RU2415081C2 - Порошок смешанного оксида кремния и титана, его дисперсия и титансодержащий цеолит на его основе - Google Patents

Порошок смешанного оксида кремния и титана, его дисперсия и титансодержащий цеолит на его основе Download PDF

Info

Publication number
RU2415081C2
RU2415081C2 RU2008144800/05A RU2008144800A RU2415081C2 RU 2415081 C2 RU2415081 C2 RU 2415081C2 RU 2008144800/05 A RU2008144800/05 A RU 2008144800/05A RU 2008144800 A RU2008144800 A RU 2008144800A RU 2415081 C2 RU2415081 C2 RU 2415081C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
titanium
powder
silicon dioxide
mixed
content
Prior art date
Application number
RU2008144800/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008144800A (ru
Inventor
Кай ШУМАХЕР (DE)
Кай Шумахер
Мартин МЁРТЕРС (DE)
Мартин МЁРТЕРС
Хельмут МАНГОЛЬД (DE)
Хельмут Мангольд
Штеффен ХАЗЕНЦАЛЬ (DE)
Штеффен ХАЗЕНЦАЛЬ
Original Assignee
Эвоник Дегусса Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Эвоник Дегусса Гмбх filed Critical Эвоник Дегусса Гмбх
Publication of RU2008144800A publication Critical patent/RU2008144800A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2415081C2 publication Critical patent/RU2415081C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
    • C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
    • C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
    • C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
    • C01B33/181—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by a dry process
    • C01B33/183—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by a dry process by oxidation or hydrolysis in the vapour phase of silicon compounds such as halides, trichlorosilane, monosilane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
    • C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C01B39/085—Group IVB- metallosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению смешанного диоксида кремния и титана и титансодержащих цеолитов. Способ получения пирогенного порошка смешанного диоксида кремния и титана, имеющего удельную поверхность по БЭТ, составляющую от 200 до 400 м2/г, заключается в том, что 97,0±1,5 мас.% в расчете на SiO2 галогенида кремния и 3,5±1,0 мас.% галогенида титана в расчете на ТiO2 испаряют. Пары помещают в камеру смешивания. Отдельно в камеру смешивания вводят водород и первичный воздух. Затем смесь паров галогенида кремния и галогенида титана, содержащего водород горючего газа и первичного воздуха, поджигают в горелке и направляют пламя в реакционную камеру. Дополнительно вводят в реакционную камеру вторичный воздух. Затем твердое вещество отделяют от газообразных веществ и освобождают от галогенсодержащих веществ посредством обработки водяным паром при температурах от 250 до 700°С. Описана дисперсия, содержащая этот порошок, и варианты способа получения титансодержащего цеолита на основе порошка или дисперсии. Изобретение обеспечивает снижение продолжительности получения цеолита. 6 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл.

