RU2424907C2 - Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия - Google Patents

Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия Download PDF

Info

Publication number
RU2424907C2
RU2424907C2 RU2007130633/12A RU2007130633A RU2424907C2 RU 2424907 C2 RU2424907 C2 RU 2424907C2 RU 2007130633/12 A RU2007130633/12 A RU 2007130633/12A RU 2007130633 A RU2007130633 A RU 2007130633A RU 2424907 C2 RU2424907 C2 RU 2424907C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
layer
polymer layer
label
polymer
thermal expansion
Prior art date
Application number
RU2007130633/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007130633A (ru
Inventor
Мартин ДОРНХЕЙМ (NL)
Мартин ДОРНХЕЙМ
Моник Иветт КВАНТ (NL)
Моник Иветт КВАНТ
Йоханес СХЮТ (NL)
Йоханес СХЮТ
Original Assignee
Эвери Деннисон Копэрейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвери Деннисон Копэрейшн filed Critical Эвери Деннисон Копэрейшн
Publication of RU2007130633A publication Critical patent/RU2007130633A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2424907C2 publication Critical patent/RU2424907C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/027—Thermal properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/29—Laminated material
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/08—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
    • G09F3/10—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself by an adhesive layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/554—Wear resistance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582—Tearability
    • B32B2307/5825—Tear resistant
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2519/00—Labels, badges
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/334—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as a label
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/16—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer
    • C09J2301/162—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the structure of the carrier layer the carrier being a laminate constituted by plastic layers only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10—Presence of inorganic materials
    • C09J2400/16—Metal
    • C09J2400/163—Metal in the substrate
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G09F2003/0255—Forms or constructions laminated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24851—Intermediate layer is discontinuous or differential
    • Y10T428/24868—Translucent outer layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24917—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including metal layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2848—Three or more layers

