KR102575330B1 - 높은 투명성을 가지며 미리 결정된 파단점을 갖지 않는 영구 보안 필름 - Google Patents

높은 투명성을 가지며 미리 결정된 파단점을 갖지 않는 영구 보안 필름 Download PDF

Info

Publication number
KR102575330B1
KR102575330B1 KR1020177027359A KR20177027359A KR102575330B1 KR 102575330 B1 KR102575330 B1 KR 102575330B1 KR 1020177027359 A KR1020177027359 A KR 1020177027359A KR 20177027359 A KR20177027359 A KR 20177027359A KR 102575330 B1 KR102575330 B1 KR 102575330B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
film
polymethacrylate
die
security
Prior art date
Application number
KR1020177027359A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170137729A (ko
Inventor
기르마이 세욤
하롤도 로드리게스
귄터 딕하우트
유르겐 파흐만
데틀레프 비르쓰
Original Assignee
룀 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 룀 게엠베하 filed Critical 룀 게엠베하
Publication of KR20170137729A publication Critical patent/KR20170137729A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102575330B1 publication Critical patent/KR102575330B1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/08—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
    • G09F3/10—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself by an adhesive layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/305—Extrusion nozzles or dies having a wide opening, e.g. for forming sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/08—Fastening or securing by means not forming part of the material of the label itself
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08J2333/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/338—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as tamper-evident tape or label
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
    • C09J2433/006—Presence of (meth)acrylic polymer in the substrate
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G09F2003/023—Adhesive
    • G09F2003/0241—Repositionable or pressure sensitive adhesive

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

본 발명은 최대 10 중량%의 내충격성 개질제를 함유하거나 또는 내충격성 개질제를 함유하지 않는, 폴리(메트)아크릴레이트, 특히 폴리메틸메타크릴레이트로부터 제조된 영구 보안 필름에 관한 것이다. 상기 필름은 높은 투명성을 가지고, 용이하게 인쇄될 수 있으며, 미리 결정된 파단점 없이 적용될 수 있다. 영구 보안 필름은 특히 문서, 예컨대 여권에, 보안 라벨, 예컨대 자동차-관련 스티커에, 또는 도난에 대비한 제품의 보안을 위해, 또는 가격표로서 사용될 수 있다. 상기 보안 라벨은 우수한 내후성 및 특히 특별히 우수한 UV 안정성을 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명은 특히 최대 2 mm의 두께를 가지고, 적어도 80 중량%의 폴리메틸메타크릴레이트를 함유하며, 어떠한 내충격성 개질 입자도 함유하지 않는 상기 보안 라벨의 용도에 관한 것이다.