Description

Изобретение относится к порошку пирогенного смешанного оксида кремния и титана и его получению. Кроме того, изобретение относится к дисперсии, включающей порошок пирогенного смешанного оксида кремния и титана.
Дополнительно изобретение относится к способу получения титансодержащего цеолита с использованием порошка пирогенного смешанного оксида кремния и титана или дисперсии, включающей этот порошок. Кроме того, изобретение относится к титансодержащим цеолитам, которые можно получить этими способами, и к их применению в качестве катализаторов.
Применение порошков смешанного оксида кремния и титана для получения титансодержащих цеолитов описано в ЕР-А-814058. Титансодержащие цеолиты являются эффективными катализаторами окисления олефинов с помощью пероксида водорода. Их получают гидротермальным синтезом из исходного вещества - порошков смешанного оксида кремния и титана, в присутствии темплата. В ЕР-А-814058 описано, что для этого можно использовать пирогенные смешанные оксиды кремния и титана с содержанием диоксида кремния от 75 до 99,9 мас.% и содержанием диоксида титана от 0,1 до 25 мас.%. Особенными преимуществами обладает состав, который содержит от 90 до 99,5 мас.% диоксида кремния и от 0,5 до 5 мас.% диоксида титана. В качестве темплатов можно применять амины, аммониевые соединения или гидроксиды щелочных (щелочноземельных) металлов.
Недостатком способа, изложенного в ЕР-А-814058, является продолжительное время реакции, которое необходимо для протекания реакции смешанного оксида кремния и титана в присутствии темплата. Кроме того, не все титансодержащие цеолиты, полученные в соответствии с ЕР-А-814058, проявляют адекватную каталитическую активность.
Целью изобретения является поэтому обеспечение смешанного оксида кремния и титана, использование которого поможет снизить время реакции, необходимой для получения титансодержащего цеолита. Дополнительной целью настоящего изобретения было получение титансодержащего цеолита, имеющего высокую каталитическую активность.
Изобретение относится к порошку пирогенного смешанного оксида кремния и титана, который обладает следующими свойствами:
- удельная поверхность по БЭТ, составляющая от 200 до 400 м2/г;
- содержание диоксида кремния, составляющее 97,0±1,5 мас.%;
- содержание диоксида титана, составляющее 3,5±1,0 мас.%; и
- сумма содержания диоксида кремния и диоксида титана составляет более 99,7 мас.%,
все массовые проценты приведены в расчете на общее количество порошка.
Под выражением «пирогенный оксид» следует понимать частицы смешанного оксида металлов, полученные при окислении в пламени и/или гидролизе в пламени. При протекании этих процессов способные к окислению и/или гидролизу исходные материалы окисляются или гидролизуются, как правило, в водородно-кислородном пламени. Частицы смешанного оксида металла в соответствии с изобретением по возможности не содержат пор и содержат свободные гидроксильные группы на поверхности. Частицы находятся в виде агрегированных первичных частиц.
Было показано, что высокая удельная поверхность по БЭТ значительно снижает период времени, который требуется для приготовления титансодержащего цеолита из порошка смешанного оксида кремния и титана в соответствии с настоящим изобретением.
Предпочтительный порошок смешанного оксида кремния и титана в соответствии с настоящим изобретением имеет удельную поверхность по БЭТ, составляющую от 250 до 350 м2/г, а особенно предпочтительный порошок имеет удельную поверхность, составляющую 300±30 м2/г.
Кроме того, предпочтительным является порошок смешанного оксида кремния и титана, в котором содержание диоксида кремния составляет 97,0±1,0 мас.%, содержание диоксида титана составляет 3,5±0,75 мас.%, причем сумма содержания диоксида кремния и диоксида титана составляет более 99,9 мас.%. Особенно предпочтительным является порошок смешанного оксида кремния и титана, в котором содержание диоксида кремния составляет 97,0±0,5 мас.%, содержание диоксида титана составляет 3,5±0, 5 мас.%, причем сумма содержания диоксида кремния и диоксида титана составляет более 99,9 мас.%.
Сумма содержания диоксида кремния и содержания диоксида титана в порошке в соответствии с настоящим изобретением составляет более 99,7 мас.%, предпочтительно более 99,9 мас.%. Содержание каждого из металлов Al, Ca, Со, Fe, K, Na, Ni и Zn предпочтительно составляет менее 50 ч./млн, особенно предпочтительно менее 25 ч./млн. Содержание хлорид-иона предпочтительно составляет менее 700 ч./млн. Было доказано, что предпочтительно, чтобы при получении титансодержащих цеолитов содержание перечисленных металлов и хлорид-иона не превышало указанных величин. Эти примеси могут содержаться в исходных веществах и/или появляться в процессе получения.
Дополнительным предметом настоящего изобретения является способ получения порошка смешанного оксида титана и кремния в соответствии с изобретением, в котором
- хлорид кремния в таком количестве, что из него можно получить 97,0±1,5 частей по массе SiO2, и хлорид титана в таком количестве, что из него можно получить 3,5±1,0 частей по массе TiO2, испаряют, пары помещают в камеру смешивания, в нее же отдельно подают водород и первичный воздух;
- затем смесь паров хлорида кремния и хлорида титана, содержащую водород, горючий газ и первичный воздух, поджигают в горелке, пламя горит в реакционной камере;
- дополнительно вводят в реакционную камеру вторичный воздух, затем твердое вещество отделяют от газообразных веществ;
- твердое вещество насколько возможно полно освобождают от галогенсодержащих веществ путем обработки паром при температурах от 250 до 700°С;
- количество необходимых реагентов, включающих хлорид кремния, хлорид титана, горючий газ, первичный воздух и вторичный воздух, выбирают так, чтобы при сжигании поддерживалась адиабатическая температура пламени Tad, для которой справедливо следующее уравнение: 900°C<Tad<1200°С, в котором Tad - это температура требуемых реагентов + сумма энтальпий парциальных реакций, деленная на теплоемкость веществ, которые образуются в результате суммарной реакции, включая смешанный оксид кремния и титана, воду, хлористый водород, диоксид углерода, если он образуется, кислород, азот, и при необходимости газ-носитель, если газом-носителем не служат воздух или азот; причем для расчетов используют удельную теплоемкость этих веществ при температуре 1000°С.
Удельные теплоемкости можно определить, например, при помощи справочника VDI Wärmeatlas [VDI heat atlas] (Главы 7.1-7.3 и 3.7, 8-е издание).
Продуктами реакции хлорида кремния и хлорида титана в присутствии кислорода и горючего газа являются смешанный оксид кремния и титана, вода, соляная кислота и диоксид углерода, который образуется при использовании соединений кремния и/или титана, содержащих углерод, и/или горючих газов, содержащих углерод. Энтальпии этих реакций можно рассчитать на основании стандартных описаний, известных лицам, квалифицированным в данной области техники.
В таблице 1 приведены некоторые избранные величины энтальпий реакций галогенидов кремния и тетрахлорида титана в присутствии водорода и кислорода.
