RU2434691C2 - Объект, покрытый фотокатализатором, и фотокаталитическое жидкое покрытие для него - Google Patents
Объект, покрытый фотокатализатором, и фотокаталитическое жидкое покрытие для него Download PDFInfo
- Publication number
- RU2434691C2 RU2434691C2 RU2009139219/05A RU2009139219A RU2434691C2 RU 2434691 C2 RU2434691 C2 RU 2434691C2 RU 2009139219/05 A RU2009139219/05 A RU 2009139219/05A RU 2009139219 A RU2009139219 A RU 2009139219A RU 2434691 C2 RU2434691 C2 RU 2434691C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- photocatalyst
- particles
- parts
- weight
- liquid coating
- Prior art date
Links
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 title claims abstract description 186
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 title claims description 66
- 239000012530 fluid Substances 0.000 title 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 137
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 81
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 78
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 57
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 46
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 55
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 52
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 37
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 abstract description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 62
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 18
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000006750 UV protection Effects 0.000 description 7
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 7
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 7
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 5
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 230000001443 photoexcitation Effects 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 230000004224 protection Effects 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910015902 Bi 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002367 SrTiO Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910000449 hafnium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N hafnium(4+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Hf+4] WIHZLLGSGQNAGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoyttriooxy)yttrium Chemical compound O=[Y]O[Y]=O SIWVEOZUMHYXCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000010183 spectrum analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0215—Coating
- B01J37/0219—Coating the coating containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/006—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character
- C03C17/007—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with materials of composite character containing a dispersed phase, e.g. particles, fibres or flakes, in a continuous phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/67—Particle size smaller than 100 nm
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/44—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the composition of the continuous phase
- C03C2217/45—Inorganic continuous phases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
- C03C2217/477—Titanium oxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/47—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase consisting of a specific material
- C03C2217/475—Inorganic materials
- C03C2217/478—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/40—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer
- C03C2217/43—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase
- C03C2217/46—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase
- C03C2217/48—Coatings comprising at least one inhomogeneous layer consisting of a dispersed phase in a continuous phase characterized by the dispersed phase having a specific function
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2217/00—Coatings on glass
- C03C2217/70—Properties of coatings
- C03C2217/71—Photocatalytic coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
Изобретение относится к объекту, покрытому фотокатализатором, который является превосходным по устойчивости к атмосферному взаимодействию, по разложимости вредных газов и по различным свойствам покрытия, особенно подходящему для использования в наружных материалах. Объект, покрытый фотокатализатором, включает субстрат и слой фотокатализатора, находящийся на субстрате. Слой фотокатализатора включает 1 часть или более по массе и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора; 70 частей или более по массе и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида; и ноль частей или более по массе и менее чем 10 частей по массе гидролизуемого силикона. Общее количество частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона составляет 100 частей по массе. Техническим результатом изобретения является превосходная по устойчивости объекта к атмосферному воздействию, по разложимости вредных газов и по различным покрывающим свойствам, таким как способность поглощать ультрафиолет, прозрачность и прочность пленки, наряду с предотвращением коррозии субстрата (в частности, органического субстрата). 2 н. и 24 з.п ф-лы, 3 ил., 5 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к объекту, покрытому фотокатализатором, который является превосходным по устойчивости к атмосферному воздействию, по разложимости вредных газов и по различным свойствам покрытия, особенно подходящему для использования в наружных материалах для зданий и аналогичного. Настоящее изобретение также относится к фотокаталитическому жидкому покрытию для объекта, покрытого фотокатализатором.
Уровень техники настоящего изобретения
Фотокатализаторы, такие как оксид титана, в последнее время используются в различных применениях, таких как наружные материалы для зданий. Использование фотокатализатора делает возможным использование световой энергии для разложения различных типов вредных веществ и для гидрофилизации поверхности субстрата, покрытого фотокатализатором, чтобы облегчить смывание водой пятна, осажденного на поверхности. Известны следующие методики получения объектов, покрытых таким фотокатализатором.
Известно использование водной дисперсии, включающей частицы фотокаталитического металлического оксида, коллоидного оксида кремния и поверхностно-активного вещества для придания гидрофильных свойств поверхности синтетической смолы или аналогичное (см., например, японскую выложенную патентную заявку №1999-140432). В данной методике гидрофильные свойства усиливаются путем добавления большого количества поверхностно-активного вещества в диапазоне от 10 мас.% до 25 мас.%. Кроме того, толщину пленки задают при 0,4 мкм или менее для предотвращения белого помутнения, вызванного диффузно отраженным светом.
Также известно получение на субстрате пленки покрытия, включающего фотокаталитический оксид титана и связующее золь кремниевой кислоты, для получения фотокаталитического объекта (см., например, японскую выложенную патентную заявку №1999-169727). В данной методике добавочное количество золя кремниевой кислоты, принимая во внимание SiO2, составляет 20 частей к 200 частям по массе оксида титана, и отношение содержания TiO2 является высоким. Диаметр частицы золя кремниевой кислоты находится в пределах от 0,1 нм до 10 нм.
Также известно, что материал фотокаталитического покрытия используется для получения пленки фотокаталитического покрытия, которая пропускает 50% или более света, имеющего длину волны 500 нм, и задерживает 80% или более света, имеющего длину волны 320 нм (см., например, японскую выложенную патентную заявку №2004-359902). В данной методике частичный гидролизат органосилоксана используется в качестве связующего материала фотокаталитического покрытия, в котором частичный гидролизат органосилоксана содержится предпочтительно в количестве от 5 мас.% до 40 мас.% всей композиции покрытия.
Тем временем, общеизвестна проблема, когда субстрат для фотокаталитического слоя состоит из органического материала, причем органический материал разрушается или ухудшается вследствие фотокаталитической активности фотокатализатора. Для того чтобы решить данную проблему, известно, что адгезионный слой, выполненный из модифицированной силиконом смолы или подобного материала, обеспечивается между слоем фотокатализатора и субстратом для защиты субстрата от разрушения фотокатализом (см., например, WO 97/00134).
Сущность изобретения
Авторы изобретения в настоящее время обнаружили, что объект, покрытый фотокатализатором, который является превосходным по устойчивости к атмосферному воздействию, по разложимости вредных газов и по различным свойствам покрытия (таким как способность поглощать ультрафиолет, прозрачность и прочность пленки), может быть получен, наряду с предотвращением коррозии субстрата (в частности, органического субстрата), путем образования слоя фотокатализатора с заданной композицией, которая включает частицы фотокатализатора и частицы неорганического оксида в заданном массовом соотношении, и путем минимизации гидролизуемого силикона и поверхностно-активного вещества до их отсутствия или до малого количества.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является получение объекта, покрытого фотокатализатором, который является превосходным по устойчивости к атмосферному воздействию, по разложимости вредных газов и по различным свойствам покрытия (таким как способность поглощать ультрафиолет, прозрачность и прочность пленки), наряду с предотвращением коррозии субстрата (в частности, органического субстрата). Также задачей настоящего изобретения является получение фотокаталитического жидкого покрытия для покрытого фотокатализатором тела.
В соответствии с одним аспектом настоящего изобретения получают объект, покрытый фотокатализатором, включающий субстрат и слой фотокатализатора, полученный на субстрате, причем слой фотокатализатора включает
1 часть или более по массе и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора;
70 частей или более по массе и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида и
ноль частей или более по массе и менее чем 10 частей по массе гидролизуемого силикона,
при условии, что общее количество частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона составляет 100 частей по массе.
В соответствии с другим аспектом настоящего изобретения предлагается фотокаталитическое жидкое покрытие, используемое для получения объекта, покрытого фотокатализатором в соответствии с любым из пп.1-11, включающее в растворителе
1 часть или более по массе и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора;
70 частей или более по массе и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида и
ноль частей или более по массе и менее чем 10 частей по массе гидролизуемого силикона,
при условии, что общее количество частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона составляет 100 частей по массе.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 является графическим изображением зависимости между величинами Δb, которые представляют собой изменение цветового контраста до и после ускоренного испытания, и соотношениями содержания TiO2, измеренными в примерах 1-7, в которой величины соотношений содержания TiO2 (части по массе) представляют собой долю массы частиц оксида титана к общему количеству частиц оксида титана и частиц кремнезема.
