RU2707991C2 - Устойчивая к отслаиванию защитная пленка с высокой прозрачностью и без заранее определенных мест разрыва - Google Patents

Устойчивая к отслаиванию защитная пленка с высокой прозрачностью и без заранее определенных мест разрыва Download PDF

Info

Publication number
RU2707991C2
RU2707991C2 RU2017132088A RU2017132088A RU2707991C2 RU 2707991 C2 RU2707991 C2 RU 2707991C2 RU 2017132088 A RU2017132088 A RU 2017132088A RU 2017132088 A RU2017132088 A RU 2017132088A RU 2707991 C2 RU2707991 C2 RU 2707991C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
weight
film
polymethacrylate
protective
thickness
Prior art date
Application number
RU2017132088A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017132088A3 (ru
RU2017132088A (ru
Inventor
Гхирмей СИЮМ
Гарольдо РОДРИГЕЗ
Гюнтер ДИКХАУТ
Юрген ПАХМАН
Дитлиф БЁРС
Original Assignee
Эвоник Рём ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Рём ГмбХ filed Critical Эвоник Рём ГмбХ
Publication of RU2017132088A publication Critical patent/RU2017132088A/ru
Publication of RU2017132088A3 publication Critical patent/RU2017132088A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2707991C2 publication Critical patent/RU2707991C2/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07Flat, e.g. panels
    • B29C48/08Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/305Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02Forms or constructions
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/08Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/08Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
    • G09F3/10Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself by an adhesive layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/338Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as tamper-evident tape or label
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/006Presence of (meth)acrylic polymer in the substrate
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02Forms or constructions
    • G09F2003/023Adhesive
    • G09F2003/0241Repositionable or pressure sensitive adhesive

