RU2372796C2 - Серные соединения для улучшения кофейного аромата и содержащие их продукты - Google Patents
Серные соединения для улучшения кофейного аромата и содержащие их продукты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2372796C2 RU2372796C2 RU2006117348/13A RU2006117348A RU2372796C2 RU 2372796 C2 RU2372796 C2 RU 2372796C2 RU 2006117348/13 A RU2006117348/13 A RU 2006117348/13A RU 2006117348 A RU2006117348 A RU 2006117348A RU 2372796 C2 RU2372796 C2 RU 2372796C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mercapto
- coffee
- pentanone
- compounds
- drink
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 41
- 230000006872 improvement Effects 0.000 title abstract description 4
- 239000008373 coffee flavor Substances 0.000 title description 9
- 235000013353 coffee beverage Nutrition 0.000 claims abstract description 93
- 235000016213 coffee Nutrition 0.000 claims abstract description 89
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000001082 (3R)-3-sulfanylpentan-2-one Substances 0.000 claims abstract description 19
- XLMPYCGSRHSSSX-UHFFFAOYSA-N 3-Mercapto-2-butanone Chemical compound CC(S)C(C)=O XLMPYCGSRHSSSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000001356 (3R)-3-sulfanylbutan-2-one Substances 0.000 claims abstract description 18
- SZECUQRKLXRGSJ-UHFFFAOYSA-N 3-Mercapto-2-pentanone Chemical compound CCC(S)C(C)=O SZECUQRKLXRGSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- TWOGJUHCCNLYPC-UHFFFAOYSA-N 2-Mercapto-3-pentanone Chemical compound CCC(=O)C(C)S TWOGJUHCCNLYPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 claims description 36
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 claims description 23
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 23
- XVHGKKGBUDMTIQ-UHFFFAOYSA-N 4-Methoxy-2-methyl-2-butanethiol Chemical compound COCCC(C)(C)S XVHGKKGBUDMTIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 claims description 13
- CLUWOWRTHNNBBU-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiopropanal Chemical compound CSCCC=O CLUWOWRTHNNBBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- YMWIFMOWFYNQMF-UHFFFAOYSA-N 5-sulfanylhexanoic acid Chemical compound CC(S)CCCC(O)=O YMWIFMOWFYNQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QRNZMFDCKKEPSX-UHFFFAOYSA-N 4-mercapto-4-methylpentan-2-one Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)S QRNZMFDCKKEPSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000019219 chocolate Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 claims description 5
- 235000013334 alcoholic beverage Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 claims description 3
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 235000021539 instant coffee Nutrition 0.000 description 37
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 9
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 description 9
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 alkane dimercaptosulfide Chemical class 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 240000001890 Ribes hudsonianum Species 0.000 description 4
- 235000016954 Ribes hudsonianum Nutrition 0.000 description 4
- 235000001466 Ribes nigrum Nutrition 0.000 description 4
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 4
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 4
- ZFFTZDQKIXPDAF-UHFFFAOYSA-N 2-Furanmethanethiol Chemical compound SCC1=CC=CO1 ZFFTZDQKIXPDAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 3
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YOMSJEATGXXYPX-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-4-vinylphenol Chemical group COC1=CC(C=C)=CC=C1O YOMSJEATGXXYPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTAPYUYITKYXJB-UHFFFAOYSA-N 3-Mercapto-3-methylbutyl formate Chemical compound CC(C)(S)CCOC=O VTAPYUYITKYXJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INAXVXBDKKUCGI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2,5-dimethylfuran-3-one Chemical compound CC1OC(C)=C(O)C1=O INAXVXBDKKUCGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZDJOEWPXOFRGTA-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylpentyl formate Chemical compound CC(S)CCCOC=O ZDJOEWPXOFRGTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical compound CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 150000002241 furanones Chemical class 0.000 description 2
- 235000011868 grain product Nutrition 0.000 description 2
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 235000019639 meaty taste Nutrition 0.000 description 2
- 235000013384 milk substitute Nutrition 0.000 description 2
- 235000012459 muffins Nutrition 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N pentane-2,3-dione Chemical compound CCC(=O)C(C)=O TZMFJUDUGYTVRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003216 pyrazines Chemical class 0.000 description 2
- UNYNVICDCJHOPO-UHFFFAOYSA-N sotolone Chemical compound CC1OC(=O)C(O)=C1C UNYNVICDCJHOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VWYBQOFZVSNDAW-WAYWQWQTSA-N (5z)-octa-1,5-dien-3-one Chemical compound CC\C=C/CC(=O)C=C VWYBQOFZVSNDAW-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- GHIADNFHCKUPJL-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfanylethanethiol Chemical compound CSC(C)S GHIADNFHCKUPJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUXPLJJZAGFRCQ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-sulfanylbutan-2-one Chemical compound CC(=O)C(C)(C)S HUXPLJJZAGFRCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAXORTFYVFSAAI-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-sulfanylpentan-2-one Chemical compound CC(C)CC(=O)CS KAXORTFYVFSAAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 240000002234 Allium sativum Species 0.000 description 1
- LOCDPORVFVOGCR-UHFFFAOYSA-N Bis(methylthio)methane Chemical compound CSCSC LOCDPORVFVOGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282324 Felis Species 0.000 description 1