Description

높은 투명성을 가지며 미리 결정된 파단점을 갖지 않는 영구 보안 필름
본 발명은 최대 10 중량%의 충격 개질제를 포함하거나 또는 충격 개질제를 포함하지 않는, 폴리(메트)아크릴레이트, 보다 구체적으로 폴리메틸 메타크릴레이트로부터 제조된 박리방지성 보안 필름에 관한 것이다. 이들 필름은 고도로 투명하여, 반투명 필름 또는 심지어 백색 필름으로서 존재할 수 있고, 우수한 인쇄성 품질을 가지며, 의도된 파단점 없이 적용될 수 있다. 따라서, 박리방지성 보안 필름은 특히 문서, 예컨대 칩 카드 또는 여권에서의, 보안 라벨, 예컨대 도로세 배지에서의, 또는 제품의 도난 방지를 위한, 또는 가격표로서의 용도를 가질 수 있다. 이들 보안 라벨은 추가로 우수한 풍화 안정성 및 특히 특별히 우수한 UV 안정성에 의해 구별된다.
본 발명은 보다 구체적으로 2 mm 이하의 두께를 가지고, 적어도 80 중량%의 폴리메틸 메타크릴레이트를 포함하며, 최대 10 중량%의 충격 개질 입자를 함유하거나 또는 충격 개질 입자를 함유하지 않는 이들 보안 라벨의 용도에 관한 것이다.
파괴 없이 제거될 수 없는 보안 라벨은 다양한 적용 분야에서 사용된다. 이들 적용 분야는 문서, 예컨대 칩 카드 또는 여권의 보안, 보안 라벨, 예컨대 도로세 배지, 도난에 대비한 제품 보안 라벨, 또는 가격표를 포함한다. 전형적인 선행 기술의 칩 카드는 예를 들어, 30개 이하의 작업 단계에서 조립되고 프로그램화되는 12개 이하의 개별 부품으로 이루어진다. 이러한 작업에서, 지지 층 및 자기 띠를 갖는 층 뿐만 아니라, 별개의 박층이 각각의 기능을 위해 적용된다. 예를 들어, 단지 적절하게 풍화로부터의 보호, 스크래칭 방지 및 UV 차단을 실현하기 위해 1개 이상의 층이 필요하다. 추가의 층에서, 파괴 없이 제거될 수 없는 보안 층의 적용에 의해 위조방지 보안이 달성된다. 또한 인쇄는 종종 별개의 층에서 발견되는데, 그 이유는 열거된 다른 층은 인쇄하기가 어렵거나 또는 그렇지 않으면 결함이 있는 인쇄 이미지를 생성하기 때문이다.
선행 기술에 따르면, 유리 스크린에 접착제 결합되는, 예를 들어 도로세 배지로서 적용되는 종류의 라벨은 일반적으로 PET, PVC, PE 또는 BOPP로 제조된 임의로 인쇄가능한 지지 층을 포함한다. 이 층 상에, 풍화와 관련된 안정화를 포함한 목적을 위해 필요한 제2 층이 한쪽 외면에 라미네이션되며, 라미네이션은 개재된 감압성 접착제에 의해 매개된다. 선행 기술에 따르면, 이러한 제2 층은 일반적으로 폴리카르보네이트, PET 또는 PVC로 구성된다. 이러한 종류의 층은, 특히 개선된 가공을 가능하게 하는 데에 제한된 취성을 보유하여야 하므로, 라벨은, 예를 들어 파괴 없이 제거될 수 있는 것을 방지하기 위해 절개에 의해 추가적으로 구조화되어야 한다. 또한, 더욱이, 순수 PVC 필름이, 특히 백색 필름의 형태로 존재한다. 이들 필름은 바람직하게는 낮은 인열 강도를 갖는다. 그러나, 이들이 인열된 후, 완전한 파열에 이르는 경로는 상대적으로 길다는 것이 확인될 수 있다. 이는 예를 들어 보안 라벨의 초기 리프팅과 같이 최소 인열을 갖는 필름이 그럼에도 불구하고 특정 상황 하에 매우 조심스럽게 기재로부터 분리될 수 있다는 것을 의미한다. 보다 신속한 완전한 파열이 여기서 보다 바람직할 것이다.
선행 기술을 고려하면, 본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제는, 구조화 없이, 높은 투명성 및/또는 매우 우수한 인쇄 이미지로 실현가능한 박리방지성 보안 필름을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
보다 구체적으로, 선행 기술을 고려하여, 여기서 해결하고자 하는 과제는 낮은 인열 강도 및 필름의 완전한 파열에 이르는 짧은 인열 경로를 보유하는 보안 라벨용 필름을 제공하는 것이다.
게다가, 본 발명에 의해 해결하고자 하는 특정한 과제는 인열 없이 제조되고 가공될 수 있는 보안 필름을 제공하는 것이다.
본 발명에 의해 해결하고자 하는 추가의 과제는 보안 필름이, 심지어 장기간 사용 시 또는 풍화 후에도, 특히 우수한 황색도 값 및 전체적으로 매우 높은 내후성 및 UV 내성을 가져야 한다는 것이다.
게다가, 본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제는 칩 카드 제조의 상황에서 제조 작업의 단순화에 기여하는 보안 필름을 발견하는 것이다.
본 발명에 의해 해결하고자 하는 추가의 과제가, 이 시점에서 명백하게 언급되지 않더라도, 상세한 설명, 배경기술 및 실시예로부터 나타날 수 있다.
본 발명에 의해 해결하고자 하는 과제는 보안 라벨로서의 폴리메타크릴레이트 필름의 혁신적인 사용을 통해 해결된다. 이들 폴리메타크릴레이트 필름은 필름이 15 내지 120 μm의 두께 및 2.0% 내지 15%, 바람직하게는 4% 내지 14%의 파단 신율을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따라서, 파단 신율은 ISO 525에 따라 결정되나, 또한 ASTM D1004의 방법에 의해서도 확인될 수 있다.