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Изобретение относится к устойчивым к отслаиванию защитным этикеткам или пригодным для нанесения защитным пленкам, изготовленным из поли(мет)акрилата, более конкретно – из полиметилметакрилата, которые характеризуются толщиной от 15 до 120 мкм, удлинением при разрыве от 2,0 до 15%, определенном при помощи ASTM D1004, содержат по меньшей мере 55 вес. % полиметакрилата, который состоит из 80-100 вес.% метилметакрилата и 0-20 вес.% стирола и/или других (мет)акрилатов с алкильным радикалом, содержащим 1-4 атома углерода, где средневесовая молекулярная масса полиметакрилата находится в диапазоне от 80000 до 300000 г/моль, при этом полиметакрилатная пленка содержит не более 10 вес.% модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность, или не содержит их. Описано также применение защитных пленок для получения чип-карт, документов, защитных этикеток, этикеток или ценников. Технический результат - обеспечение высокопрозрачных, обладающих хорошими печатными свойствами пленок с возможностью нанесения без предполагаемых мест разрыва и также характеризующихся хорошей погодостойкостью и, в частности, особенно хорошей стойкостью к УФ-излучению. 3 н. и 10 з.п. ф-лы, 3 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к устойчивым к отслаиванию защитным пленкам, изготовленным из поли(мет)акрилата, более конкретно – из полиметилметакрилата, который содержит не более 10 вес. % модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность, или не содержит их. Данные пленки могут быть высокопрозрачными, находясь в виде полупрозрачной пленки или даже в виде белой пленки, обладают хорошими печатными свойствами и могут быть нанесены без предполагаемых мест разрыва. Устойчивые к отслаиванию защитные пленки могут, таким образом, находить применение, в частности в документах, таких как чип-карты или паспорта, например, в защитных этикетках, таких как идентификаторы оплаты дорожного налога, например, или для предотвращения хищения продуктов, или в качестве ценников. Данные защитные этикетки также отличаются хорошей погодостойкостью и, в частности, особенно хорошей стойкостью к УФ-излучению.
Настоящее изобретение более конкретно относится к применению данных защитных этикеток, которые характеризуются толщиной не более 2 мм, содержат по меньшей мере 80 вес. % полиметилметакрилата и содержат не более 10 вес. % частиц, предназначенных для модификации ударной прочности, или не содержат частиц, предназначенных для модификации ударной прочности.
Предшествующий уровень техники
Защитные этикетки, которые нельзя удалить без разрушения, используют в различных областях применения. Данные области применения включают защиту документов, таких как чип-карты или паспорта, например, защитные этикетки, такие как идентификаторы оплаты дорожного налога, например, этикетки для защиты продуктов от краж или ценники. Например, обычная чип-карта из уровня техники состоит из 12 отдельных частей, которые собраны и запрограммированы на 30 рабочих стадиях. При таких операциях, а также в случае слоя-подложки и слоя, который имеет магнитную полосу, отдельные слои наносят для каждой функции. Например, один или более слоев необходимы лишь для осуществления достаточной защиты от погодных условий, защиты от царапин и защиты от УФ-излучения. В дополнительном слое защиту от подделок обеспечивают путем нанесения защитного слоя, который нельзя удалить без разрушения. Также нанесенная печатная информация зачастую находится на отдельном слое, поскольку на другие указанные слои сложно осуществлять печать или в ином случае это приводит к печатному изображению с дефектами.
Согласно уровню техники этикетки типа, применяемого, например, в качестве идентификаторов оплаты дорожного налога для соединения приклеиванием к стеклянным панелям, как правило, содержат необязательно печатаемый слой-подложку, изготовленный из PET, PVC, PE или BOPP. Второй слой, необходимый для целей, включая стойкость относительно погодных условий, наслаивают на данный слой, при этом наслаивание осуществляют с помощью промежуточного клея, эффективного под прессом. Согласно уровню техники данный второй слой, как правило, состоит из поликарбоната, PET или PVC. Поскольку слои данного типа должны характеризоваться ограниченной хрупкостью, в частности для улучшения обрабатываемости, этикетки должны быть дополнительно структурированы, посредством надрезов, например, для предотвращения возможности их удаления без разрушения.
Также, более того, существуют пленки из чистого PVC, в частности в виде белых пленок. Данные пленки имеют желательную низкую прочность на надрыв. Тем не менее, можно установить, что после того, как они были надорваны, путь до полного разрыва является относительно длинным. Это означает, что пленка с минимальной прочностью на надрыв, как, например, при изначально поднятой защитной этикетке, тем не менее, может при некоторых условиях быть очень аккуратно отделена от подложки. Более желательным в данном случае может быть более быстрый полный разрыв.
Задача
Тогда c учетом уровня техники задача, рассматриваемая в настоящем изобретении, заключалась в обеспечении способа получения устойчивых к отслаиванию защитных пленок, которые могут быть реализованы с высокой прозрачностью и/или с очень хорошим печатным изображением без структурирования.
Более конкретно, с учетом уровня техники рассматриваемая в данном случае задача заключалась в обеспечении пленки для защитных этикеток, которая обладает низкой прочностью на надрыв и короткой линией надрыва для завершения разрыва пленки.
Кроме того, конкретная задача, рассматриваемая в настоящем изобретении, заключалась в обеспечении защитных пленок, которые можно получать и обрабатывать без разрыва.
Еще одна задача, рассматриваемая в настоящем изобретении, заключалась в том, что защитные пленки даже при длительном использовании или после воздействия погодных условий должны характеризоваться в целом особенно хорошими значениями в отношении пожелтения и очень высокой устойчивостью к атмосферным воздействиям и устойчивостью к УФ-излучению.