- 241000287828 Gallus gallus Species 0.000 description 1
- UGQMRVRMYYASKQ-KQYNXXCUSA-N Inosine Chemical class O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1N1C2=NC=NC(O)=C2N=C1 UGQMRVRMYYASKQ-KQYNXXCUSA-N 0.000 description 1
- 229920002774 Maltodextrin Polymers 0.000 description 1
- 235000007265 Myrrhis odorata Nutrition 0.000 description 1
- 240000004760 Pimpinella anisum Species 0.000 description 1
- 235000012550 Pimpinella anisum Nutrition 0.000 description 1
- 235000008453 RTD coffee Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012443 analytical study Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005899 aromatization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012791 bagels Nutrition 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- POIARNZEYGURDG-FNORWQNLSA-N beta-damascenone Chemical compound C\C=C\C(=O)C1=C(C)C=CCC1(C)C POIARNZEYGURDG-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- 235000015895 biscuits Nutrition 0.000 description 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 description 1
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 1
- 229940007061 capsicum extract Drugs 0.000 description 1
- 239000001943 capsicum frutescens fruit extract Substances 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000015218 chewing gum Nutrition 0.000 description 1
- 235000020152 coffee milk drink Nutrition 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 235000014510 cooky Nutrition 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011850 desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 235000015114 espresso Nutrition 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 235000019264 food flavour enhancer Nutrition 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000008369 fruit flavor Substances 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 235000004611 garlic Nutrition 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 235000015243 ice cream Nutrition 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 235000020094 liqueur Nutrition 0.000 description 1
- 210000004185 liver Anatomy 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 235000013310 margarine Nutrition 0.000 description 1
- 239000003264 margarine Substances 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M monosodium L-glutamate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O LPUQAYUQRXPFSQ-DFWYDOINSA-M 0.000 description 1
- 235000013923 monosodium glutamate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004223 monosodium glutamate Substances 0.000 description 1
- 229920001206 natural gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010508 nut-based spreads Nutrition 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 235000008935 nutritious Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 235000021400 peanut butter Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 235000021397 ready fried onions Nutrition 0.000 description 1
- 235000020122 reconstituted milk Nutrition 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000014214 soft drink Nutrition 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000001962 taste-modifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- 235000012773 waffles Nutrition 0.000 description 1
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 1
- 229930007850 β-damascenone Natural products 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23F—COFFEE; TEA; THEIR SUBSTITUTES; MANUFACTURE, PREPARATION, OR INFUSION THEREOF
- A23F5/00—Coffee; Coffee substitutes; Preparations thereof
- A23F5/46—Coffee flavour; Coffee oil; Flavouring of coffee or coffee extract
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/202—Aliphatic compounds
- A23L27/2022—Aliphatic compounds containing sulfur
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/28—Coffee or cocoa flavours
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Tea And Coffee (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Abstract
3-Меракпто-2-бутанон, 2-меркапто-3-пентанон, 3-меркапто-2-пентанон или смеси двух или более этих соединений применяют в качестве ароматизирующего вещества для улучшения органолептических свойств кофейного аромата в пищевом продукте или напитке. Указанные соединения применяют в количестве, достаточном для передачи «кошачье-серного», фруктового, жареного оттенка аромата для улучшения органолептических свойств свежесваренного кофе у пищевого продукта или напитка. Предложены также способ улучшения органолептических свойств кофейного аромата в пищевом продукте или напитке с использованием указанных ароматических соединений, а также пищевой продукт или напиток. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение касается способа и применения меркаптоалканонов с неразветвленной цепью С4-С5 для улучшения органолептических свойств кофейного аромата, обеспеченного в пищевом продукте и напитке, а также пищевых продуктов и напитков, содержащих этот аромат.
Ароматы являются важной частью многих продуктов, поскольку потребители ассоциируют некоторые ароматы с определенными продуктами. Если у продукта отсутствует аромат, ассоциируемый с ним, то потребитель предполагает, что продукт подвергся неблагоприятному воздействию. В частности, это является проблемой для таких продуктов, как быстрорастворимый кофе, для напитков и пищевых продуктов, содержащих кофейный вкус или аромат, впрочем, такая же проблема существует в других областях. Растворимые кофейные порошки, которые получают коммерческими способами, включающими экстракцию, концентрирование и сушку, обычно не имеют существенного аромата. По этой причине принято восстанавливать ароматы кофе, которые исчезают во время производства растворимого кофейного порошка, и вновь включать эти ароматы в концентрированный кофейный экстракт перед сушкой растворимого кофейного порошка.