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Abstract

Данное изобретение относится к этикеткам, в частности к удаляемым полимерным этикеткам, прикрепляемым к многократно используемой таре. Этикетка содержит первый полимерный слой, имеющий первый коэффициент линейного теплового расширения, второй полимерный слой, расположенный под первым полимерным слоем и имеющий второй коэффициент линейного теплового расширения, больший, чем первый коэффициент линейного теплового расширения, и адгезивный слой, расположенный под вторым полимерным слоем. При этом при температуре больше или равной 50°С этикетка подвержена обратимой деформации изгиба в направлении первого полимерного слоя. Предложенная этикетка обеспечивает ее простое удаление при мытье бутылок, сохраняя при этом свои прочностные и эстетические качества, для возможного ее повторного использования. 3 н. и 17 з.п. ф-лы, 10 ил.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Данное изобретение относится к этикеткам, и, более конкретно, к удаляемым этикеткам на полимерных пленках, прикрепляемым таре, допускающим многократное использование, таким как бутылки для напитков.
Уровень техники
Маркировка этикетками стеклянных и пластиковых емкостей и бутылок является обычной практикой. Маркируемые емкости и бутылки выпускаются в широком по форме и размерам ассортименте и предназначены для хранения рода различного содержимого, например детергентов, химикалий, автомасел и напитков, включая соки, безалкогольные и алкогольные напитки и т.д. Этикетки несут информацию, например о производителе тары или содержимом емкости.
Полимерные пленки и заготовки для этикеток описывались как материалы для этикеток, используемых в различных областях. Полимерные этикетки становятся все более привлекательными для потребителей; особенно это относится к прозрачным полимерным этикеткам, так как они создают впечатление отсутствия этикеток на декоративно оформленных стеклянных и пластмассовых емкостях. Бумажные этикетки мешают видеть емкость и его содержимое. Бесцветные полимерные этикетки позволяют улучшить эстетику емкостей, то есть внешний вид товара, а поэтому на рынке художественно оформленной упаковки спрос на них возрастает намного быстрее, чем на бумажные этикетки, так как компании, производящие продукты широкого потребления, стараются непрерывно улучшать внешний вид продукции. Этикетки на полимерных пленках, кроме того, обладают лучшими механическими свойствами, такими как прочность и износоустойчивость.
В отраслях, производящих разлитые в бутылки напитки, в частности бутылочное пиво, стандарты, которым должны удовлетворять этикетки, могут быть весьма строгими. Например, бутылки с этикетками должны выдерживать процесс пастеризации. Этикетки должны быть износоустойчивыми, что обусловлено требованиями, которые предъявляют процессы наполнения, упаковки, транспортировки и хранения. Этикетки должны также выдерживать погружение на продолжительное время в воду со льдом.
Кроме того, в отрасли, производящей напитки, бутылки обычно используются многократно. Бутылки должны подвергаться очистке, а этикетки должны удаляться перед новым наполнением и новой маркировкой. Хотя бумажные этикетки, вообще говоря, менее привлекательны эстетически, но они легко удаляются в процессе мытья, в котором бутылки подвергаются обработке горячей жидкостью (например, раствором едкого натра), нагретой до 50-90°С. Так как полимерные этикетки не обладают водопроницаемостью бумажных этикеток, считается, что полимерные этикетки труднее полностью удалять с помощью существующих процессов мытья.
Таким образом, желательно было бы производить такие этикетки на полимерной пленке, которые можно полностью удалять при мытье бутылок, сохранив высокие эстетические качества и прочностные свойства этикеток.
Раскрытие изобретения
Водном воплощении данное изобретение относится к этикетке, которая включает (а) первый полимерный слой, имеющий первый коэффициент теплового расширения, (b) второй полимерный слой, имеющий второй коэффициент теплового расширения, лежащий под первым полимерным слоем, причем первый коэффициент теплового расширения меньше второго коэффициента теплового расширения, и (с) адгезивный слой, лежащий под вторым полимерным слоем; этикетка обратимо деформируется, изгибаясь в направлении первого полимерного слоя при температуре 50°С или большей.
Задачей изобретения, кроме того, является разработка способа отсоединения от изделия этикетки, которая включает: (а) первый полимерный слой, имеющий первый коэффициент теплового расширения, (b) второй полимерный слой, имеющий второй коэффициент теплового расширения, лежащий под первым полимерным слоем, причем первый коэффициент теплового расширения меньше второго коэффициента теплового расширения, и (с) адгезивный слой, лежащий под вторым полимерным слоем; способ включает: нагревание моющей жидкости с целью получения нагретой моющей жидкости и постепенное отслоение этикетки от изделия, где операция постепенного отслоения этикетки от изделия включает операцию воздействия на этикетку горячей моющей жидкости в течение по крайней мере заданного времени с тем, чтобы этикетка изгибалась обратимым образом в направлении первого полимерного слоя, преодолевая силу сцепления адгезивного слоя.
Краткое описание чертежей
На фиг.1 представлена в поперечном сечении структура этикетки, соответствующей данному изобретению.
На фиг.2 представлено поперечное сечение этикетки, показанной на фиг.1, для случая цилиндрической емкости.
На фиг.3-9 представлены в поперечном сечении структуры воплощений этикетки, соответствующей данному изобретению.
Осуществление изобретения
Термин "лежит над" и родственные ему термины, если они относятся к расположению одного, или первого, слоя относительно другого, или второго, слоя, означают, что первый слой частично или полностью расположен выше второго слоя. Первый слой, о котором говорится, что он лежит над вторым слоем, может как соприкасаться, так и не соприкасаться со вторым слоем. Например, между первым слоем и вторым слоем могут находиться один или несколько промежуточных слоев. Термин "лежит под" и родственные ему термины имеют аналогичный смысл, но в данном случае первый слой частично или полностью находится под (а не над) вторым слоем.
Термин "прозрачный", когда он относится к одному или нескольким слоям этикетки, означает, что через эти слои можно видеть любой материал, находящийся под ними. Если речь идет о прозрачной, или бесцветной, этикетке, находящейся на прозрачной емкости, например на бутылке для пива, то имеется в виду, что как бутылку, так и находящееся в бутылке пиво можно видеть через этикетку.
Термин "бесцветный", когда он относится к одному или нескольким слоям этикетки или же к этикетке в целом, означает, что непрозрачность слоев или всей этикетки составляет менее чем примерно 5%, а матовость слоев или всей этикетки составляет менее чем примерно 10%. Непрозрачность измеряется в соответствии с тестом TAPPI Test T425 os, a матовость измеряется в соответствии со способом тестирования ASTM Test Method D-1003.
Этикетка в первом воплощении включает: (а) первый полимерный слой, имеющий первый коэффициент теплового расширения, (b) второй полимерный слой, имеющий второй коэффициент теплового расширения, лежащий под первым полимерным слоем, причем первый коэффициент теплового расширения меньше второго коэффициента теплового расширения, и (с) адгезивный слой, лежащий под вторым полимерным слоем; этикетка обратимо деформируется, изгибаясь в направлении первого полимерного слоя при температуре 50°С или большей.
Как показано на фиг.1, этикетка 10 включает первый полимерный слой 11, второй полимерный слой 12, лежащий под полимерным слоем 11, и адгезивный слой 16, лежащий под вторым полимерным слоем 12. При повышенной температуре, например, равной 50°С или большей, второй полимерный слой 12, имеющий больший коэффициент теплового расширения, испытывает более сильное расширение, чем первый полимерный слой 11, имеющий меньший коэффициент теплового расширения. Более сильное расширение слоя 12 приводит к изгибанию этикетки в направлении слоя 11. Изгибание этикетки является обратимым, и первоначальная форма этикетки восстанавливается при комнатной температуре. Степень изгибания является функцией толщины пленки, значений модуля Янга и коэффициентов линейного теплового расширения полимерных слоев.
На фиг.2 показана этикетка, представленная на фиг.1, прикрепленная к криволинейной поверхности цилиндрической емкости 19. В данном воплощении главное направление изгиба этикетки - это направление от поверхности емкости вовне. Когда емкость подвергается нагреванию, например горячей моющей жидкостью, используемой при подготовке бутылок к повторному использованию, этикетка изгибается в направлении верхнего слоя 11. В одном воплощении изобретения сила сцепления адгезивного слоя 16 при отслаивании становится меньшей при увеличении температуры по сравнению с той же силой при температуре окружающей среды, или комнатной, благодаря чему этикетка отслаивается от поверхности емкости. В одном воплощении моющая жидкость, такая как щелочной раствор, растворяет или химически воздействует на адгезив, позволяя этикетке отслаиваться от емкости. При отслоении этикетки адгезив подвергается интенсивному воздействию горячей моющей жидкости, и этикетка в конце концов полностью отделяется от емкости. Этикетки, соответствующие данному изобретению, могут также прикрепляться к изделиям или емкостям, форма которых ближе к плоской форме, чем к цилиндрической.
Полимерные слои 11 и 12 могут быть пленками, полученными в процессе соэкструзии. Альтернативно, как показано на фиг.3, этикетка 20 может представлять собой полученную ламинированием структуру, в которой полимерный слой 11 скреплен с полимерным слоем 12 ламинирующим адгезивом 18. В одном воплощении полимерные слои 11 и 12 скрепляются друг с другом термическим склеиванием.
Адгезивные этикетки, соответствующие изобретению, могут включать (и обычно включают) другие слои. Например, как показано на фиг.4, этикетка 30 может включать металлический слой 13, который лежит над и соприкасается с первым полимерным слоем 11. Альтернативно, нанесенный печатью красочный слой 14 может находиться на верхней поверхности полимерного слоя 11, как показано на фиг.5.
В одном воплощении один из полимерных слоев этикетки включает полимерный красящий слой. Например, первый полимерный слой 11 может содержать сшитую поперечными химическими связями краску, нанесенную способом трафаретной или растровой печати на второй полимерный слой 12.
Альтернативно, второй полимерный слой 12 может включать красочный слой, нанесенный печатью на первый полимерный слой 11.
На фиг.6 показана этикетка 50, которая включает первый полимерный слой 11, второй полимерный слой 12, лежащий под первым полимерным слоем 11, адгезивный слой 16, лежащий под вторым полимерным слоем 12, красочный слой 14, лежащий над первым полимерным слоем 11, и прозрачный защитный слой 15, который лежит над верхней поверхностью красочного слоя 14 и соприкасается с ней.
На фиг.7 показана этикетка 60, которая аналогична этикетке, показанной на фиг.6, за исключением того, что этикетка 60 включает дополнительный слой антистатического полимера 17, расположенный между красочным слоем 14 и первым полимерным слоем 11.
Этикетки, соответствующие изобретению, могут также включать слои, повышающие адгезию, разделенные одним или несколькими из указанных слоев. Например, слой, повышающий адгезию, может быть помещен между вторым полимерным слоем 12 и адгезивным слоем 16, между первым полимерным слоем 11 и металлическим слоем 13 или красочным слоем 14 и т.д.
В другом воплощении этикетка, соответствующая данному изобретению, включает (а) первый полимерный слой, имеющий первый коэффициент теплового расширения, (b) второй полимерный слой, имеющий второй коэффициент теплового расширения, лежащий под первым полимерным слоем, причем первый коэффициент теплового расширения меньше второго коэффициента теплового расширения, (с) адгезивный слой, лежащий под вторым полимерным слоем, (d) металлический слой, лежащий над первым полимерным слоем, и (е) красочный слой, лежащий над металлическим слоем; этикетка обратимо деформируется, изгибаясь в направлении первого полимерного слоя при температуре 50°С или большей. Этикетки для данного воплощения показаны на фиг.8 и 9. На фиг.8 этикетка 70 включает первый полимерный слой 11, второй полимерный слой 12, лежащий под первым полимерным слоем 11, и адгезивный слой 16, лежащий под вторым полимерным слоем 12. Металлический слой 13 лежит над первым полимерным слоем 11, а красочный слой 14 лежит над металлическим слоем 13. Этикетка 80 на фиг.9 аналогична этикетке на фиг.8, но к ней добавлен прозрачный защитный слой 15, находящий над и соприкасающегося с красочным слоем 14.
В другом воплощении, показанном на фиг.10, этикетка 90 включает первый полимерный слой 11, имеющий верхнюю поверхность и нижнюю поверхность, красочный слой 14 на нижней поверхности первого полимерного слоя 11. Первый полимерный слой 11 с нанесенным на него красочным слоем 14 скреплен со вторым полимерным слоем 12 ламинирующим адгезивом 18. Адгезивный слой 16 скреплен с нижней поверхностью второго полимерного слоя 12.
Полимерные слои 11 и 12 имеют различные коэффициенты теплового расширения. При расширении, вызванном повышением температуры, слой, имеющий более высокий коэффициент теплового расширения, расширяется таким образом, что заставляет многослойную пленку изгибаться в направлении слоя, имеющего меньший коэффициент теплового расширения. Изгибание является обратимым при снижении температуры до комнатной или до температуры окружающей среды.
Коэффициент Клтр линейного теплового расширения определяется следующим уравнением:
Figure 00000001
где А и В представляют собой измеренную длину образца полимера после его выдержки при температурах 0°С и 50°С соответственно в течение 2 минут; образец, подготовленный при комнатной температуре, имеет длину 1 см, ширину 4,5 см, и толщину, не превосходящую 0,5 см.
Когда этикетка подвергается воздействию повышенной температуры, например, если такую температуру имеет моющая жидкость, этикетка изгибается и отслаивается от основы, к которой прикреплена, если изгибающая сила Fизгиб, развиваемая материалом этикетки, превосходит силу сцепления при отслоении (Fсцепления при отслоении) между этикеткой и подложкой:
Figure 00000002
Изгибающая сила Fизгиб может быть определена с помощью следующего уравнения:
Figure 00000003
где α2 - коэффициент линейного теплового расширения нижнего слоя (полимерного слоя 12), α1 - коэффициент линейного теплового расширения верхнего слоя (полимерного слоя 11), Т - температура моющей жидкости, Т0 - температура, при которой этикетка была изготовлена, обычно - комнатная температура (23°С), t - полная толщина этикетки, Е1 - модуль упругости верхнего слоя (полимерного слоя 11) и E2 - модуль упругости нижнего слоя (полимерного слоя 12).
В одном воплощении разность α2-α1 между коэффициентами линейного теплового расширения нижнего слоя и верхнего слоя является большей или равной примерно 3×10-5 (1/°С). В одном воплощении разность α2-α1 примерно равна 7×10-5 (1/°С).
Полимерные слои, к которым применимо данное изобретение, обладают термической усадкой, значения которой не выходят за пределы, обычные для теплостойких пленок контактного склеивания, например <1% при 70°С и <2% при 100°С. В одном воплощении полимерный слой 11 имеет тепловую усадку, меньшую
4% при 80°С.
Каждый из полимерных слоев 11 и 12 может представлять собой однослойную или многослойную пленку. Многослойная пленка может включать от двух до десяти и большее число слоев. В зависимости от конечного назначения этикеток полимерные слои могут быть прозрачными или непрозрачными. Непрозрачные полимерные слои обычно содержат полимер, о чем говорится ниже, и один или несколько пигментов, придающих нужный цвет полимерному слою или одному из слоев многослойной пленки. Пигменты, применимые для этой цели, хорошо известны в данной отрасли. Например, пленки белого цвета могут быть получены при добавлении в полимер двуокиси титана или других пигментов белого цвета. Для получения пленки черного или серого цвета можно вводить в полимер углеродную сажу. В одном воплощении полимерный слой 11 и полимерный слой 12 скрепляются друг с другом с помощью ламинирования. Полимерный слой 12 может включать полученную соэкструзией пленку или однослойную пленку. Полимерный слой 11 может включать полученную соэкструзией пленку или однослойную пленку. Полимерные слои 11 и 12 обычно имеют отличающиеся значения коэффициентов линейного теплового расширения в продольном направлении (то есть, в направлении экструзии); они имеют очень низкое значение коэффициента линейного теплового расширения в поперечном направлении, если изгибание этикетки происходит в продольном направлении. Альтернативно, если изгибание этикетки происходит в поперечном направлении (то есть примерно вокруг оси, параллельной продольному направлению), полимерные слои 11 и 12 имеют различные значения коэффициента линейного теплового расширения в поперечном направлении и очень низкие значения коэффициентов линейного теплового расширения в продольном направлении. Различие коэффициентов теплового расширения может быть достигнуто с помощью выбора различных полимерных материалов, например выбора полиэтилена для изготовления полимерного слоя 12 и полиэтилентерефталата - для изготовления полимерного слоя 11. Альтернативно, различие коэффициентов теплового расширения может быть достигнуто с использованием различной ориентации (направлений растягивания) пленок. Например, пленка полимерного слоя 11 может быть ориентирована в поперечном направлении, а пленка полимерного слоя 12 - в продольном направлении.