Задача, рассматриваемая в настоящем изобретении, кроме того, заключалась в обеспечении защитных пленок, которые в контексте получения чип-карт способствуют упрощению технологической операции изготовления.
Дополните задачи, рассматриваемые в настоящем изобретении, могут быть очевидны из описания, уровня техники и примеров без явного упоминания на данном этапе.
Решение
Задачи, рассматриваемые в настоящем изобретении, решаются посредством нового применения полиметакрилатных пленок в качестве защитных этикеток. Данные полиметакрилатные пленки характеризуются тем, что пленка характеризуется толщиной от 15 до 120 мкм и удлинением при разрыве от 2,0% до 15%, предпочтительно от 4% до 14%.
Согласно настоящему изобретению удлинение при разрыве определяют согласно ISO 525, но его можно также определять при помощи способа ASTM D1004.
В целом, коммерческие PMMA-пленки, которые применяют в качестве пленок, защищающих от воздействия погодных условий, например, характеризуются удлинением при разрыве от 50% до 100%. Для специалиста неожиданно, что в качестве защитных этикеток можно без специальной перфорации применять пленки с значительно более низким значением удлинения при разрыве. Без особых усилий и сложностей специалист сможет установить удлинение при разрыве в диапазоне согласно настоящему изобретению. Также существуют различные воздействующие на характеристики факторы, которые при изменении позволяют специалисту воздействовать на удлинение при разрыве в необходимом направлении. Таким образом, прежде всего, удлинение при разрыве падает в результате повышения температуры стеклования, на которую специалист может влиять посредством точного мономерного состава. Более конкретно, низкая доля или отсутствие акрилатов или метакрилатов с относительно длинными алкильными радикалами с более чем одним атомом углерода повышает температуру стеклования.
Вторым воздействующим на характеристики фактором является природа и, более конкретно, количество модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность. Более конкретно, повышение концентрации модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность, также повышает удлинение при разрыве и, таким образом, очень небольшие количества или полное отсутствие модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность, способствует изменению удлинения при разрыве согласно настоящему изобретению.
В случае окрашенных пленок, более конкретно - белых пленок, пигменты представляют третий воздействующий на характеристики фактор. Предпочтительно, в дополнение к прозрачным вариантам осуществления, применяют пленки с белым окрашиванием. Для этой цели, например, диоксид титана в концентрациях до 40 вес. % примешивают в матричный материал пленки. Более высокая концентрация диоксида титана, более низкое удлинение при разрыве, таким образом, обеспечивают специалисту дополнительный воздействующий на характеристики фактор в отношении белых пленок.
Данные полиметакрилатные пленки предпочтительно характеризуются тем, что пленка состоит из 55-100 вес. %, предпочтительно из 70-100 вес. %, полиметакрилата, который состоит в свою очередь из 80-100 вес. % MMA и 0-20 вес. % стирола и/или других (мет)акрилатов с алкильным радикалом, содержащим 1-4 атома углерода. Поли(мет)акрилат предпочтительно состоит из 90-100 вес. % MMA и из 0-10 вес. % акрилатов с алкильным радикалом, содержащим 1-4 атома углерода.
Пленка в данном случае характеризуется толщиной от 15 до 120 мкм, предпочтительно от 20 до 75 мкм. Более конкретно, пленка - в частности в отличие от уровня техники – примечательна тем, что пленка не содержит или содержит не более 10 вес. %, предпочтительно не более 2 вес. %, модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность. Модифицирующие добавки, увеличивающие ударную прочность, согласно настоящему изобретению понимают как частицы, которые имеют мягкую фазу, благодаря которой ударная вязкость пленок или формовочных масс повышается. Как правило, они представляют собой частицы смолы или поли(мет)акрилатные продукты эмульсионной полимеризации. Эти продукты эмульсионной полимеризации, как правило, принимают форму частиц типа ядро-оболочка или ядро-оболочка-оболочка, причем ядро или средняя оболочка представляют собой мягкую фазу, обычно с высокой долей акрилатов.
Вариант осуществления в виде прозрачной пленки состоит предпочтительно из 90-100 вес. % полиметакрилата. Вариант осуществления в виде белой защитной пленки предпочтительно состоит из 55-95 вес. % полиметакрилата и содержит предпочтительно от 5 до 40 вес. %, более предпочтительно от 20 до 35 вес. %, диоксида титана.
Подробная конфигурация линии, предпочтительно используемой для получения полиметакрилатных пленок, применяемых согласно настоящему изобретению
Полиметакрилатную пленку, применяемую согласно настоящему изобретению, предпочтительно изготавливают посредством процесса экструзии. В частности, для данной цели используют линию, которая содержит по меньшей мере следующие компоненты:
экструдер,
насос для расплава,
необязательное средство для фильтрации расплава,
необязательный статический смесительный элемент,
плоскощелевую головку для получения пленки,
машинный каландр или охлаждающий валок
и намоточное устройство.
Кроме того, полиметакрилатные пленки, применяемые согласно настоящему изобретению, имеют особенно высокую устойчивость к атмосферным воздействиям, в особенности к УФ-излучению. Для дополнительного повышения данного качества в полиметакрилат можно добавлять поглотители УФ-излучения и/или УФ-стабилизаторы.
Полиметакрилатные пленки, применяемые согласно настоящему изобретению, также особенно просты и недороги в изготовлении. Это правдиво особенно для предпочтительного способа, показанного для их изготовления. Также при экструзии полиметакрилатных пленок хрупкость, несмотря на отсутствие модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность, так низка, что риск обрыва полотна также минимизирован, и пленку можно получать с высокими скоростями экструзии. Полиметакрилатную пленку можно, таким образом, получать при помощи существующих экструзионных линий и известными способами, предпочтительно после конфигурирования экструзионной линии, как указано ранее в данном документе.