Обычно кофейные ароматы извлекают в нескольких точках процесса производства растворимого кофейного порошка, например, путем паровой отгонки кофейного экстракта перед концентрированием и сушкой растворимых сухих веществ кофе.
Примеры способов извлечения аромата описываются в патенте США 3535118 и международной публикации WO 97/10721. Одной из проблем, возникающей в этих способах, является то, что не все компоненты аромата, полученные в чашке свежесваренного кофе, улавливаются при приготовлении. Некоторые компоненты аромата теряются; компоненты, которые, если их ввести в быстрорастворимый кофе, улучшили бы аромат напитка, приготовленного из быстрорастворимого кофе. Далее, многие традиционные технологии извлечения аромата разрушают или изменяют компоненты аромата, или ароматические компоненты деградируют при хранении водного раствора восстановленного аромата, который часто соприкасается с экстрактом кофе или его твердым остатком.
Различные патенты описывают некоторые ароматизирующие композиции или способы экстракции аромата. Патент США 3540889 описывает улучшение аромата растворимого кофе добавлением известного соединения, метилмеркаптана, к кофейному фильтрату перед сушкой.
Патент США 3713848 описывает способы изменения аромата продуктов питания добавлением, по меньшей мере, одного алкантиола с разветвленной цепью для изменения аромата пищевых продуктов. Как заявлено в патенте, данный ароматизатор имеет аромат жареного мяса, что представлено на примере топленого свиного жира или оттенка куриного жира, некоторые из них также имеют оттенок жареного лука.
Патент США 3773524 описывает применение некоторых α-кетотиолов, в частности, 2-меркапто-3-бутанона, для наделения мясным вкусом и ароматом пищевых продуктов.
Патент США 3873746 описывает новый способ получения ароматизированного кофе с использованием синтетических кофейных аромакомпозиций при взаимодействии метилмеркаптана с избытком карбонильных соединений, обеспечивающим дальнейшее производство и добавление реагента к кофейному продукту.
Патент США 3892878 описывает изменение аромата пищевых продуктов при использовании алкандитиолов, меркаптоалканола, алкандимеркаптосульфида или алкангидроксимеркаптосульфида специфической формулы. Это позволяет придать продуктам различные вкусы, главным образом вкус мяса, печени, лука и/или чеснока, в отдельных случаях использоваться для создания композиций со вкусом мяса или птицы, а также с молочным и фруктовым вкусами.
Патент США 4224351 описывает циклогексанонтиолы и их применение как парфюмерных и модифицирующих аромат агентов в парфюмерии, а также как агентов, модифицирующих аромат и вкус, включая улучшение нот аромата натурального кофе, жаренного на сковороде и/или поджаренного на открытом огне, или быстрорастворимого кофе.
Патент США 4378380 описывает комбинирование известных кофейных ароматизаторов, таких как метилмеркаптан, молярный избыток карбонильных соединений и фурфурилмеркаптан с растворимым кофейным твердым остатком или порошкообразными измельченными пищевыми продуктами, похожими на кофе.
Патент США 4024289 описывает улучшение фруктовых ароматов пищевых продуктов при использовании одного из нескольких α-окси(оксо)меркаптанов, к числу которых относится 2-меркапто-3-пентанон.
Патент Великобритании GB 2116823 A описывает применение 4-метил-4-меркапто-2-пентанона для улучшения аромата пищевых продуктов, в том числе и кофе.
Опубликованная заявка JP 2001-128620 сообщает о восстановлении ароматов при производстве кофейных и чайных напитков в асептических условиях. Ароматический ингредиент восстанавливают при концентрировании сока, кофейного или чайного напитков. Затем восстановленный аромат соединяют с одним или более соединениями, перечисленными в публикации, в том числе метионалом, метилмеркаптаном, фурфурилмеркаптаном, 3-меркапто-3-метилбутилформиатом, 2-изобути-3-метоксипиразином, фуранеолом, сотолоном, 2,3-бутандионом, 2,3-пентандионом, дамасценоном, гваяколом, 4-винилгваяколом, ванилином, (Z)-1,5-октадиен-3-оном, 4-метокси-2-метил-2-бутантиолом и 4-меркапто-4-метил-2-пентаноном, и используют в кофейном или чайном напитке такого же типа. Отдельно описывают кофейные ароматизаторы, в число которых входят фурфурилтиол или 3-меркапто-3-метилбутилформиат.
В международной публикации WO 02/076239 сообщается о способе стабилизации ароматических компонентов, таких как кофейный ароматизатор, против потери или деградации характерных особенностей желаемого вкуса или аромата при хранении. Стабилизирующий агент помещают вместе с ароматизирующими компонентами для химического взаимодействия с нежелательными соединениями и образования стабильного компонента, придающего аромат.