일반적으로 말해서, 상업용 PMMA 필름은, 예를 들어 풍화 보호 필름으로서 사용될 때, 50% 내지 100%의 파단 신율을 갖는다. 상당하게 보다 낮은 파단 신율을 갖는 필름이 특별한 천공 없이 보안 라벨로서 사용될 수 있다는 것은 통상의 기술자에게 놀라운 점이다. 통상의 기술자라면 적은 노력과 복잡성으로 본 발명에 따른 범위 내의 파단 신율을 설정할 수 있다. 또한, 변화에 의해 통상의 기술자가 목적하는 방향으로 파단 신율에 영향을 미치도록 하는 다양한 영향 인자가 있다. 따라서, 무엇보다도, 파단 신율은 유리 전이 온도의 증가의 결과로서 떨어지는데, 이는 통상의 기술자가 정확한 단량체 조성을 통해 영향을 미칠 수 있다. 보다 구체적으로, 1개 초과의 탄소 원자의 상대적으로 긴 알킬 라디칼을 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 낮은 분율 또는 부재는 유리 전이 온도를 증가시킨다.
제2 영향 인자는 충격 개질제의 성질 및 보다 구체적으로 양이다. 보다 구체적으로, 충격 개질제 농도의 증가는 또한 파단 신율을 증가시키고, 그러므로 충격 개질제의 매우 소량 또는 완전한 부재는 본 발명에 따른 파단 신율에 기여한다.
착색 필름, 보다 구체적으로 백색 필름의 경우에, 안료는 제3 영향 인자를 나타낸다. 투명 실시양태 외에, 필름은 바람직하게는 백색 착색되어 사용된다. 이 목적을 위해, 예를 들어 이산화티타늄이 40 중량% 이하의 농도로 필름의 매트릭스 물질에 혼합된다. 이산화티타늄의 농도가 높을수록, 파단 신율이 낮아지고, 따라서 통상의 기술자에게 백색 필름을 위한 추가의 영향 인자를 제공한다.
이들 폴리메타크릴레이트 필름은 바람직하게는 필름이 55 내지 100 중량%, 바람직하게는 70 내지 100 중량%의 폴리메타크릴레이트로 이루어지고, 이는 다시 80 내지 100 중량%의 MMA 및 0 내지 20 중량%의 스티렌 및/또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 갖는 다른 (메트)아크릴레이트로 이루어진 것을 특징으로 한다. 폴리(메트)아크릴레이트는 바람직하게는 90 내지 100 중량%의 MMA 및 0 내지 10 중량%의 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 갖는 아크릴레이트로 구성된다.
필름은 여기서 15 내지 120 μm, 바람직하게는 20 내지 75 μm의 두께를 갖는다. 보다 구체적으로, 필름은 - 특히 선행 기술과 달리 - 필름이 충격 개질제를 포함하지 않거나 또는 최대 10 중량%, 바람직하게는 최대 2 중량%의 충격 개질제를 포함한다는 사실로 주목된다. 본 발명에 따른 충격 개질제는 그에 의해 필름 또는 성형 조성물의 충격 강도가 증진되는, 연질 상을 갖는 입자로서 이해된다. 일반적으로 말해서, 이들은 고무 입자이거나 또는 폴리(메트)아크릴레이트 에멀젼 중합체이다. 이들 에멀젼 중합체는 일반적으로 코어-쉘 또는 코어-쉘-쉘 입자의 형태를 취하며, 코어 또는 중간 쉘은 통상적으로 높은 분율의 아크릴레이트를 갖는 연질 상을 나타낸다.
투명 필름의 실시양태는 바람직하게는 90 내지 100 중량%의 폴리메타크릴레이트로 이루어진다. 백색 보안 필름의 실시양태는 바람직하게는 55 내지 95 중량%의 폴리메타크릴레이트로 이루어지고, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 35 중량%의 이산화티타늄을 포함한다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리메타크릴레이트 필름을 제조하는데 바람직하게 사용되는 라인의 상세한 구성
본 발명에 따라 사용되는 폴리메타크릴레이트 필름은 바람직하게는 압출 공정에 의해 제조된다. 이 목적을 위해 특히 적어도 하기 구성요소를 갖는 라인이 사용된다:
압출기,
용융물 펌프,
임의적 용융물 여과 시설,
임의적 정적 혼합 요소,
평판 필름 다이,
연마 스택 또는 냉각 롤, 및
권취기.
게다가, 본 발명에 따라 사용되는 폴리메타크릴레이트 필름은 풍화 작용, 특히 UV 조사에 대해 특히 높은 내성을 갖는다. 이 품질을 추가적으로 상승시키기 위해, UV 흡수제 및/또는 UV 안정화제가 폴리메타크릴레이트에 첨가될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리메타크릴레이트 필름은 또한 그의 제조가 특히 단순하고 저렴하다. 이는 특히 그의 제조를 위해 제시된 바람직한 공정의 경우에 그러하다. 또한 폴리메타크릴레이트 필름의 압출에서, 충격 개질제의 부재에도 불구하고, 취성은 매우 낮아서 웹 파단의 위험이 추가로 최소화되고, 필름이 고속 압출 속도로 제조될 수 있다. 따라서, 폴리메타크릴레이트 필름은 기존의 압출 라인으로 공지된 방법에 의해, 바람직하게는 앞서 상기 기재된 압출 라인의 구성 후에 제조될 수 있다.
게다가, 본 발명에 따라 사용되는 폴리메타크릴레이트 필름은 이들이 목적하는 포맷으로 용이하게 절단 또는 다이절단될 수 있는 이점을 갖는다. 폴리메타크릴레이트 필름을 절단 또는 트리밍하는 특히 적합한 방법은 레이저 절단 또는 레이저 다이절단이다.
중합체의 필름으로의 압출은 널리 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌 [Kunststoffextrusionstechnik II, Hanser Verlag, 1986, p. 125 ff.]에 기재되어 있다. 여기서 또한 개별 라인 구성요소의 추가 실시양태가 기재된다.
본 발명의 방법에서, 핫 멜트는 압출기의 다이로부터 2개의 연마 롤 사이의 닙 또는 냉각 롤 상으로 압출된다. 최적 용융 온도는 예를 들어 혼합물의 조성에 좌우되고, 따라서 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 다이 입구 지점까지의 PMMA 성형 조성물의 바람직한 온도는 150 내지 300℃의 범위, 보다 바람직하게는 180 내지 270℃의 범위, 매우 바람직하게는 200 내지 260℃의 범위이다. 연마 롤의 온도는 바람직하게는 150℃ 이하, 보다 바람직하게는 60℃ 내지 140℃이다.
