publication Critical patent/RU2008114030A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2446144C2 publication Critical patent/RU2446144C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/02—Preparation of carboxylic acid esters by interreacting ester groups, i.e. transesterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
    • C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
    • C07C69/54—Acrylic acid esters; Methacrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения эфиров акриловой и метакриловой кислот повышенной чистоты, получаемых путем переэтерификации эфиров (мет)акриловой кислоты формулы I, причем R1 означает водород или метил и R2 - алкильный остаток с числом атомов углерода от 1 до 40, спиртами, содержащими четыре или более этерифицируемых гидроксильных групп и выбранными из группы четырехатомных спиртов формулы II
Figure 00000010
, причем n≥4 и R''' означает, при необходимости, разветвленный алифатический или ароматический радикал с числом атомов углерода от 4 до 40, в присутствии литийамида в качестве катализатора переэтерификации, взятого в количестве от 0,01 до 10 мас.% в пересчете на общую массу реакционной смеси. 3 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Изобретение касается способа переэтерификации эфиров акриловой и метакриловой кислот многоатомными спиртами в присутствии катализатора.
Известно применение диорганилоловооксидов и органилоловогалогенидов в качестве катализаторов переэтерификации. Например, немецкая заявка на патент DE-AS 1005947 описывает, что ди- и триорганопроизводные олова являются эффективными катализаторами реакций этерификации и переэтерификации (мет)акриловой кислоты или (мет)акрилатов. Преимущества описанных в заявке катализаторов включают высокую каталитическую активность, незначительную склонность к дегидратации особенно вторичных спиртов, а также высокие выходы эфиров.
Получение эфиров (мет)акриловой кислоты и спиртов с четырьмя или более гидроксильными группами путем переэтерификации (мет)акрилатов, содержащих небольшие, например алкильные, сложноэфирные группы, четырех- или более многоатомными спиртами с помощью современных способов, использующих как катализаторы диорганилоловооксиды и органилоловогалогениды, часто протекает с неприемлемо малой степенью превращения исходных веществ. Это особенно характерно для реакций (мет)акрилатов с многоатомными спиртами.
Европейский патент ЕР 663386 раскрывает способ переэтерификации (мет)акрилатов, особенно многоатомными спиртами, с применением смешанного катализатора, состоящего из диорганилоловооксида и органилоловогалогенида.
Например, в европейском патенте ЕР 663386 для получения пентаэритриттетра-(мет)акрилата указана продолжительность реакции 14 час. При этом выделяют только 78 мол.% пентаэритриттетра(мет)акрилата.
Задача состояла в том, чтобы предоставить в распоряжение способ переэтерификации (мет)акрилатов, особенно многоатомными спиртами, с применением катализатора, который позволяет при удовлетворительной продолжительности реакции получать продукты реакции приемлемой чистоты.
Задача была решена способом получения эфиров акриловой и метакриловой кислот путем переэтерификации (мет)акрилатов формулы I
Figure 00000001
в которой R1 означает водород или метил и R2 означает алкильный остаток с от 1 до 6 атомами углерода, со спиртами, которые содержат четыре или более этерифицируемые гидроксильные группы, отличающимся тем, что в качестве катализатора переэтерификации используют от 0,01 до 10 мас.%, в пересчете на всю реакционную смесь, катализаторов на основе литийамида.
Поразительным образом оказалось, что благодаря применению катализатора из группы на основе литийамида можно значительно сократить продолжительность реакции переэтерификации многоатомными спиртами.
Кроме того, обнаружилось, что с помощью этого способа можно получать акрилаты или метакрилаты многоатомных спиртов существенно повышенной чистоты.
Форма написания «(мет)акрилат», или «эфир (мет)акриловой кислоты», и означает здесь метакрилат как, например, метилметакрилат, этилметакрилат и т.д., и акрилат, как, например метилакрилат, этилакрилат и т.д., а также смеси эфиров обеих кислот.
Было найдено, что предпочтительно можно применять катализаторы из группы литийамида.
Для переэтерификации предпочтительно применяют спирты, содержащие четыре или более этерифицируемые гидроксильные группы, как, например пентаэритрит, эритрит или треит.
Особенно предпочтительно применяют четырехатомные спирты формулы II
Figure 00000002
с n≥4,
причем R''' представляет в данном случае, при необходимости, разветвленные алифатические или ароматические радикалы с числом атомов углерода от 4 до 40.
В качестве представителей пяти- и шестиатомных спиртов, которые можно применять как компоненты переэтерификации, следует назвать, например, арабит, рибит, ксилит, сорбит, глюцит и маннит, общеизвестные также как сахарные спирты (см., напр., Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol.1, pp.754-789. John Wiley. New York. 1978).