Особенно предпочтительно применять метилтрихлорсилан (МТХС, CH3SiCl3), трихлорсилан (ТХС, SiHCl3) и/или дихлорсилан (ДХС, SiH2Cl2), а также тетрахлорид титана.
Таблица 1
Энтальпии реакций
  кДж/моль
H2 -241,8
SiCl4 -620,1
SiHCl3 -659,4
SiH2Cl2 -712,3
C3H7SiCl3 -2700,2
CH3SiCl3 -928,3
(CH3)3SiCl -2733,8
TiCl4 -553,4
Подходящими горючими газами являются водород, метан, этан, пропан и/или природный газ, предпочтительным является водород.
Дополнительные преимущества создаются в том случае, если скорость реакционной смеси на выходе из камеры смешивания в реакционное пространство составляет от 10 до 80 м/с.
Пары хлорида кремния и хлорида титана можно также подавать в камеру смешивания в смешанном виде или отдельно, с использованием газа-носителя.
Необходимые для реакции вещества - горючий газ, первичный воздух и/или вторичный воздух - можно вводить в предварительно нагретом виде. Подходящие температуры находятся в интервале от 50 до 400°С.
Далее, первичный и/или вторичный воздух может быть обогащен кислородом.
Предпочтительно процесс по настоящему изобретению можно осуществлять так, чтобы в качестве галогенида кремния использовался SiCl4, в качестве галогенида титана использовался TiCl4, а температура адиабатического пламени составляла Tad=1050±50°С.
Дополнительным предметом настоящего изобретения является дисперсия, которая включает порошок смешанного оксида кремния и титана по настоящему изобретению и воду.
Средний взвешенный диаметр частиц смешанного оксида кремния и титана в дисперсии предпочтительно составляет менее 200 нм, особенно предпочтительно менее 100 нм.
Предпочтительно для дисперсии по настоящему изобретению выполняются следующие неравенства: 10 ≤ количество молей воды/ количество молей смешанного оксида кремния и титана ≤ 20. Особенно предпочтительно, если 12 ≤ количество молей воды/ количество молей смешанного оксида кремния и титана ≤ 17.
Кроме того, предпочтительной может быть дисперсия, которая дополнительно содержит основное четвертичное аммониевое соединение. Предпочтительные дисперсии содержат гидроксиды тетраалкиламмония, например гидроксид тетраэтиламмония, гидроксид тетра-н-пропиламмония и/или гидроксид тетра-н-бутиламмония.
Содержание четвертичного основного аммониевого соединения в дисперсии в соответствии с настоящим изобретением не ограничено. Если дисперсию намереваются хранить в течение относительно продолжительного времени, лучше добавлять к ней только часть общего количества темплата, необходимого для получения титансодержащего цеолита. Предпочтительно основное четвертичное аммониевое соединение добавляют в таких количествах, чтобы величина pH в полученном растворе составляла от 9 до 11, конкретно от 9,5 до 10,5. При таких величинах pH дисперсия обладает хорошей стабильностью.
Если, например, дисперсию нужно применять непосредственно после ее получения для получения титансодержащего цеолита, дисперсия может уже содержать общее количество основного четвертичного аммониевого соединения. Предпочтительно добавление четвертичного аммониевого соединения в количествах от 0,12 до менее чем 0,20 моль аммониевого соединения на моль смешанного оксида кремния и титана, особенно предпочтительно в количествах от 0,13 до 0,17 моль аммониевого соединения на моль смешанного оксида кремния и титана.
Еще одним предметом настоящего изобретения является способ получения дисперсии в соответствии с настоящим изобретением, который включает следующие стадии:
- вода, pH которой в случае, если вводимый позже порошок смешанного оксида кремния и титана приводит к достижению величины pH в водной фазе менее 2 или более 4, доводят до величин pH, составляющих от 2 до 4 прибавлением кислот или оснований, циркулирует из емкости для хранения через роторно-статорный механизм,;
- через загрузочное устройство непрерывно или периодически порошок смешанного оксида кремния и титана подают в зону измельчения между пазами, расположенными между зубцами ротора, и пазами статора, при работающем роторно-статорном механизме, в таких количествах, чтобы образовалась предварительная дисперсия с содержанием твердых веществ от 20 до 40 мас.%;
- после прибавления всего порошка смешанного оксида кремния и титана загрузочное устройство закрывают и измельчение предварительной дисперсии продолжают так, чтобы скорость перемешивания составляла от 10000 до 40000 с-1; и
- если это необходимо, при поддержании условий существования дисперсии добавляют последовательно воду и основное четвертичное аммониевое соединение.
Еще одним предметом данного изобретения является способ получения титансодержащего цеолита, в котором порошок смешанного оксида кремния и титана в соответствии с настоящим изобретением и основное четвертичное аммониевое соединение обрабатывают в водной среде при температуре, составляющей от 150 до 220°С, в течение времени, составляющего менее 12 часов.
Предпочтительно способ осуществляют так, чтобы выполнялись следующие неравенства: 10 ≤ количество молей воды/ количество молей смешанного оксида кремния и титана ≤ 20. Особенно предпочтительно, если 12 ≤ количество молей воды/ количество молей смешанного оксида кремния и титана ≤ 17.
Дополнительные преимущества создаются в том случае, если при осуществлении способа выполняются следующие неравенства: 0,12 ≤ количество молей соединения аммония / количество молей смешанного оксида кремния и титана ≤ 0,20. Особенно предпочтительно, если 0,13 ≤ количество молей соединения аммония / количество молей смешанного оксида кремния и титана ≤ 0,16.
В качестве основных четвертичных аммониевых соединений особенно предпочтительными являются гидроксиды тетраалкиламмония, например гидроксид тетраэтиламмония, гидроксид тетра-н-пропиламмония и/или гидроксид тетра-н-бутиламмония.
Основное четвертичное аммониевое соединение служит темплатом, который определяет кристаллическую структуру путем встраивания в кристаллическую решетку. Гидроксид тетра-н-пропиламмония предпочтительно используют для получения титанового силикалита-1 (структура MFI), гидроксид тетра-н-бутиламмония для получения титанового силикалита-2 (структура MEL), а гидроксид тетраэтиламмония для получения титановых цеолитов бета (кристаллическая структура ВЕА).
Еще одним предметом настоящего изобретения является способ получения титансодержащего цеолита, в котором дисперсию в соответствии с настоящим изобретением, если это требуется, с дополнительным прибавлением основного четвертичного аммониевого соединения, обрабатывают при температуре от 150 до 220°С в течение времени, которое составляет менее 12 часов.
При указанных условиях способа по настоящему изобретению время кристаллизации обычно составляет менее 12 часов. Кристаллы отделяют путем фильтрования, центрифугирования или декантирования и промывают подходящей промывной жидкостью, предпочтительно водой. Затем кристаллы при необходимости сушат и прокаливают при температуре от 400 до 1000°С, предпочтительно от 500 до 750°С, с целью удаления темплата.