Кроме того, полиметакрилатные пленки, применяемые согласно настоящему изобретению, имеют преимущество, заключающееся в том, что их можно легко резать или штамповать в необходимые форматы. Особенно подходящие способы резки или обрезки полиметакрилатной пленки представляют собой лазерную резку или лазерную штамповку.
Экструзия полимеров в пленки широко известна и описана, например, в Kunststoffextrusionstechnik II, Hanser Verlag, 1986, p. 125 ff. Также в данном документе изложены дополнительные варианты осуществления отдельных компонентов линии.
В способе по настоящему изобретению горячий расплав экструдируют из головки экструдера на зазор между двумя полирующими валками или на охлаждающий валок. Оптимальная температура расплава зависит, например, от состава смеси и может, таким образом, изменяться в широких пределах. Предпочтительные значения температуры формовочной массы из PMMA до точки входа головки находятся в диапазоне от 150 до 300°C, более предпочтительно в диапазоне от 180 до 270°C и особенно предпочтительно в диапазоне от 200 до 260°C. Температура полирующих валков предпочтительно меньше или равна 150°C, более предпочтительно составляет от 60°C до 140°C.
В одном варианте осуществления температура, выбранная для головки, предпочтительно выше, чем температура смеси перед входом в головку. Температуру головки предпочтительно устанавливают на 10°C, более предпочтительно на 20°C и наиболее предпочтительно на 30°C выше, чем температура смеси перед входом в головку. Следовательно, предпочтительные значения температуры головки находятся в диапазоне от 160°C до 330°C, более предпочтительно от 190°C до 300°C.
Используемый машинный каландр состоит, например, из двух или трех полирующих валков. Полирующие валки широко известны в данной области техники, где полирующие валки применяют для получения большего блеска. Валки, отличные от полирующих валков, тем не менее, можно также использовать в способе по настоящему изобретению. Например, они могут представлять собой матирующие валки. Зазор между первыми двумя полирующими валками образует лист, который становится пленкой посредством одновременного охлаждения.
Охлаждающие валки, применяемые в качестве альтернативы, также известны специалисту. В данном случае лист расплава осаждают на один охлаждающий валок, который перемещает его дальше. Ввиду более простой установки и эксплуатации охлаждающие валки предпочтительны относительно машинных каландров для получения полиметакрилатных пленок по настоящему изобретению.
Особенно хорошее качество поверхности полиметакрилатных пленок можно обеспечить при помощи головки и валка с хромированными поверхностями и особенно – при помощи данных хромированных поверхностей с шероховатостью Ra (согласно DIN 4768) менее 0,10 мкм, предпочтительно менее 0,08 мкм.
Чтобы полученная пленка по сути не содержала примесей, фильтр необязательно размещают перед входным отверстием в головку для расплава. На размер ячейки сита фильтра, как правило, влияют применяемые исходные материалы, и он может, таким образом, изменяться в широких пределах. Размеры ячеек сит, как правило, находятся в диапазоне от 300 мкм до 20 мкм. Фильтры с двумя или более ситами с различным размером ячейки сита можно также размещать перед точкой входа в головку. Данные фильтры являются коммерчески доступными. Для получения пленок высокого качества предпочтительно, более того, применять особенно чистые сырьевые материалы.
Необязательно, кроме того, статический смесительный элемент можно устанавливать выше по потоку относительно плоскощелевой головки для получения пленки. Данный смесительный элемент можно использовать для смешивания компонентов, таких как пигменты, стабилизаторы или добавки, в полимерный расплав, или до 5 вес. % второго полимера, например, в виде расплава можно смешивать из второго экструдера в PMMA.
Давление, с которым расплавленная смесь вжимается в головку, можно регулировать, например, посредством скорости шнека. Давление находится, как правило, в диапазоне от 40 до 150 бар, причем это не ограничивает способ по настоящему изобретению. Следовательно, скорость, с которой пленки можно получать согласно настоящему изобретению, как правило, составляет более 5 м/мин, более предпочтительно более 10 м/мин.
Для обеспечения равномерного перемещения расплава выше по потоку относительно плоскощелевой головки для получения пленки можно дополнительно устанавливать насос для расплава.
Матричные материалы, применяемые согласно настоящему изобретению
Полиметакрилатные пленки, применяемые согласно настоящему изобретению, получают при помощи формовочных масс, основной термопластичный компонент которых состоит по меньшей мере из 80 вес. %, предпочтительно по меньшей мере из 90 вес. % и более предпочтительно по меньшей мере из 95 вес. % полиметилметакрилата (в дальнейшем в этом документе имеющий сокращение PMMA). Данные полимеры получают, как правило, радикальной полимеризацией смесей, содержащих метилметакрилат. Данные смеси, как правило, содержат по меньшей мере 80 вес. %, предпочтительно по меньшей мере 90 вес. % и более предпочтительно по меньшей мере 95 вес. % метилметакрилата в пересчете на вес мономеров. Особенно высокое качество демонстрируют, в частности, защитные этикетки, которые состоят преимущественно из полиметилметакрилата.
Кроме того, данные смеси могут содержать дополнительные (мет)акрилаты, которые способны к сополимеризации с метилметакрилатом. Выражение (мет)акрилаты охватывает метакрилаты и акрилаты, а также смеси тех и других.
Помимо (мет)акрилатов, указанных выше, составы для полимеризации могут также содержать другие ненасыщенные мономеры, которые способны к сополимеризации с метилметакрилатом и с вышеупомянутыми (мет)акрилатами. Такие мономеры включают, среди прочего, 1-алкены, акрилонитрил, винилацетат, стирол, замещенные стиролы или простые виниловые эфиры. Все указанные мономеры применяют предпочтительно с высокой чистотой.