Даже несмотря на разнообразие парфюмерных, ароматических и ароматических соединений, а также разнообразие кофейных продуктов с улучшенным ароматом, все еще есть необходимость для извлечения или составления смесей кофейных ароматов. Это можно обеспечить в количествах, достаточных для улучшения органолептических свойств кофейного аромата, обеспеченного в пищевом продукте или напитке.
Изобретение имеет отношение к применению ароматизирующего вещества в количестве, достаточном для улучшения органолептических свойств кофейного ароматизатора, обеспеченного в пищевом продукте или напитке. Ароматизирующее вещество предоставляет часть вкусов и аромата, полученных из свежесваренного кофе, или которые присутствуют в свежесваренном кофе. Теперь обнаружено, что некоторые меркаптоалканоны с неразветвленной цепью удивительно эффективны при использовании индивидуально или в смесях для улучшения характеристик кофейного аромата. Некоторые из этих соединений были предложены как добавки для придания пищевым продуктам мясного вкуса, и, что было неожиданно, они также обладали способностью улучшать органолептические характеристики кофейного аромата.
Соответственно первый объект изобретения касается применения ароматизирующего вещества в количестве, достаточном для улучшения органолептических свойств кофейного ароматизатора, обеспеченного в пищевом продукте или напитке, характеризующегося тем, что ароматизирующее вещество является меркаптоалканоном с неразветвленной цепью С4-С5 или смесью двух или более веществ. Предпочтительно меркаптоалканон с неразветвленной цепью С4-С5 является одним или более веществами из 3-меркапто-2-бутанона, 2-меркапто-3-пентанона и 3-меркапто-2-пентанона.
Также изобретение имеет отношение к способам улучшения органолептических свойств кофейного ароматизатора, обеспеченного в пищевом продукте или напитке, содержащем по меньшей мере одно ароматизирующее вещество, добавленное или введенное в него, в количестве, достаточном для улучшения органолептических свойств их кофейного ароматизатора. Для ароматизирующего вещества характерно, что оно является меркаптоалканоном с неразветвленной цепью С4-С5 или смесью двух или более веществ. В дальнейшем изобретение имеет отношение к пищевому продукту или напитку, имеющему улучшенные органолептические свойства и полученному этим способом.
В варианте осуществления изобретения потребляемый компонент включает пищевые продукты или напитки, объединяющие напитки-концентраты, готовые к употреблению напитки, алкогольные напитки, изделия из теста, замороженные кондитерские изделия, шоколад или его аналоги, изделия из круп или молочные продукты пастообразной консистенции или заменители молочных продуктов, или их смесь.
Каждый из описанных выше вариантов осуществления равноценно применятся к пищевому продукту или напитку и способу изобретения.
Подробное описание предпочтительного варианта осуществления
Основываясь на фундаментальном аналитическом исследовании кофейного вкуса, впервые определили 5 серных соединений в кофе (смотрите также таблицу 1, пример 1), среди которых были некоторые преимущественно меркаптоалканоны с неразветвленной цепью С4-С5. Количественный анализ кофейной заварки и растворимого кофе (полученного из того же сорта кофе) выявил, что 3-меркапто-2-бутанон, смесь 3-меркапто-2-пентанона и 2-меркапто-3-пентанона и 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол присутствуют в значительно большей концентрации в заварке. Кроме кофейного изолята, содержащего вышеупомянутые соединения серы, можно использовать идентичные натуральным версиям этих соединений, например, в концентрациях, которые имеют отношение к разнице, обнаруженной между кофейной заваркой и соответствующим растворимым кофе. Эти соединения удивительно полезны при получении пищевых продуктов и напитков, имеющих улучшенный или улучшенный кофейный аромат. Предпочтительными меркаптоалканонами являются 3-меркапто-2-бутанон, 2-меркапто-3-пентанон, 3-меркапто-2-пентанон и смесь двух или более этих соединений. Идеально использовать меркаптоалканоны в количестве, эффективном для придания оттенка "кошачье-серного", фруктового, жареного аромата, чтобы увеличить органолептические свойства свежесваренного кофе у пищевых продуктов и напитков.
Предпочтительно один или более меркаптоалканонов используют в количестве, достаточном для улучшения органолептических свойств кофейного ароматизатора, обеспеченного в пищевом продукте или напитке при добавлении или введении в растворимый кофейный порошок. Предпочтительно меркаптоалканоны замещают вкусы и ароматы, которые либо частично теряются или разрушаются во время традиционного приготовления растворимого кофейного порошка. Обычно добавляют ароматизирующие соединения к растворимому кофейному порошку, и добавленные таким образом соединения включают или добавляют в пищевые продукты или напитки в достаточном количестве, вследствие чего усиливается кофейный аромат.