В одном воплощении полимерные слои 11 и 12 получают соэкструзией. Например, полимерные слои 11 и 12 могут содержать соэкструдат полипропилена/этиленвинилацетата, соэкструдатполиакрилата/полиэтилена или соэкструдат полиакрилата/этилен-винилового спирта. Применимы также различные соэкструдаты, состоящие из материалов в других сочетаниях, включая соэкструдаты, состоящие из более чем двух слов.
Для получения полимерных слоев, применимых в данном изобретении, пригодны весьма разнообразные полимерные материалы, предназначенные для изготовления пленок. Например, полимерные материалы для пленок могут включать полимеры и сополимеры по крайней мере одного из следующих классов: полиолефин, полистирол, полиамид, поливиниловый спирт, поли (алкилен-акрилат), поли (этилен-виниловый спирт), поли (алкилен-винилацетат), полиуретан, полиакрилонитрил, полиэстер, сополимер полиэстера, фторполимер, полисульфон, поликарбонат, сополимер стирола и малеинового ангидрида, сополимер стирола и акрилонитрила, ионосодержащие полимеры на основе солей натрия или цинка этилен-метакриловой кислоты, целлюлоза, полиакрилонитрил, сополимер алкилена и винилацетата или смеси двух или большего числа перечисленных полимеров.
Полиолефины, которые могут использоваться как материал для получения полимерных пленок, включают полимеры и сополимеры олефиновых мономеров, содержащих от 2 до примерно 12 атомов углерода, такие как этилен, пропилен, 1-бутен и т.д., или смеси таких полимеров и сополимеров. В одном воплощении полиолефинами могут быть полимеры и сополимеры этилена и пропилена. В другом воплощении полиолефины включают гомополимеры и сополимеры пропилена, такие как пропилен-этилен и пропилен-1-бутен. Применимы также смеси полипропилена и полиэтилена друг с другом или каждого или обоих из них с полипропилен-полиэтиленовым сополимером. В другом воплощении для получения пленки применяются такие полиолефиновые материалы, которые имеют очень высокое содержание пропилена, включая любой из следующих полимеров: полипропиленовый гомополимер, или сополимеры пропилена и этилена, или смеси полипропилена и полиэтилена с низким содержанием этилена, или сополимеры пропилена и 1-бутена, или смеси полипропилена и поли-1-бутена с низким содержанием бутена. Применимые гомополимеры и сополимеры пропилена описаны в патенте US 5,709,937 (Adams et al.). Сополимеры включают сополимеры пропилена и этилена, содержащие примерно до 10 мас.% этилена, и сополимеры пропилена и 1-бутена, содержащие примерно до 15 мас.% 1-бутена. Ориентированные пленки, описанные в патенте 5,709,937, являются бесцветными пленками, которые можно использовать в качестве полимерных слоев для этикеток данного изобретения. Публикация патента 5,709,937 отсылочно включается сюда данной ссылкой.
В качестве полимерного материала для пленок могут применяться различные полиэтилены, включая полиэтилены низкой, средней и высокой плотности, а также их смеси. Примером применимого полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) является продукт Rexene 1017, предлагаемый компанией Huntsman. Примером применимого полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) является продукт Formoline LH5206, предлагаемый компанией Formosa Plastics. В одном воплощении материал для пленок содержит смесь ПЭВП в количестве от 80 до 90% и ПЭНП в количестве 10-20%.
Гомополимеры пропилена, которые могут использоваться в качестве полимерного материала для получения пленок, применимых в данном изобретении, могут включать - как по отдельности, так и в сочетании с сополимером пропилена, как здесь описано, - ряд гомополимеров пропилена, например, таких, у которых показатель текучести расплава составляет от примерно 0,5 до примерно 20, согласно тесту ASTM Test D 1238. В одном воплощении наиболее подходящими для применения являются гомополимеры пропилена, имеющие показатель текучести расплава, меньший 10, а чаще - от примерно 4 до примерно 10. Применимые гомополимеры пропилена могут быть также охарактеризованы значениями плотности, лежащей в диапазоне от примерно 0,88 до примерно 0,92 г/см3. Ряд применимых гомополимеров пропилена предлагается на рынке рядом производителей; применимые полимеры включают продукт 5А97, предлагаемый компанией Dow Chemical, имеющий показатель текучести расплава, равный 12,0 г/10 мин, и плотность 0,90 г/см3, продукт DX5E66, также предлагаемый компанией Dow Chemical, имеющий показатель текучести расплава, равный 8,8 г/10 мин, и плотность, равную 0,90 г/см3, и продукт WRD5-1057 компании Dow Chemical, имеющий показатель текучести расплава, равный 3,9 г/10 мин, и плотность, равную 0,90 г/см3. Применимые гомополимеры пропилена предлагаются также компаниями Fina и Montel.
Примерами применимых полиамидных смол являются смолы, предлагаемые компанией EMS American Grilon Inc., (г.Самтер, штат Южная Каролина) под общим торговым наименованием Grivory, например продукты CF6S, CR-9, ХЕ3303 и G-21. Продукт Grivory G-21 представляет собой аморфный нейлоновый сополимер, имеющий температуру стеклования 125°С, показатель текучести расплава (в соответствии со стандартом DIN 53735), равный 90 мл/10 мин, и относительное удлинение при разрыве (в соответствии с тестом ASTM D638), равный 15. Продукт Grivory CF65 представляет собой нейлон типа 6/12 качества, подходящего для изготовления пленок, имеющий точку плавления 135°С, показатель текучести расплава, равный 50 мл/10 мин, и относительное удлинение при разрыве, большее 350%. Продукт Grilon CR9 представляет собой другой пригодный для изготовления пленки нейлоновый полимер 6/12, имеющий точку плавления 200°С, показатель текучести расплава, равный 200 мл/10 мин, и относительное удлинение при разрыве, равное 250%. Продукт Grilon XE 3303 представляет собой пригодный для изготовления пленки нейлоновый полимер типа 6,6/6,10, имеющий точку плавления 200°С, показатель текучести расплава, равный 60 мл/10 мин и относительное удлинение при разрыве, равное 100%. Другие применимые полиамидные смолы включают, например, предлагаемый компанией International Paper (г.Уэйн, штат Нью Джерси) под относящимся к линии продуктов торговым наименованием Uni-Rez, а также полиамидные смолы на основе димеров, предлагаемые компаниями Bostik, International Paper, Fuller, Henkel (под наименованием Versamid, относящимся к линии продуктов). Другие подходящие полиамиды включают полиамиды, получаемые конденсацией димеризованных растительных кислот с гексаметилендиамином. Примеры полиамидов, предлагаемых компанией International Paper, включают продукты Uni-Rez 2665, Uni-Rez 2620, Uni-Rez 2623 и Uni-Rez 2695.
Полистиролы также применимы в качестве полимерных материалов для пленок; они включают гомополимеры, а также сополимеры стирола и замещенного стирола, например альфа-метилстирола. Примеры сополимеров и терполимеров стирола включают: акрилонитрил-бутен-стирол, сополимеры стирола и акрилонитрила, бутадиен-стирол, сополимеры стирола и малеинового ангидрида и сополимеры стирола и метилметакрилата и т.д. Примером применимого сополимера стирола является продукт KR-10, предлагаемый компанией Phillips Petroleum, который является, по-видимому, сополимером стирола и 1,3-бутадиена.
Полиуретаны также могут использоваться в качестве полимерных материалов для получения пленки; такие полиуретаны могут быть как алифатическими, так и ароматическими.
Полиуретаны обычно являются продуктами реакции (А) полиизоцианата, имеющего по крайней мере две изоциановых функциональных группы (-NCO) на молекулу и (В) соединения, имеющего по крайней мере одну группу, способную к реакции с изоциановой кислотой, например многоатомного спирта, имеющего по крайней мере две группы гидроксила или один амин. Подходящие полиизоцианаты включают мономеры диизоцианата и олигомеры.
Применимые полиуретаны включают: ароматические полиуретаны на основе простых эфиров (далее - полиэфир-полиуретаны), алифатические полиэфир-полиуретаны, ароматические полиуретаны на основе сложных эфиров, или эстеров (далее - полиэстер-полиуретаны), алифатические полиэстер-полиуретаны, ароматические полиуретаны на основе капролактама и алифатические полиуретаны на основе капролактама. Особенно предпочтительные для применения полиуретаны включают ароматические полиэфир-полиуретаны, алифатические полиэфир-полиуретаны, ароматические полиэстер-полиуретаны и алифатические полиэстер-полиуретаны.
Примеры имеющихся на рынке полиуретанов включают: продукт Sancure 2710® и/или продукт Avalure UR-445® (которые являются эквивалентными сополимерами полипропиленгликоля, диизоцианата изофорона и 2,2-диметилолпропионовой кислоты и имеют обозначение "PPG-17/PPG-34/IPDI/DMPA Copolymer" по Международной номенклатуре ингредиентов косметических средств, International Nomenclature of Cosmetic Ingredients), продукты Sancure 878®, Sancure 815®, Sancure 1301®, Sancure 2715®, Sancure 1828®, Sancure 2026®, и Sancure 12471® (все они предлагаются компанией Noveon, г.Кливленд, штат Огайо), продукты Bayhydrol DLN (предлагается корпорацией Bayer, г.Макмюррей, штат Пенсильвания), Bayhydrol LS-2033 (корпорация Bayer), Bayhydrol 123 (корпорация Bayer), Bayhydrol PU402A (корпорация Bayer), Bayhydrol 110 (корпорация Bayer), Witcobond W-320 (предлагается Witco Performance Chemicals), Witcobond W-242 (Witco Performance Chemicals), Witcobond W-160 (Witco Performance Chemicals), Witcobond W-612 (Witco Performance Chemicals), Witcobond W-506 (Witco Performance Chemicals), NeoRez R-600 (полиуретан на основе политетраметиленового эфира, расширенный изофорондиамином, предлагаемый компанией Avecia; прежнее наименование - Avecia Resins), NeoRez R-940 (Avecia) и NeoRez R-960 (Avecia).
Примеры таких алифатических полиэфир-полиуретанов включают продукты Sancure 2710® и/или Avalure UR 445®, Sancure 878®, NeoRez R-600, NeoRez R-966, NeoRez R-967 и Witcobond W-320.
В одном воплощении один из полимерных слоев включает по крайней мере один полиэстер-полиуретан. Примеры этих уретанов включают продукты, предлагаемые под наименованиями Sancure 2060® (полиэстер-полиуретан), Sancure 2255® (полиэстер-полиуретан), Sancure 815® (полиэстер-полиуретан), Sancure 878® (полиэфир-полиуретан) и Sancure 861® (полиэфир-полиуретан) компанией Sanncor, под наименованиями Neorez R-974 (полиэстер-полиуретан), Neorez R-981 (полиэстер-полиуретан) и Neorez R-970 (полиэфир-полиуретан) компанией Avecia, а также включают дисперсию акрилового сополимера, предлагаемого под наименованием Neocryl XK-90 компанией Avecia.
Полиэстеры, получаемые из различных гликолей или многоатомных спиртов, а также из одной или большего числа алифатических или ароматических карбоновых кислот, также являются материалами, применимыми для изготовления полимерных пленок. Полиэтилен-терефталат (polyethylene terephthalate, PET) и материал PETG (PET, модифицированный циклогександиметанолом) применимы для изготовления пленок; эти материалы предлагаются на рынке рядом поставщиков, включая группу Eastman. Например, продукт Kodar 6763 типа PETG предлагается компанией Eastman Chemical. Другой применимый полиэстер, предлагаемый компанией duPont, - продукт Selar PT-8307, являющийся полиэтилен-терефталатом.
Полимеры и сополимеры акрилата и алкиленвинилацетатные полимеры (например, этиленвинилацетатные полимеры, или ЭВА) также применимы в качества материалов для изготовления пленок в соответствии со структурами, предлагаемыми в данном изобретении. Примеры имеющихся на рынке полимеров включают продукт Escorene UL-7520 (компании Exxon), являющийся сополимером этилена с 19.3% винилацетата, Nucrell 699 (компании duPont), являющийся сополимером этилена, содержащим 11% метакриловой кислоты, и т.д.
Применимы также ионосодержащие полимеры, или иономеры (полиолефины, имеющие ионные связи между молекулярными цепочками). Примеры иономеров включают ионосодержащие сополимеры этилена, такие как продукт Surlyn 1706 (компании duPont), который, по-видимому, содержит сополимер, имеющий межцепочечные ионные связи на основе цинковой соли этилен-метакриловой кислоты. Продукт Surlyn 1702 компании duPont также является применимым ионосодержащим полимером.
Применимы также поликарбонаты; они предлагаются компаниями Dow Chemical (полимер Calibre), G.E.Plastics (полимер Lexan) и Bayer (полимер Makrolon). Большинство имеющихся в продаже поликарбонатов получают реакцией бисфенола А и хлорида карбонила в процессах на границе сред. Молекулярные массы типичных коммерческих поликарбонатов находятся в диапазоне от примерно 22000 до примерно 35000, а скорость течения расплава обычно находится в интервале от 4 до 22 г/10 мин.
В одном воплощении один из полимерных слоев может содержать фторированный полимер. Фторированные полимеры включают термопластические фторзамещенные углеводороды, такие как поливинилиденфторид (polyvinylidene fluoride, PVDF). Фторированные полимеры также могут включать сополимеры и терполимеры винилиденфторида. Применимым термопластическим фторзамещенным углеводородом является поливинилиденфторид, известный под торговым наименованием Kynar, предлагаемый корпорацией Pennwalt. Этот полимер является высокомолекулярным полимером (молекулярная масса равна 400000), удачно сочетающим свойства износостойкости и устойчивости к химическим воздействиям. Обобщенно говоря, применимы высокомолекулярные полимеры класса PVDF со средней молекулярной массой, лежащей в диапазоне от примерно 200000 до примерно 600000.
Материал для изготовления полимерной пленки может не включать неорганические наполнители и/или пигменты, если производятся бесцветные прозрачные этикетки; с другой стороны, полимерный материал для пленки может быть сделан пористым и/или он может содержать неорганические наполнители и другие добавки, - органические и/или неорганические, - обеспечивающие желательные свойства, такие как привлекательный внешний вид (непрозрачные или цветные пленки), износоустойчивость, а также нужные технологические свойства. Могут быть добавлены реагенты, имеющие ядра кристаллизации, чтобы повысить кристаллизуемость, благодаря чему увеличивается жесткость изделия. Примеры применимых материалов включают углекислый кальций, двуокись титана, металлические частицы, волокна, вещества, снижающие воспламеняемость, антиоксиданты, вещества, повышающие устойчивость к действию высоких температур, видимого света и ультрафиолетового излучения, компоненты, противодействующие слипанию, вещества, облегчающие процесс производства, кислотные акцепторы и т.д. Непрозрачные или белые пленки часто применяются в тех случаях, когда описываемые здесь этикетки не включают слой металла, лежащий над внешним полимерным слоем.
Полимерный материал для изготовления пленки выбирается так, чтобы обеспечить возможность получения непрерывных полимерных пленок, входящих в состоящие из пленок структуры, к которым применимо данное изобретение, имеющих желательные механические свойства, такие как повышенные значения предела прочности, растяжимости, ударной вязкости, сопротивления разрыву, а также оптические свойства (матовость/прозрачность и глянцевитость). Выбор полимерного материала для изготовления пленки определятся также физическими свойствами, такими как вязкость расплава, предел прочности при высокой скорости растяжения, коэффициент удлинения (в %) и т.д. В одном воплощении для формирования структуры бесцветных или прозрачных этикеток используются бесцветные или прозрачные пленки.
Толщина каждого полимерного слоя составляет по крайней мере 5 микрон или по крайней мере 15 микрон. Общая толщина пленки для этикетки составляет примерно от 2,5 микрон до примерно 250 микрон или от примерно 25 до примерно 125 микрон. В одном воплощении суммарная толщина пленки для этикетки составляет примерно от 25 до примерно 75 микрон. Каждый полимерный слой может состоять из одного-единственного слоя или же может представлять собой многослойную пленку, состоящую из двух или большего числа смежных слоев. Так, например, полимерный слой может включать один полиолефиновый слой и один слой, состоящий из смеси полиолефина и сополимера этилена и винилацетата (ЭВА). В другом воплощении полимерный слой включает три слоя: основной слой, состоящий, например, из полиолефина, и внешние слои, расположенные по обе стороны от основного слоя, которые могут состоять из того же самого полимера или из отличных от него полимеров и их смесей. Свойства отдельных слоев многослойной пленки могут быть подобраны так, чтобы обеспечить желательные свойства пленки.
Полимерные пленки, применимые для изготовления описываемых этикеток, могут быть произведены с помощью процессов, известных специалистам в данной области, например с помощью литья или экструзии. В одном воплощении пленки получаются экструзией или соэкструзией полимеров. Экструдат или соэкструдат полимерных материалов для пленок формируется одновременной экструзией из экструзионной головки, подходящим образом выбранной из числа известных типов. При соэкструзии слои прочно скрепляются друг с другом, формируя единый соэкструдат.