Средневесовая молекулярная масса Mw гомополимеров и/или сополимеров может изменяться в широких пределах, причем молекулярную массу обычно приводят в соответствие с предполагаемым применением и с режимом обработки формовочной массы. В целом, тем не менее, она находится в диапазоне от 20000 до 1000000 г/моль, предпочтительно от 50000 до 500000 г/моль и более предпочтительно от 80000 до 300000 г/моль, причем это не накладывает никакого ограничения. Средневесовую молекулярную массу определяют с помощью гель-проникающей хроматографии (GPC) относительно полистирольных стандартов.
Существуют различные поли(мет)акрилаты, которые можно применять в качестве матричного материала для получения полиметакрилатных пленок, применяемых согласно настоящему изобретению, при этом данные поли(мет)акрилаты отличаются, например, молекулярной массой или мономерным составом. Формовочные массы, особенно предпочтительные таким образом, коммерчески доступны под торговым наименованием PLEXIGLAS® от Evonik Industries GmbH.
Формовочные массы могут содержать стандартные добавки. Они включают, среди прочего, антистатики, антиоксиданты, светостабилизаторы и органические соединения фосфора, средства для стойкости к погодным условиям и пластификаторы. Тем не менее, количество добавок ограничено предполагаемым применением. Защитные пленки по настоящему изобретению предпочтительно содержат не более 10 вес. % и более предпочтительно не более 2 вес. % добавок, причем защитные пленки, практически не содержащие добавки, неожиданно проявляют исключительные технические характеристики.
Защитные этикетки
Также как и описанное применение, пригодные для нанесения защитные пленки сами со себе являются частью настоящего изобретения, характеризуясь тем, что пленка характеризуется толщиной от 15 до 120 мкм и удлинением при разрыве от 2,0% до 15%, предпочтительно от 4% до 14%, и тем, что защитная пленка перед нанесением содержит по меньшей мере следующие слои в указанном порядке:
a) полиметакрилатная пленка, которая состоит из 55-100 вес. % полиметакрилата, который состоит из 80-100 вес. % MMA и 0-20 вес. % стирола или других (мет)акрилатов с алкильным радикалом, содержащим 1-4 атома углерода, причем пленка дополнительно характеризуется тем, что она содержит не более 10 вес. % модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность, и тем, что она имеет печатное изображение по меньшей мере на одной стороне,
b) клей, эффективный под прессом,
c) разделительный слой и
d) слой-подложка.
Слой a) предпочтительно характеризуется толщиной без печатного изображения от 20 до 100 мкм, предпочтительно от 30 до 75 мкм. Печатное изображение в свою очередь, как правило, характеризуется толщиной от 1,5 до 3 мкм, при этом слой b) характеризуется толщиной от 20 до 30 мкм, слой c) характеризуется толщиной от 0,5 до 1,2 мкм, и слой d) характеризуется толщиной от 20 до 70 мкм.
Указанные в данном документе значения толщины относятся к среднему значению наименьшего размера соответствующего слоя, измеренного перпендикулярно поверхности нанесения. Толщина сама по себе обусловлена, как правило, конкретной технологией нанесения отдельных слоев. Например, печать может быть выполнена посредством флексографической печати, цифровой печати или даже трафаретной печати, при этом клей, эффективный под прессом, можно наносить посредством валика или ракельного ножа. Для слоев, которые находятся отдельно перед получением защитной пленки, таких как, в частности, слои a) и d), толщину слоя можно определять посредством микрометра для измерения наружных размеров или аналогичных известных устройств.
Вариант осуществления в виде прозрачной пленки состоит предпочтительно из 90-100 вес. % полиметакрилата. Вариант осуществления в виде белой защитной пленки предпочтительно состоит из 55-95 вес. % полиметакрилата и содержит предпочтительно от 5 до 40 вес. %, более предпочтительно от 20 до 35 вес. %, диоксида титана.
Размеры защитных этикеток в других двух направлениях можно в принципе свободно выбирать, и они ограничены по ширине экструзионной головкой и/или машинным каландром, используемыми для их изготовления. Это означает, что форматы можно выбрать практически неограниченно и свободно.
Обрезку полиметакрилатной пленки выполняют предпочтительно посредством штамповки, резки, лазерной резки или лазерной штамповки. Особенное предпочтение отдают лазерной резке или лазерной штамповке.
В одном конкретном варианте осуществления защитная пленка не содержит модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность.
При желании, но не обязательно, полиметакрилатные пленки, полученные согласно настоящему изобретению, можно обеспечивать дополнительно кромками или желобками для дополнительного предотвращения удаления этикеток без их разрушения. Тем не менее, в этом фактически нет необходимости, поскольку полиметакрилатные пленки, применяемые согласно настоящему изобретению в качестве устойчивых к отслаиванию защитных этикеток, по сути, не могут быть удалены без их разрушения, как только их прикрепили к поверхности.
Защитные пленки находят применение предпочтительно для получения чип-карт, документов, защитных этикеток, других этикеток или ценников. Один иллюстративный пример применения представляет собой, например, стикеры оплаты, которые прикрепляют снаружи окна транспортного средства.
Примеры
Пример 1
Формовочную массу, изготовленную из 98 вес. % полиметилметакрилата и 2 вес. % модифицирующей добавки, увеличивающей ударную прочность, в виде частиц типа ядро-оболочка, экструдировали в пленку с толщиной 50 мкм при следующих условиях:
температура шнека в экструдере: 240-270°C;
температура головки: 240-260°C;
температура расплава в головке: 240-260°C;
температура валков: 50-120°C.
На материале измеряли удлинение при разрыве, которое составляло 3%.
Пример 2
Как и в примере 1, но с применением 5 вес. % модифицирующей добавки, увеличивающей ударную прочность. Измеренное удлинение при разрыве составляло 4,5%.
Пример 3
Состав 3:
как и в примере 1, но с применением 30 вес. % модифицирующей добавки, увеличивающей ударную прочность, и 20 вес. % диоксида титана. Измеренное удлинение при разрыве составляло 8%.