Размер частиц в дисперсии, составляющий менее 200 нм, приводит к быстрому растворению частиц и образованию титансодержащего цеолита.
Еще одним предметом настоящего изобретения является титансодержащий цеолит, который можно получить способом в соответствии с изобретением из исходного порошка смешанного оксида кремния и титана.
Еще одним предметом настоящего изобретения является титансодержащий цеолит, который можно получить способом в соответствии с изобретением из дисперсии, содержащей порошок смешанного оксида кремния и титана.
Оба вида титансодержащих цеолитов получают в виде порошка. Чтобы применять его в качестве катализатора оксиления, его требуется перевести в форму, подходящую для применения, например микрогранулы, сферы, гранулы, сплошные цилиндры, полые цилиндры или соты, известными способами придания формы порошкообразным катализаторам, например гранулированием, распылительной сушкой, распылительным гранулированием или экструзией.
Титансодержащий цеолит в соответствии с данным изобретением можно применять в качестве катализатора реакций окисления пероксидом водорода. Конкретно, его можно применять в качестве катализатора при эпоксидировании олефинов водным пероксидом водорода в растворителе, который смешивается с водой.
Примеры
Необходимые материалы: необходимые материалы - тетрахлорид кремния и тетрахлорид титана из примеров с 1 по 5 - содержат менее 50 ч./млн следующих металлов: Na, K, Fe, Со, Ni, Al, Ca и Zn.
Примеры 1-4
Порошок смешанного оксида кремния и титана в соответствии с настоящим изобретением
Пример 1
Испаряют 5,15 кг/ч тетрахлорида кремния и 0,15 кг/ч тетрахлорида титана. Пары переводят в камеру смешения подачей 15 м3/ч (ст.) азота в качестве газа-носителя. Отдельно от этого потока в камеру смешения подают 2 м3/ч (ст.) водорода и 8 м3/ч (ст.) первичного воздуха. По центральной трубе реакционную смесь подают в горелку и поджигают. Пламя горит в охлаждаемой водой жаровой трубе. В реакционное пространство дополнительно вводят 15 м3/ч (ст.) вторичного воздуха. Полученный порошок отделяют на фильтре, присоединенном ниже, и затем обрабатывают в противотоке парами воды при 520°С.
Примеры 2-4 осуществляют аналогично примеру 1, используют количества реагентов, перечисленные в таблице.
Пример 5
Пример 5 является сравнительным примером, его состав совпадает с интервалами, заявленными в формуле изобретения, но полученное вещество обладает значительно более низкой удельной поверхностью по БЭТ, чем заявленные в настоящем изобретении порошки.
Характеристики полученных порошков приведены в таблице.
Во всех примерах содержание натрия составляло менее 10 ч./млн, K<10 ч./млн, Fe≤1 ч./млн, Co<1 ч./млн, Ni<1 ч./млн, Al<10 ч./млн, Ca<10 ч./млн, Zn<10 ч./млн.
Таблица
Используемые вещества и их количества, аналитические характеристики порошков смешанного оксида кремния и титана
Пример   1 2 3 4 5
SiCl4 кг/ч 5,15 8,0 8,0 5,15 5,15
TiCl4 кг/ч 0,15 0,21 0,21 0,15 0,15
H2 внутри реактора м3/ч (ст.) 2,0 3,0 3,4 2,10 3,50
H2 рубашка м3/ч (ст.) 1,0 0,5 0,5 1,0 1,0
Первичный воздух м3/ч (ст.) 8,0 10,7 10,0 12,5 10,0
Вторичный воздух м3/ч (ст.) 15,0 15,0 15,0 15,0 15,0
Tad °С 1026 1059 1160 930 1275
VBr м/с 32 30 21 33 31
BET м2/г 312 315 203 375 80
SiO2 мас.% 96,4 96,8 96,4 96,6 96,6
TiO2 мас.% 3,4 3,0 3,5 3,3 3,4
Пример 6
Получение дисперсии (по настоящему изобретению)
Сначала в подготовительную камеру из нержавеющей стали объемом 100 л помещают 32,5 кг полностью деминерализированной воды. Затем при перемешивании добавляют 17,5 кг порошка смешанного оксида кремния и титана, полученного в примере 1, с помощью всасывающего трубопровода насоса Ystral Conti-TDS 4 (пазы статора: 6 мм кольцевой и 1 мм кольцевой, расстояние между ротором и статором приблизительно 1 мм). После завершения прибавления впускной патрубок закрывают и предварительную дисперсию, содержащую 35 мас.% порошка, измельчают еще 10 мин при скорости вращения 3000 об./мин. Нежелательный перегрев дисперсии вследствие высокой подачи энергии предотвращают с помощью теплообменника, при этом подъем температуры не должен превышать 40°С. Полученный пирогенный порошок смешанного оксида кремния и титана обладает кислотной природой, поэтому величина pH дисперсии составляет приблизительно 3,6.
Затем прибавляют 28,6 кг деионизированной воды, и величину pH быстро доводят до величины 10,0 при интенсивном измельчении, тщательном перемешивании прибавлением 1,0 кг раствора гидроксида тетра-н-пропиламмония (40%-ный раствор в воде).
Дисперсия обладает следующими характеристиками:
Соотношение воды и смешанного оксида кремния и титана 11,7.
Средний диаметр агрегатов 92 нм (определяется на приборе Horiba LA 910).
Пример 7
Получение титансодержащего цеолита из порошка смешанного оксида кремния и титана (по настоящему изобретению)
Сначала в полиэтиленовый стакан помещают 137,0 г раствора гидроксида тетра-н-пропиламмония (40 мас.% в воде) и 434,2 г деионизированной воды, затем при интенсивном перемешивании добавляют 111,1 г порошка пирогенного смешанного оксида кремния и титана из примера 1. Образовавшийся гель сначала состаривают в течение 2 часов при 80°С при интенсивном перемешивании, а затем кристаллизуют в автоклаве при 180°С в течение 10 часов. Полученное твердое вещество отделяют от маточной жидкости посредством центрифугирования, промывают трижды порциями по 250 мл деионизированной воды, сушат при 90°С и прокаливают на воздухе в течение 4 часов при 550°С.
Отношение воды к смешанному оксиду кремния и титана составляет 13,1. Отношение гидроксида тетрапропиламмония к смешанному оксиду кремния и титана составляет 0,15.
Пример 8 (сравнительный)
Пример 8 проводят аналогично примеру 7, однако используют порошок смешанного оксида кремния и титана из примера 5. Введение этого порошка явно требует значительно большего времени, чем в примере 7.
Получение титансодержащего цеолита из дисперсии, включающей порошок смешанного оксида кремния и титана
Сначала в полиэтиленовый стакан помещают 505 г дисперсии из примера 6, 46,7 г деионизированной воды и 130,6 г раствора гидроксида тетра-н-пропиламмония (40 мас.% раствор в воде); полученную смесь сначала состаривают в течение четырех часов при 80°С при перемешивании, а затем кристаллизуют в течение 10 часов при 180°С в автоклаве. Полученное твердое вещество отделяют от маточной жидкости путем центрифугирования, промывают трижды порциями по 250 мл деионизированной воды, сушат при 90°С и прокаливают на воздухе в течение четырех часов при 550°С.
Отношение воды к смешанному оксиду кремния и титана составляет 13,2.
Отношение гидроксида тетрапропиламмония к смешанному оксиду кремния и титана составляет 0,14.
Рентгенограмма кристаллов, полученных в примерах 7-9, показывает, что дифракционная картина характерна для структуры MFI, а в ИК-спектре присутствуют характеристические линии при 960 см-1. УФ/видимый свет спектры показывают, что образец не содержит диоксида титана и титанатов.
При эпоксидировании пропилена водным раствором пероксида водорода каталитическая активность титансодержащих силикалитов, полученных в примерах 7, 8 и 9, меняется следующим образом: 9>7>>8.