한 실시양태에서, 다이를 위해 선택되는 온도는 바람직하게는 다이 입구 이전의 혼합물의 온도보다 높다. 다이 온도는 다이 입구 이전의 혼합물의 온도보다, 바람직하게는 10℃, 보다 바람직하게는 20℃, 매우 바람직하게는 30℃ 더 높게 설정된다. 따라서, 다이의 바람직한 온도는 160℃ 내지 330℃, 보다 바람직하게는 190℃ 내지 300℃의 범위이다.
사용되는 연마 스택은 예를 들어 2 또는 3개의 연마 롤로 이루어진다. 연마 롤은 관련 기술분야에 널리 공지되어 있으며, 여기서 연마된 롤이 고광택을 달성하기 위해 사용된다. 그러나, 연마 롤 이외의 롤이 또한 본 발명의 방법에 사용될 수 있다. 이들은 예를 들어 매트 롤일 수 있다. 처음 2개의 연마 롤 사이의 닙은 시트를 형성하고, 이는 동시 냉각에 의해 필름이 된다. 도 1은 3개의 연마 롤을 갖는 한 실시양태를 도면으로 도시한다.
대안적으로 사용되는 냉각 롤은 또한 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 여기서, 용융물의 시트는 단일 냉각된 롤 상에 침착되고, 이는 시트를 추가로 이송시킨다. 설치 및 작업의 보다 큰 용이성 때문에, 본 발명의 폴리메타크릴레이트 필름을 제조하는데 있어서 냉각 롤이 연마 스택보다 바람직하다.
폴리메타크릴레이트 필름의 특히 우수한 표면 품질은 크롬 표면을 갖는 다이 및 롤, 및 특히 0.10 μm 미만, 바람직하게는 0.08 μm 미만의 조도 Ra (DIN 4768에 따른 것)를 갖는 이들 크롬 표면에 의해 보장될 수 있다.
생성된 필름이 불순물을 거의 함유하지 않도록 하기 위해, 용융물의 다이 입구 앞에 필터가 임의로 위치한다. 필터의 메쉬 크기는 일반적으로 사용된 출발 물질에 의해 유도되고, 따라서 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 메쉬 크기는 일반적으로 300 μm 내지 20 μm의 범위이다. 상이한 메쉬 크기의 2개 이상의 스크린을 갖는 필터가 또한 다이 입구 지점 앞에 위치할 수 있다. 이들 필터는 상업적으로 입수가능하다. 더욱이, 고품질의 필름을 수득하기 위해, 특히 순수한 원료를 사용하는 것이 유리하다.
게다가, 임의로 정적 혼합 요소는 평판 필름 다이의 상류에 설치될 수 있다. 이 혼합 요소는 중합체 용융물에 안료, 안정화제 또는 첨가제와 같은 성분을 혼합하는데 사용될 수 있거나, 또는 5 중량% 이하의 제2 중합체가, 예를 들어 용융물의 형태로 제2 압출기로부터 PMMA에 혼합될 수 있다.
용융된 혼합물이 다이로 가압되는 압력은 예를 들어 스크류의 속도를 통해 제어될 수 있다. 압력은 일반적으로 40 내지 150 bar의 범위 내에 있으며, 이로써 본 발명의 방법이 제한되지는 않는다. 따라서, 본 발명에 따라 필름이 수득될 수 있는 속도는 일반적으로 5 m/분 초과, 보다 구체적으로 10 m/분 초과이다.
용융물의 균일한 전달을 보장하기 위해, 용융물 펌프는 평판 필름 다이의 상류에 추가적으로 설치될 수 있다. 평판 필름 다이는 다이 립 폭을 조정하기 위한 작동 요소를 갖는 다이 립을 보유하고, 작동 요소는 서로 11 내지 15 mm의 거리를 가지고, 다이 본체는 연마 롤의 형상에 적합화된 외부 기하구조를 가지고, 용융물 출구 에지부터 연마 닙까지의 거리는 80 mm 이하일 수 있다. 평판 필름 다이가 레이저에 의해 연마 스택에 대해 배향되고, 다이의 한쪽 외측의 두 단부에서 측정된, 연마 롤에 대한 다이의 평행 편차가 3 mm의 최대 편차를 나타낼 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 매트릭스 물질
본 발명에 따라 사용되는 폴리메타크릴레이트 필름은 그의 주요 열가소성 구성성분이 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 95 중량%의 폴리메틸 메타크릴레이트 (하기에서, PMMA라 축약됨)로 이루어진 성형 조성물을 사용하여 제조된다. 이들 중합체는 일반적으로 메틸 메타크릴레이트를 포함하는 혼합물의 라디칼 중합에 의해 수득된다. 이들 혼합물은 일반적으로 단량체의 중량을 기준으로 하여 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 95 중량%의 메틸 메타크릴레이트를 함유한다. 특히 고품질은 특히 폴리메틸 메타크릴레이트로 실질적으로 이루어진 보안 라벨에 의해 나타난다.
또한, 이들 혼합물은 메틸 메타크릴레이트와 공중합가능한 추가의 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. (메트)아크릴레이트라는 표현은 메타크릴레이트 및 아크릴레이트 및 또한 이들 둘 다의 혼합물을 포함한다.
상기 기재된 (메트)아크릴레이트 이외에도, 중합을 위한 조성물은 또한 메틸 메타크릴레이트 및 상기 언급된 (메트)아크릴레이트와 공중합가능한 다른 불포화 단량체를 가질 수 있다. 이러한 단량체는 특히 1-알켄, 아크릴로니트릴, 비닐 아세테이트, 스티렌, 치환된 스티렌 또는 비닐 에테르를 포함한다. 열거된 모든 단량체는 바람직하게는 고순도로 사용된다.