Кроме процесса соэкструзии для изготовления многослойных пленок, применимых в данном изобретении, может быть применен процесс экструзии непрерывной пленки, формирующий один слой, с последующим нанесением одного или нескольких дополнительных слоев на этот полученный экструзией слой путем экструзии одного или нескольких дополнительных слоев, путем нанесения ламинированием ранее сформированной пленки на ранее полученную пленку, имеющую нужные функциональные свойства, или путем нанесения дополнительных слоев на ранее сформированную пленку в виде эмульсии или раствора полимерного материала, формирующего дополнительный слой пленки.
В одном воплощении полимерные пленки, применимые в данном изобретении, не являются ориентируемыми. Иначе говоря, пленки не подвергаются операциям растяжения в горячем состоянии и отжига. В других воплощениях составляющие этикетку пленки, применимые в данном изобретении, могут быть ориентированы в продольном направлении (одноосно ориентированы) или же в двух направлениях - продольном и поперечном, перпендикулярном направлению экструзии (двухосно ориентированы) посредством растягивания в горячем состоянии и отжига, как известно специалистам в данной области. Например, пленки могут быть подвергнуты растяжению в горячем состоянии в продольном направлении с коэффициентом, по крайней мере равным 2:1, а более часто - с коэффициентами от примерно 2:1 до примерно 9:1. После растягивания пленки в горячем состоянии она обычно движется по валикам отжига, на которых пленка проходит отжиг или усадку при температуре в диапазоне примерно от 50°С (чаще - от 100°С) до примерно 150°С, после чего охлаждается. В другом воплощении пленка ориентирована по двум осям.
Желательно, чтобы пленки проявляли некоторую степень жесткости в продольном направлении и поперечном направлении, что облегчает процессы обработки, печати и распределения продукции. Поэтому в одном воплощении жесткость в продольном направлении и поперечном направлении должна была составлять по крайней мере примерно 14 единиц (мг) при тестировании на испытательном устройстве Гарли в соответствии с тестом TAPPI Test T543 pm, а в следующем воплощении жесткость по Гарли в обоих направлениях находилась в области примерно 5 единиц Гарли (в подобных случаях говорят, что "жесткость сбалансирована").
Полимерные пленки для этикеток, являющихся предметом данного изобретения, предлагаются рядом поставщиков, включая корпорацию Avery Dennison (г.Painesville, штат Огайо), компанией АМТОРР, являющейся филиалом компании Interplast Group LTD (г.Ливингстон, штат Нью Джерси, 07039), компаниями Exxon Mobil Chemical Co. (г.Мэкдон, штат Нью-Йорк, 14502), АЕТ Films (г.Ньюкасл, штат Делавэр, 19720) и UCB Films Inc. (г.Смирна, штат Джорджия, 30080). Предлагаются бесцветные пленки и пленки белого цвета.
Поверхностная энергия поверхностей полимерных пленок может быть увеличена с помощью какой-либо обработки - например, коронным разрядом, пламенем, плазмой и т.д., - придающей поверхности желательные свойства, например повышенную адгезию, способствующую нанесению следующих слоев. Процедуры обработки полимерных пленок коронным разрядом и пламенем хорошо известны специалистам в данной области. В одном воплощении верхняя поверхность полимерной пленки обрабатывается коронным разрядом, а нижняя поверхность пламенем.
В одном воплощении изобретения полимерный слой 11 включает пленку, состоящую из полиэтилен-терефталата (ПЭТ), нанесенную ламинированием на полимерный слой 12, включающий двухосно ориентированную полипропиленовую пленку.
Как отмечено выше, этикетка, являющаяся предметом изобретения, может также включать металлический слой 13, лежащий над первым полимерным слоем 11. В одном воплощении металлический слой соприкасается и прочно связан с верхней поверхностью первого полимерного слоя 11, который, возможно, был предварительно обработан коронным разрядом или пламенем. Металл может наноситься на полимерный слой любыми известными способами, например гальваническим покрытием, распылением, металлизацией в вакууме, печатью и т.д. В некоторых случаях на поверхность полимерного слоя может наноситься химически активный грунт и иные составы, повышающие адгезию между металлом и полимерным слоем.
В качестве металла, из которого состоит металлический слой, может быть выбран любой из ряда металлов, включающего олово, хром, никель, нержавеющую сталь, медь, алюминий, индий, золото, серебро и сплавы одного или нескольких из перечисленных металлов. Применимые металлизированные пленки имеются в продаже.
Хотя это и не показано на фиг.1-10, этикетки, соответствующие изобретению, могут также включать слой, состоящий из материала, способного воспринимать краску для печати. Этот слой, который может быть нанесен на полимерный слой 11 или металлический слой 13, улучшает восприимчивость полимерного слоя или металлического слоя к печати, в результате чего повышается качество напечатанного красочного слоя. В данной отрасли известен ряд подходящих для этих целей составов, которые обычно содержат связующее вещество и пигмент, например кремнезем или тальк, распределенный в связующем веществе. Присутствие пигмента сокращает время, требуемое для высыхания некоторых видов красок. Такие восприимчивые к краске составы описаны в патенте США No.6,153,288 (Shih et al.); публикация этого патента отсылочно включается сюда данной ссылкой.
Этикетки, являющиеся предметом данного изобретения, могут иметь (и обычно имеют) один или несколько наносимых печатью красочных слоев. В одном воплощении, показанном на фиг.8 и 9, красочный слой 14 прочно удерживается на верхней поверхности металлического слоя 13. В воплощении, показанном на фиг.5 и 6, красочный слой 14 прилегает к верхней поверхности первого полимерного слоя 11.
Красочный слой может состоять из краски для цветной или черно-белой печати, может быть одноцветным или многоцветным, в зависимости от характера печатаемой информации и/или графического дизайна.
Напечатанная информация может содержать различные данные, такие как серийный номер, штрих-код, торговую марку и т.д. Толщина красочного слоя находится обычно в диапазоне примерно от 0,5 до примерно 10 микрон, в одном воплощении - примерно от 1 до примерно 5 микрон и в другом воплощении - примерно от 1 до примерно 3 микрон. Краски, применимые для печати красочного слоя, включают имеющиеся в продаже краски на водной основе, на основе растворителей, а также краски, отверждаемые излучением. Примеры таких красок включают продукты Sun Sheen (продукт компании Sun Chemical, характеризуемый как спирторастворимая полиамидная краска), Suntex MP (продукт компании Sun Chemical, характеризуемый как краска на основе растворителя, разработанная для печати с передачей давления по плоскости на основе с акриловым покрытием, с поливинилиденхлоридным покрытием и на пленках, состоящих из полиолефинов), X-Cel (продукт компании Water Ink Technologies, характеризуемый как краска на водной основе для печати на состоящей из пленки основе), Uvilith AR-109 Rubine Red (продукт компании Daw Ink, характеризуемый как краска, отверждаемая УФ-излучением) и CLA91598F (продукт компании Sun Chemical, характеризуемый как образующая множественные связи (multibond) черная краска на основе растворителя).
В одном воплощении красочный слой содержит краску на основе полиэстера/винила, на основе полиамида, на основе акрила и/или на основе полиэстера. Красочный слой формируется обычным способом - нанесением (с помощью глубокой печати и т.п.) на одну или несколько областей металлического слоя красящего состава, содержащего полимер (такие полимеры описаны выше), подходящий пигмент или краситель и один или несколько подходящих летучих растворителей. После нанесения красящего состава летучие компоненты краски испаряются, и остаются только нелетучие компоненты краски, образующие красочный слой. Примером подходящего полимера, применимого для изготовления чернил на основе полиэстера, является продукт ViTEL® 2700 (компании Bostik-Findley), представляющий собой сополимер (смолу) на основе сложных эфиров, обладающий высокой прочностью на разрыв (7000 фунтов/кв. дюйм или 48 мПа) и малым значением удлинения (равным 4%). Состав краски на основе сополимера сложных эфиров ViTEL® 2700 может содержать 18% продукта ViTEL® 2700, 6% пигмента, 30,4% ацетата n-пропила и 45,6% толуола. Как легко понять, продукт ViTEL® 2700 является не единственным полимером сложных эфиров, или полиэстером, который может применяться для изготовления краски на основе полиэстеров, и что другие системы растворителей, отличные от системы "ацетат n-пропила/толуол", могут быть применимы в сочетании с ViTEL® 2700, а также с другими полиэстерами. Пример состава адгезива на основе полиэстера содержит 10,70 мас.% полиэстера ViTEL® 2300, 10,70 мас.% полиэстера ViTEL® 2700, 1,1 мас.% пластификатора BENZOFLEX S404, 1,1 мас.% повышающего адгезию агента HULS 512, 19,20 мас.% толуола и 57,10 мас.% метилэтилкетона.
Адгезия краски к поверхности металлического слоя может быть усилена, если требуется, способами, известными специалистам в данной области. Например, как отмечено выше, на металлический слой или полимерную пленку перед нанесением краски может наноситься грунт или какой-либо материал, усиливающий адгезию краски к этому слою. Альтернативно, для усиления адгезии краски к слою полимерной пленки, поверхность пленки может быть обработана коронным разрядом или пламенем.
Применимый грунт для краски может быть прозрачным или непрозрачным, может быть на основе растворителя или на водной основе. В одном воплощении грунт отверждается излучением (например, ультрафиолетом). Грунт для краски обычно состоит из лака и растворителя. Лак обычно содержит одно или несколько из следующих веществ:
полиолефины, полиамиды, полиэстеры, сополимеры полиэстеров,
полиуретаны, полисульфоны, поливинилиденхлорид, сополимеры стирола и малеинового ангидрида, сополимеры стирола и акрилонитрила, ионосодержащие полимеры на основе солей натрия или цинка
этилен-метакриловая кислота, полиметилметакрилаты, акриловые полимеры и сополимеры, поликарбонаты, полиакрилонитрилы, этиленвинилацетатные сополимеры и смеси двух и большего числа перечисленных веществ. Примеры применимых растворителей включают спирты, такие как этиловый спирт, изопропанол и бутанол, сложные эфиры, такие как этилацетат, пропилацетат и бутилацетат, ароматические углеводороды, такие как толуол и ксилол, кетоны, такие как ацетон и метил-этил кетон, алифатические углеводороды, такие как гептан, а также смеси перечисленных веществ.
Отношение содержания лака к содержанию растворителя зависит от вязкости, желательной при нанесении грунта для краски; выбор требуемой вязкости не выходит за пределы известного технологического опыта. Примером применимого грунта для краски является материал CLB04275F-Procote Primer (продукт корпорации Sun Chemical,
характеризуемый как грунт на основе растворителя, применимый в сочетании с красками и покрытиями). Слой грунта для краски может иметь толщину примерно от 1 до примерно 4 микрон или примерно от 1,5 до примерно 3 микрон.
Этикетки, описываемые в изобретении, могут включать полимерный защитный верхний слой, или наружный слой. В воплощениях, показанных на фиг.5, 6 и 8, прозрачный верхний слой, или наружный слой, 15 лежит над красочным слоем 14. Защитный верхний слой, или наружный слой, придает этикетке свойства, желательные до и после ее прикрепления к изделию, например таре. Наличие прозрачного верхнего слоя поверх слоя печати может в некоторых воплощениях придать дополнительные свойства, такие как антистатические свойства, жесткость, стойкость к атмосферным воздействиям; верхний слой может также защищать красочный слой, например от погодных воздействий, солнечного света, истирания, действия влаги и воды и т.д. Прозрачный верхний слой может улучшать вид находящегося под ним красочного слоя, придавая поверхности глянцевитость и усиливая насыщенность цвета. Прозрачный защитный слой также может быть сделан износоустойчивым, стойким к излучению (например, ультрафиолетовому), к химическим воздействиям и нагреванию, защищая, таким образом, этикетку и, в частности, красочный слой от постепенного разрушения под действием таких факторов. Защитный внешний слой может также содержать антистатические или антиблокирующие агенты, служащие для облегчения высокоскоростных процессов нанесения этикеток на тару. Структура защитного верхнего слоя этикеток, описываемых в изобретении, может быть выбрана такой, чтобы обеспечивать свойства, важные для прикрепленных к емкостям этикеток, когда емкости подвергаются следующим друг за другом операциям мытья, ополаскивания, наполнения и пастеризации или погружению в жидкость (например, воду со льдом), и при этом неблагоприятные воздействия не приводили бы к отслоению этикетки или ее помутнению. Защитный слой может быть нанесен на красочный слой способами, известными специалистам в данной области. Полимерная пленка может быть нанесена в виде раствора, может быть приклеена в виде заранее сформированной пленки к красочному слою (нанесена ламинированием) и т.д.
Прозрачный верхний слой, или внешний слой, если он есть, может представлять собой один слой или же иметь многослойную структуру. Толщина защитного слоя обычно лежит в диапазоне примерно от 12,5 до примерно 125 микрон, в одном воплощении - примерно от 25 до примерно 75 микрон. Примеры верхних слоев даны в патенте US No.6,106,982, который отсылочно включается сюда данной ссылкой.
Защитный слой может содержать полиолефины, термопластичные полимеры этилена и пропилена, полиэстеры, полиуретаны, полиакрилы, полиметакрилы, винилацетатные гомополимеры, сополимеры или терполимеры, ионосодержащие полимеры и смеси перечисленных веществ. Прозрачный защитный слой может содержать вещества, поглощающие УФ-излучение, и другие светостабилизаторы. Среди веществ, поглощающих УФ-излучение, применимы стерически затрудненные амины, предлагаемые компанией Ciba Specialty Chemical под торговым наименованием Tinuvin. Применимые светостабилизаторы включают стерически затрудненные амины, предлагаемые компанией Ciba Specialty Chemical под торговыми наименованиями Tinuvin 111, Tinuvin 123 (бис-(1-октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-себацинат), Tinuvin 622 (полимер сукцината этана с 4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметил-1-пиперидинэтанолом), Tinuvin 770 (бис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-себацинат) и Tinuvin 783. Применимы также стерически затрудненные амины, предлагаемые компанией от Ciba Specialty Chemical под торговым наименованием Chemassorb, в частности продукты Chemassorb 119 и Chemassorb 944. Концентрация поглотителя УФ-излучения и/или светостабилизатора находится в диапазоне до примерно 2,5 мас.%; в одном воплощении она составляет от примерно 0,05 мас.% до примерно 1 мас.%.
Прозрачный защитный слой может содержать антиокислитель. Применимы любые антиокислители, используемые для изготовления термопластичных пленок. Они включают стерически затрудненные фенолы и органофосфиты. Примеры включают предлагаемые компанией Ciba Specialty Chemical продукты под торговыми наименованиями Irganox 1010, Irganox 1076 и Irgafos 168. Концентрация антиокислителя в составе термопластичной пленки может находиться в диапазоне до примерно 2,5 мас.%; в одном воплощении она составляет примерно от 0,05 мас.% до примерно 1 мас.%. Адгезивный слой 16 этикетки может включать контактный адгезив. Контактный адгезив может быть адгезивом, которому свойственно уменьшение силы сцепления при отслоении по мере повышения температуры. В одном воплощении адгезив является адгезивом на основе эмульсии, проявляющим существенное снижение силы сцепления при отслоении, когда температура повышается от комнатной температуры до 50°С.
Описание применимых контактных адгезивов может быть найдено в "Энциклопедии по изучению и разработке полимеров" (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol.13, Wiley-lnterscience Publishers, New York, 1988). Кроме того, описание применимых контактных адгезивов может быть найдено в издании "Полимеры: наука и технологии" (Polymer Science and Technology, Vol.1, Interscience Publishers, New York, 1964). Применимы обычные контактные адгезивы, включая контактные адгезивы на основе акрила, контактные адгезивы на основе каучука и адгезивы на основе силикона. Контактный адгезив может быть адгезивом на основе растворителя или на водной основе. Применимы также термоплавкие адгезивы. В одном воплощении контактный адгезив является эмульсионным акриловым адгезивом.
Этикетки, предлагаемые в данном изобретении, применимы, в частности, в производстве напитков, где над тарой производятся относительно грубые операции. Операции, которые должны выдерживать маркированные этикетками емкости, могут включать наполнение, упаковку, транспортировку и хранение, а также повторное использование и пастеризацию. Этикетки могут прикрепляться к стеклянным, пластиковым и металлическим емкостям. Могут применяться бесцветные этикетки, если желателен эффект отсутствия этикетки, то есть чтобы этикетка не была заметна с первого взгляда.
Для защиты этикеток при их обработке, хранении и транспортировке до момента маркировки ими изделий адгезивный слой может быть защищен легко удаляемый покровной пленкой или подложкой, от которой этикетки легко отделяются.
Хотя изобретение описано применительно к предпочтительным воплощениям, должно быть ясно, что различные модификации изобретения станут очевидными для специалистов в данной области после знакомства с данным описанием. Следует иметь в виду, что изобретение, как оно здесь раскрыто, предполагает охватить все такие модификации, которые не выходят за пределы, определяемые прилагаемой формулой изобретения.