Claims (13)

1. Способ получения порошка пирогенного смешанного диоксида кремния и титана, имеющего
удельную поверхность по БЭТ, составляющую от 200 до 400 м /г;
содержание в нем диоксида кремния, составляющее 97,0±1,5 мас.%;
содержание в нем диоксида титана, составляющее 3,5±1,0 мас.%;
сумму содержания диоксида кремния и диоксида титана, составляющую более 99,7 мас.%,
все массовые процентные содержания относятся к общему количеству порошка, отличающийся тем, что
97,0±1,5 мас.% в расчете на SiO2 галогенида кремния и 3,5±1,0 мас.% галогенида титана в расчете на TiO2 испаряют, пары помещают в камеру смешивания;
отдельно в камеру смешивания вводят водород и первичный воздух;
затем смесь паров галогенида кремния и галогенида титана, содержащего водород горючего газа и первичного воздуха поджигают в горелке и направляют пламя в реакционную камеру;
дополнительно вводят в реакционную камеру вторичный воздух, затем твердое вещество отделяют от газообразных веществ;
затем твердое вещество насколько возможно полно освобождают от галогенсодержащих веществ посредством обработки водяным паром при температурах от 250 до 700°С; и
количество требуемых веществ, включающих хлорид кремния, хлорид титана, горючий газ, первичный воздух и вторичный воздух выбирают так, чтобы поддерживалась адиабатическая температура горения, при которой выполняется следующее неравенство: 900°C<Tad<1200°C, в котором Tad - это температура требуемых реагентов + сумма энтальпий парциальных реакций/теплоемкость веществ, которые выходят из реакционной камеры, включая диоксид кремния, воду, хлористый водород, диоксид углерода, если он образуется, кислород, азот, и при необходимости газ-носитель, если газом-носителем не служат воздух или азот; причем для расчетов используют удельную теплоемкость этих веществ при температуре 1000°С.
2. Способ в соответствии с п.1, отличающийся тем, что в качестве галогенида кремния применяют SiCl4, а в качестве галогенида титана применяют TiCl4, а Tad=1050±50°C.
3. Способ в соответствии с п.1, отличающийся тем, что скорость на выходе газов из горелки в реакционную зону vBr составляет от 10 до 80 м/с.
4. Способ получения дисперсии, включающей смешанный диоксид кремния и титана, имеющий
удельную поверхность по БЭТ, составляющую от 200 до 400 м2/г;
содержание в нем диоксида кремния, составляющее 97,0±1,5 мас.%;
содержание в нем диоксида титана, составляющее 3,5±1,0 мас.%;
сумму содержания диоксида кремния и диоксида титана, составляющую более 99,7 мас.%,
все массовые процентные содержания относятся к общему количеству порошка, и
средний агрегатный диаметр частиц смешанного оксида кремния и титана в дисперсии составляет менее 200 нм, включающий следующие стадии:
воду, рН которой в случае, если вводимый позже порошок смешанного диоксида кремния и титана приводит к достижению величины рН в водной фазе менее 2 или более 4, доводят до величин рН, составляющих от 2 до 4 прибавлением кислот или оснований, циркулируют из емкости для хранения через роторно-статорный механизм, и
через загрузочное устройство порошок смешанного диоксида кремния и титана непрерывно или периодически вводят в зону измельчения между пазами зубцов ротора и пазами статора, при работающем роторно-статорном механизме, в таком количестве, чтобы полученная предварительная дисперсия содержала от 20 до 40 мас.% твердого вещества;
после добавления всего порошка смешанного диоксида кремния и титана загрузочное устройство закрывают и измельчение предварительной дисперсии продолжают так, что скорость вращения составляет от 10000 до 40000 с-1;
затем, если это приемлемо, при поддержании условий существования дисперсии добавляют воду и основное четвертичное аммониевое соединение.
5. Способ получения титансодержащего цеолита, отличающийся тем, что порошок смешанного диоксида кремния и титана, имеющего
удельную поверхность по БЭТ, составляющую от 200 до 400 м2/г;
содержание в нем диоксида кремния, составляющее 97,0±1,5 мас.%;
содержание в нем диоксида титана, составляющее 3,5±1,0 мас.%;
сумму содержания диоксида кремния и диоксида титана, составляющую более 99,7 мас.%,
все массовые процентные содержания относятся к общему количеству порошка, и основное четвертичное аммониевое соединение обрабатывают в водной среде при температуре от 150 до 220°С в течение периода времени продолжительностью менее 12 ч.
6. Способ в соответствии с п.5, отличающийся тем, что выполняется следующее неравенство: 10≤ количество молей воды/количество молей смешанного диоксида кремния и титана ≤20.
7. Способ в соответствии с п.5, отличающийся тем, что выполняется следующее неравенство: 0,12 ≤количество молей аммониевого соединения/количество молей смешанного оксида кремния и титана <0,20.
8. Способ в соответствии с п.5, отличающийся тем, что в качестве основного четвертичного аммониевого соединения применяют гидроксид тетраалкиламмония.
9. Способ в соответствии с п.5, отличающийся тем, что титансодержащий цеолит отделяют, сушат и прокаливают.
10. Способ получения титансодержащего цеолита, отличающийся тем, что дисперсию, включающую порошок смешанного диоксида кремния и титана, имеющего
удельную поверхность по БЭТ, составляющую от 200 до 400 м2/г;
содержание в нем диоксида кремния, составляющее 97,0±1,5 мас.%;
содержание в нем диоксида титана, составляющее 3,5±1,0 мас.%;
сумму содержания диоксида кремния и диоксида титана, составляющую более 99,7 мас.%,
все массовые процентные содержания относятся к общему количеству порошка, и если это приемлемо, содержащую дополнительно основное четвертичное аммониевое соединение обрабатывают при температуре от 150 до 220°С в течение периода времени продолжительностью менее 12 ч.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что титансодержащий цеолит отделяют, сушат и прокаливают.
12. Титансодержащий цеолит, который можно получить способом, охарактеризованным в пп.5-9.
13. Титансодержащий цеолит, который можно получить способом, охарактеризованным в пп.10-11.
RU2008144800/05A 2006-04-15 2007-03-12 Порошок смешанного оксида кремния и титана, его дисперсия и титансодержащий цеолит на его основе RU2415081C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102006017701.0 2006-04-15
DE102006017701A DE102006017701A1 (de) 2006-04-15 2006-04-15 Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008144800A RU2008144800A (ru) 2010-05-27
RU2415081C2 true RU2415081C2 (ru) 2011-03-27