В качестве эфиров акриловой или метакриловой кислот формулы I можно применять, например, алкил(мет)акрилаты из спиртов нормальной структуры, разветвленных или циклоалифатических с числом атомов углерода от 1 до 40, как, например метил(мет)акрилат, этил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, изобутил(мет)акрилат, трет-бутил(мет)акрилат, пентил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат, лаурил(мет)акрилат, циклогексил(мет)акрилат, изоборнил(мет)акрилат; арил(мет)акрилаты, как, например, бензил(мет)акрилат или фенил(мет)акрилат, которые соответственно могут быть незамещенными или содержать от 1 до 4 заместителей в арильных радикалах; другие (мет)акрилаты с ароматическими радикалами, например нафтил(мет)акрилат; моно(мет)акрилаты многоатомных спиртов, включающих группировки простого эфира (алкоксильные группы), (мет)акрилаты полиэтиленгликолей, полипропиленгликолей или их смесей с числом атомов углерода 5-80, как, например, тетрагидрофурфурилметакрилат, метокси-метоксиэтилметакрилат, метоксиэтоксиэтилметакрилат, 1-бутоксипропилметакрилат, циклогексилоксиметилметакрилат, бензилоксиметилметакрилат, фурфурилметакрилат, 2-бутоксиэтилметакрилат, 2-этоксиэтилметакрилат, аллилоксиметилметакрилат, 1-этоксибутилметакрилат, 1-этоксиэтилметакрилат, этоксиметилметакрилат, (мет)акрилаты метиловых эфиров полиэтилен- или полипропиленгликоля.
Взаимодействие эфиров акриловой или метакриловой кислот формулы I и четырех- или более многоатомных спиртов проводят в присутствии катализатора в количестве от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, особенно предпочтительно от 0,2 до 2 мас.%, в пересчете на всю реакционную смесь.
Взаимодействие эфиров акриловой или метакриловой кислоты формулы I и четырех- или более многоатомных спиртов проводят при температурах от 30 до 180°С, преимущественно от 50 до 130°С в присутствии от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,1 до 5 мас.%, особенно предпочтительно от 0,2 до 2 мас.%, в пересчете на всю реакционную смесь, катализатора - литийамида.
Процесс можно проводить в любых инертных апротонных растворителях. Предпочтительно используют алифатические или ароматические растворители, особенно предпочтительно ксилол, толуол или циклогексан.
При взаимодействии соединения(ний) формулы I и спиртов можно добавлять ингибиторы, которые препятствуют радикальной полимеризации метакриловых компонентов в процессе реакции. Эти ингибиторы широко известны среди специалистов.
Применяют в основном 1,4-диоксибензолы. Можно, однако, использовать также диоксибензолы с другим положением заместителей. В общем виде подобные ингибиторы можно представить общей формулой (III)
Figure 00000003
где R6 означает нормальный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, галоген или арил, преимущественно алкил с числом атомов углерода от одного до четырех, особенно предпочтительно метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил, Cl, F или Br;
о - целое число от 1 до 4, преимущественно 1 или 2;
и
R7 означает водород, нормальный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода или арил, преимущественно алкил с числом атомов углерода от одного до четырех, особенно предпочтительно метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил.
Можно, однако, применять также соединения на основе 1,4-бензохинона (n-бензохинона). Их можно представить формулой (IV)
Figure 00000004
где R6 и О имеют значения, указанные выше.
Таким же образом применяют фенолы общей формулы (V)
Figure 00000005
где R8 означает нормальный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 атомами углерода, арил или аралкил, а также эфиры пропионовой кислоты с различными спиртами, от одно- до четырехатомных спиртов, которые могут содержать также гетероатомы, как S, О и N; преимущественно это алкил с числом атомов углерода от одного до четырех, особенно предпочтительно метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил или трет-бутил.
Еще один класс полезных соединений представляют пространственно затрудненные фенолы на основе производных триазина формулы (VI)
Figure 00000006
с R9 = соединение формулы (VII)
Figure 00000007
где R10 = CpH2p+1
при р = 1 или 2.
Особенно успешно применяются соединения: 1,4-диоксибензол, 4-метоксифенол, 2,5-дихлор-3,6-диокси-1,4-бензохинон, 1,3,5-триметил-2,4,6-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)бензол, 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол, 2,2-бис[3,5-бис(1,1-диметилэтил)-4-оксифенил-1-оксопропоксиметил)]малонат, 2,2'-тиодиэтилбис[3-(3,5-ди-трет-бутил)-4-оксифенил]пропионат, октадецил-3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)пропионат, 3,5-бис(1,1-диметилэтил-2,2-метиленбис-(4-метил-6-трет-бутил)фенол, трис-(4-трет-бутил-3-окси-2,6-диметилбензил)-симм-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)трион, трис(3,5-ди-трет-бутил-4-окси)-симм-триазин-2,4,6-(1Н,3Н,5Н)трион или трет-бутил-3,5-диоксибензол.