Фиг.2 является графическим изображением зависимости между линейным коэффициентом пропускания при 550 нм (%) и толщиной пленки (мкм), измеренной в примерах 12-19, в котором соотношения 1/99, 5/95, 10/90 представляют собой массовое соотношение частица титана/частица оксида кремния.
Фиг.3 является графическим изображением зависимости между степенью защиты (%) от ультрафиолета (300 нм) и толщиной пленки (мкм), измеренной в примерах 12-19, в котором соотношения 1/99, 5/95, 10/90 представляют собой массовое соотношение частица титана/частица оксида кремния.
Подробное описание настоящего изобретения
Объект, покрытый фотокатализатором
Объект, покрытый фотокатализатором, по настоящему изобретению включает субстрат и слой фотокатализатора, полученный на субстрате. Слой фотокатализатора включает 1 часть или более и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора, 70 частей или более и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида, ноль частей или более и менее чем 10 частей по массе гидролизуемого силикона в качестве необязательного компонента, ноль частей или более и менее чем 10 частей по массе поверхностно-активного вещества в качестве необязательного компонента. Общее количество частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона составляет 100 частей по массе, и части по массе поверхностно-активного вещества определяются по отношению к общим 100 частям по массе.
Слой фотокатализатора в соответствии с настоящим изобретением в основном включает 1 часть или более и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора и 70 частей или более и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида. Данный состав позволяет получение объекта, покрытого фотокатализатором, который является превосходным по устойчивости к атмосферному воздействию, по разложимости вредных газов и по различным свойствам покрытия (таким как способность поглощать ультрафиолет, прозрачность и прочность пленки), наряду с предотвращением коррозии субстрата (в частности, органического субстрата). Причина, по которой данные эффекты реализуются все вместе, не ясна, однако можно предположить следующее. Следующее объяснение является только гипотезой, и настоящее изобретение не ограничивается следующей гипотезой. Во-первых, поскольку слой фотокатализатора в основном включает два сорта частиц, т.е. частицы фотокатализатора и частицы неорганического оксида, существует много пространства между частицами. В случае использования большого количества гидролизуемого силикона, широко применяемого в качестве связующего для слоя фотокатализатора, считают, что гидролизуемый силикон, вероятно, препятствует диффузии газа, поскольку пространство между частицами плотно заполнено. Однако слой фотокатализатора по настоящему изобретению является свободным от гидролизуемого силикона или, альтернативно, включает гидролизуемый силикон в количестве менее чем 10 частей по массе по отношению к общим 100 частям по массе частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона. По данной причине полагают, что может быть достигнуто достаточное пространство между частицами. Пространство, достигнутое таким образом, приводит к реализации структуры, в которой вредные газы, такие как NOx и SOx, полностью диффундируют в слой фотокатализатора. В результате считают, что данные вредные газы приходят в эффективный контакт с частицами фотокатализатора, чтобы разложиться за счет активности фотокатализатора.
В то же самое время полагают, что, поскольку доля частиц фотокатализатора более низкая, чем частиц неорганического оксида, прямой контакт частиц фотокатализатора с субстратом может быть сведен до минимума, чтобы подавить коррозию субстрата (в частности, органического субстрата). Также считают, что субстрат может быть предохранен от разрушения ультрафиолетовым светом, поскольку фотокатализатор сам поглощает ультрафиолетовый свет, уменьшая количество ультрафиолетового света, достигающего субстрата. В результате слой фотокатализатора по настоящему изобретению способен образовываться на субстрате, у которого, по меньшей мере, поверхность состоит из органического материала, путем прямого нанесения без введения промежуточного слоя для защиты субстрата. Таким образом, поскольку нет необходимости создавать промежуточный слой, можно сохранить время и затраты, требующиеся для производства объектов, покрытых фотокатализатором. Кроме того, слой фотокатализатора по настоящему изобретению может не включать поверхностно-активное вещество, но даже если слой фотокатализатора включает поверхностно-активное вещество, количество поверхностно-активного вещества составляет менее чем 10 частей по массе относительно общих 100 частей по массе частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона. Считается, что таким регулированием предотвращается ухудшение прочности пленки и разложимость вредных газов, которые вызываются большим количеством содержащегося поверхностно-активного вещества. Так как вышеуказанные различные явления происходят все одновременно, предполагают получить объект, покрытый фотокатализатором, который является превосходным по устойчивости к атмосферному воздействию, по разложимости вредных газов и по различным свойствам покрытия (таким как способность поглощать ультрафиолет, прозрачность и прочность пленки), наряду с предотвращением коррозии субстрата (в частности, органического субстрата).
Субстрат
Субстратом, используемым в настоящем изобретении, могут быть различные материалы, на которых можно образовать слой фотокатализатора, независимо от того, органический материал или неорганический материал, и форма субстрата не ограничена. Предпочтительные примеры субстратов с точки зрения материала включают металлы, керамику, стекла, пластики, резины, камни, цементы, бетоны, волокна, ткани, дерево, бумагу, их комбинации, их ламинирование и материалы, имеющие, по меньшей мере, один слой покрытия на их поверхности. Предпочтительные примеры субстратов с точки зрения применения включают строительные материалы; наружные строительные материалы; оконные рамы; оконные стекла; элементы конструкции; наружные компоненты и покрытие транспортных средств; наружные компоненты механизмов; аппараты и товары; пылезащитные маски и покрытия; дорожные знаки; различные типы дисплеев; рекламные стойки; дорожные звуковые барьеры; железнодорожные звуковые барьеры; мосты; наружные элементы и покрытие разделительных барьеров на автостраде; внутренние стены и покрытие туннелей; изоляторы; покрытия солнечных батарей; накапливающие тепло покрытия для солнечных водонагревателей; пластиковые теплицы; покрытия ламп транспортных средств; аппараты наружного освещения; пьедесталы; и различные наружные материалы, такие как пленки, листы и уплотнения для достижения поверхностей вышеуказанных изделий.
В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения субстрат может иметь, по меньшей мере, поверхность, состоящую из органического материала, и включать субстрат, полностью выполненный из органического материала, и субстрат, выполненный из неорганического материала, поверхность которого покрыта органическим материалом (например, декоративной пластиной). В соответствии со слоем фотокатализатора по настоящему изобретению коррозия не возникает легко в органическом материале, который является чувствительным к фотокаталитической активности, при этом объект, покрытый фотокатализатором, имеющий превосходные функции, может быть получен путем использования только слоя фотокатализатора, без промежуточного слоя. В результате, поскольку нет необходимости образования промежуточного слоя, можно сохранить время и затраты, необходимые для производства объектов, покрытых фотокатализатором.
Фотокристаллический слой и фотокристаллическое жидкое покрытие для его образования
Слой фотокатализатора по настоящему изобретению включает 1 часть или более и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора, 70 частей или более и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида, ноль частей или более и менее чем 10 частей по массе гидролизуемого силикона и ноль частей или более и менее чем 10 частей по массе поверхностно-активного вещества. Общее количество частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона составляет 100 частей по массе. Слой фотокатализатора может быть образован покрытием субстрата фотокаталитическим жидким покрытием, включающим растворитель и растворенное вещество, включающее вышеуказанные составляющие в вышеуказанном массовом соотношении, диспергированные в данном растворителе.
В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения толщина пленки слоя фотокатализатора составляет предпочтительно от 0,5 мкм до 3,0 мкм, более предпочтительно от 1,0 мкм до 2,0 мкм. В пределах данного диапазона толщины пленки ультрафиолетовый свет, достигающий границы раздела между слоем фотокатализатора и субстрата, существенно ослабляется, приводя к улучшению устойчивости к атмосферному воздействию. Кроме того, можно увеличить количество частиц фотокатализатора, расположенных в направлении толщины пленки, несмотря на то, что соотношение содержания частиц фотокатализатора ниже, чем частиц неорганического оксида, приводя к улучшению разложимости вредных газов. Более того, могут быть достигнуты превосходные свойства по поглощению ультрафиолета, прозрачности и прочности пленки.