Claims (27)

1. Защитная этикетка, содержащая по меньшей мере одну экструдированную полиметакрилатную пленку, отличающаяся тем, что полиметакрилатная пленка характеризуется толщиной от 15 до 120 мкм и удлинением при разрыве от 2,0% до 15%, определенным при помощи способа ASTM D1004; и состоит из 55-100 вес. % полиметакрилата, который состоит из 80-100 вес. % метилметакрилата и 0-20 вес. % стирола и/или других (мет)акрилатов с алкильным радикалом, содержащим 1-4 атома углерода, и средневесовая молекулярная масса Mw полиметакрилата находится в диапазоне от 80000 до 300000 г/моль, и при этом полиметакрилатная пленка содержит не более 10 вес. % модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность, или не содержит их.
2. Этикетка по п. 1, где полиметакрилатная пленка состоит из 90-100 вес. % полиметакрилата, который состоит из 90-100 вес. % метилметакрилата и 0-10 вес. % акрилатов с алкильным радикалом, содержащим 1-4 атома углерода, и при этом пленка характеризуется толщиной от 20 до 75 мкм.
3. Этикетка по любому из пп. 1 или 2, где полиметакрилатная пленка окрашена в белый цвет и содержит от 5 до 40 вес. % диоксида титана для этой цели.
4. Этикетка по любому из пп. 1-3, где полиметакрилатные пленки получены посредством способа, который характеризуется тем, что он представляет собой способ экструзии, и тем, что используемая линия состоит по меньшей мере из следующих компонентов:
экструдера,
насоса для расплава,
необязательного средства для фильтрации расплава,
необязательного статического смесительного элемента,
плоскощелевой головки для получения пленки,
машинного каландра или охлаждающего валка
и намоточного устройства,
причем плоскощелевая головка для получения пленки имеет мундштук головки с исполнительными элементами для регулирования ширины мундштука головки, и при этом исполнительные элементы находятся на расстоянии 11-15 мм друг от друга,
при этом корпус головки характеризуется внешней геометрией, приспособленной к форме полирующих валков,
и расстояние от кромки выходного отверстия для расплава до зазора между шлифовальными валками составляет 80 мм или меньше.
5. Этикетка по п. 4, где плоскощелевая головка для получения пленки ориентирована относительно машинного каландра посредством лазера, и при этом параллельное отклонение головки относительно полирующих валков, измеренное на двух концах одной наружной стороны головки, характеризуется максимальным отклонением, составляющим 3 мм.
6. Этикетка по любому из пп. 1-5, где разность между самым тонким и самым толстым местом полиметакрилатной пленки составляет не более 5 мкм.
7. Этикетка по любому из пп. 4-6, где головка и валок имеют хромированные поверхности, и при этом данные хромированные поверхности характеризуются шероховатостью Ra менее 0,08 мкм.
8. Пригодная для нанесения защитная пленка, отличающаяся тем, что защитная пленка характеризуется толщиной от 15 до 120 мкм и удлинением при разрыве от 2,0% до 15%, и при этом перед нанесением защитная пленка содержит по меньшей мере следующие слои в указанном порядке:
а) полиметакрилатная пленка, указанная в любом из пп. 1-7, которая состоит из 55-100 вес. % полиметакрилата, который состоит из 80-100 вес. % метилметакрилата и 0-20 вес. % стирола или других (мет)акрилатов с алкильным радикалом, содержащим 1-4 атома углерода, причем пленка дополнительно характеризуется тем, что она содержит не более 10 вес. % модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность, или не содержит модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность, и тем, что она имеет печатное изображение по меньшей мере на одной стороне,
b) клей, эффективный под прессом,
c) разделительный слой и
d) слой-подложка.
9. Пригодная для нанесения защитная пленка по п. 8, отличающаяся тем, что слой а) характеризуется толщиной без печатного изображения, составляющей от 20 до 75 мкм, печатное изображение характеризуется толщиной от 1,5 до 3 мкм, слой b) характеризуется толщиной от 20 до 30 мкм, слой с) характеризуется толщиной от 0,5 до 1,2 мкм, и слой d) характеризуется толщиной от 20 до 70 мкм.
10. Пригодная для нанесения защитная пленка по п. 8 или 9, отличающаяся тем, что пленка состоит из 90-100 вес. % полиметакрилата.
11. Пригодная для нанесения защитная пленка по п. 8 или 9, отличающаяся тем, что пленка окрашена в белый цвет и содержит 55-95 вес. % полиметакрилата и 5-40 вес. % диоксида титана для этой цели.
12. Пригодная для нанесения защитная пленка по любому из пп. 8-11, отличающаяся тем, что пленка не содержит модифицирующих добавок, увеличивающих ударную прочность.
13. Применение защитных пленок по п. 8 или 11 для получения чип-карт, документов, защитных этикеток, этикеток или ценников.
RU2017132088A 2015-03-31 2016-03-23 Устойчивая к отслаиванию защитная пленка с высокой прозрачностью и без заранее определенных мест разрыва RU2707991C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15161918.6 2015-03-31
EP15161918.6A EP3075803A1 (de) 2015-03-31 2015-03-31 Abzugssichere sicherheitsfolie mit hoher transparenz und ohne sollbruchstellen
PCT/EP2016/056326 WO2016156137A1 (de) 2015-03-31 2016-03-23 Abzugssichere sicherheitsfolie mit hoher transparenz und ohne sollbruchstellen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017132088A RU2017132088A (ru) 2019-03-13
RU2017132088A3 RU2017132088A3 (ru) 2019-04-04
RU2707991C2 true RU2707991C2 (ru) 2019-12-03