Ароматизирующие вещества можно синтезировать или выделять с помощью традиционных методик, хорошо известных тем, кто обладает знаниями в этой области, в том числе методики, описанные в патентах США 6455093 и 6592922, каждый из которых включен в настоящее описание путем ссылки. Довольно малые количества этих ароматических веществ находятся и могут быть выделены из молотого кофе, так что следует соблюдать осторожность при выделении этих ароматических соединений, чтобы избежать загрязнения другими соединениями, которые могут растворять, модифицировать или реагировать с ними. Предпочтительно, чтобы каждое выделенное ароматизирующее вещество было достаточно чистым.
Часто желательно применение дополнительных ароматических веществ в комбинации с меркаптоалканонами для модификации ароматических свойств пищевого продукта или напитка. Таким образом, меркаптоалканоны несут "кошачье-серный", фруктовый, жареный аромат, который, в частности, дополняется нотами черносмородиново-серными и фруктовыми, привнесенными 4-метокси-2-метилбутан-2-тиолом. Соответственно в предпочтительном варианте осуществления изобретения используют один или более меркаптоалканонов с неразветвленной цепью С4-С5 в комбинации с 4-метокси-2-метилбутан-2-тиолом и/или с одним или более соединениями 4-меркапто-4-метил-2-пентаноном, метионалом и 4-меркапто-4-метилбутилформиатом.
Для некоторых пищевых продуктов может быть лучше смешивать меркаптоалканоны с дополнительными кофейными ароматическими веществами, такими как бис-(метилтио)метан, 1-метилтио-1-этантиол, 3-меркапто-3-метилбутан-2-он, любыми из известных ключевых ароматических соединений, присутствующих в кофе, таких как серные соединения, пиразины, гваяколы, фураноны, альдегиды и дикетоны, и смесь двух или более этих веществ.
Идентичность меркаптоалканонов в кофе можно подтвердить с помощью традиционных методов, используемых в этой области, например, масс-спектрометрии, газовой хроматографии, газовой хроматографии/ольфактометрии, определения качества аромата, RI индексов, совместной хроматографии сравнительных образцов или подобных соединений, или их комбинации.
Ароматизирующие меркаптоалканоны, использованные в изобретении, можно применить при приготовлении любого типа пищевого продукта или напитка, что доступно для тех, кто обладает знаниями в данной области. Идеально, если приготовление включает комбинирование потребляемого компонента, такого как пищевой продукт или напиток, с достаточным количеством меркаптоалканона, ароматизирующего соединения или соединений, для улучшения кофейного аромата у пищевого продукта или напитка до желаемого уровня. Термин "потребляемый компонент" обычно обозначает пищевой продукт или напиток, включая, например, напитки-концентраты; кофейные смеси; готовые к употреблению напитки; алкогольные напитки; изделия из теста; замороженные кондитерские изделия; шоколад или его аналоги; изделия из круп; молочные продукты пастообразной консистенции или заменители молочных продуктов, или любая смесь этих продуктов.
Напитки, которые можно приготовить в соответствии с изобретением, включают в себя любые ароматизированные кофейные напитки или напитки, имеющие кофейный аромат или вкус, такие как готовые к употреблению кофейные напитки, порошковые кофейные напитки, ароматизированные кофейные ликеры, ароматизированные кофейным ароматом прохладительные винные коктейли или смешанные напитки, свежее молоко, восстановленное молоко или другие типы молока с кофейным вкусом, газированные напитки с кофейным вкусом или сходные напитки, а также любая их комбинация.
Пищевые продукты, приготовленные в соответствии с этим изобретением, также имеют улучшенный кофейный вкус, в том числе десерты, такие как изделия из теста, включая торты, печенье, шоколадные кексы, глазированные и неглазированные вафли; замороженные кондитерские изделия, в том числе лед и мороженое; шоколад и его аналоги; другие незамороженные кондитерские изделия или подобные продукты; крупы; изделия из круп; бисквиты; бублики; маффины; бискотти; макаронные изделия; пищевые продукты пастообразной консистенции или другие молочные продукты или немолочные изделия, такие как сыр, сырные крем, йогурт, масло, маргарин, спреды на основе орехов, включая арахисовое масло и подобные изделия; и их любые комбинации. В одном варианте осуществления изобретения пищевой продукт или напиток - это кофе или продукт, имеющий отношение к кофе, например, свежесваренный кофе, быстрорастворимый кофе, трехкомпонентный порошковый кофе, содержащий сухое молоко и сливки, холодный кофе, кофе "эспрессо" и т.д.