Выгодно применять комбинации из 4-окси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксида, растворенного кислорода, фенотиазина, 4-(метакрилоилокси)-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-оксида, N,N-диэтилгидроксиламина, N,N-дифенил-п-фенилендиамина или монометилового эфира гидрохинона.
В пересчете на общую массу реакционной смеси содержание ингибиторов, отдельно или в виде смеси, составляет в целом 0,01-0,50 мас.%, причем концентрацию ингибиторов преимущественно выбирают таким образом. чтобы цветовое число по ДИН 55945 не изменялось. Многие из этих ингибиторов являются коммерчески доступными продуктами.
(Мет)акрилаты формулы I и гидроксильные группы четырех- или более многоатомных спиртов реагируют с образованием желательного конечного продукта. На практике целесообразно в процессе реакции поддерживать избыток (мет)акрилата I, причем соединения I применяют в количестве от 1,2 до 15 моль, преимущественно от 2 до 10 моль, на 1 моль гидроксильных групп.
Реакцию можно проводить при нормальном, пониженном или повышенном давлении, причем она может проходить в периодическом или непрерывном режиме. В общем случае исходные вещества - (мет)акрилат I и четырех- или более многоатомный спирт в присутствии катализатора - литийамида, нагревают до соответствующей температуры реакции, и при этом непрерывно отгоняется выделяющийся спирт R2OH, а также избыток (мет)акрилата I, преимущественно в виде их азеотропной смеси. Время реакции в общем составляет от 1 до 20 час, преимущественно от 2 до 8 час, и зависит от температуры реакции или от введенного количества катализатора. Кроме того, реакцию можно проводить в присутствии инертного растворителя, как, например, толуол или циклогексан.
По окончании реакции избыток (мет)акрилата I частично или преимущественно полностью удаляется из реакционной смеси, например, перегонкой. После этого происходит отделение катализатора фильтрованием.
Способ получения эфиров акриловой и метакриловой кислот, согласно изобретению, путем переэтерификации (мет)акрилатов I с помощью четырех- или других многоатомных спиртов, особенно при получении эфиров многоатомных спиртов, дает определенно более высокие выходы и определенно меньше побочных продуктов, чем существующие способы.
Эфиры акриловой и метакриловой кислот и четырех- или (более) многоатомных спиртов являются отличными сополимерами в таких реакциях, когда желательно, чтобы в процессе полимеризации происходило структурирование (образование поперечных связей). Например, они применяются в производстве лаков, стоматологических материалов, клеев, при вулканизации или отверждении облучением.
Представленные ниже примеры придают настоящему изобретению большую наглядность, однако изобретение не стоит ограничивать приведенными в них параметрами.
Примеры
Пример 1
Исходную смесь, кроме литийамида, загружают в реактор и обезвоживают, после чего смесь охлаждают. Приблизительно при 80°С добавляют литийамид и температуру реакционной смеси вновь повышают. Образующийся метанол отгоняется на колонке в виде азеотропной смеси ММА/метанол. После того, как температура вверху ректификационной колонны перестает понижаться, реакция завершается в течение 6-7 часов при температуре реакции от 101°С до 113°С.
Полученный сырой продукт реакции фильтруют и затем упаривают на роторном испарителе 80°С /12 мбар и получают 193,8 г (95% от теор.) прозрачной вязкой жидкости, которая при охлаждении застывает в пластичную кристаллическую массу.
Исходная смесь:
500,5 г = 5,0 моль метилметакрилата
68,1 г = 0,5 моль пентаэритрита
0,041 г = 200 частей на млн в пересчете  
на продукт монометилового эфира гидрохинона
0,41 г = 0,2% в пересчете на продукт литийамида
Чистота:
82 мол.% пентаэритриттетраметакрилата
15 мол.% пентаэритриттриметакрилата
<1 мол.% пентаэритритдиметакрилата
<1 мол.% пентаэритритмонометакрилата
>1 мол.% мономера с числом функций > 4
Пример сравнения 1
Пентаэритриттетраметакрилат
Осуществляют, как описано в примере 1, но с использованием 136 г (1,0 моль) пентаэритрита, 1000 г (10,0 моль) метилметакрилата, смешанного катализатора из 5,0 г (0,02 моль) дибутилоловооксида и 6,1 г (0,02 моль) дибутилоловодихлорида, а также 0,57 г монометилового эфира гидрохинона. Через 14 часов избыток метилметакрилата удаляют из реакционной смеси в вакууме. Анализ методом ПМР-спектроскопии показывает следующий состав смеси продуктов реакции:
78 мол.% пентаэритриттетраметакрилата
18 мол.% пентаэритриттриметакрилата
3 мол.% пентаэритритдиметакрилата
1 мол.% пентаэритритмонометакрилата
Пример сравнения 2
Получение пентаэритриттетраметакрилата с использованием в качестве катализатора исключительно дибутилоловодихлорида.
Осуществляют, как описано в примере сравнения 1, но с использованием 11,4 г (0,038 моль) дибутилоловодихлорида в качестве катализатора. По истечении 3,5 час в данных условиях метанол не образовался, т.е. переэтерификации не происходит.