Family

ID=53682410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017132088A RU2707991C2 (ru) 2015-03-31 2016-03-23 Устойчивая к отслаиванию защитная пленка с высокой прозрачностью и без заранее определенных мест разрыва

Country Status (14)

Country Link
US (1) US10629098B2 (ru)
EP (2) EP3075803A1 (ru)
JP (1) JP6767994B2 (ru)
KR (1) KR102575330B1 (ru)
CN (1) CN107406734B (ru)
BR (1) BR112017018284B1 (ru)
DE (1) DE202016008365U1 (ru)
FI (1) FI12065U1 (ru)
HK (1) HK1245317A1 (ru)
IL (1) IL254058B (ru)
RU (1) RU2707991C2 (ru)
SG (1) SG11201707079PA (ru)
TW (1) TWI689536B (ru)
WO (1) WO2016156137A1 (ru)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL3450163T3 (pl) * 2017-08-30 2020-03-31 Evonik Röhm Gmbh Łamliwe folie akrylowe i zawierające je etykiety zabezpieczające przed fałszerstwem
DE102017216789A1 (de) * 2017-09-22 2019-03-28 Tesa Se Laserbeschriftbare Folie
CN107903556B (zh) * 2017-12-19 2020-06-02 福建新力元反光材料有限公司 一种pmma超薄超透薄膜及其制作方法
PL3702400T3 (pl) * 2019-02-27 2021-12-06 Röhm Gmbh Etykiety zapobiegające fałszowaniu do zastosowań wysokotemperaturowych