Claims (20)

1. Этикетка, содержащая первый полимерный слой, имеющий первый коэффициент линейного теплового расширения, второй полимерный слой, расположенный под первым полимерным слоем и имеющий второй коэффициент линейного теплового расширения, больший чем первый коэффициент линейного теплового расширения, и адгезивный слой, расположенный под вторым полимерным слоем, отличающаяся тем, что при температуре, большей или равной 50°С, она подвержена обратимой деформации изгиба в направлении первого полимерного слоя.
2. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что адгезив имеет меньшее значение силы сцепления адгезивного слоя 16 при отслаивании при температуре 50°С или большей чем при комнатной температуре.
3. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что она прикреплена к цилиндрической криволинейной поверхности изделия, а главным направлением расширения этикетки является направление от поверхности изделия вовне.
4. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что первый полимерный слой и второй полимерный слой получены соэкструзией.
5. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что первый полимерный слой и второй полимерный слой скреплены друг с другом ламинирующим адгезивом.
6. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что первый полимерный слой представляет собой многослойную пленку.
7. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что второй полимерный слой представляет собой многослойную пленку.
8. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что первый полимерный слой является прозрачным.
9. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно имеет металлический слой.
10. Этикетка по п.9, отличающаяся тем, что металлический слой расположен над первым полимерным слоем.
11. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно имеет красочный слой, нанесенный печатью.
12. Этикетка по п.11, отличающаяся тем, что красочный слой расположен над первым полимерным слоем.
13. Этикетка по п.9, отличающаяся тем, что она дополнительно имеет красочный слой, лежащий над металлическим слоем.
14. Этикетка по п.11, отличающаяся тем, что дополнительно имеет прозрачный защитный слой, лежащий над красочным слоем.
15. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что адгезив является адгезивом на основе эмульсии.
16. Этикетка по п.1, отличающаяся тем, что разность коэффициентов линейного теплового расширения больше или равна примерно 3·10-5 (1/°С).
17. Этикетка, наклеиваемая на изделие и удаляемая с изделия при обработке нагретой моющей жидкостью, содержащая первый полимерный слой, имеющий первый коэффициент линейного теплового расширения, второй полимерный слой, расположенный под первым полимерным слоем и имеющий второй коэффициент линейного теплового расширения, больший чем первый коэффициент линейного теплового расширения, и адгезивный слой, расположенный под вторым полимерным слоем, отличающаяся тем, что при температуре, большей или равной 50°С, она подвержена обратимой деформации изгиба в направлении первого полимерного слоя.
18. Способ удаления с изделия этикетки, содержащей первый полимерный слой, имеющий первый коэффициент линейного теплового расширения, второй полимерный слой, расположенный под первым полимерным слоем и имеющий второй коэффициент линейного теплового расширения, больший чем первый коэффициент линейного теплового расширения, и адгезивный слой, расположенный под вторым полимерным слоем, отличающийся тем, что нагревают моющую жидкость и постепенно отслаивают этикетку от изделия с воздействием при этом на этикетку горячей моющей жидкостью в течение по крайней мере необходимого, заранее установленного времени и обеспечением изгиба этикетки обратимым образом в направлении первого полимерного слоя с преодолением силы сцепления адгезивного слоя.
19. Способ по п.18, отличающийся тем, что моющая жидкость представляет собой раствор едкого натра.
20. Способ по п.18, отличающийся тем, что нагретая моющая жидкость имеет температуру в диапазоне примерно 50 - 90°С.
RU2007130633/12A 2005-01-10 2006-01-10 Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия RU2424907C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US64293505P 2005-01-10 2005-01-10
US60/642,935 2005-01-10