Частицы фотокатализатора, используемые в настоящем изобретении, не являются особым образом ограниченными, поскольку они обладают фотокаталитической активностью, и могут быть использованы различные типы фотокатализаторов. Примеры частиц фотокатализатора включают частицы металлического оксида, такие как частицы оксида титана (TiO2), Zno, SnO2, SrTiO3, WO3, Bi2O3 и Fe2O3, предпочтительно частицы оксида титана, более предпочтительно частицы оксида титана анатаз. Оксид титана является безвредным, химически стабильным и доступным по низкой стоимости. Благодаря высокой энергии запрещенной зоны оксид титана нуждается в ультрафиолетовом свете для фотовозбуждения и не поглощает видимый свет в процессе фотовозбуждения. В результате окрашивание дополнительными цветовыми компонентами не происходит. Оксид титана доступен в различных формах, таких как порошок, золь и раствор. Любая форма оксида титана может быть использована, поскольку он демонстрирует фотокаталитическую активность. В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения частицы фотокатализатора предпочтительно имеют средний размер частиц от 10 нм до 100 нм, более предпочтительно от 10 нм до 60 нм. Средний размер частиц рассчитывается как средняя числовая величина, полученная измерением длины 100 частиц, случайным образом выбранных из частиц, расположенных в пределах видимого поля, увеличенного в 200000 раз сканирующим электронным микроскопом. Наиболее подходящей формой частицы является идеальная сфера, однако может быть использована приблизительно округлая или эллиптическая частица, в таком случае длину частицы приблизительно рассчитывают как ((длинный диаметр + короткий диаметр)/2). В пределах данного диапазона устойчивость к атмосферному воздействию разложимость вредных газов и желаемые свойства покрытия (такие как способность поглощать ультрафиолет, прозрачность и прочность пленки) эффективно демонстрируются. При использовании коммерчески доступного фотокатализатора в форме золя и обработанного так, что диаметр частиц становится 30 нм или менее, предпочтительно 20 нм или менее, также возможно получать слой фотокатализатора с особенно высокой прозрачностью.
Содержание частиц фотокатализатора в слое фотокатализатора или в жидком покрытии по настоящему изобретению составляет 1 часть или более и менее чем 20 частей по массе, предпочтительно от 5 частей до 15 частей по массе, более предпочтительно от 5 частей до 10 частей по массе, относительно общих 100 частей по массе частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона. Поскольку пропорция частиц фотокатализатора задана низкой, как описано выше, прямой контакт частиц фотокатализатора с субстратом уменьшается насколько возможно, подавляя, таким образом, коррозию субстрата (в особенности органического материала). В результате считают, что устойчивость к атмосферному воздействию также улучшается. Тем не менее, функции разложимости вредных газов и способности поглощать ультрафиолет, вызываемые фотокаталитической активностью, могут также эффективно демонстрироваться.
В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения оксид титана может быть добавлен в слой фотокатализатора или к жидкому фотокаталитическому покрытию, по меньшей мере, вместе с одним металлом, выбранным из группы, состоящей из ванадия, железа, кобальта, никеля, палладия, цинка, рутения, родия, свинца, меди, серебра, платины и золота и/или металлического соединения данных металлов, для улучшения фотокаталитической способности. Такое добавление может быть проведено как методом добавления раствора, содержащего фотокатализатор и вышеописанный металл, или самого металлического соединения, так и методом использования реакции окислительно-восстановительного фотокатализа, чтобы позволить металлу или металлическому соединению быть нанесенным на фотокатализатор.
Частицы неорганического оксида, используемые в настоящем изобретении, не являются особым образом ограниченными, поскольку они способны комбинироваться с частицами фотокатализатора с образованием слоя, и любой тип частиц неорганического оксида может использоваться. Примеры таких частиц неорганического оксида включают частицы единственного оксида, такого как оксид кремния, оксид алюминия, оксид циркония, оксид церия, оксид иттрия, оксид бора, оксид магния, оксид кальция, феррит, аморфный оксид титана и оксид гафния; и частицы смешанного оксида, такого как титанат бария и силикат кальция, предпочтительно частицы оксида кремния. Данные частицы неорганического оксида предпочтительно находятся в водной коллоидной форме с водой в качестве дисперсионной среды или в форме органозоля коллоидной дисперсии в гидрофильном растворителе, таком как этиловый спирт, изопропиловый спирт или этиленгликоль, и коллоидный оксид кремния является особенно предпочтительным. В соответствии с предпочтительным аспектом настоящего изобретения средний размер частиц неорганического оксида составляет предпочтительно 10 нм или более и менее чем 40 нм, более предпочтительно от 10 нм до 30 нм. Средний размер частиц рассчитывается как средняя числовая величина, полученная измерением длины 100 частиц, случайным образом выбранных из частиц, расположенных в пределах видимого поля, увеличенного в 200000 раз сканирующим электронным микроскопом. Наиболее подходящей формой частицы является идеальная сфера, однако может быть использована приблизительно округлая или эллиптическая частица, в таком случае длину частицы приблизительно рассчитывают как ((длинный диаметр + короткий диаметр)/2). В пределах данного диапазона устойчивость к атмосферному воздействию разложимость вредных газов и желаемые свойства покрытия (такие как способность поглощать ультрафиолет, прозрачность и прочность пленки) эффективно демонстрируются. В частности, также возможно получать прозрачный слой фотокатализатора с особенно высокой адгезией.
Содержание частиц неорганического оксида в слое фотокатализатора или в жидком покрытии по настоящему изобретению составляет 70 частей или более и менее чем 99 частей по массе, предпочтительно от 80 частей до 95 частей по массе, более предпочтительно от 85 частей до 95 частей по массе, еще более предпочтительно от 90 частей до 95 частей по массе, относительно общих 100 частей по массе частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона.
Слой фотокатализатора по настоящему изобретению предпочтительно является в значительной степени свободным от гидролизуемого силикона, более предпочтительно полностью свободным от гидролизуемого силикона. Гидролизуемый силикон является общим названием для органосилоксана, имеющего алкоксигруппу и/или конденсат частичного гидролиза органосилоксана. Однако гидролизуемый силикон может быть добавлен в качестве необязательного компонента до такого уровня, чтобы разложимость вредных газов по настоящему изобретению могла быть гарантирована. Соответственно, содержание гидролизуемого силикона составляет, на основе оксида кремния, ноль частей или более и менее чем 10 частей по массе, предпочтительно 5 частей или менее по массе, наиболее предпочтительно ноль частей по массе, относительно общих 100 частей по массе частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона. Соединение тетрафункционального силикона часто используется в качестве гидролизуемого силикона и является коммерчески доступным, например, как этилсиликат 40 (олигомер, R является этильной группой), этилсиликат 48 (олигомер, R является этильной группой), метилсиликат 51 (олигомер, R является метильной группой), все они производятся Colcoat Co. Ltd.
Поверхностно-активное вещество, используемое в настоящем изобретении, может быть добавлено к слою фотокатализатора в количестве ноль частей или более по массе и менее чем 10 частей по массе в качестве необязательного компонента, предпочтительно от ноля частей до 8 частей по массе, более предпочтительно от ноля частей до 6 частей по массе. Одним из действий поверхностно-активного вещества является выравнивающая способность по отношению к субстрату. Следовательно, количество поверхностно-активного вещества может быть соответствующе определено в пределах вышеуказанного диапазона, в зависимости от комбинации жидкого покрытия и субстрата. В таком случае нижний предел содержания поверхностно-активного вещества может составлять 0,1 части по массе. Поверхностно-активное вещество является эффективным компонентом для улучшения покрывающих свойств фотокаталитического жидкого покрытия. В слое фотокатализатора, образованном после нанесения, поверхностно-активное вещество, однако, относится к неизбежным примесям, которые не вносят вклад в преимущества, предоставляемые объектом, покрытым фотокатализатором по настоящему изобретению. Таким образом, поверхностно-активное вещество может быть использовано в пределах диапазона вышеуказанного содержания в зависимости от покрывающих свойств, требуемых для фотокаталитического жидкого покрытия. Если не рассматривать покрывающие свойства, поверхностно-активное вещество может быть в значительной степени или полностью не включено. Используемое поверхностно-активное вещество может быть соответственно выбрано с позиции стабильности дисперсии частиц фотокатализатора или неорганического оксида или покрывающих свойств, когда покрытие наносят на промежуточный слой. Предпочтительные примеры поверхностно-активного вещества включают неионные поверхностно-активные вещества, более предпочтительно неионные поверхностно-активные вещества эфирного типа, неионные поверхностно-активные вещества сложноэфирного типа, неионные поверхностно-активные вещества полиалкиленгликольного типа, фторированные неионные поверхностно-активные вещества и неионные поверхностно-активные вещества на основе кремния.