단독중합체 및/또는 공중합체의 중량-평균 분자량 Mw는 넓은 범위 내에서 달라질 수 있으며, 분자량은 통상적으로 성형 조성물의 의도된 적용 및 가공 모드에 맞춰진다. 그러나, 일반적으로 말해서, 분자량은 20,000 내지 1,000,000 g/mol, 바람직하게는 50,000 내지 500,000 g/mol, 보다 바람직하게는 80,000 내지 300,000 g/mol의 범위에 있으며, 이는 어떠한 제한도 구성하지 않는다. 중량-평균 분자량은 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 폴리스티렌 표준물에 대해 결정된다.
본 발명에 따라 사용되는 폴리메타크릴레이트 필름을 제조하기 위한 매트릭스 물질로서 사용가능한 다양한 폴리(메트)아크릴레이트가 존재하며, 이들 폴리(메트)아크릴레이트는 예를 들어 분자량 또는 단량체 조성에 있어서 상이하다. 이러한 방식으로 특히 바람직한 성형 조성물은 에보닉 인더스트리즈 게엠베하(Evonik Industries GmbH)로부터 플렉시글라스(PLEXIGLAS)®라는 상표명으로 상업적으로 입수가능하다.
성형 조성물은 통상의 첨가제를 포함할 수 있다. 이들은 특히 대전방지제, 항산화제, 광 안정화제 및 유기 인 화합물, 풍화방지제 및 가소제를 포함한다. 그러나, 첨가제의 양은 의도된 적용으로 제한된다. 본 발명의 보안 필름은 바람직하게는 10 중량% 이하, 보다 바람직하게는 2 중량% 이하의 첨가제를 포함하고, 첨가제를 본질적으로 포함하지 않는 보안 필름이 놀랍게도 보통 이상의 성능 능력을 나타낸다.
보안 라벨
기재된 용도 뿐만 아니라, 적용-가능 보안 필름은 또한 그 자체가 본 발명의 일부이며, 필름은 15 내지 120 μm의 두께 및 2.0% 내지 15%, 바람직하게는 4% 내지 14%의 파단 신율을 가지고, 적용 전의 보안 필름은 나타낸 순서대로 하기 층을 적어도 갖는다는 점에서 구별된다:
a) 80 내지 100 중량%의 MMA 및 0 내지 20 중량%의 스티렌 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 갖는 다른 (메트)아크릴레이트로 이루어진, 55 내지 100 중량%의 폴리메타크릴레이트로 이루어진 폴리메타크릴레이트 필름이며, 최대 10 중량%의 충격 개질제를 포함하고, 적어도 한쪽 면에서 인쇄를 갖는 것을 추가적으로 특징으로 하는 필름,
b) 감압성 접착제,
c) 이형 코팅 및
d) 지지 층.
층 a)는 바람직하게는 인쇄 없이 20 내지 100 μm, 바람직하게는 30 내지 75 μm의 두께를 갖는다. 다시 인쇄는 일반적으로 1.5 내지 3 μm의 두께를 가지고, 반면에 층 b)는 20 내지 30 μm의 두께를 가지며, 층 c)는 0.5 내지 1.2 μm의 두께를 가지며, 층 d)는 20 내지 70 μm의 두께를 갖는다.
여기서 언급된 두께는 적용 표면에 대해 수직으로 측정된, 각각의 층의 최소 크기의 평균 값을 지칭한다. 두께는 일반적으로 그 자체가 개별 층의 특정한 적용 기술에 좌우된다. 예를 들어, 인쇄는 플렉소그래픽 인쇄, 디지털 인쇄 또는 심지어 스크린 인쇄에 의해 달성될 수 있고, 반면에 감압성 접착제는 롤러 또는 닥터에 의해 적용될 수 있다. 보안 필름의 제조 전에 개별적으로 존재하는 층, 예컨대 특히 층 a) 및 d)의 경우에, 층의 두께는 외부 마이크로미터 또는 유사한 공지된 장치에 의해 결정될 수 있다.
투명 필름의 실시양태는 바람직하게는 90 내지 100 중량%의 폴리메타크릴레이트로 이루어진다. 백색 보안 필름의 실시양태는 바람직하게는 55 내지 95 중량%의 폴리메타크릴레이트로 이루어지고, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 35 중량%의 이산화티타늄을 포함한다.
다른 2차원의 보안 라벨의 크기는 원칙적으로 자유롭게 선택될 수 있으며, 그의 제조를 위해 사용되는 압출 다이 및/또는 연마 스택에 의해 폭이 제한된다. 이는 포맷이 거의 무제한으로 자유롭게 선택가능하다는 것을 의미한다.
폴리메타크릴레이트 필름의 트리밍은 바람직하게는 다이절단, 절단, 레이저 절단 또는 레이저 다이절단에 의해 달성된다. 레이저 절단 또는 레이저 다이절단이 특히 바람직하다.
하나의 특정한 실시양태에서, 보안 필름은 충격 개질제를 함유하지 않는다.
반드시는 아니지만 임의로, 본 발명에 따라 제조된 폴리메타크릴레이트 필름은 추가로 그의 파괴 없이 라벨이 제거되는 것을 방지하기 위해, 리지 또는 노치가 추가적으로 제공될 수 있다. 그러나, 박리방지성 보안 라벨로서 본 발명에 따라 사용되는 폴리메타크릴레이트 필름은, 이들이 일단 표면에 결합되면, 본래 그의 파괴 없이 제거가능하지 않기 때문에, 상기는 실제로 불필요하다.
보안 필름은 바람직하게는 칩 카드, 문서, 보안 라벨, 다른 라벨 또는 가격표의 제조를 위한 용도를 갖는다. 용도의 하나의 예시적인 예는 예를 들어 차량 스크린 내측에 장착된 통행권 스티커의 용도이다.
실시예
실시예 1
98 중량%의 폴리메틸 메타크릴레이트 및 코어-쉘 입자 형태의, 2 중량%의 충격 개질제로 구성된 성형 조성물을 하기 조건 하에 50 μm의 필름 두께로 압출시켰다:
압출기에서의 스크류 온도: 240 내지 270℃
다이 온도: 240 내지 260℃
다이에서의 용융물의 온도: 240 내지 260℃
롤 온도: 50 내지 120℃
물질에 대해 3%의 파단 신율이 측정되었다.
실시예 2
실시예 1과 같지만, 5 중량%의 충격 개질제를 사용하였다. 4.5%의 파단 신율이 측정되었다.
실시예 3
조성물: 3
실시예 1과 같지만, 30 중량%의 충격 개질제 및 20 중량%의 이산화티타늄을 사용하였다. 8%의 파단 신율이 측정되었다.