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007130633A RU2007130633A (ru) 2009-02-20
RU2424907C2 true RU2424907C2 (ru) 2011-07-27

Family

ID=36087902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007130633/12A RU2424907C2 (ru) 2005-01-10 2006-01-10 Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9387652B2 (ru)
EP (1) EP1836048B1 (ru)
KR (1) KR20070104389A (ru)
CN (1) CN101102889B (ru)
AU (1) AU2006205076B2 (ru)
BR (1) BRPI0606722B1 (ru)
CA (1) CA2590678C (ru)
MX (1) MX2007008258A (ru)
RU (1) RU2424907C2 (ru)
WO (1) WO2006076327A1 (ru)
ZA (1) ZA200705619B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2707991C2 (ru) * 2015-03-31 2019-12-03 Эвоник Рём ГмбХ Устойчивая к отслаиванию защитная пленка с высокой прозрачностью и без заранее определенных мест разрыва
RU2777533C1 (ru) * 2019-02-27 2022-08-05 Рём ГмбХ Этикетки для предотвращения фальсификации для вариантов применения в области высоких температур

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2424907C2 (ru) 2005-01-10 2011-07-27 Эвери Деннисон Копэрейшн Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия
GB2424865C (en) * 2005-04-06 2007-12-11 Spear Group Holdings Ltd A label for removable attachment to an article.
KR20090081001A (ko) 2006-11-02 2009-07-27 애버리 데니슨 코포레이션 세척 가능 필름용 에멀션 접착제
KR100886732B1 (ko) 2006-11-10 2009-03-04 닛토덴코 가부시키가이샤 자동 롤링 적층 시트 및 자동 롤링 감압성 접착제 시트
CA2701398C (en) * 2007-10-05 2015-12-01 Upm Raflatac Oy Wash-off pressure-sensitive label
US9752022B2 (en) 2008-07-10 2017-09-05 Avery Dennison Corporation Composition, film and related methods
DE102008045547A1 (de) 2008-09-03 2010-03-04 Ccl Label Meerane Gmbh Etikett, insbesondere für einen Mehrwegbehälter
US9653006B2 (en) 2008-09-17 2017-05-16 Avery Dennison Corporation Activatable adhesive, labels, and related methods
AU2010234830A1 (en) * 2009-03-30 2011-11-17 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing high tensile modulus polymeric film layer
EP2414473B1 (en) 2009-03-30 2014-12-31 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing inherently shrinkable polymeric film
WO2010117774A1 (en) 2009-03-30 2010-10-14 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing polymeric film layer having water affinity
WO2011020950A1 (en) * 2009-08-19 2011-02-24 Upm Raflatac Oy Removable label for containers
ES2558439T5 (es) 2009-09-17 2018-12-10 Avery Dennison Corporation Adhesivo activable, etiquetas y métodos relacionados
AU2011222600A1 (en) 2010-03-04 2012-10-04 Avery Dennison Corporation Non-PVC film and non-PVC film laminate
GB2483497A (en) * 2010-09-10 2012-03-14 Innovia Films Ltd Film label which expands in hot wash off label removal process.
DE102011114137A1 (de) * 2011-09-23 2013-03-28 X-Label Gmbh Selbstklebeetikett
US9790406B2 (en) * 2011-10-17 2017-10-17 Berry Plastics Corporation Impact-resistant film
DE102012200831A1 (de) * 2012-01-20 2013-07-25 Bandfix Ag Rundumetikett zur Etikettierung eines Gebindes wie einer Getränkeverpackung
MX346688B (es) 2012-02-20 2017-03-29 Avery Dennison Corp Película multicapa para sistemas multifuncionales de inyección de tinta.
US20140183078A1 (en) * 2012-12-31 2014-07-03 Tim Newton Removable label and method
CA2921810C (en) 2013-08-21 2022-07-05 Sun Chemical Corporation Shrink wrap label coating to facilitate recycling
US9990865B2 (en) 2013-08-21 2018-06-05 Sun Chemical Corporation Shrink wrap label coating to facilitate recycling
WO2015084422A1 (en) 2013-12-05 2015-06-11 Massachusetts Institute Of Technology Object of additive manufacture with encoded predicted shape change
US20150183544A1 (en) 2013-12-30 2015-07-02 Avery Dennison Corporation Label Application System
WO2016057853A1 (en) 2014-10-08 2016-04-14 Massachusetts Institute Of Technology Self-transforming structures
DE102015205935A1 (de) 2015-04-01 2016-10-06 Ccl Label Meerane Gmbh Leicht entfernbares Etikett ohne Trennfolie insbesondere für Mehrwegbehälter
JP6377035B2 (ja) * 2015-11-09 2018-08-22 三菱電機株式会社 加熱剥離型粘着シート及び部品の製造方法
AU2017200734B2 (en) * 2016-02-05 2022-04-21 Labelmakers Group Pty Ltd A Label
US11052597B2 (en) 2016-05-16 2021-07-06 Massachusetts Institute Of Technology Additive manufacturing of viscoelastic materials
WO2018017803A1 (en) * 2016-07-20 2018-01-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Roll construction of laminated material and method for producing
DE102016121256B4 (de) 2016-11-07 2020-11-26 Carl Zeiss Vision International Gmbh Vakuumverdampfungseinrichtung, Tiegelabdeckung mit Nachfülleinrichtung und Vakuumbeschichtungsverfahren
US10633772B2 (en) 2017-01-12 2020-04-28 Massachusetts Institute Of Technology Active woven materials
US10549505B2 (en) * 2017-01-12 2020-02-04 Massachusetts Institute Of Technology Active lattices
EP3600839A1 (en) 2017-04-04 2020-02-05 Massachusetts Institute Of Technology Additive manufacturing in gel-supported environment
US10988228B2 (en) * 2018-10-17 2021-04-27 X Development Llc Fashionable hats for high altitude balloons
US11390025B2 (en) 2018-11-12 2022-07-19 Ossur Iceland Ehf Medical device including a structure based on filaments
EP4057947A1 (en) 2019-11-12 2022-09-21 Ossur Iceland Ehf Ventilated prosthetic liner
US11254409B2 (en) 2019-12-10 2022-02-22 Aerostar International, Inc. Superpressure balloon thermal control with low-emissivity cap and active air venting
AU2022275376A1 (en) * 2021-05-14 2023-11-30 Brook & Whittle Limited Recyclable heat shrink film for recyclable container
WO2024081240A1 (en) * 2022-10-11 2024-04-18 Brook & Whittle Limited Recyclable light blocking film with perforations