Количество ароматизирующего вещества будет варьироваться в зависимости от типа включенного вещества или веществ, смеси и ожидаемой крепости кофейного вкуса, крепости вкуса уже полученного от других ароматических кофейных компонентов; количества пищевого продукта или напитка, и типа приготовленного пищевого продукта и напитка. Для тех, кто обладает знаниями в этой отрасли, будет очевидно, как подобрать правильное количество вещества. Такие аспекты, как стоимость, производство, транспортировка и условия хранения, также могут быть факторами, определяющими количество вещества. Однако предпочтительно, чтобы ароматизирующее вещество присутствовало в количестве, эффективном для придания "кошачье-серного", фруктового, жареного оттенка аромата, для улучшения органолептических свойств свежесваренного кофе у пищевого продукта или напитка. Аналогичным образом, при включении ароматизирующего вещества в смесь с 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол и/или одним или более соединениями 4-меркапто-4-метил-2-пентаноном, метионалом и 4-меркапто-4-метилбутилформиатом, предпочтительно использовать это в количестве, достаточном для придания фруктового, черносмородиново-серного оттенка аромата, для улучшения органолептических свойств свежесваренного кофе у пищевого продукта или напитка. Количество ароматизирующего вещества (веществ) может варьироваться от приблизительно 0,004 млрд.д. до приблизительно 1 м.д. для обычных пищевых продуктов и напитков, но предпочтительно, чтобы оно было ниже 0,5 м.д., например, от 0,5 млрд.д. до 0,4 м.д. для пищевого продукта или напитка.
Известно, что ароматы, выделенные непосредственно из кофе, нестабильны, и различные попытки выделить их в чистом виде, включая некоторые стандартные способы, описываются в этой заявке. С момента, как ароматизирующее вещество (вещества) этого изобретения могут быть синтезированы или экстрагированы непосредственно из кофе, их, что удивительно и неожиданно, можно затем ввести в пищевые продукты или напитки, или даже непосредственно в кофейных напитках в количестве большем, чем обнаружено в натуральном кофе. При введении в пищевой продукт или напиток можно использовать ароматизирующие вещества по изобретению в концентрациях, приблизительно в 5-220 раз более высоких по сравнению со свежесваренным натуральным кофе. Таким образом, хотя часть аромата дестабилизируется с течением времени или маскируется кофейной матрицей и/или другими ароматическими соединениями, в пищевых продуктах или напитках остается достаточное количество вещества для обеспечения по меньшей мере эквивалентного количества этих веществ в свежесваренном кофейном аромате или вкусе, чтобы можно было добиться надлежащих органолептических свойств кофе.
Можно использовать любой коммерчески доступный способ для обеспечения достаточной стабильности ароматических веществ при их комбинировании с пищевым продуктом или напитком и позже. В частности, одна из доступных методик заключается в инкапсулировании ароматизирующего вещества (веществ) либо раздельно, либо в любой комбинации. Инкапсулирование может выполняться по любой технологии, известной в данной отрасли, например, распылительной сушкой, сублимационной сушкой, экструзией или их комбинацией.
Обычно ароматизирующее вещество будет передаваться одним или более носителями для способствования управлению, стабильности, а также комбинированию с выбранными пищевыми продуктами или напитками. В частности, в число подходящих носителей входит один или более углеводных материалов, предпочтительно углеводный полимер. Например, мальтодекстрины, такие как 33DE сухой остаток кукурузного сиропа (Glucidex IT33) с или без 5% MCT растительного масла, могут выполнять функцию подходящего носителя для ароматизирующего вещества или других таких же неустойчивых веществ.
Следует понимать, что ароматизирующий активатор, такой как ароматический агент или усилитель аромата, в том числе один или более стандартных компонентов, можно использовать вместе с ароматизирующими веществами этого изобретения. Примерами являются предельные и непредельные жирные кислоты и аминокислоты; спирты, такие как первичные и вторичные спирты; сложные эфиры; карбонильные соединения, в том числе альдегиды и кетоны; лактоны; циклические органические соединения, в их числе производные бензола, такие как гваяколы; алициклы; гетероциклы, такие как фураны, пиридины, пиразины, фураноны и т.д.; другие серосодержащие соединения, в том числе общеупотребительные типы тиазолов, тиолов, сульфидов, дисульфидов и т.д.; ароматпотенцирующие соединения, такие как глютамат натрия, соли гуаниловой кислоты, соли инозина; натуральные и синтетические ароматизаторы, такие как ванилин, природная камедь и т.д.; специи; травы; эфирные масла и экстракты, в том числе анис и его масла, экстракт корня алканета, лавровые листья, экстракт красного стручкового перца и т.д.; и их любые комбинации.