Claims (4)

1. Способ получения эфиров акриловой и метакриловой кислот повышенной чистоты, получаемых путем переэтерификации эфиров (мет)акриловой кислоты формулы I
Figure 00000008
,
причем R1 означает водород или метил, и R2 - алкильный остаток с числом атомов углерода от 1 до 40, спиртами, содержащими четыре или более этерифицируемых гидроксильных групп и выбранными из группы четырехатомных спиртов формулы II
Figure 00000009
,
причем n≥4 и
R''' означает, при необходимости, разветвленный алифатический или ароматический радикал с числом атомов углерода от 4 до 40, в присутствии литийамида в качестве катализатора переэтерификации, взятого в количестве от 0,01 до 10 мас.% в пересчете на общую массу реакционной смеси.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор используют в количествах от 0,1 до 5 мас.% в пересчете на общую массу реакционной смеси.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что эфиры (мет)акриловой кислоты формулы I используют в количествах от 1,2 до 15 молей на 1 моль этерифицируемых гидроксильных групп.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что реакцию переэтерификации проводят при температурах от 50 до 130°С.
RU2008114030/04A 2005-09-15 2006-08-16 Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов RU2446144C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005044250.1 2005-09-15
DE102005044250A DE102005044250A1 (de) 2005-09-15 2005-09-15 Verfahren zur Herstellung von Methacrylaten mit reaktiven Doppelbindungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008114030A RU2008114030A (ru) 2009-10-20
RU2446144C2 true RU2446144C2 (ru) 2012-03-27