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3909089A1 (de) * 1989-03-20 1990-09-27 Haack Karl Werner An Etikett aus kunststoffolie und verfahren zur etikettierung von mehrwegbehaeltern mit einem solchen etikett
EP0951004A2 (de) * 1998-04-15 1999-10-20 Steibeis PPL GmbH Leicht entfernbares Etikett für Mehrwegbehälter
RU2160932C1 (ru) * 2000-03-13 2000-12-20 Закрытое акционерное общество "Холдинговая компания "ТРЕКПОР ТЕХНОЛОДЖИ" Идентификационный защитный знак и способ его изготовления
RU26272U1 (ru) * 2002-05-16 2002-11-20 Гуляев Дмитрий Анатольевич Этикетка переводная

Family Cites Families (120)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4501845A (en) 1980-02-08 1985-02-26 Rohm And Haas Company Emulsion polymer of heterogeneous molecular weight and preparation thereof
JPS56122011A (en) 1980-02-29 1981-09-25 Sharp Corp Sealing structure of liquid crystal panel
IT1159842B (it) 1983-02-23 1987-03-04 Manuli Autoadesivi Spa Perfezionamento al procedimento per la preparazione di nastri autoadesivi
US4562684A (en) 1983-08-04 1986-01-07 Culbro Corporation Apparatus for applying a tubular member over a container
DE3580406D1 (de) 1984-07-11 1990-12-13 Merck Patent Gmbh Fluessigkristall-phase.
US4608284A (en) 1985-01-22 1986-08-26 Cellu-Craft Inc. Heat shrinkable label and related container
US5100963A (en) 1985-03-14 1992-03-31 Avery Dennison Corporation Pressure-sensitive adhesives based on similar polymers
US4662965A (en) 1985-12-18 1987-05-05 Owens-Illinois, Inc. Adhering heat sensitive labels to containers with hot melt adhesives
US4879177A (en) 1987-11-13 1989-11-07 W. R. Grace & Co. Monoaxially oriented shrink film
US4830855A (en) 1987-11-13 1989-05-16 Landec Labs, Inc. Temperature-controlled active agent dispenser
WO1990013420A1 (en) 1989-05-11 1990-11-15 Landec Labs, Inc. Temperature-activated adhesive assemblies
US5156911A (en) 1989-05-11 1992-10-20 Landec Labs Inc. Skin-activated temperature-sensitive adhesive assemblies
US5292566A (en) 1990-05-22 1994-03-08 National Label Company Battery label with non-shrinkable top layer
DE69226715T2 (de) 1991-02-07 1999-10-28 Applied Extrusion Technologies Verfahren zur Herstellung von schrumpfbaren Folien und so hergestellte schrumpfbare Folien und Laminate
DE69225586T2 (de) 1991-02-12 1999-01-28 Landec Corp Temperaturzonen spezifische druckempfindliche klebmittelzusammensetzungen, klebmittelgebinde und damit verbundene verfahren zu ihrer benutzung
US5190609A (en) 1991-04-02 1993-03-02 Avery Dennison Corporation Stable pressure sensitive shrink label technique
US5695682A (en) 1991-05-02 1997-12-09 Kent State University Liquid crystalline light modulating device and material
ATE178645T1 (de) 1991-05-02 1999-04-15 Univ Kent State Ohio Flüssigkristall lichtmodulierungs-vorrichtung und -material
JPH0641504A (ja) 1991-07-12 1994-02-15 Saiden Kagaku Kk アルカリ可溶型粘着剤組成物
GB9119118D0 (en) * 1991-09-07 1991-10-23 Ultramark Adhesive Products Lt Labels
JPH0569677A (ja) 1991-09-12 1993-03-23 Konica Corp 感熱転写記録用受像シート及びその製造方法
US5843332A (en) 1991-10-21 1998-12-01 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Polymer dispersion-type liquid crystal optical device and method for producing the same
US5940150A (en) 1991-11-27 1999-08-17 Reveo, Inc. Electro-optical glazing structures having total-reflection and transparent modes of operation for use in dynamical control of electromagnetic radiation
US6072549A (en) 1991-11-27 2000-06-06 Reveo Inc "Intelligent" glazing structures with additional control layers
US5466496A (en) 1991-11-30 1995-11-14 Samsung Electron Devices Co., Ltd. Liquid crystal-dispersed polymeric film
JPH05173487A (ja) 1991-12-20 1993-07-13 Nippon Kakoh Seishi Kk 剥離性の容易な粘着ラベルおよびその製造方法
ES2129463T3 (es) 1992-05-18 1999-06-16 Univ Kent State Ohio Dispositivo y material cristalinos y liquidos de modulacion de luz.
US5251048A (en) 1992-05-18 1993-10-05 Kent State University Method and apparatus for electronic switching of a reflective color display
KR100320567B1 (ko) 1992-05-18 2002-06-20 액정광변조장치및재료
JPH06158006A (ja) 1992-11-20 1994-06-07 Mitsui Toatsu Chem Inc 感圧接着剤樹脂組成物
JP3232760B2 (ja) 1993-03-10 2001-11-26 東レ株式会社 ポリエステルフイルムを基材とするラベル
US5668651A (en) 1994-03-18 1997-09-16 Sharp Kabushiki Kaisha Polymer-wall LCD having liquid crystal molecules having a plane-symmetrical bend orientation
US5626955A (en) 1994-04-04 1997-05-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Microparticle-containing pressure sensitive adhesive tape
ATE201318T1 (de) * 1994-06-13 2001-06-15 Avery Dennison Lasermarkierbare plastiketiketten
US5709937A (en) 1995-01-13 1998-01-20 Avery Dennison Corporation Clear conformable oriented films and labels
JP3453956B2 (ja) 1995-01-31 2003-10-06 株式会社豊田中央研究所 液晶組成物
US5748277A (en) 1995-02-17 1998-05-05 Kent State University Dynamic drive method and apparatus for a bistable liquid crystal display
JP3647924B2 (ja) 1995-04-28 2005-05-18 株式会社フジシールインターナショナル 乾電池外装用感熱ラベル
US5668614A (en) 1995-05-01 1997-09-16 Kent State University Pixelized liquid crystal display materials including chiral material adopted to change its chirality upon photo-irradiation
IT1276692B1 (it) 1995-06-09 1997-11-03 Sniaricerche S C P A Cristalli liquidi stabilizzati con polimeri (pslc) e dispositivi flessibili di essi
JP3423497B2 (ja) 1995-09-06 2003-07-07 株式会社マキタ 携帯工具のビット装着装置
CN1115362C (zh) 1995-09-29 2003-07-23 艾弗里·丹尼森公司 耐热水白化的乳液型压敏粘合剂的制备方法
GB9521106D0 (en) 1995-10-16 1995-12-20 Secr Defence Bistable nematic liquid crystal device
US5725966A (en) 1996-01-25 1998-03-10 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Heat sensitive jacket label for battery and battery with the same
US5712031A (en) 1996-03-06 1998-01-27 The Dow Chemical Company Plastic adhesive labels for glass substrates
JP3717583B2 (ja) 1996-03-14 2005-11-16 ニッタ株式会社 易剥離性ラベルおよびその剥離方法
JPH09267422A (ja) 1996-03-29 1997-10-14 Pilot Ink Co Ltd 可逆性感温変形性積層体
JPH105684A (ja) * 1996-04-23 1998-01-13 Fuji Heavy Ind Ltd ストリッパブル塗膜の剥離方法
JP4683675B2 (ja) 1996-12-30 2011-05-18 イドロ−ケベック 複素環式芳香族アニオン塩及びイオン性導電材料としてのその使用
US6197397B1 (en) 1996-12-31 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same
US6680758B1 (en) 1997-01-16 2004-01-20 Reveo, Inc. Flat panel display and a method of fabrication
US6726969B1 (en) 1997-01-28 2004-04-27 Avery Dennison Corporation In-mold labels and uses thereof
US5766694A (en) 1997-05-29 1998-06-16 Univ Kent State Ohio Method for forming uniformly-spaced plastic substrate liquid crystal displays
US6444849B1 (en) 1997-06-25 2002-09-03 Mitsubishi Chemical Corporation Amide derivatives
US6153288A (en) 1997-07-24 2000-11-28 Avery Dennison Corporation Ink-receptive compositions and coated products
JPH1157558A (ja) 1997-08-12 1999-03-02 Nissha Printing Co Ltd マスキングラベル
US5964975A (en) 1997-08-18 1999-10-12 Trine Labeling Systems, Inc. Method and apparatus of labeling cylindrical articles with label having formed curl
US6136903A (en) 1997-10-09 2000-10-24 Avery Dennison Corporation Repulpable, pressure-sensitive adhesive compositions
US5929960A (en) 1997-10-17 1999-07-27 Kent State University Method for forming liquid crystal display cell walls using a patterned electric field
ATE278231T1 (de) 1997-12-19 2004-10-15 Toyo Boseki Etiketten , flaschen mit diesen etiketten , und verfahren zur wiederwertung derselben
US6042930A (en) 1997-12-24 2000-03-28 The Dow Chemical Company Plastic heat-activated adhesive labels
JPH11273636A (ja) * 1998-03-20 1999-10-08 Toppan Printing Co Ltd 乾電池用シュリンクラベル
US6106982A (en) 1998-05-11 2000-08-22 Avery Dennison Corporation Imaged receptor laminate and process for making same
EP0957043A1 (en) 1998-05-12 1999-11-17 Mars Alimentaire S.A. A package for one or more candy bars
CN1179233C (zh) 1998-06-05 2004-12-08 瑞维欧股份有限公司 具有可电气转换模式工作的可光谱控制反射偏光器
AU5813499A (en) 1998-09-04 2000-03-27 Avery Dennison Corporation Composite multilayer constructions
JP2002524580A (ja) 1998-09-04 2002-08-06 アベリー・デニソン・コーポレイション 共押出し構造体
WO2000018829A1 (fr) 1998-09-25 2000-04-06 Yupo Corporation Film de resine thermoplastique et feuille etiquette comprenant ledit film
JP4524043B2 (ja) 1998-12-15 2010-08-11 株式会社ユポ・コーポレーション ラベル
JP2000271204A (ja) 1999-03-23 2000-10-03 Nitta Ind Corp 医療用粘着製品
CN1201181C (zh) 1999-04-06 2005-05-11 里维奥公司 具有散射式及穿透式操作模式的电光窗玻璃结构
AU4261199A (en) 1999-04-14 2000-11-14 Steinbeis Ppl Gmbh Easily removable label for reusable containers
US6264336B1 (en) 1999-10-22 2001-07-24 3M Innovative Properties Company Display apparatus with corrosion-resistant light directing film
GB9928126D0 (en) 1999-11-30 2000-01-26 Secr Defence Bistable nematic liquid crystal device
FR2802209B1 (fr) 1999-12-10 2002-03-01 Rhodia Chimie Sa Latex a chimie de surface modifiee et poudres redispersables , leur obtention et leurs utilisations
US6379791B1 (en) 2000-02-08 2002-04-30 3M Innovative Properties Company Compatibilized pressure-sensitive adhesives
JP3748760B2 (ja) 2000-05-18 2006-02-22 アルプス電気株式会社 反射型ｌｃｄおよびその製造方法
US7086134B2 (en) 2000-08-07 2006-08-08 Shipley Company, L.L.C. Alignment apparatus and method for aligning stacked devices
JP2002071204A (ja) 2000-08-25 2002-03-08 Nippon Plast Co Ltd 風向調整装置
KR100369453B1 (ko) 2000-09-04 2003-01-24 주식회사 두산 잉크 침출이 방지되는 리텐션 라벨
US6674504B1 (en) 2000-09-29 2004-01-06 Kent Optronics, Inc. Single layer multi-state ultra-fast cholesteric liquid crystal device and the fabrication methods thereof
US6429961B1 (en) 2000-10-03 2002-08-06 Research Frontiers Incorporated Methods for retrofitting windows with switchable and non-switchable window enhancements
DE50114798D1 (de) 2000-12-06 2009-05-07 Treofan Germany Gmbh & Co Kg Etikettenfolie mit verbesserter haftfähigkeit
CN1273856C (zh) 2000-12-14 2006-09-06 皇家菲利浦电子有限公司 液晶显示叠层材料及其制造方法
US6541098B2 (en) 2000-12-22 2003-04-01 Avery Dennison Corporation Three-dimensional flexible adhesive film structures
GB0106410D0 (en) 2001-03-15 2001-05-02 Ucb Sa Labels
MXPA04000612A (es) 2001-07-31 2004-04-20 Avery Dennison Corp ETIQUETAS HOLOGRaFICAS CONFORMABLES.
US20030068453A1 (en) 2001-10-02 2003-04-10 Dan-Cheng Kong Multilayer sleeve labels
JP3640921B2 (ja) 2001-12-28 2005-04-20 クラリアントポリマー株式会社 合成樹脂エマルジョン、それを含んでなる易水膨潤性粘着剤組成物、および合成樹脂エマルジョンの製造方法
US20030150148A1 (en) 2002-02-12 2003-08-14 Spear U.S.A., L.L.C. Cellulose film label with tactile feel
US6927267B1 (en) 2002-03-07 2005-08-09 Basf Ag High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications
EP1488277A4 (en) 2002-03-27 2006-08-16 Avery Dennison Corp ELECTRO-OPTICAL SWITCHABLE LAMINATES
US6686026B2 (en) 2002-04-08 2004-02-03 3M Innovative Properties Company Micro-channeled protective film
AU2003251312A1 (en) 2002-05-28 2003-12-12 3M Innovative Properties Company Curable adhesive articles having topographical features therein
ATE396472T1 (de) 2002-06-26 2008-06-15 Avery Dennison Corp Längsorientierte polymere filme
JP4485117B2 (ja) 2002-06-27 2010-06-16 日東電工株式会社 保護剥離用フィルム
US6761969B2 (en) 2002-08-21 2004-07-13 Avery Dennison Corporation Labels and labeling process
AU2003303557A1 (en) 2002-12-27 2004-07-29 Exxonmobil Oil Corporation Film for patch labels that are removable
US6995207B2 (en) 2003-03-31 2006-02-07 Chen Augustin T Removable pressure sensitive adhesives with plasticizer resistance properties
GB2411877A (en) 2004-03-09 2005-09-14 Spear Europ Ltd Removable label with channels in surface of adhesive
GB2411879A (en) 2004-03-12 2005-09-14 Spear Europ Ltd Label removable from article by hot washing
EP1743006A1 (en) 2004-03-09 2007-01-17 Spear Group Holdings Limited Pressure sensitive film labels for reusable containers
US20060036556A1 (en) 2004-08-12 2006-02-16 Peter Knispel Postal printing apparatus and method
WO2006033925A1 (en) 2004-09-17 2006-03-30 Avery Dennison Corporation Labels and labeling process
RU2424907C2 (ru) 2005-01-10 2011-07-27 Эвери Деннисон Копэрейшн Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия
US20080118740A1 (en) 2005-01-24 2008-05-22 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative Sheet and Decorative Board Used Thereof
GB2424865C (en) 2005-04-06 2007-12-11 Spear Group Holdings Ltd A label for removable attachment to an article.
FI117072B (fi) 2005-04-15 2006-05-31 Raflatac Oy Poispestävä etiketti
WO2006127513A1 (en) 2005-05-20 2006-11-30 Avery Dennison Corporation Water whitening-resistant pressure sensitive adhesives
DE602006014420D1 (de) 2005-09-09 2010-07-01 Avery Dennison Corp Hitzeschrumpfbarer film mit härtbarem klebstoff auf methacrylatharzbasis
US7427430B2 (en) 2005-12-29 2008-09-23 Honeywell International Inc. Polyamide blend composition having excellent gas barrier performance
US7531595B2 (en) 2006-03-08 2009-05-12 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesive containing silica nanoparticles
KR20090081001A (ko) 2006-11-02 2009-07-27 애버리 데니슨 코포레이션 세척 가능 필름용 에멀션 접착제
IL181092A (en) 2007-01-31 2013-06-27 Nirotek Coated Paper Mfg K Nir David Removable heat-shrinkable sticker
BRPI0811246A2 (pt) 2007-04-05 2014-11-04 Avery Dennison Corp Rótulo com característica de encolhimento sensível à pressão.
CA2701398C (en) 2007-10-05 2015-12-01 Upm Raflatac Oy Wash-off pressure-sensitive label
WO2010027507A2 (en) 2008-09-08 2010-03-11 Eastman Chemical Company Washable psa laminates
WO2010117774A1 (en) 2009-03-30 2010-10-14 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing polymeric film layer having water affinity
EP2414473B1 (en) 2009-03-30 2014-12-31 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing inherently shrinkable polymeric film
AU2010234830A1 (en) 2009-03-30 2011-11-17 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing high tensile modulus polymeric film layer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3909089A1 (de) * 1989-03-20 1990-09-27 Haack Karl Werner An Etikett aus kunststoffolie und verfahren zur etikettierung von mehrwegbehaeltern mit einem solchen etikett
EP0951004A2 (de) * 1998-04-15 1999-10-20 Steibeis PPL GmbH Leicht entfernbares Etikett für Mehrwegbehälter
RU2160932C1 (ru) * 2000-03-13 2000-12-20 Закрытое акционерное общество "Холдинговая компания "ТРЕКПОР ТЕХНОЛОДЖИ" Идентификационный защитный знак и способ его изготовления
RU26272U1 (ru) * 2002-05-16 2002-11-20 Гуляев Дмитрий Анатольевич Этикетка переводная