Специфические ароматизирующие активаторы могут находиться в твердом и жидком состоянии, а также в двух этих агрегатных состояниях одновременно, в зависимости от желаемого максимального количества и формы пищевого продукта или напитка, к которому будут добавлять ароматические соединения этого изобретения. В одном предпочтительном варианте осуществления любой ароматизирующий активатор и ароматизирующее вещество диспергируют, подмешивают или делают что-либо подобное для обеспечения гомогенной среды. Выбор ароматизирующего активатора, типа или количества, будет зависеть от точных органолептических характеристик, запланированных в конечном пищевом продукте или напитке, имеющем кофейное ароматизирующее вещество, использованное в соответствии с изобретением.
Также изобретение имеет отношение к упаковке таких потребительских товаров. Потребляемый товар, такой как пищевой продукт или напиток или комбинацию, можно приготовить и снабдить ароматизирующим веществом (веществами) и держать вместе или в отдельных контейнерах. Например, если потребляемый компонент находится в порошкообразной или другой твердой форме, а ароматизирующее вещество - в жидкой, пастообразной, масляной или другой текучей форме, то было бы желательно держать их отдельно друг от друга, но предпочтительно в смежных емкостях. В одном варианте осуществления ароматизирующее вещество и потребляемый компонент находятся в смежных отделениях, разделенных съемным барьером. В предпочтительном варианте осуществления съемный барьер разрушается прямо на месте, давая возможность соединиться ароматизирующему веществу и потребляемому компоненту. В другом варианте осуществления по меньшей мере часть одного находится в порошкообразной или твердой форме, и по меньшей мере часть другого - жидкость, что способствует их комбинированию. Барьер может быть просто съемным или открываемым, позволяющим соединять отдельные части либо с, либо без дополнительной помощи. Самотек или встряхивание также могут способствовать комбинированию отделенных компонентов. Например, в контейнере жидкая часть может находиться над твердой или порошковой частью, так что жидкость может падать и перемешиваться с твердой фазой после удаления барьера между ними. В случае постоянного барьера одна часть может быть добавлена в контейнер к другой с помощью любого подходящего механизма, такого как ложка, линия подачи сырья, возможно, соединенной с насосом (например, форсунка для распыления жидкости над твердым или порошкообразным компонентом) или подобными приспособлениями. Можно использовать любые стандартные постоянные или съемные барьерные системы, которые известны тем, кто обладает знаниями в этой области. Разделение ароматизирующего вещества (веществ) от потребляемого пищевого продукта или напитка до самого непосредственного использования позволяет обеспечить значительно более длительное хранение и/или более сильные органолептические характеристики свежесваренного кофе. Без теоретических подтверждений очевидно, что это позволяет минимизировать или полностью избежать нестабильность ароматизирующего вещества, которая может возникать при его длительном контакте с потребляемым компонентом.
В случае, когда пищевой продукт или напиток, потребляемый компонент является съедобным компонентом, который может включать в себя любые пищевые или съедобные вещества, пригодные для потребления. Под термином "съедобный" имеются в виду что-либо пригодное для переваривания, в том числе, например, жевательные резинки и т.д., кроме того, обычные пищевые продукты, питательные или вкусные, или то и другое. Обычно эти продукты имеют питательную ценность, хотя это является недостатком. Предпочтительно эти пищевые продукты или напитки - это вещества, официально разрешенные для пищевых применений. Съедобный компонент может быть в жидкой, порошкообразной или твердой форме или их комбинации, такой как спред или паста, или с выраженными частями, имеющими эти разделенные фазовые формы. В случае пищевых продуктов или напитков потребляемый компонент изобретения может представлять собой как продукты, готовые к употреблению, готовые блюда, готовые напитки, готовые к выпеканию, так и сырые ингредиенты, которые требуют дальнейшей обработки, такой как приготовление в пищу или смешивание с другими съедобными веществами перед использованием потребителем.
Несмотря на то что предпочтительные варианты осуществления изобретения были представлены в вышеизложенном описании, понятно, что изобретение не ограничено специфическими вариантами осуществления, включенными здесь, но и возможен ряд модификаций для тех, кто обладает знаниями в этой области. Также понятно, что использованные материалы и химические детали могут слегка отличаться или быть слегка модифицированными по сравнению с описаниями, представленными в заявке, без нарушения способов и композиций, включенных и представленных в этом изобретении.
Следующие примеры иллюстрируют результаты аналитического и органолептического исследования, полученные с ароматическими серосодержащими соединениями.
