RU2375379C1 - Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способ его получения (варианты) и способ его полимеризации - Google Patents
Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способ его получения (варианты) и способ его полимеризации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2375379C1 RU2375379C1 RU2008120013/04A RU2008120013A RU2375379C1 RU 2375379 C1 RU2375379 C1 RU 2375379C1 RU 2008120013/04 A RU2008120013/04 A RU 2008120013/04A RU 2008120013 A RU2008120013 A RU 2008120013A RU 2375379 C1 RU2375379 C1 RU 2375379C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- catalyst
- vinylbenzyl
- dicyclopentadiene
- trimethylphenyl
- bis
- Prior art date
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области катализа и касается производства катализаторов метатезисной полимеризации циклических олефинов, в частности дициклопентадиена (ДЦПД). Описаны катализаторы метатезисной полимеризации дициклопентадиена, представляющие собой [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-диэтил аминометилфенилметилен)рутений формулы (1) или [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-пирролидинилметилфенилметилен)рутений формулы (2). Описан способ получения катализатора формулы (1), состоящий в том, что катализатор Граббса первого поколения последовательно подвергают взаимодействию с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидином и (N,N-диэтил-(2-винилбензил)амином в инертной атмосфере при температуре 40-70°С в присутствии растворителя. В другом варианте способа получения катализатора формулы (1) катализатор Граббса второго поколения подвергают взаимодействию с (N,N-диэтил-(2-винилбензил)амином в инертной атмосфере при температурах 40-70°С в присутствии растворителя. Описан способ получения катализатора формулы (2), состоящий в том, что катализатор Граббса первого поколения последовательно подвергают взаимодействию с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидином и 1-(2-винилбензил) пирролидином в инертной атмосфере при температуре 40-70°С в присутствии растворителя. В другом варианте способа катализатор Граббса второго поколения подвергают взаимодействию с 1-(2-винилбензил) пирролидином в инертной атмосфере при температуре 40-70°С в присутствии растворителя. Описан способ метатезисной полимеризации дициклопентадиена, заключающийся в том, что полимеризацию осуществляют с использованием катализаторов формулы (1) или (2) при мольном соотношении мономер:катализатор от 70000:1 до 100000:1. Технический эффект - увеличение выхода катализатора и упрощение схемы синтеза за счет уменьшения количества стадий, а также получение полидициклопентадиена с высокими потребительскими свойствами при снижении расхода катализатора. 7 н.п. ф-лы.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Изобретение относится к области катализа и касается производства катализаторов метатезисной полимеризации циклических олефинов, в частности дициклопентадиена (ДЦПД).
Уровень техники
Известен ряд катализаторов с контролируемой каталитической активностью, опубликованных Граббсом и запатентованных Калифорнийским Технологическим институтом [UNG THAY; SCHRODI YANN, US 2005261451, 2005-11-24; A.Hejl, M.W.Day, R.H.Grubbs Organometallics 2006, 25, 6149-6154, Т.Ung, A.Hejl, R.H.Grubbs, Y.Schrodi Organometallics 2004, 23, 5399-5401]. Катализаторы использованы для получения полимеров из циклоолефинов и бициклоолефинов по реакции метатезисной полимеризации с раскрытием цикла при мольном соотношении мономер: катализатор в интервале от 30000:1 до 50000:1.
Недостатком существующих катализаторов является их большой расход и, как следствие, высокая себестоимость получения полидициклопентадиена.
Известен способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена (US 2005261451, 2005-11-24), заключающийся в том, что катализатор Граббса второго поколения или его производные обрабатываются соответствующим стиролом в хлористом метилене при 40°С.
Недостатком способа по патенту US 2005261451 является низкий выход целевого продукта, который составляет от 50 до 65% в пересчете на катализатор первого поколения. Это обусловлено многостадийностью синтеза и несовершенством методики.
Из указанного выше патента известен также способ метатезисной полимеризации дициклопентадиена, заключающийся в том, что полимеризация дициклопентадиена проводится при соотношении мономер: катализатор 30000:1.
Раскрытие изобретения
Задача, решаемая заявленным изобретением, заключается в создании нового эффективного катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способа его получения, а также способа полимеризации дициклопентадиена.
В соответствии с поставленной задачей было создано два новых катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена (варианты).