Claims (14)

15 내지 120 μm의 두께 및 2.0% 내지 15%의 파단 신율을 갖고, 90 내지 100 중량%의 MMA 및 0 내지 10 중량%의 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 갖는 아크릴레이트로 이루어진, 55 내지 100 중량%의 폴리메타크릴레이트를 포함하고,
최대 10 중량%의 충격 개질제를 추가로 포함하거나 또는 충격 개질제를 포함하지 않고,
상기 폴리메타크릴레이트의 중량-평균 분자량 Mw는 80,000 내지 300,000 g/mol는인 것을 특징으로 하는 보안 라벨에 사용하기 위한 압출된 폴리메타크릴레이트 필름.
제1항에 있어서, 90 내지 100 중량%의 폴리메타크릴레이트를 포함하고, 20 내지 75 μm의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 압출된 폴리메타크릴레이트 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 착색된 백색이고, 이 목적을 위해 0 내지 40 중량%의 이산화티타늄을 포함하는 것을 특징으로 하는 압출된 폴리메타크릴레이트 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 압출 공정이고, 사용되는 라인이 적어도 하기 구성요소:
압출기,
용융물 펌프,
임의적 용융물 여과 시설,
임의적 정적 혼합 요소,
평판 필름 다이,
연마 스택 또는 냉각 롤, 및
권취기
로 이루어지며, 평판 필름 다이는 다이 립 폭을 조정하기 위한 작동 요소를 갖는 다이 립을 보유하고, 작동 요소는 서로 11 내지 15 mm의 거리를 가지고,
다이 본체는 연마 롤의 형상에 적합화된 외부 기하구조를 가지고, 용융물 출구 에지부터 연마 닙까지의 거리는 80 mm 이하인 것
을 특징으로 하는 공정에 의해 제조된 것을 특징으로 하는 압출된 폴리메타크릴레이트 필름.
제4항에 있어서, 평판 필름 다이가 레이저에 의해 연마 스택에 대해 배향되고, 다이의 한쪽 외측의 두 단부에서 측정된, 연마 롤에 대한 다이의 평행 편차가 3 mm의 최대 편차를 나타내는 것을 특징으로 하는 압출된 폴리메타크릴레이트 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리메타크릴레이트 필름의 가장 얇은 지점과 가장 두꺼운 지점 사이의 차이가 최대 5 μm인 것을 특징으로 하는 압출된 폴리메타크릴레이트 필름.
제4항에 있어서, 다이 및 롤이 크롬 표면을 가지고, 이들 크롬 표면이 0.08 μm 미만의 조도 Ra를 갖는 것을 특징으로 하는 압출된 폴리메타크릴레이트 필름.
15 내지 120 μm의 두께 및 2.0% 내지 15%의 파단 신율을 가지고, 언급된 순서대로 하기 층을 적어도 갖는 것을 특징으로 하는 보안 필름:
a) 적어도 한쪽 면에서 인쇄를 갖는 것을 특징으로 하는 제1항에 따른 압출된 폴리메타크릴레이트 필름,
b) 감압성 접착제,
c) 이형 코팅 및
d) 지지 층.
제8항에 있어서, 층 a)가 인쇄 없이 20 내지 75 μm의 두께를 가지고, 인쇄가 1.5 내지 3 μm의 두께를 가지며, 층 b)가 20 내지 30 μm의 두께를 가지고, 층 c)가 0.5 내지 1.2 μm의 두께를 가지고, 층 d)가 20 내지 70 μm의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 보안 필름.
제8항 또는 제9항에 있어서, 압출된 폴리메타크릴레이트 필름이 투명하고, 90 내지 100 중량%의 폴리메타크릴레이트로 이루어진 것을 특징으로 하는 보안 필름.
제8항 또는 제9항에 있어서, 압출된 폴리메타크릴레이트 필름이 착색된 백색이고, 이 목적을 위해 55 내지 95 중량%의 폴리메타크릴레이트 및 5 내지 40 중량%의 이산화티타늄을 포함하는 것을 특징으로 하는 보안 필름.
제8항 또는 제9항에 있어서, 압출된 폴리메타크릴레이트 필름이 충격 개질제를 함유하지 않는 것을 특징으로 하는 보안 필름.
제8항 또는 제9항에 있어서, 칩 카드, 문서, 보안 라벨, 다른 라벨 또는 가격표를 제조하기 위한 보안 필름.
삭제
KR1020177027359A 2015-03-31 2016-03-23 높은 투명성을 가지며 미리 결정된 파단점을 갖지 않는 영구 보안 필름 KR102575330B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15161918.6A EP3075803A1 (de) 2015-03-31 2015-03-31 Abzugssichere sicherheitsfolie mit hoher transparenz und ohne sollbruchstellen
EP15161918.6 2015-03-31
PCT/EP2016/056326 WO2016156137A1 (de) 2015-03-31 2016-03-23 Abzugssichere sicherheitsfolie mit hoher transparenz und ohne sollbruchstellen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170137729A KR20170137729A (ko) 2017-12-13
KR102575330B1 true KR102575330B1 (ko) 2023-09-07