Family

ID=37086504

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008114030/04A RU2446144C2 (ru) 2005-09-15 2006-08-16 Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов

Country Status (14)

Country Link
US (1) US7521578B2 (ru)
EP (1) EP1924547A1 (ru)
JP (1) JP5080473B2 (ru)
KR (1) KR101297448B1 (ru)
CN (1) CN101203478B (ru)
AU (1) AU2006290941B2 (ru)
BR (1) BRPI0615874A2 (ru)
CA (1) CA2622353C (ru)
DE (1) DE102005044250A1 (ru)
MX (1) MX2008003169A (ru)
NZ (1) NZ564132A (ru)
RU (1) RU2446144C2 (ru)
WO (1) WO2007031384A1 (ru)
ZA (1) ZA200802414B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10370383B2 (en) 2015-02-26 2019-08-06 Basf Se Process for preparing isosorbide di(meth)acrylate

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10314776A1 (de) * 2003-03-31 2004-10-14 Rohmax Additives Gmbh Schmierölzusammensetzung mit guten Reibeigenschaften
DE102004021717A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Rohmax Additives Gmbh Verfahren zur Herstellung von Schmierfett
DE102004034618A1 (de) * 2004-07-16 2006-02-16 Rohmax Additives Gmbh Verwendung von Pfropfcopolymeren
DE102004037929A1 (de) * 2004-08-04 2006-03-16 Rohmax Additives Gmbh Verfahren zur radikalischen Polymerisation ethylenisch-ungesättigter Verbindungen
DE102006006200B4 (de) * 2006-02-09 2008-01-10 Röhm Gmbh Wässrige N-Methylol-methacrylamid-Methacrylamid-Mischung
DE102006039420A1 (de) 2006-08-23 2008-02-28 Evonik Rohmax Additves Gmbh Verfahren zur Herstellung von Methacrylatestern
JP2008100972A (ja) * 2006-10-20 2008-05-01 Kuraray Medical Inc 親水性単量体の製造方法
DE102007031473A1 (de) * 2007-07-05 2009-01-08 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Ethylenglycoldimethacrylat
WO2012160007A1 (de) 2011-05-24 2012-11-29 Evonik Röhm Gmbh Reaktivharze für kabelvergussmassen
DE102011081649A1 (de) 2011-08-26 2013-02-28 Evonik Röhm Gmbh Längerkettige Methacrylate aus nachwachsenden Rohstoffen
WO2015099915A1 (en) * 2013-12-26 2015-07-02 Dow Global Technologies Llc Inhibitor combination for lithium salt-catalyzed transesterification process and method for removing lithium salt
EP3133058B1 (en) * 2014-04-16 2019-05-29 Toagosei Co., Ltd. Multifunctional (meth)acrylate manufacturing method
WO2017002961A1 (ja) * 2015-07-02 2017-01-05 東亞合成株式会社 硬化型組成物

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU330160A1 (ru) * Способ получения высших алкиловых эфиров метакриловой кислоты
EP0151368A2 (de) * 1983-12-22 1985-08-14 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung eines Hydroxyphenylcarbonsäureesters
US4672105A (en) * 1984-06-26 1987-06-09 Rohm Gmbh Chemische Fabrik Method for preparing esters of acrylic acid and methacrylic acid by transesterification
EP0663386A1 (de) * 1994-01-17 1995-07-19 Röhm GmbH Verfahren zur Umesterung von (Meth)acrylsäureestern

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2364126A1 (de) * 1972-12-27 1974-07-11 Ciba Geigy Ag Verfahren zur herstellung von hydroxyalkylphenylderivaten
DE2744641B2 (de) * 1977-10-04 1979-08-02 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von Estern der Methacrylsäure
US5136082A (en) * 1990-08-03 1992-08-04 Himont Incorporated Process for preparing organic esters and amides and catalyst system therefor
JP3460259B2 (ja) * 1992-09-18 2003-10-27 株式会社エーピーアイ コーポレーション ペンタエリスリトールエステル化合物およびその用途
JPH0931018A (ja) * 1995-07-24 1997-02-04 Dainippon Ink & Chem Inc ペンタエリスリトール（メタ）アクリルエステル類の製造法
JP2000302749A (ja) * 1999-04-26 2000-10-31 Hitachi Chem Co Ltd （メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン化ビスフェノ−ルｓエステル、その製造法及び感光性樹脂組成物
JP4826026B2 (ja) * 2001-05-18 2011-11-30 日立化成工業株式会社 （メタ）アクリル酸エステルの製造法
JP2005213218A (ja) * 2004-01-30 2005-08-11 Hitachi Chem Co Ltd ポリオキシアルキレン化グリコール類の（メタ）アクリル酸エステル誘導体の製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU330160A1 (ru) * Способ получения высших алкиловых эфиров метакриловой кислоты
EP0151368A2 (de) * 1983-12-22 1985-08-14 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung eines Hydroxyphenylcarbonsäureesters
US4672105A (en) * 1984-06-26 1987-06-09 Rohm Gmbh Chemische Fabrik Method for preparing esters of acrylic acid and methacrylic acid by transesterification
EP0663386A1 (de) * 1994-01-17 1995-07-19 Röhm GmbH Verfahren zur Umesterung von (Meth)acrylsäureestern