Первый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена представляет собой [1,3-бис-(2.4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-диэтиламинометилфенилметилен)рутений формулы:
Структура и чистота полученного соединения подтверждается методом 1Н ЯМР (300 МГц, CD2Cl2) δН: 0,41 (6Н, т, J 7,0 Гц), 1,89-1,95 (2Н, м), 2,30 (12Н, с), 2,58 (6Н, с), 2,81-2,88 (2Н, м), 4,00-4,03 (4Н, м), 4,17 (2Н, с), 6,56 (1Н, д, J 7,6 Гц), 6,97 (1Н, д, J 7,6 Гц), 6,99 (4Н, с), 7,14 (1Н, т, J 7,6 Гц), 7,49 (1Н, т, J 7,6 Гц) 18.65 (1Н, с).
Второй катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена представляет собой [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-пирролидинилметилфенилметилен)рутений формулы:
Структура и чистота полученного соединения подтверждается методом 1Н ЯМР (300 МГц, CD2Cl2) δН: 1,27 (2Н, м), 1,44 (2Н, м), 2,09 (2Н, м), 2,38 (12Н, с), 2,47 (6Н, с) 4,07 (4Н, м), 4,21 (2Н, м), 6,69 (1Н, д, J 7,5 Гц), 6,97 (1Н, д, J 7,5 Гц), 7,03 (4Н, с), 7,16 (1Н, т, J 7,5 Гц), 7,48 (1Н, т, J 7,5 Гц) 18.79 (1Н, с).
Заявленные катализаторы превосходят по эффективности катализаторы, раскрытые в патенте [US 2005261451], и позволяют получать полидициклопентадиен с высокими потребительскими свойствами при мольном соотношении мономер: катализатор от 70000:1 до 200000:1, в то время как для известных катализаторов данное соотношение составляет 30000:1 и 40000:1. (US 2005261451 2005-11-24).
Синтез катализаторов (1) и (2) включает одну или две стадии. Одностадийный процесс представляет собой обработку коммерчески доступного катализатора Граббса второго поколения (GII) соответствующими производными аминостирола: (N,N-диэтил-(2-винилбензил)амином или 1-(2-винилбензил)пирролидином. Двухстадийный процесс включает в себя предварительное введение N-гетероциклического лиганда 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилидена в катализатор Граббса первого поколения (GI), в результате чего получается катализатор Граббса второго поколения (GII), который далее превращают в заявленные катализаторы аналогично одностадийному процессу. В двухстадийном процессе стадии могут проводиться без выделения промежуточного комплекса, что позволяет повысить выход целевого соединения.
Заявленные способы позволяют увеличить выход катализатора и упростить схемы синтеза за счет уменьшения количества стадий.
Способ метатезисной полимеризации дициклопентадиена заключается в том, что полимеризацию осуществляют с использованием катализаторов (1) или (2) при мольном соотношении субстрат: катализатор от 70000:1 до 100000:1. Проведение метатезисной полимеризации с ипользованием заявленных катализаторов позволяет уменьшить затраты на получение полимера за счет снижения расхода катализатора.
Осуществление изобретения
Синтез заявленных катализаторов по одностадийному процессу из катализатора Граббса второго поколения (GII) осуществляют в толуоле или хлористом метилене по реакции:
Выход целевого продукта составляет 70-83%.
Получение катализаторов по двухстадийному процессу из катализатора Граббса первого поколения (1-6) осуществляют в толуоле при 70°С. Схема этого процесса:
Синтез комплексов проводят без выделения промежуточного катализатора Граббса второго поколения (Gll-b). Выход целевого соединения составляет 70-75%.
Комплексы (1), (2) проявляют каталитические свойства в полимеризации ДЦПД при мольном соотношении субстрат:катализатор от 100:1 до 200000:1. Оптимальным для получения полидициклопентадиена с высокими термомеханическими свойствами (высокой температурой стеклования и ударной вязкостью) является соотношение 100000:1. Катализаторы хорошо растворяются в мономере при 35°С. Экзотермическая полимеризация происходят при использовании катализатора (1) (50°С, 20 мин) и катализатора (2) (50°С, 40 мин). Полимеры не обладают запахом, механические и термические показатели соответствуют, а в ряде случаев превосходят таковые для промышленных материалов из полидициклопентадиена (Телен и Метон) [J.C.Mol J.Mol. Cat. A: Chemical, 2004, 213, 39-45; www.telene.com; www.metton.com].
Изобретение поясняется следующими примерами.
Пример 1.