Фотокаталитическое жидкое покрытие по настоящему изобретению может быть получено диспергированием частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и, необязательно, гидролизуемого силикона и поверхностно-активного вещества в растворителе в вышеуказанном определенном соотношении. Может быть использован любой тип растворителя, в котором вышеописанные компоненты могут быть подходяще диспергированы, и растворитель может быть водой или органическим растворителем. Концентрации твердого вещества фотокаталитического жидкого покрытия по настоящему изобретению не являются особым образом ограниченными, но составляют предпочтительно от 1 мас.% до 10 мас.% для легкого нанесения. Анализ компонентов в композиции фотокатализатора может быть проведен с использованием ультрафильтрации для разделения жидкого покрытия на частицы компонентов и фильтрат для соответственного анализа в инфракрасной спектроскопии, гельпроникающей хроматографии, рентгеновского флуоресцентного спектрохимического анализа или аналогичного для спектрального анализа.
Процесс производства
Объект, покрытый фотокатализатором, по настоящему изобретению может быть полностью произведен нанесением фотокаталитического жидкого покрытия по настоящему изобретению на субстрат. Нанесение слоя фотокатализатора может быть проведено в соответствии с традиционными методами, которые включают нанесение кистью, валиком, распылением, валковой установкой для нанесения покрытий, струйной установкой для нанесения покрытий, погружной установкой для нанесения покрытий, трафаретной печатью, электролитическим осаждением, осаждением из паровой фазы и тому подобным. Жидкое покрытие после нанесения на субстрат может быть высушено при комнатной температуре или, при необходимости, может быть высушено нагреванием. Поскольку слой фотокатализатора объекта, покрытого фотокатализатором по настоящему изобретению, наименее вероятно разрушает органические материалы, которые уязвимы к фотокаталитической активности, можно использовать слой одного фотокатализатора без промежуточного слоя, чтобы получить объект, покрытый фотокатализатором, имеющий превосходные свойства. Следовательно, можно сохранить время и затраты, необходимые для производства объектов, покрытых фотокатализатором, благодаря отсутствию необходимости получать промежуточный слой.
Примеры
Настоящее изобретение будет описано подробно со ссылкой на следующие примеры, однако настоящее изобретение не ограничивается данными примерами.
Первичные материалы, использованные для получения фотокаталитического жидкого покрытия в следующих примерах, будут описаны ниже.
Частицы фотокатализатора
- Водная дисперсия оксида титана (средний диаметр частиц от 30 нм до 60 нм, основные)
Частицы неорганического оксида
- Водный коллоидный оксид кремния дисперсионного типа (произведенный Nissan Chemical Industrials Ltd., торговое название: SNOWTEX 50, диаметр частиц от 20 нм до 30 нм, содержание сухого вещества 48%) (использовался в примерах 1-19 и в примерах 24-27).
- Водный коллоидный оксид кремния дисперсионного типа (произведенный Nissan Chemical Industrials Ltd., торговое название: SNOWTEX 40, диаметр частиц от 10 нм до 20 нм, содержание сухого вещества 40%) (использовался в примере 20).
- Водный коллоидный оксид кремния дисперсионного типа (произведенный Nissan Chemical Industrials Ltd., торговое название: SNOWTEX 50, диаметр частиц от 20 нм до 30 нм, содержание сухого вещества 48%) (использовался в примере 21).
- Водный коллоидный оксид кремния дисперсионного типа (произведенный Nissan Chemical Industrials Ltd., торговое название: SNOWTEX S, диаметр частиц от 8 нм до 11 нм, содержание сухого вещества 30%) (использовался в примере 22).
- Водный коллоидный оксид кремния дисперсионного типа (произведенный Nissan Chemical Industrials Ltd., торговое название: SNOWTEX XS, диаметр частиц от 4 нм до 6 нм, содержание сухого вещества 20%) (использовался в примере 23).
Гидролизуемый силикон
- Поликонденсат тетраметоксисилана (произведенный Tama Chemicals Co., Ltd., торговое название: M silicate 51).
Поверхностно-активное вещество
- Силиконовое поверхностно-активное вещество, модифицированное полиэфиром (произведенное Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., торговое название: силикон, модифицированный полиэфиром (KF-643)).
Примеры 1-7: Определение устойчивости к атмосферному воздействию
Объект, покрытый фотокатализатором, имеющий слой фотокатализатора, получали следующим образом. Окрашенный, покрытый органикой объект был подготовлен в качестве субстрата. Окрашенный, покрытый органикой объект был получен покрытием пластины флоат-стекла универсальным акриловым силиконом с добавлением сажи и затем по существу высушен и отвержден. С другой стороны, фотокаталитическое жидкое покрытие получали смешиванием водной дисперсии оксида титана в качестве фотокатализатора, водного коллоидного оксида кремния дисперсионного типа в качестве неорганического оксида, воды в качестве растворителя и силиконового поверхностно-активного вещества, модифицированного полиэфиром, все вместе в пропорциях, представленных в табл. 1. Следует отметить, что фотокаталитическое жидкое покрытие не содержит гидролизуемый силикон. Общая концентрация сухого вещества фотокатализатора и неорганического оксида в фотокаталитическом жидком покрытии составляла 5,5% по массе.
Фотокаталитическое жидкое покрытие, полученное таким образом, было нанесено путем покрытия распылением на окрашенный, покрытый органикой объект, который был предварительно нагрет до 50°С. Фотокаталитическое жидкое покрытие затем сушили в течение 5 минут при 120°С. Таким путем был образован слой фотокатализатора для получения объекта, покрытого фотокатализатором. При измерении толщины пленки слоя фотокатализатора сканирующим электронным микроскопом толщина пленки составила примерно 0,5 мкм в каждом из примеров 1-7.
Тест на разрушение под влиянием атмосферных воздействий проводили на объекте, покрытом фотокатализатором, полученном таким образом, с размером 50 мм × 100 мм, как описано ниже. Объект, покрытый фотокатализатором, помещали в прибор для измерения устойчивости к воздействию солнечного света (произведенный SUGA TEST INSTRUMENTS CO., LTD., S-300C) в соответствии с JIS B7753. После периода в 300 часов тестовый образец вынимали для измерения цветового контраста до и после ускоренного теста с помощью колориметра ZE2000, произведенного Nippon Denshoku Instruments Co., Ltd. Величины Δb измерения сравнивали для определения степени изменения цвета.