Family

ID=53682410

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020177027359A KR102575330B1 (ko) 2015-03-31 2016-03-23 높은 투명성을 가지며 미리 결정된 파단점을 갖지 않는 영구 보안 필름

Country Status (14)

Country Link
US (1) US10629098B2 (ko)
EP (2) EP3075803A1 (ko)
JP (1) JP6767994B2 (ko)
KR (1) KR102575330B1 (ko)
CN (1) CN107406734B (ko)
BR (1) BR112017018284B1 (ko)
DE (1) DE202016008365U1 (ko)
FI (1) FI12065U1 (ko)
HK (1) HK1245317A1 (ko)
IL (1) IL254058B (ko)
RU (1) RU2707991C2 (ko)
SG (1) SG11201707079PA (ko)
TW (1) TWI689536B (ko)
WO (1) WO2016156137A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3450163B1 (en) 2017-08-30 2019-07-17 Evonik Röhm GmbH Brittle acrylic films and forgery prevention labels comprising the same
DE102017216789A1 (de) * 2017-09-22 2019-03-28 Tesa Se Laserbeschriftbare Folie
CN107903556B (zh) * 2017-12-19 2020-06-02 福建新力元反光材料有限公司 一种pmma超薄超透薄膜及其制作方法
EP3702400B1 (en) * 2019-02-27 2021-04-21 Röhm GmbH Forgery prevention labels for high-temperature applications