Синтез катализатора проводят в условиях, исключающих попадание влаги и воздуха в реакционную систему. Используют технику и реакторы Шлейка, подсоединенные к вакуумной системе и линии сухого аргона. Растворители: хлористый метилен, толуол, гексан, метанол абсолютируют по стандартным методикам и хранят в инертной атмосфере [Armarego, Wilfred, L.F.; Chai, Christina, L.L. (2003). Purification of Laboratory Chemicals (5th Edition). Elsevier.] 2-винил-N,N-алкил-бензиламины получают по известной методике [Колесников Г.С. Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений, 1960].
Смесь GI-b 0.4 г (0.5 ммоль) в 10 мл толуола и 0,365 г (0,85 ммоль, 1,7 экв.) аддукта имидазола с хлороформом (H2IMesCCl3) нагревают при 70°С в запаянной ампуле в инертной атмосфере 12 часов, затем добавляют 0,237 г (1,25 ммоль, 2,5 экв.) N,N-диэтил-(2-винилбензил)амина и реакционную смесь нагревают еще 3.5 часа. Толуол упаривают в вакууме, к остатку добавляют 5 мл гексана, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 5 мл гексана и 4 мл метанола. После высушивания в вакууме получают 0.232 г (71%) катализатора (1) в виде кристаллов зеленого цвета. 1Н ЯМР (300 МГц, CD2Cl2) δН: 0,41 (6Н, т, J 7,0 Гц), 1,89-1,95 (2Н, м), 2,30 (12Н, с), 2,58 (6Н, с), 2,81-2,88 (2Н, м), 4,00-4,03 (4Н, м), 4,17 (2Н, с), 6,56 (1Н, д, J 7,6 Гц), 6,97 (1Н, д, J 7,6 Гц), 6,99 (4Н, с), 7,14 (1Н, т, J 7,6 Гц), 7,49 (1Н, т, J 7,6 Гц) 18.65 (1Н, с).
Пример 2.
В колбу Шленка на 25 мл помещают 170 мг (0,2 ммоль) катализатора Граббса второго поколения (GII). Колбу заполняют аргоном и приливают раствор 114 мг (0,6 ммоль) N,N-диэтил-(2-винилбензил)амина в 4 мл сухого дихлорометана. Реакционную смесь кипятят 5 часов (40°С), после чего охлаждают и отгоняют растворитель в вакууме. Продукт выделяют с помощью препаративной хроматографии на силикагеле, элюируя смесью циклогексан: тетрагидрофуран=4:1. Получают катализатор (1) 92.8 мг (57%) в виде кристаллов зеленого цвета.
Пример 3.
В колбу Шленка на 25 мл помещают 200 мг (0,23 ммоль) катализатора Граббса второго поколения (GII). Колбу заполняют аргоном и приливают раствор 110 мг (0,57 ммоль) 1-(2-винилбензил)пирролидина в 4 мл абсолютного толуола. Реакционную смесь нагревают 20 минут при 70°С, после чего охлаждают и отгоняют растворитель в вакууме. Остаток промывают метанолом и сушат в вакууме. Получают катализатор (2) 109 мг (71%) в виде кристаллов зеленого цвета. 1Н ЯМР (300 МГц, CD2Cl2) δH: 1,27 (2Н, м), 1,44 (2Н, м), 2,09 (2Н, м), 2,38 (12Н, с), 2,47 (6Н, с) 4,07 (4Н, м), 4,21 (2Н, м), 6,69 (1Н, д, J 7,5 Гц), 6,97 (1Н, д, J 7,5 Гц), 7,03 (4Н, с). 7,16 (1Н, т, J 7,5 Гц), 7,48 (1Н, т, J 7,5 Гц) 18.79 (1Н,с).
Пример 4.
Смесь GI-b 0,219 г (0.26 ммоль) в 5.5 мл толуола и 0,198 г (0,46 ммоль, 1,7 экв.) аддукта имидазола с хлороформом (H2IMesCCl3) нагревают при 70°С в запаянной ампуле в инертной атмосфере 18 часов, затем добавляют 0,132 г (0,65 ммоль, 2,5 экв.) 1-(2-винилбензил)пирролидина и реакционную смесь нагревают еще 3.5 часа. Толуол упаривают в вакууме, к остатку добавляют 5 мл метанола, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2 мл гексаном и 2 мл метанола. После высушивания в вакууме получают комплекс (2) 0.113 г с выходом 67%.
Пример 5.