Family

ID=38038947

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008144800/05A RU2415081C2 (ru) 2006-04-15 2007-03-12 Порошок смешанного оксида кремния и титана, его дисперсия и титансодержащий цеолит на его основе

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20090131694A1 (ru)
EP (2) EP2007678B1 (ru)
JP (1) JP5306180B2 (ru)
KR (1) KR101080523B1 (ru)
CN (1) CN101054185B (ru)
BR (1) BRPI0710278A2 (ru)
DE (1) DE102006017701A1 (ru)
RU (1) RU2415081C2 (ru)
WO (1) WO2007118739A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2804511C2 (ru) * 2017-12-07 2023-10-02 Эвоник Оперейшнс Гмбх Получение порошкообразных пористых кристаллических силикатов металлов с использованием пламенного спрей-пиролиза

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004031785A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
DE102004037044A1 (de) 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
DE102004037045A1 (de) 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004049427A1 (de) 2004-10-08 2006-04-13 Degussa Ag Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102005004872A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005032427A1 (de) * 2005-07-12 2007-01-18 Degussa Ag Aluminiumoxid-Dispersion
DE102006006655A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006006656A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102005053071A1 (de) * 2005-11-04 2007-05-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von ultrafeinen Pulvern auf Basis Polymaiden, ultrafeinen Polyamidpulver sowie deren Verwendung
DE102006003956A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
DE102006013090A1 (de) * 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
DE102006017700A1 (de) * 2006-04-15 2007-10-25 Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxid enthaltende Dispersion zur Herstellung titanhaltiger Zeolithe
US8155674B2 (en) * 2006-08-22 2012-04-10 Research In Motion Limited Apparatus, and associated method, for dynamically configuring a page message used to page an access terminal in a radio communication system
DE102006039269A1 (de) * 2006-08-22 2008-02-28 Evonik Degussa Gmbh Dispersion von Aluminiumoxid, Beschichtungszusammensetzung und tintenaufnehmendes Medium
DK1982964T3 (da) * 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
DE102007038314A1 (de) 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102007040246A1 (de) * 2007-08-25 2009-02-26 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007045186A1 (de) * 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
DE102007049743A1 (de) * 2007-10-16 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith
DE102009002477A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Quartäre-aminofunktionelle, siliciumorganische Verbindungen enthaltende Zusammensetzung sowie deren Herstellung und Verwendung
DE102009002499A1 (de) 2009-04-20 2010-10-21 Evonik Degussa Gmbh Dispersion enthaltend mit quartären, aminofunktionellen siliciumorganischen Verbindungen oberflächenmodifizierte Siliciumdioxidpartikel
WO2017110670A1 (en) * 2015-12-24 2017-06-29 Sintokogio, Ltd. A dispersing system and a process for dispersing
JP7101681B2 (ja) 2017-01-09 2022-07-15 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 噴霧熱分解による金属酸化物の製造方法
EP3495321A1 (de) 2017-12-07 2019-06-12 Evonik Degussa GmbH Herstellung von pulverförmigen, porösen kristallinen metallsilikaten mittels flammensprühpyrolyse
CN111825061B (zh) * 2019-04-23 2022-06-21 北京恒信化工有限公司 过氧化钠生产工艺