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10370383B2 (en) 2015-02-26 2019-08-06 Basf Se Process for preparing isosorbide di(meth)acrylate
RU2703461C2 (ru) * 2015-02-26 2019-10-17 Басф Се Способ получения ди(мет)акрилата изосорбида

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0615874A2 (pt) 2011-05-31
CA2622353A1 (en) 2007-03-22
DE102005044250A1 (de) 2007-03-29
CA2622353C (en) 2014-04-15
JP5080473B2 (ja) 2012-11-21
AU2006290941B2 (en) 2012-06-14
US7521578B2 (en) 2009-04-21
NZ564132A (en) 2011-04-29
KR101297448B1 (ko) 2013-08-16
CN101203478A (zh) 2008-06-18
CN101203478B (zh) 2011-05-04
WO2007031384A1 (de) 2007-03-22
US20080194861A1 (en) 2008-08-14
KR20080044301A (ko) 2008-05-20
EP1924547A1 (de) 2008-05-28
JP2009507881A (ja) 2009-02-26
ZA200802414B (en) 2009-01-28
RU2008114030A (ru) 2009-10-20
AU2006290941A1 (en) 2007-03-22
MX2008003169A (es) 2008-03-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2446144C2 (ru) Способ получения (мет)акрилатов четырех- или более многоатомных спиртов
US10676454B2 (en) Method for producing monomers from isomeric mixtures
JP2007332138A (ja) （メタ）アクリレートエステルモノマーを製造するためのエステル交換方法
US7414147B2 (en) Method for producing glycerol carbonate methacrylate
JP2003040832A (ja) 無水（メタ）アクリル酸の製造方法
CN1105992A (zh) 制备烷基咪唑啉酮(甲基)丙烯酸酯的方法
JP5882334B2 (ja) Ｎ，ｎ−置換アミノアルコールの（メタ）アクリル酸エステルの製造方法
US6706887B2 (en) Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth)acrylates
JP2002179619A (ja) メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートの製造方法
JP2000063371A (ja) オキセタン環含有（メタ）アクリル酸エステルの製法
CZ290781B6 (cs) Způsob přípravy esterů (met)akrylové kyseliny
JP4266645B2 (ja) （メタ）アクリル酸エステルの製造方法
CN101622228B (zh) 制备n-羟烷基化内酰胺的(甲基)丙烯酸酯的催化法
JP5302026B2 (ja) エステル交換触媒
JP5037901B2 (ja) 不飽和カルボン酸フェニルの製造方法
JP2009274986A (ja) （メタ）アクリル酸アルキルエステルの製造方法
US8431716B2 (en) Preparation of alkylimidazolidone (meth)acrylates in water
KR20170088862A (ko) 헤오논(메트)아크릴레이트의 제조 방법
JP3312806B2 (ja) （メタ）アクリル酸テトラヒドロベンジルの製造方法
JP2005029514A (ja) （メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシルの精製方法
JP2006290850A (ja) （メタ）アルキル酸モルホリノアルキル類の製造方法
JP2002326974A (ja) ビニルエーテル基含有（メタ）アクリル酸エステル類の製造方法及び精製方法
JP2018020993A (ja) ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法、ジオキソラン（メタ）アクリル酸エステル、及びその組成物
JPH08319256A (ja) ペンタエリスリト−ル部分（メタ）アクリルエステル類の製造法
JPH06271517A (ja) アクリル酸又はメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160817