Комплекс «1» 1.37 мг (0.0017 ммоль) растворяют при 35°С в 26.87 г (173 ммоль) дициклопентадиена (ДЦПД) чистоты 99% (мольное соотношение катализатор: ДЦПД=1:100000). Смесь нагревают в химическом стакане при 50°С в течение 20 мин, затем при 200°С 30 мин. Получают твердый прозрачный образец полидициклопентадиена (ПДЦПД) без запаха. Температура стеклования Tg 152°C, модуль упругости 1,80 ГПа, коэффициент линейного термического расширения 81,6, предел текучести при растяжении 52,0 МПа.
Пример 6.
Комплекс «1» 1.89 мг (0.0024 ммоль) растворяют при 35°С в 26.87 г (173 ммоль) ДЦПД чистоты 99% (мольное соотношение катализатор: ДЦПД=1:70000). Смесь нагревают в химическом стакане при 50°С в течение 20 мин, затем 200°С при 30 мин. Получают твердый прозрачный образец ПДЦПД без запаха. Температура стеклования 161°С, модуль упругости 1,86 ГПа, коэффициент линейного термического расширения 45,8, предел текучести при растяжении 56,1 МПа.
Пример 7.
Комплекс «2» 1.87 мг (0.0024 ммоль) растворяют при 35°С в 26.87 г (173 ммоль) ДЦПД 99% (мольное соотношение катализатор: ДЦПД=1:70000). Смесь нагревают в химическом стакане при 50°С в течение 20 мин, затем при 200°С 30 мин. Получают твердый прозрачный образец ПДЦПД без запаха. Температура стеклования 173°С, модуль упругости 1,68 ГПа, коэффициент линейного термического расширения 66,0, предел текучести при растяжении 52,4 МПа.
Пример 8.
Комплекс «2» 1.3 мг (0.0017 ммоль) растворяют при 35°С в 26.87 г (173 ммоль) ДЦПД 99% (мольное соотношение катализатор: ДЦПД=1:100000). Смесь нагревают в химическом стакане при 50°С в течение 20 мин, затем при 200°С 30 мин. Получают твердый прозрачный образец ПДЦПД без запаха. Температура стеклования 153°С, модуль упругости 1,78 ГПа, коэффициент линейного термического расширения 86,0, предел текучести при растяжении 52,1 МПа.
Claims (7)
3. Способ получения катализаторов по п.1, характеризующийся тем, что катализатор Граббса первого поколения последовательно подвергают взаимодействию с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидином и (N,N-диэтил-(2-винилбензил)амином в инертной атмосфере при температуре 40-70°С в присутствии растворителя.
4. Способ получения катализатора по п.1, характеризующийся тем, что катализатор Граббса второго поколения подвергают взаимодействию с (N,N-диэтил-(2-винилбензил)амином в инертной атмосфере при температурах 40-70°С в присутствии растворителя.
5. Способ получения катализаторов по п.2, характеризующийся тем, что катализатор Граббса первого поколения последовательно подвергают взаимодействию с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидином и 1-(2-винилбензил) пирролидином в инертной атмосфере при температуре 40-70°С в присутствии растворителя.
6. Способ получения катализатора по п.2, характеризующийся тем, что катализатор Граббса второго поколения подвергают взаимодействию с 1-(2-винилбензил) пирролидином в инертной атмосфере при температуре 40-70°С в присутствии растворителя.
7. Способ метатезисной полимеризации дициклопентадиена, характеризующийся тем, что полимеризацию осуществляют с использованием катализаторов по п.1 или 2 при мольном соотношении мономер: катализатор от 70000:1 до 100000:1.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008120013/04A RU2375379C1 (ru) | 2008-05-22 | 2008-05-22 | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способ его получения (варианты) и способ его полимеризации |
JP2011510451A JP5314753B2 (ja) | 2008-05-22 | 2008-12-24 | ジシクロペンタジエンのメタセシス重合触媒、その製造方法および重合方法 |
EP08874420.6A EP2280033B1 (en) | 2008-05-22 | 2008-12-24 | Dicyclopentadiene metathesis polymerisation catalyst |
PCT/RU2008/000794 WO2009142535A1 (ru) | 2008-05-22 | 2008-12-24 | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2008120013/04A RU2375379C1 (ru) | 2008-05-22 | 2008-05-22 | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способ его получения (варианты) и способ его полимеризации |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2375379C1 true RU2375379C1 (ru) | 2009-12-10 |
Family
ID=41489542
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008120013/04A RU2375379C1 (ru) | 2008-05-22 | 2008-05-22 | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способ его получения (варианты) и способ его полимеризации |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2375379C1 (ru) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011149388A1 (ru) * | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена (варианты) и способ получения полидициклопентадиена (варианты) |