Результаты приведены в табл. 1 и на фиг.1, в которой “G” означает, что цвет показал небольшое изменение, и “NG” означает, что величины Δb стали положительными (желтое обесцвечивание). Как показано в табл. 1 и на фиг.1, было обнаружено, что объект, покрытый фотокатализатором, имеет значительную устойчивость к атмосферному воздействию за счет задания содержания фотокатализатора в слое фотокатализатора до менее чем 20 частей по массе, предпочтительно 15 частей или менее по массе, даже когда слой фотокатализатора образован на органическом субстрате.
| Таблица 1 | ||||
| Пример № | Частицы оксида титана (часть по массе) | Частицы оксида кремния (часть по массе) | Поверхностно-активное вещество (часть по массе) | Δb |
| 1 | 1 | 99 | 6 | G |
| 2 | 5 | 95 | 6 | G |
| 3 | 10 | 90 | 6 | G |
| 4 | 15 | 85 | 6 | G |
| 5 | 18 | 82 | 6 | G |
| 6∗ | 20 | 80 | 6 | NG |
| 7∗ | 30 | 70 | 6 | NG |
| ∗: Сравнительный пример. | ||||
Примеры 8-11: Определение разложимости вредных газов
Объект, покрытый фотокатализатором, имеющий слой фотокатализатора, получали следующим образом. Окрашенный, покрытый органикой объект был подготовлен в качестве субстрата. Окрашенный, покрытый органикой объект был получен покрытием пластины флоат-стекла универсальным акриловым силиконом с добавлением сажи и затем по существу высушен и отвержден. С другой стороны, фотокаталитическое жидкое покрытие получали смешиванием водной дисперсии оксида титана в качестве фотокатализатора, водного коллоидного оксида кремния дисперсионного типа в качестве неорганического оксида, воды в качестве растворителя, силиконового поверхностно-активного вещества, модифицированного полиэфиром, и поликонденсата тетраметоксисилана в качестве гидролизуемого силикона, все вместе в пропорциях, показанных в табл. 2. Следует отметить, что фотокаталитические жидкие покрытия в примерах 8 и 10 не включают гидролизуемый силикон. Общая концентрация сухого вещества фотокатализатора и неорганического оксида в фотокаталитическом жидком покрытии составляла 5,5% по массе.
Фотокаталитическое жидкое покрытие, полученное таким образом, было нанесено путем покрытия распылением на окрашенный, покрытый органикой объект, который был предварительно нагрет до 50°С. Фотокаталитическое жидкое покрытие затем сушили в течение 5 минут при 120°С. Таким путем был образован слой фотокатализатора для получения объекта, покрытого фотокатализатором. При измерении толщины пленки (мкм) слоя фотокатализатора сканирующим электронным микроскопом толщина пленки составила примерно 1 мкм в каждом из примеров 8-11.
Тест на разложение газов проводили на объекте, покрытом фотокатализатором, полученным таким образом, с размером 50 мм × 100 мм, как описано ниже. В качестве предварительной обработки объект, покрытый фотокатализатором, облучали BLB светом при 1 мВт/см2 в течение 12 часов или более. Образец покрытого объекта помещали в реактор в соответствии с JIS R1701. Воздух, отрегулированный до 50% относительной влажности при 25°С, смешивали с газообразным NO до уровня примерно 1000 част./млрд и вводили в защищенный от света реактор в течение 20 минут. При введенном газе BLB свет применяли при 3 мВт/см2 в течение 20 минут. Реактор затем был снова экранирован от света в условиях, когда вводили газ. Количество удаленного NOx рассчитывали из NO концентраций и NO2 концентраций до и после облучения BLB светом в соответствии со следующим уравнением:
Количество удаленного NOx = [NO (после облучения BLB) - NO (при облучении BLB)] - [NO2 (при облучении BLB) - NO2 (после облучения BLB)].
Результаты приведены в табл. 2, в которой “G” означает, что количество удаленного NOx составляет 400 част./млрд или более, и “NG” означает, что количество удаленного NOx составляет 10 част./млрд или менее. Как показано в табл. 2, было обнаружено, что удовлетворительное разложение NOx было продемонстрировано слоем фотокатализатора, включающим частицы фотокатализатора и неорганического оксида и являющимся в значительной степени свободным от гидролизуемого силикона. С другой стороны, было обнаружено, что слой фотокатализатора, включающий 10 частей по массе гидролизуемого силикона, потерял разложимость NOx.
| Таблица 2 | |||||
| Пр. | Частицы оксида титана (PBM) | Частицы оксида кремния (PBM) | Гидролизуемый силикон (PBM) | Поверхностно-активное вещество (PBM) | Количество удаления NOx |
| 8 | 10 | 90 | 0 | 6 | G (461 част./млрд) |
| 9∗ | 10 | 80 | 10 | 6 | NG (2 част./млрд) |
| 10 | 15 | 85 | 0 | 6 | G (532 част./млрд) |
| 11 | 15 | 80 | 5 | 6 | G (441 част./млрд) |
| PBM: часть по массе. | |||||
| ∗: Сравнительный пример. | |||||
Примеры 12-19: Измерение линейного коэффициента пропускания и степени защиты от УФ
Объект, покрытый фотокатализатором, имеющий слой фотокатализатора, получали следующим образом. Пластина флоат-стекла с 94% пропускания при длине волны 550 нм была подготовлена в качестве субстрата. С другой стороны, фотокаталитическое жидкое покрытие получали смешиванием водной дисперсии оксида титана в качестве фотокатализатора, водного коллоидного оксида кремния дисперсионного типа в качестве неорганического оксида, имеющего средний диаметр частиц в диапазоне от 20 нм до 30 нм, воды в качестве растворителя и силиконового поверхностно-активного вещества, модифицированного полиэфиром, все вместе в пропорциях, показанных в табл. 3. Следует отметить, что фотокаталитическое жидкое покрытие не включает гидролизуемый силикон. Общая концентрация сухого вещества фотокатализатора и органического оксида в фотокаталитическом жидком покрытии составляла 5,5% по массе.
Фотокаталитическое жидкое покрытие, полученное таким образом, было нанесено путем покрытия распылением на окрашенный, покрытый органикой объект, который был предварительно нагрет до 50°С. Фотокаталитическое жидкое покрытие затем сушили в течение 5 минут при 120°С. Таким путем был получен слой фотокатализатора для получения объекта, покрытого фотокатализатором. При измерении толщины пленки (мкм) слоя фотокатализатора сканирующим электронным микроскопом были получены величины, как показано в табл. 3.
Измерения линейного коэффициента пропускания при 550 нм и степени защиты от ультрафиолета (300 нм) проводили на объекте, покрытом фотокатализатором, с размером 50 мм × 100 мм, как описано ниже с использованием UV/VIS/NIR спектрофотометра (произведенного Shimadzu Corporation, UV-3150).
Результаты показаны в табл. 3 и на фиг.2 и 3. Определение линейного коэффициента пропускания и степени защиты от ультрафиолета проводили в соответствии со следующими критериями.
<Линейный коэффициент пропускания>
А: линейный коэффициент пропускания при 550 нм составляет 97% или более
В: линейный коэффициент пропускания при 550 нм составляет 95% или более и менее чем 97%
С: линейный коэффициент пропускания при 550 нм составляет менее чем 95%
<Степень защиты от УФ>
А: Степень защиты от УФ (300 нм) составляет 80% или более
В: Степень защиты от УФ (300 нм) составляет 30% или более и менее чем 80%
С: Степень защиты от УФ (300 нм) составляет менее чем 30%
Как показано в табл. 3, на фиг.2 и фиг.3, было обнаружено, что можно существенно экранировать ультрафиолет, который вызывает разрушение органического вещества, и гарантировать пропускание путем задания толщины пленки от 3 мкм или менее, когда содержание фотокатализатора в слое фотокатализатора находится в диапазоне от 5 частей до 15 частей по массе.
| Таблица 3 | ||||||
| Пр. | Частицы оксида титана (PBM) | Частицы оксида кремния (PBM) | Поверхностно-активное вещество (PBM) | Толщина пленки (мкм) | Линейный коэффициент пропускания (550 нм) | Степень защиты от УФ (300 нм) |
| 12 | 5 | 95 | 6 | 0,5 | A | B |
| 13 | 5 | 95 | 6 | 1,5 | A | B |
| 14 | 10 | 90 | 6 | 0,5 | A | B |
| 15 | 10 | 90 | 6 | 1,5 | A | A |
| 16 | 5 | 95 | 6 | 3 | B | A |
| 17 | 10 | 90 | 6 | 3 | B | A |
| 18 | 1 | 99 | 6 | 0,5 | A | C |
| 19 | 1 | 99 | 6 | 1,5 | A | C |
| PBM: часть по массе. | ||||||
Примеры 20-23: Измерение помутнения
Объект, покрытый фотокатализатором, имеющий слой фотокатализатора, получали следующим образом. Пластина флоат-стекла с 94% пропускания на длине волны 550 нм была подготовлена в качестве субстрата. С другой стороны, фотокаталитическое жидкое покрытие готовили смешиванием водной дисперсии оксида титана в качестве фотокатализатора, водного коллоидного оксида кремния дисперсионного типа в качестве неорганических оксидов, имеющих различный средний диаметр частиц, показанный в табл. 4, воды в качестве растворителя и силиконового поверхностно-активного вещества, модифицированного полиэфиром, все вместе в пропорциях, показанных в табл. 4. Следует отметить, что фотокаталитическое жидкое покрытие не включает гидролизуемый силикон. Общая концентрация сухого вещества фотокатализатора и неорганического оксида в фотокаталитическом жидком покрытии составляла 5,5% по массе.