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2707991C2 (ru) * 2015-03-31 2019-12-03 Эвоник Рём ГмбХ Устойчивая к отслаиванию защитная пленка с высокой прозрачностью и без заранее определенных мест разрыва
RU2777533C1 (ru) * 2019-02-27 2022-08-05 Рём ГмбХ Этикетки для предотвращения фальсификации для вариантов применения в области высоких температур

Also Published As

Publication number Publication date
US9387652B2 (en) 2016-07-12
BRPI0606722A2 (pt) 2009-07-14
KR20070104389A (ko) 2007-10-25
ZA200705619B (en) 2009-01-28
CA2590678C (en) 2014-12-23
MX2007008258A (es) 2007-08-22
CN101102889A (zh) 2008-01-09
EP1836048A1 (en) 2007-09-26
CN101102889B (zh) 2011-09-21
BRPI0606722B1 (pt) 2016-11-29
CA2590678A1 (en) 2006-07-20
AU2006205076A1 (en) 2006-07-20
WO2006076327A1 (en) 2006-07-20
EP1836048B1 (en) 2013-09-25
AU2006205076B2 (en) 2010-12-23
US20090233067A1 (en) 2009-09-17
RU2007130633A (ru) 2009-02-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2424907C2 (ru) Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия
AU2003245347B2 (en) Labels and labeling process
KR101427771B1 (ko) 라벨 및 라벨링 공정
US6773653B2 (en) In-mold labeling method
EP2415042B1 (en) Removable adhesive label containing polymeric film layer having water affinity
US20150279247A1 (en) Removable Adhesive Label Containing Inherently Shrinkable Polymeric Film
WO2006036556A1 (en) Labels and labeling process
US7309731B2 (en) Ink-receptive coatings, composites and adhesive-containing facestocks and labels
US20150107762A1 (en) Processes for the Removal of Labels from Materials
US20040241352A1 (en) Ink-receptive coatings, composites and adhesive-containing facestocks and labels

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20100928

FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20101228