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5641870A (en) * 1995-04-20 1997-06-24 Genentech, Inc. Low pH hydrophobic interaction chromatography for antibody purification
DE19624340A1 (de) 1996-06-19 1998-01-08 Degussa Verfahren zur Herstellung von kristallinen mikro- und mesoporösen Metallsilicaten, verfahrensgemäß erhältliche Produkte und deren Verwendung
US5919430A (en) * 1996-06-19 1999-07-06 Degussa Aktiengesellschaft Preparation of crystalline microporous and mesoporous metal silicates, products produced thereby and use thereof
CN1079372C (zh) * 1997-11-13 2002-02-20 中国石油化工总公司 钛硅分子筛制备工艺
DE50016060D1 (de) * 2000-09-26 2011-03-03 Evonik Degussa Gmbh Eisenoxid- und Siliciumdioxid-Titandioxid-Mischung
DE10054345A1 (de) * 2000-11-02 2002-05-08 Degussa Wäßrige Dispersion, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE10065027A1 (de) * 2000-12-23 2002-07-04 Degussa Wäßrige Dispersion, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE10126163A1 (de) * 2001-05-30 2002-12-05 Degussa Pharmazeutische Zubereitungen
ATE280203T1 (de) * 2001-08-08 2004-11-15 Degussa Mit siliziumdioxid umhüllte metalloxidpartikel
DE10149130A1 (de) * 2001-10-05 2003-04-10 Degussa Flammenhydrolytisch hergestelltes, mit zweiwertigen Metalloxiden dotiertes Aluminiumoxid und wässerige Dispersion hiervon
DE10152745A1 (de) * 2001-10-25 2003-05-15 Degussa Dispersion von Aluminiumoxid
US20030108580A1 (en) * 2001-10-30 2003-06-12 Steffen Hasenzahl Use of granulates based on pyrogenically - produced silicon dioxide in cosmetic compositions
US7815936B2 (en) * 2001-10-30 2010-10-19 Evonik Degussa Gmbh Use of granular materials based on pyrogenically produced silicon dioxide in pharmaceutical compositions
DE10163938A1 (de) * 2001-12-22 2003-07-10 Degussa Flammenhydrolytisch hergestelltes Silicium-Titan-Mischoxidpulver mit an der Oberfläche angereichertem Siliciumdioxid, dessen Herstellung und Verwendung
DE10203047A1 (de) * 2002-01-26 2003-08-07 Degussa Kationische Mischoxid-Dispersion, Streichfarbe und tintenaufnehmendes Medium
DE10204471C1 (de) * 2002-02-05 2003-07-03 Degussa Wässerige Dispersion enthaltend mit Ceroxid umhülltes Siliciumdioxidpulver, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
DE10204470C1 (de) * 2002-02-05 2003-08-14 Degussa Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Dispersionen
DE10205280C1 (de) * 2002-02-07 2003-07-03 Degussa Dispersion zum chemisch-mechanischen Polieren
ATE273799T1 (de) * 2002-03-22 2004-09-15 Degussa Dispersion, streichfarbe und aufnahmemedium
DE10225123A1 (de) * 2002-06-06 2003-12-18 Goldschmidt Ag Th Hochkonzentrierte wässrige Dispersion enthaltend hydrophile mikrofeine Metalloxidpartikel und Dispergierhilfsmittel
DE10225122A1 (de) * 2002-06-06 2003-12-18 Goldschmidt Ag Th Hochkonzentrierte wässrige Dispersionen enthaltend hydrophobe mikrofeine Metalloxidpartikel und Dispergierhilfsmittel
DE10225125A1 (de) * 2002-06-06 2003-12-18 Goldschmidt Ag Th Wässerige Dispersion enthaltend pyrogen hergestellte Metalloxidpartikel und Dispergierhilfsmittel
DE10229761B4 (de) * 2002-07-03 2004-08-05 Degussa Ag Wässerige Dispersion, enthaltend pyrogen hergestellte Metalloxidpartikel und Phosphate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US7374787B2 (en) * 2002-08-22 2008-05-20 Dequssa Ag Stabilized, aqueous silicon dioxide dispersion
DE10250712A1 (de) * 2002-10-31 2004-05-19 Degussa Ag Pulverförmige Stoffe
DE10250711A1 (de) * 2002-10-31 2004-05-19 Degussa Ag Pharmazeutische und kosmetische Zubereitungen
DE10256267A1 (de) * 2002-12-03 2004-06-24 Degussa Ag Dispersion, Streichfarbe und Aufnahmemedium
DE10259860A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-08 Degussa Ag Pulvergemisch bestehend aus Titandioxid, Zinkoxid und Zink-Titan-Mischoxid
DE10260718A1 (de) * 2002-12-23 2004-07-08 Degussa Ag Mit Siliziumdioxid umhülltes Titandioxid
DE10316661A1 (de) * 2003-04-11 2004-11-04 Degussa Ag Dispergiermittel enthaltende wässerige Dispersion von hydrophobiertem Siliciumdioxidpulver
DE10317066A1 (de) * 2003-04-14 2004-11-11 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Metalloxid- und Metalloidoxid-Dispersionen
DE10330020A1 (de) * 2003-07-03 2005-01-20 Degussa Ag Hochgefüllte Silan-Zubereitung
DE10337198A1 (de) * 2003-08-13 2005-03-17 Degussa Ag Träger auf Basis von Granulaten, die aus pyrogen hergestelltem Siliciumdioxiden hergestellt sind
DE10360087A1 (de) * 2003-12-20 2005-07-21 Degussa Ag Flammenhydrolytisch hergestelltes, hochoberflächiges Aluminiumoxidpulver
DE10360766A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Degussa Ag Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Dispersionen
DE102004004147A1 (de) * 2004-01-28 2005-08-18 Degussa Ag Oberflächenmodifizierte, mit Siliziumdioxid umhüllte Metalloid/Metalloxide
DE102004021092A1 (de) * 2004-04-29 2005-11-24 Degussa Ag Verwendung einer kationischen Siliciumdioxid-Dispersion als Textilveredlungsmittel
DE102004025143A1 (de) * 2004-05-21 2005-12-08 Degussa Ag Ternäres Metall-Mischoxidpulver
DE102004025767A1 (de) * 2004-05-26 2005-12-22 Degussa Ag Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung
DE102004031785A1 (de) * 2004-07-01 2006-01-26 Degussa Ag Polyol enthaltende Siliciumdioxid-Dispersion
DE102004037045A1 (de) * 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004037043A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004037044A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
DE102004037118A1 (de) * 2004-07-30 2006-03-23 Degussa Ag Titandioxid enthaltende Dispersion
DE102004046093A1 (de) * 2004-09-23 2006-03-30 Degussa Ag Oberflächenmodifizierte Zink-Titan-Mischoxide
DE102004049427A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Degussa Ag Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102004053384A1 (de) * 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
EP1674427A1 (de) * 2004-12-23 2006-06-28 Degussa AG Strukturmodifizierte Titandioxide
ATE484551T1 (de) * 2004-12-23 2010-10-15 Evonik Degussa Gmbh Oberflächenmodifizierte siliciumdioxid- titandioxid-mischoxide
EP1700825A1 (de) * 2004-12-23 2006-09-13 Degussa AG Oberflächenmodifizierte, strukturmodifizierte Titandioxide
DE102005055226A1 (de) * 2004-12-24 2006-07-13 Degussa Ag Lagerung pulverförmiger Stoffe mit hohem Wassergehalt
DE102005004871A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Hochviskose wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen, deren kondensierten Oligomeren, Organopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung zur Oerflächenbehandlung von anorganischen Materialien
DE102005004872A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
DE102005032427A1 (de) * 2005-07-12 2007-01-18 Degussa Ag Aluminiumoxid-Dispersion
DE102006006655A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006006654A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006656A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102005053071A1 (de) * 2005-11-04 2007-05-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von ultrafeinen Pulvern auf Basis Polymaiden, ultrafeinen Polyamidpulver sowie deren Verwendung
DE102005059960A1 (de) * 2005-12-15 2007-06-28 Degussa Gmbh Hochgefüllte Übergangs-Aluminiumoxid enthaltende Dispersion
DE102006003957A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
DE102006003956A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Korrossionsschutzschicht auf Metalloberflächen
DE102006013090A1 (de) * 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
DE102006039269A1 (de) * 2006-08-22 2008-02-28 Evonik Degussa Gmbh Dispersion von Aluminiumoxid, Beschichtungszusammensetzung und tintenaufnehmendes Medium
DK1982964T3 (da) * 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
DE102007038314A1 (de) * 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102007040246A1 (de) * 2007-08-25 2009-02-26 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
DE102007040802A1 (de) * 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh VOC-arme aminoalkyl-funktionelle Siliciumverbindungen enthaltende Zusammensetzung für Streichfarben zur Behandlung von Papier oder Folie
DE102008007261A1 (de) * 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007045186A1 (de) * 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
DE102007049743A1 (de) * 2007-10-16 2009-04-23 Evonik Degussa Gmbh Silicium-Titan-Mischoxidpulver, Dispersion hiervon und daraus hergestellter titanhaltiger Zeolith