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120018098A1 (en) * 2009-03-30 2012-01-26 Avery Dennison Corporation Removable Adhesive Label Containing Inherently Shrinkable Polymeric Film
JP2014502568A (ja) 2010-12-13 2014-02-03 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 導光体の製造方法および照明ユニットにおける導光体の使用

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9504145D0 (en) * 1995-03-02 1995-04-19 De La Rue Holographics Ltd Improvements relating to packaging
JP3645385B2 (ja) * 1996-12-20 2005-05-11 ゼオン化成株式会社 アクリル樹脂系脆質フィルム
US6280835B1 (en) * 1996-12-20 2001-08-28 Asahi Kagaku Kogyo Co., Ltd. Thermoplastic acrylic resin brittle film
US6531230B1 (en) * 1998-01-13 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Color shifting film
DE10236045A1 (de) * 2002-08-06 2004-02-19 Röhm GmbH & Co. KG Niedrig orientierte thermoplastische Folien
US7758938B2 (en) * 2004-01-09 2010-07-20 Avery Dennison Corporation Label assembly and method of using the same to label articles durably yet removably
US9387652B2 (en) * 2005-01-10 2016-07-12 Avery Dennison Corporation Removable curl labels
FR2964970B1 (fr) * 2010-09-22 2013-11-01 Arkema France Nouveaux modifiants chocs et compositions thermoplastiques renforcees choc
CA2861466A1 (en) * 2012-01-19 2013-07-25 Bayer Intellectual Property Gmbh Plastic film for printing by dye diffusion thermal transfer printing

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120018098A1 (en) * 2009-03-30 2012-01-26 Avery Dennison Corporation Removable Adhesive Label Containing Inherently Shrinkable Polymeric Film
JP2014502568A (ja) 2010-12-13 2014-02-03 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 導光体の製造方法および照明ユニットにおける導光体の使用

Also Published As

Publication number Publication date
FI12065U1 (fi) 2018-06-15
KR20170137729A (ko) 2017-12-13
US20180037776A1 (en) 2018-02-08
CN107406734B (zh) 2021-05-28
JP2018517003A (ja) 2018-06-28
BR112017018284A2 (pt) 2018-04-10
JP6767994B2 (ja) 2020-10-14
US10629098B2 (en) 2020-04-21
HK1245317A1 (zh) 2018-08-24
TW201708329A (zh) 2017-03-01
EP3075803A1 (de) 2016-10-05
CN107406734A (zh) 2017-11-28
RU2017132088A (ru) 2019-03-13
IL254058A0 (en) 2017-10-31
EP3277767A1 (de) 2018-02-07
BR112017018284B1 (pt) 2022-04-19
IL254058B (en) 2021-08-31
SG11201707079PA (en) 2017-10-30
TWI689536B (zh) 2020-04-01
RU2707991C2 (ru) 2019-12-03
RU2017132088A3 (ko) 2019-04-04
DE202016008365U1 (de) 2017-09-14
WO2016156137A1 (de) 2016-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102575330B1 (ko) 높은 투명성을 가지며 미리 결정된 파단점을 갖지 않는 영구 보안 필름
TWI607051B (zh) 薄膜
JP6836896B2 (ja) 透明樹脂積層体
JP6857183B2 (ja) 黒色フィルム
KR20190096448A (ko) 아크릴 수지 조성물 및 그의 제조 방법, 및 아크릴 수지 필름
KR102230839B1 (ko) 취성 아크릴 필름 및 이를 포함하는 위조 방지 라벨
US9334385B2 (en) Thermoplastic comprising metal identification platelets
KR102416649B1 (ko) 고온 적용을 위한 위조 방지 라벨
JP7040515B2 (ja) 熱可塑性樹脂積層延伸フィルム
JP2013001088A (ja) 印刷用透明シート
JP6578723B2 (ja) 積層フィルム及び、それから得られる偏光板保護フィルム
RU2777533C1 (ru) Этикетки для предотвращения фальсификации для вариантов применения в области высоких температур
JP7563926B2 (ja) （メタ）アクリル系樹脂フィルムの製造方法
JP3575552B2 (ja) ポリエステル系フィルム
JP2022174509A (ja) 積層体
JP2015194640A (ja) 光学フィルム
JP2024117370A (ja) 延伸フィルムの製造方法
JP2016053603A (ja) 積層熱可塑性樹脂フィルムの製造方法及びそれから得られる偏光板保護フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)