Фотокаталитическое жидкое покрытие, полученное таким образом, наносили на вышеописанный субстрат методом центрифугирования при 1000 об/мин в течение 10 секунд и затем сушили в течение 5 минут при 120°С для образования слоя фотокатализатора. Помутнение измеряли на объекте, покрытом фотокатализатором с размером 50 мм × 100 мм, полученным таким образом, с использованием нефелометра (произведенного Gardner Corporation, haze-gard plus).
Результаты приведены в табл. 4. Как показано в табл. 4, было обнаружено, что величина помутнения может быть уменьшена до менее чем 1%, чтобы можно было гарантировать пропускание путем задания диаметра частиц металлического оксида в слое фотокатализатора от 10 нм до 30 нм.
| Таблица 4 | |||||
| Пр. | Частицы оксида титана (PBM) | Частицы оксида кремния (PBM) | Диаметр частиц оксида кремния (нм) | Поверхностно-активное вещество (PBM) | Помутнение (%) |
| 20 | 10 | 90 | 10-20 | 6 | 0,68 |
| 21 | 10 | 90 | 20-30 | 6 | 0,48 |
| 22 | 10 | 90 | 8-11 | 6 | 1,11 |
| 23 | 10 | 90 | 4-6 | 6 | 1,22 |
| PBM: часть по массе | |||||
Примеры 24-27: Определение влияния добавки поверхностно-активного вещества
Объект, покрытый фотокатализатором, имеющий слой фотокатализатора, получали следующим образом. Окрашенный, покрытый органикой объект был подготовлен в качестве субстрата. Окрашенный, покрытый органикой объект был получен покрытием пластины флоат-стекла универсальным акриловым силиконом с добавлением сажи, и затем существенно высушен, и отвержден. С другой стороны, фотокаталитическое жидкое покрытие получали смешиванием водных дисперсий оксида титана в качестве фотокатализатора, водного коллоидного оксида кремния дисперсионного типа в качестве неорганического оксида, воды в качестве растворителя и силиконового поверхностно-активного вещества, модифицированного полиэфиром, все вместе в пропорциях, показанных в табл. 5. Следует отметить, что фотокаталитическое жидкое покрытие не включает гидролизуемый силикон. Общая концентрация сухого вещества фотокатализатора и неорганического оксида в фотокаталитическом жидком покрытии составляла 5,5% по массе.
Фотокаталитическое жидкое покрытие, полученное таким образом, было нанесено путем покрытия распылением на окрашенный, покрытый органикой объект, который был предварительно нагрет от 50°С до 60°С. Фотокаталитическое жидкое покрытие затем сушили в течение 5 минут при 120°С. Таким путем был образован слой фотокатализатора для получения объекта, покрытого фотокатализатором. При измерении толщины пленки (мкм) слоя фотокатализатора сканирующим электронным микроскопом толщина пленки составила примерно 1 мкм в каждом из примеров 24-27.
Тест на разложение газов проводили на объекте, покрытом фотокатализатором, полученным таким образом с размером 50 мм × 100 мм, как описано ниже. В качестве предварительной обработки объект, покрытый фотокатализатором, облучали BLB светом при 1 мВт/см2 в течение 12 часов или более. Образец покрытого объекта помещали в реактор в соответствии с JIS R1701. Воздух, отрегулированный до 50% относительной влажности при 25°С, смешивали с газообразным NO до уровня примерно 1000 част./млрд и вводили в защищенный от света реактор в течение 20 минут. При введенном газе BLB свет применяли при 3 мВт/см2 в течение 20 минут. Реактор затем был снова экранирован от света в условиях, когда вводили газ. Количество удаленного NOx рассчитывали из NO концентраций и NO2 концентраций до и после облучения BLB светом в соответствии со следующим уравнением:
Количество удаленного NOx = [NO (после облучения BLB) - NO (при облучении BLB)] - [NO2 (при облучении BLB) - NO2 (после облучения BLB)].
Результаты показаны в табл. 5, в которой эффективности удаления NOx показаны относительно эффективности удаления 100 в примере 25. Как показано в табл. 5, было обнаружено, что увеличение количества поверхностно-активного вещества приводит к уменьшению эффективности удаления.
| Таблица 5 | ||||
| Пр. | Частицы оксида титана (PBM) | Частицы оксида кремния (PBM) | Поверхностно-активное вещество (PBM) | Эффективности удаления NOx (Пр. 25 равен 100) |
| 24 | 10 | 90 | 0 | 98 |
| 25 | 10 | 90 | 6 | 100 |
| 26* | 10 | 90 | 10 | 85 |
| 27* | 10 | 90 | 33,3 | 79 |
| PBM: часть по массе. | ||||
Claims (26)
1. Объект, покрытый фотокатализатором, включающий субстрат
и слой фотокатализатора, находящийся на субстрате, причем слой фотокатализатора включает
1 часть или более по массе и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора;
70 частей или более по массе и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида и
ноль частей или более по массе и менее чем 10 частей по массе гидролизуемого силикона,
при условии, что общее количество частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона составляет 100 частей по массе.
и слой фотокатализатора, находящийся на субстрате, причем слой фотокатализатора включает
1 часть или более по массе и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора;
70 частей или более по массе и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида и
ноль частей или более по массе и менее чем 10 частей по массе гидролизуемого силикона,
при условии, что общее количество частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона составляет 100 частей по массе.
2. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.1, в котором слой фотокатализатора имеет толщину пленки в диапазоне от 0,5 до 3,0 мкм.
3. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.1 или 2, в котором слой фотокатализатора является, по существу, свободным от гидролизуемого силикона.
4. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.1, в котором слой фотокатализатора дополнительно содержит 0 частей или более и менее чем 10 частей по массе поверхностно-активного вещества.
5. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.1, в котором слой фотокатализатора включает от 5 частей до 15 частей по массе частиц фотокатализатора.
6. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.2, в котором слой фотокатализатора включает от 5 частей до 15 частей по массе частиц фотокатализатора.
7. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.1, в котором частицы фотокатализатора являются частицами оксида титана.
8. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.1, в котором частицы неорганического оксида являются частицами оксида кремния.
9. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.1, в котором неорганический оксид имеет средний диаметр частиц величиной от 10 нм или более до менее чем 40 нм, рассчитанный измерением длины 100 частиц, случайным образом выбранных из частиц, расположенных в пределах видимого поля, увеличенного в 200000 раз сканирующим электронным микроскопом.
10. Объект, покрытый фотокатализатором, по пп.2, 5 или 6, в котором неорганический оксид имеет средний диаметр частиц величиной от 10 нм или более до менее чем 40 нм, рассчитанный измерением длины 100 частиц, случайным образом выбранных из частиц, расположенных в пределах видимого поля, увеличенного в 200000 раз сканирующим электронным микроскопом.
11. Объект, покрытый фотокатализатором, по пп.1, 2, 5 или 9, в котором субстрат имеет, по меньшей мере, поверхность, включающую органический материал.
12. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.10, в котором субстрат имеет, по меньшей мере, поверхность, включающую органический материал.
13. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.11, в котором слой фотокатализатора нанесен непосредственно на субстрат.
14. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.12, в котором слой фотокатализатора наносят непосредственно на субстрат.
15. Объект, покрытый фотокатализатором, по п.1, в котором объект, покрытый фотокатализатором, используется в качестве наружного материала.
16. Фотокаталитическое жидкое покрытие, используемое для производства объекта, покрытого фотокатализатором, по любому из пп.1-15, включающее в растворителе
1 часть или более по массе и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора;
70 частей или более по массе и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида и
ноль частей или более по массе и менее чем 10 частей по массе гидролизуемого силикона,
при условии, что общее количество частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона составляет 100 частей по массе.
1 часть или более по массе и менее чем 20 частей по массе частиц фотокатализатора;
70 частей или более по массе и менее чем 99 частей по массе частиц неорганического оксида и
ноль частей или более по массе и менее чем 10 частей по массе гидролизуемого силикона,
при условии, что общее количество частиц фотокатализатора, частиц неорганического оксида и гидролизуемого силикона составляет 100 частей по массе.
17. Фотокаталитическое жидкое покрытие по п.16, являющееся, по существу, свободным от гидролизуемого силикона.
18. Фотокаталитическое жидкое покрытие по п.16 или 17, дополнительно включающее 0 частей или более по массе и менее чем 10 частей по массе поверхностно-активного вещества.
19. Фотокаталитическое жидкое покрытие по п.16, включающее от 5 частей до 15 частей по массе частиц фотокатализатора.
20. Фотокаталитическое жидкое покрытие по п.16, в котором частицы фотокатализатора являются частицами оксида титана.
21. Фотокаталитическое жидкое покрытие по п.16, в котором частицы неорганического оксида являются частицами оксида кремния.
22. Фотокаталитическое жидкое покрытие по п.16, в котором неорганический оксид имеет средний диаметр частиц величиной от 10 нм или более до менее чем 40 нм, рассчитанный измерением длины 100 частиц, случайным образом выбранных из частиц, расположенных в пределах видимого поля, увеличенного в 200000 раз сканирующим электронным микроскопом.
23. Фотокаталитическое жидкое покрытие по п.19, в котором неорганический оксид имеет средний диаметр частиц величиной от 10 нм или более до менее чем 40 нм, рассчитанный измерением длины 100 частиц, случайным образом выбранных из частиц, расположенных в пределах видимого поля, увеличенного в 200000 раз сканирующим электронным микроскопом.
24. Фотокаталитическое жидкое покрытие по пп.16, 19, 22 или 23, в котором фотокаталитическое жидкое покрытие используется для нанесения покрытия на субстрат, имеющий, по меньшей мере, поверхность, включающую органический материал.
25. Фотокаталитическое жидкое покрытие по п.24, в котором фотокаталитическое жидкое покрытие нанесено непосредственно на субстрат.
26. Фотокаталитическое жидкое покрытие по п.16, в котором фотокаталитическое жидкое покрытие используется для покрытия наружного материала.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007079469 | 2007-03-26 | ||
| JP2007-079469 | 2007-03-26 | ||
| JP2007-127296 | 2007-05-11 | ||
| JP2007127296A JP4092714B1 (ja) | 2007-03-26 | 2007-05-11 | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009139219A RU2009139219A (ru) | 2011-05-10 |
| RU2434691C2 true RU2434691C2 (ru) | 2011-11-27 |
Family
ID=39509581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009139219/05A RU2434691C2 (ru) | 2007-03-26 | 2008-03-26 | Объект, покрытый фотокатализатором, и фотокаталитическое жидкое покрытие для него |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7977270B2 (ru) |
| EP (1) | EP2127762B1 (ru) |
| JP (1) | JP4092714B1 (ru) |
| KR (1) | KR101144574B1 (ru) |
| CN (1) | CN101678398B (ru) |
| AU (1) | AU2008236028B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0809191A2 (ru) |
| CA (1) | CA2681142C (ru) |
| DE (1) | DE112008000793T5 (ru) |
| HK (1) | HK1140447A1 (ru) |
| MX (1) | MX2009010253A (ru) |
| RU (1) | RU2434691C2 (ru) |
| TW (1) | TW200904527A (ru) |
| WO (1) | WO2008123278A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2581359C1 (ru) * | 2015-03-20 | 2016-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Фотокаталитическое покрытие |
| RU2622439C2 (ru) * | 2015-10-13 | 2017-06-15 | Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт" | Фотокаталитическое покрытие защитного резинотканевого материала |
| RU2791326C1 (ru) * | 2021-11-23 | 2023-03-07 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" | Композиционный фотокаталитический компонент для тонкослойных отделочных материалов и способ его получения |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8906460B2 (en) * | 2004-01-30 | 2014-12-09 | Cristal Usa Inc. | Composition for use as NOx removing translucent coating |
| JP4092714B1 (ja) * | 2007-03-26 | 2008-05-28 | Ｔｏｔｏ株式会社 | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| US7919425B2 (en) * | 2008-03-26 | 2011-04-05 | Toto Ltd. | Photocatalyst-coated body and photocatalytic coating liquid for the same |
| FR2928094B1 (fr) * | 2008-03-03 | 2014-07-11 | Rhodia Operations | Composition a base d'un oxyde de zirconium, d'un oxyde de titane ou d'un oxyde mixte de zirconium et de titane sur un support en silice, procedes de preparation et utilisation comme catalyseur |
| JP5457166B2 (ja) * | 2008-12-22 | 2014-04-02 | ベック株式会社 | 被覆材 |
| US8617665B2 (en) * | 2009-08-03 | 2013-12-31 | Alcoa, Inc. | Self-cleaning substrates and methods for making the same |
| KR101729802B1 (ko) | 2009-08-17 | 2017-04-24 | 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 | 광촉매막을 구비한 유리 물품 |
| JP2012250133A (ja) * | 2009-09-30 | 2012-12-20 | Toto Ltd | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| JP2012250134A (ja) * | 2009-09-30 | 2012-12-20 | Toto Ltd | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| JP5452249B2 (ja) * | 2010-01-26 | 2014-03-26 | パナソニック株式会社 | 塗料組成物と塗装品並びに塗装方法 |
| US20110236284A1 (en) * | 2010-03-25 | 2011-09-29 | Toto Ltd. | Photocatalyst-coated body and photocatalytic coating liquid |
| US9079155B2 (en) | 2010-07-29 | 2015-07-14 | Toto Ltd. | Photocatalyst coated body and photocatalyst coating liquid |
| JP5744049B2 (ja) | 2010-11-02 | 2015-07-01 | Toto株式会社 | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| CN102989436A (zh) * | 2012-12-20 | 2013-03-27 | 韦先飞 | 具有抗菌和空气净化功能的涂料 |
| US10391482B2 (en) | 2013-07-05 | 2019-08-27 | Nitto Denko Corporation | Transparent photocatalyst coating and methods of manufacturing the same |
| KR101487758B1 (ko) * | 2014-11-04 | 2015-01-30 | 김혁중 | 1 액형 광촉매 코팅 조성물 및 그 제조방법 |
| JP6750348B2 (ja) * | 2015-09-15 | 2020-09-02 | Toto株式会社 | 光触媒層を有する衛生陶器 |
| CN106518169B (zh) * | 2015-09-15 | 2019-07-05 | Toto株式会社 | 具有光催化剂层的卫生陶器 |
| JP6552133B2 (ja) * | 2017-03-08 | 2019-07-31 | 旭化成株式会社 | 塗膜、複合塗膜、及び塗装製品 |
| CN109627997A (zh) * | 2018-12-19 | 2019-04-16 | 苏州度辰新材料有限公司 | 一种低雾度聚烯烃胶膜及其制备方法 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5616532A (en) * | 1990-12-14 | 1997-04-01 | E. Heller & Company | Photocatalyst-binder compositions |