RU2462308C1 (ru) * | 2011-10-04 | 2012-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" | Катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения |
RU2465286C2 (ru) * | 2011-01-27 | 2012-10-27 | Закрытое акционерное общество "СИБУР Холдинг" (ЗАО "СИБУР Холдинг") | Материал, содержащий полидициклопентадиен, и способ его получения (варианты) |
RU2545176C1 (ru) * | 2014-01-29 | 2015-03-27 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена и способ его получения |
RU2545179C1 (ru) * | 2014-01-29 | 2015-03-27 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена в форме рутениевого комплекса и способ его получения |
RU2805057C1 (ru) * | 2022-11-09 | 2023-10-11 | Роман Витальевич Аширов | Рутениевый катализатор и применение его в реакции метатезиса |
-
2008
- 2008-05-22 RU RU2008120013/04A patent/RU2375379C1/ru active
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011149388A1 (ru) * | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Рутениевый катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена (варианты) и способ получения полидициклопентадиена (варианты) |
RU2465286C2 (ru) * | 2011-01-27 | 2012-10-27 | Закрытое акционерное общество "СИБУР Холдинг" (ЗАО "СИБУР Холдинг") | Материал, содержащий полидициклопентадиен, и способ его получения (варианты) |
RU2462308C1 (ru) * | 2011-10-04 | 2012-09-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" | Катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения |
RU2545176C1 (ru) * | 2014-01-29 | 2015-03-27 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена и способ его получения |
RU2545179C1 (ru) * | 2014-01-29 | 2015-03-27 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена в форме рутениевого комплекса и способ его получения |
WO2015115937A1 (ru) * | 2014-01-29 | 2015-08-06 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена в форме рутениевого комплекса и способ его получения |
WO2015115939A1 (ru) * | 2014-01-29 | 2015-08-06 | Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена и способ его получения |
RU2805057C1 (ru) * | 2022-11-09 | 2023-10-11 | Роман Витальевич Аширов | Рутениевый катализатор и применение его в реакции метатезиса |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2350105B1 (en) | Method for preparation of ruthenium-indenylidene carbene catalysts | |
EP2519350B1 (en) | Highly active metathesis catalysis selective for romp and rcm | |
US11577232B2 (en) | Ruthenium-based metathesis catalysts, precursors for their preparation and their use | |
JP5314753B2 (ja) | ジシクロペンタジエンのメタセシス重合触媒、その製造方法および重合方法 | |
RU2375379C1 (ru) | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способ его получения (варианты) и способ его полимеризации | |
US9108996B2 (en) | Ruthenium-based metathesis catalysts and precursors for their preparation | |
EP3496855B1 (en) | Metathesis catalysts | |
JP7039565B2 (ja) | メタセシス触媒の合成および特性決定 | |
WO2014012495A1 (zh) | 一种手性α-亚甲基-β-内酰胺类化合物及其制备方法和应用 | |
RU2374269C2 (ru) | Рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена и способ его получения (варианты) | |
KR20140123070A (ko) | 아센디칼코게노펜 유도체용 중간체 및 이의 합성 방법 | |
RU2393171C1 (ru) | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, способы его получения и способ его полимеризации | |
CN110536748B (zh) | 使用立体保持性的基于钌的复分解催化剂的z-大环化合物的高度有效合成 | |
EP3752494A1 (en) | Reactions of olefin derivatives in the presence of metathesis catalysts | |
JP2012518040A (ja) | 熱スイッチ可能なルテニウム開始剤 | |
RU2377257C1 (ru) | Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена | |
CN113173862B (zh) | 一种惰性碳碳键选择性去饱和化合成烯烃的方法 | |
US20090124772A1 (en) | Process for producing organic transition metal complex compound, metathesis catalyst produced by using the same, ring-opening metathesis polymer obtainable with the metathesis catalyst, and process for producing the polymer | |
HyunáKim | A new type of self-supported, polymeric Ru-carbene complex for homogeneous catalysis and heterogeneous recovery: synthesis and catalytic activities for ring-closing metathesis | |
CN107233925B (zh) | 一种钌卡宾催化剂的制备方法 | |
RU2583790C1 (ru) | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена, содержащий тиобензилиденовый фрагмент и способ его получения | |
CN112707918B (zh) | 一种多环双酮稠环分子的制备方法 | |
US7435859B2 (en) | Sumanene and method for manufacturing the same | |
RU2545179C1 (ru) | Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена в форме рутениевого комплекса и способ его получения | |
JP2023176740A (ja) | 有機リン化合物の製造方法 |