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2142165C1 (ru) * 1995-03-02 1999-11-27 Де Ля Рю Интернэшнл Лимитед Указывающий на манипуляции защитный элемент
US6280835B1 (en) * 1996-12-20 2001-08-28 Asahi Kagaku Kogyo Co., Ltd. Thermoplastic acrylic resin brittle film
RU2335398C2 (ru) * 2002-08-06 2008-10-10 Рем Гмбх Унд Ко. Кг Способ получения термопластичной пленки с низкой ориентацией
WO2010117771A1 (en) * 2009-03-30 2010-10-14 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing inherently shrinkable polymeric film
RU2424907C2 (ru) * 2005-01-10 2011-07-27 Эвери Деннисон Копэрейшн Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия
WO2012038441A1 (en) * 2010-09-22 2012-03-29 Arkema France New impact modifier and impact modified thermoplastic composition
DE102010062900A1 (de) * 2010-12-13 2012-06-14 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Lichtleitkörpern und deren Verwendung in Beleuchtungseinheit

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3645385B2 (ja) * 1996-12-20 2005-05-11 ゼオン化成株式会社 アクリル樹脂系脆質フィルム
US6531230B1 (en) * 1998-01-13 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Color shifting film
US7758938B2 (en) * 2004-01-09 2010-07-20 Avery Dennison Corporation Label assembly and method of using the same to label articles durably yet removably
EP2804764A1 (de) * 2012-01-19 2014-11-26 Bayer Intellectual Property GmbH Kunststofffolie zum bedrucken mittels dye diffusion thermal transfer druck

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2142165C1 (ru) * 1995-03-02 1999-11-27 Де Ля Рю Интернэшнл Лимитед Указывающий на манипуляции защитный элемент
US6280835B1 (en) * 1996-12-20 2001-08-28 Asahi Kagaku Kogyo Co., Ltd. Thermoplastic acrylic resin brittle film
RU2335398C2 (ru) * 2002-08-06 2008-10-10 Рем Гмбх Унд Ко. Кг Способ получения термопластичной пленки с низкой ориентацией
RU2424907C2 (ru) * 2005-01-10 2011-07-27 Эвери Деннисон Копэрейшн Этикетка (варианты) и способ удаления ее с изделия
WO2010117771A1 (en) * 2009-03-30 2010-10-14 Avery Dennison Corporation Removable adhesive label containing inherently shrinkable polymeric film
WO2012038441A1 (en) * 2010-09-22 2012-03-29 Arkema France New impact modifier and impact modified thermoplastic composition
DE102010062900A1 (de) * 2010-12-13 2012-06-14 Evonik Röhm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Lichtleitkörpern und deren Verwendung in Beleuchtungseinheit

Also Published As

Publication number Publication date
US10629098B2 (en) 2020-04-21
JP6767994B2 (ja) 2020-10-14
TW201708329A (zh) 2017-03-01
DE202016008365U1 (de) 2017-09-14
CN107406734B (zh) 2021-05-28
KR20170137729A (ko) 2017-12-13
BR112017018284B1 (pt) 2022-04-19
US20180037776A1 (en) 2018-02-08
EP3075803A1 (de) 2016-10-05
FI12065U1 (fi) 2018-06-15
IL254058A0 (en) 2017-10-31
RU2017132088A3 (ru) 2019-04-04
JP2018517003A (ja) 2018-06-28
RU2017132088A (ru) 2019-03-13
BR112017018284A2 (pt) 2018-04-10
WO2016156137A1 (de) 2016-10-06
KR102575330B1 (ko) 2023-09-07
HK1245317A1 (zh) 2018-08-24
IL254058B (en) 2021-08-31
SG11201707079PA (en) 2017-10-30
CN107406734A (zh) 2017-11-28
TWI689536B (zh) 2020-04-01
EP3277767A1 (de) 2018-02-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2707991C2 (ru) Устойчивая к отслаиванию защитная пленка с высокой прозрачностью и без заранее определенных мест разрыва
AU2002329910B2 (en) Card sheet construction
JPWO2018030504A1 (ja) 押出樹脂板の製造方法及び押出樹脂板
JP2017218504A (ja) アクリル系樹脂フィルムおよびそれを用いた積層フィルム並びに積層体
RU2734223C1 (ru) Хрупкие акриловые пленки и этикетки для предотвращения фальсификации, содержащие их
CN113544199B (zh) 用于高温应用的防伪标签
TW200932812A (en) Thermoplastic materials having metal identification platelets
RU2777533C1 (ru) Этикетки для предотвращения фальсификации для вариантов применения в области высоких температур
TWI842840B (zh) 用於高溫應用的防偽標籤
US20120040182A1 (en) Adhesive film having resilient properties
JPH06179765A (ja) 空洞含有ポリエステル系フイルム
JPH0912759A (ja) 空洞含有ポリエステル系フイルム

Legal Events

Date Code Title Description
PD4A Correction of name of patent owner
PD4A Correction of name of patent owner