| KR100342150B1 (ko) * | 1995-03-20 | 2002-10-25 | 도토기키 가부시키가이샤 | 기재의표면을광촉매적으로초친수성이되게하는방법,초친수성의광촉매성표면을갖는기재및그의제조방법 |
| WO1997000134A1 (en) | 1995-06-19 | 1997-01-03 | Nippon Soda Co., Ltd. | Photocatalyst-carrying structure and photocatalyst coating material |
| DE19736925A1 (de) * | 1996-08-26 | 1998-03-05 | Central Glass Co Ltd | Hydrophiler Film und Verfahren zur Erzeugung desselben auf einem Substrat |
| KR100310196B1 (ko) * | 1997-03-14 | 2001-12-12 | 이마이 기요스케 | 방오성실리콘에멀전코팅재조성물,이의제조방법및이를이용한방오성도장품 |
| JPH11140432A (ja) * | 1997-11-10 | 1999-05-25 | Toto Ltd | 光触媒性親水性組成物 |
| JP4112661B2 (ja) | 1997-12-11 | 2008-07-02 | 住友化学株式会社 | 光触媒体及びその用途 |
| FR2776944B1 (fr) * | 1998-04-03 | 2000-05-12 | Ahlstrom Paper Group Research | Composition photocatalytique |
| JP3818811B2 (ja) * | 1999-12-27 | 2006-09-06 | 日本パーカライジング株式会社 | 空気浄化用光触媒フィルター |
| JP4549477B2 (ja) | 2000-02-25 | 2010-09-22 | 日本曹達株式会社 | 抗菌及び防黴効果を有する光触媒担持構造体 |
| JP4868636B2 (ja) | 2000-08-08 | 2012-02-01 | 日本曹達株式会社 | 光触媒を担持してなる構造体 |
| JP2005179686A (ja) | 2001-08-30 | 2005-07-07 | Toto Ltd | 光触媒性コーティング剤及び光触媒性複合材並びにその製造方法 |
| JP4738736B2 (ja) | 2001-10-12 | 2011-08-03 | 日本曹達株式会社 | 光触媒複合体、光触媒層形成用塗布液及び光触媒担持構造体 |
| KR100986860B1 (ko) * | 2002-05-30 | 2010-10-08 | 토토 가부시키가이샤 | 광촉매성 코팅제, 광촉매성 복합재와 그의 제조방법 및자기 정화성 수성 도료조성물 및 자기 정화성 부재 |
| JP4199490B2 (ja) * | 2002-07-26 | 2008-12-17 | パナソニック電工株式会社 | コーティング材組成物 |
| US20060264525A1 (en) * | 2003-03-11 | 2006-11-23 | Jsr Corporation | Composition for photocatalyst coating and coating film |
| JP2004359902A (ja) | 2003-06-06 | 2004-12-24 | Matsushita Electric Works Ltd | 光触媒塗料 |
| JP4050207B2 (ja) * | 2003-09-05 | 2008-02-20 | 有限会社ケイ・ビー・エル営繕センター | 水性光触媒塗料 |
| JP4482338B2 (ja) * | 2004-01-16 | 2010-06-16 | 日本曹達株式会社 | 光触媒担持構造体 |
| JP2006045419A (ja) | 2004-08-06 | 2006-02-16 | Tanaka Masataka | コーティング用組成物及びそれにより得られる膜 |
| JP4869578B2 (ja) * | 2004-10-13 | 2012-02-08 | 宇部日東化成株式会社 | 滑雪用塗膜形成コーティング組成物、滑雪用塗膜および滑雪用部材 |
| JP4971608B2 (ja) * | 2005-08-26 | 2012-07-11 | 日本曹達株式会社 | 光触媒担持構造体 |
| JP4092714B1 (ja) | 2007-03-26 | 2008-05-28 | Ｔｏｔｏ株式会社 | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
| JP2008264777A (ja) | 2007-03-26 | 2008-11-06 | Toto Ltd | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 |
-
2007
- 2007-05-11 JP JP2007127296A patent/JP4092714B1/ja active Active
-
2008
- 2008-03-26 WO PCT/JP2008/055648 patent/WO2008123278A1/ja active Application Filing
- 2008-03-26 EP EP08738874.0A patent/EP2127762B1/en active Active
- 2008-03-26 DE DE112008000793T patent/DE112008000793T5/de active Pending
- 2008-03-26 KR KR1020097022138A patent/KR101144574B1/ko active IP Right Grant
- 2008-03-26 CA CA2681142A patent/CA2681142C/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-03-26 RU RU2009139219/05A patent/RU2434691C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-03-26 BR BRPI0809191-9A patent/BRPI0809191A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2008-03-26 CN CN2008800176321A patent/CN101678398B/zh active Active
- 2008-03-26 US US12/079,417 patent/US7977270B2/en active Active
- 2008-03-26 AU AU2008236028A patent/AU2008236028B2/en not_active Ceased
- 2008-03-26 MX MX2009010253A patent/MX2009010253A/es active IP Right Grant
- 2008-03-26 TW TW097110813A patent/TW200904527A/zh not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-07-16 HK HK10106930.8A patent/HK1140447A1/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2581359C1 (ru) * | 2015-03-20 | 2016-04-20 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Саратовский государственный технический университет имени Гагарина Ю.А." (СГТУ имени Гагарина Ю.А.) | Фотокаталитическое покрытие |
| RU2622439C2 (ru) * | 2015-10-13 | 2017-06-15 | Открытое акционерное общество "Казанский химический научно-исследовательский институт" | Фотокаталитическое покрытие защитного резинотканевого материала |
| RU2791326C1 (ru) * | 2021-11-23 | 2023-03-07 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Белгородский государственный технологический университет им. В.Г. Шухова" | Композиционный фотокаталитический компонент для тонкослойных отделочных материалов и способ его получения |
| RU2793180C1 (ru) * | 2022-09-09 | 2023-03-29 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" | Композиция для нанесения фотоактивного покрытия на поверхность пористых и непористых материалов и обеспечения окислительной деструкции химических веществ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2008236028A1 (en) | 2008-10-16 |
| TW200904527A (en) | 2009-02-01 |
| US20080254975A1 (en) | 2008-10-16 |
| CN101678398A (zh) | 2010-03-24 |
| CA2681142A1 (en) | 2008-10-16 |
| KR101144574B1 (ko) | 2012-05-09 |
| MX2009010253A (es) | 2009-11-09 |
| JP2008264747A (ja) | 2008-11-06 |
| HK1140447A1 (en) | 2010-10-15 |
| US7977270B2 (en) | 2011-07-12 |
| KR20100009554A (ko) | 2010-01-27 |
| EP2127762A1 (en) | 2009-12-02 |
| CA2681142C (en) | 2012-03-06 |
| EP2127762A4 (en) | 2011-03-30 |
| CN101678398B (zh) | 2013-10-16 |
| DE112008000793T5 (de) | 2010-04-08 |
| AU2008236028B2 (en) | 2011-07-21 |
| WO2008123278A1 (ja) | 2008-10-16 |
| EP2127762B1 (en) | 2017-01-25 |
| RU2009139219A (ru) | 2011-05-10 |
| TWI369247B (ru) | 2012-08-01 |
| BRPI0809191A2 (pt) | 2014-09-09 |
| JP4092714B1 (ja) | 2008-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2434691C2 (ru) | Объект, покрытый фотокатализатором, и фотокаталитическое жидкое покрытие для него | |
| US8216959B2 (en) | Photocatalyst-coated body, coating composition for the same, and process for producing photocatalyst-coated body | |
| US20110136660A1 (en) | Photocatalyst-coated body | |
| JP2012250134A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP4933568B2 (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2009119462A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2009263651A (ja) | 光触媒コーティング組成物 | |
| JP2010149005A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP4897781B2 (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2009286838A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2010150767A (ja) | 建材 | |
| JP2010150768A (ja) | 建材 | |
| JP2009255571A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2010005608A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2011079980A (ja) | 外構および外構用コーティング液 | |
| JP2009285535A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2009285534A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2010149321A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2010149099A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2009285882A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2010149004A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2009262139A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2010150766A (ja) | 建材 | |
| JP2009262554A (ja) | 光触媒塗装体およびそのための光触媒コーティング液 | |
| JP2011080271A (ja) | 建築用外装材およびそのための建築外装用コーティング液 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190327 |