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2804511C2 (ru) * 2017-12-07 2023-10-02 Эвоник Оперейшнс Гмбх Получение порошкообразных пористых кристаллических силикатов металлов с использованием пламенного спрей-пиролиза

Also Published As

Publication number Publication date
US20090131694A1 (en) 2009-05-21
EP2007678A1 (en) 2008-12-31
JP2009533313A (ja) 2009-09-17
EP2610219B1 (en) 2017-10-11
KR101080523B1 (ko) 2011-11-04
JP5306180B2 (ja) 2013-10-02
EP2610219A3 (en) 2014-01-08
CN101054185B (zh) 2012-02-29
EP2007678B1 (en) 2013-05-08
EP2610219A2 (en) 2013-07-03
CN101054185A (zh) 2007-10-17
DE102006017701A1 (de) 2007-10-25
BRPI0710278A2 (pt) 2011-08-09
KR20080102313A (ko) 2008-11-24
RU2008144800A (ru) 2010-05-27
WO2007118739A1 (en) 2007-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2415081C2 (ru) Порошок смешанного оксида кремния и титана, его дисперсия и титансодержащий цеолит на его основе
JP5300854B2 (ja) ケイ素−チタン混合酸化物粉末、その分散液、及びこれらから製造されるチタン含有ゼオライト
US5919430A (en) Preparation of crystalline microporous and mesoporous metal silicates, products produced thereby and use thereof
US6627175B2 (en) Process for the manufacture of a crystalline solid
RU2424978C2 (ru) Содержащая смешанный оксид кремния и титана дисперсия для получения титаносодержащих цеолитов
CN101827784B (zh) 制备包含钛-硅混合氧化物的分散体的方法
CN110759353B (zh) 锡钛硅分子筛及其制备方法和应用以及苯酚氧化方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160313