ПРИМЕР 1
Идентификация и количественный анализ ароматических серосодержащих соединений в кофе
Идентифицировали новые серосодержащие соединения в концентрированных ароматических фракциях, которые получили из жареного и молотого кофе, с помощью различных методик перегонки (например, при использовании криогенного конденсатора фракцию получили с помощью процесса, описанного в патенте США 3535118). Концентрированную ароматическую фракцию растворили в дихлорметане и анализировали с помощью газовой хроматографии/ольфактометрии. Для газовой хроматографии/масс-спектрометрического анализа серосодержащие соединения выделяли и очищали в соответствии с публикацией Tominaga et al. (1998) J. Agric. Food Chem. 46, 1044-1048. Новые идентифицированные серосодержащие соединения в кофе представлены в таблице 1 и на фиг.1. Идентификация соединений 1-3 и 5 была основана на индексах удерживания (относится к н-алканам) на двух или трех колонах различной полярности, совместной хроматографии сравнительных образцов и качестве аромата в месте забора пробы, так же как масс-спектрометрии. Тиолы 4 и 6 были предварительно идентифицированы на основании всех упомянутых выше критериев за исключением масс-спектра.
Количественный анализ серосодержащих соединений в кофейной заварке и растворимом кофе.
Кофейную заварку (300 г жареного молотого кофе сорта Арабика, CTn 90 степени обжаривания) пометили изотопом d3-3-меркапто-2-пентанона (внутренний стандарт), перегнали под вакуумом и экстрагировали дихлорметаном. Выделение и получение производных тиолов с п-гидроксимеркурибензоатом выполнили в соответствии с вышеупомянутой ссылкой. Для тиолов 1-3 (таблица 1) был проведен количественный анализ с помощью газовой хроматографии/масс-спектрометрии, для тиола 5 - с помощью газовой хроматографии/газовой хроматографии/масс-спектрометрии. Результаты собраны в таблице 2.
| Таблица 1 Идентификация новых серосодержащих соединений в ароматических фракциях кофе и кофейной заварке |
|||||
| № | Ароматическое соединение | Качество аромата | RI-значение на колонне | ||
| DB-5 | DB-1701 | DB-Wax | |||
| 1 | 3-меркапто-2-бутанон | Серный, "американский" | 820 | - | 1269 |
| 2 | 3-меркапто-2-пентанон | Серный, "американский" | - | 1015 | 1355 |
| 3 | 2-меркапто-3-пентанон | Серный, "американский" | - | 1011 | 1348 |
| 4 | 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол | Черносмородиновый | 926 | 989 | 1221 |
| 5 | 4-меркапто-4-метилпентан-2-он | Серный, фруктовый | 959 | 1069 | 1400 |
| Таблица 2 Концентрации (млрд.д) новых серосодержащих соединений в кофейной заварке (100% сорт Арабика, CTn 90) |
|
| Ароматическое соединение | Концентрация (млрд.д) |
| 3-меркапто-2-бутанон | 4,1 |
| 2/3-меркапто-3/2-пентанон* | 8,1 |
| 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол | 0,02 |
* Смесь 2-меркапто-3-пентанона и 3-меркапто-2-пентанона.
ПРИМЕР 2
Были представлены органолептические оценки растворимого кофе с 3-меркапто-2-бутаноном и 3-меркапто-2-пентаноном и без них. Для демонстрации превосходного действия ароматических веществ по изобретению, растворимый кофе с другими добавленными серосодержащими соединениями, такими как 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол, так же как с метионалом и 4-меркапто-4-метилбутилформиатом, также оценили (с помощью анализа обнаружили, что концентрация этих соединений в заваренном кофе выше, чем в растворимом кофе).
Этот пример описывает использование смеси ароматических соединений и их воздействие на органолептический профиль растворимого кофе (100% "Арабика", CTn 90). Исходный раствор, содержащий 3-меркапто-2-бутанон и 3-меркапто-2-пентанон, приготовили в этаноле и развели водой таким образом, чтобы конечная концентрация этанола в кофейном образце не превышала 50 мг/л воды (то есть нет воздействия на органолептический профиль). Таким образом получали смесь I. Кроме того, две другие смеси (смесь II, содержащая 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол, и смесь III, содержащая метионал и 4-меркапто-4-метилбутилформиат), состоящие из известных серосодержащих соединений, приготовили в соответствии с вышеуказанным описанием. Количества веществ в смесях I, II и III, которые добавили в растворимый кофе для органолептической оценки, сведены в таблицу 3. Эти количества оптимизированы посредством ряда органолептических исследований и предоставляют нам наиболее желаемые органолептические эффекты.
| Таблица 3 Количества (в мкг) серосодержащих соединений, добавленных к 1 л растворимого кофе |
|
| Ароматическое соединение | Количество (в мкг)а |
| Смесь I | |
| 3-меркапто-2-бутанон | 216 |
| 3-меркапто-2-пентанон | 366 |
| Смесь II | |
| 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол | 0,84 |
| Смесь III | |
| Метионал | 3,8 |
| 4-меркапто-4-метилбутилформиат | 2,1 |
а: Принимая во внимание пороговые величины аромата соединений в чистом растворимом кофе, добавленные количества для 3-меркапто-2-бутанона и 3-меркапто-2-пентанона являются в 2,5 и 1,9 раза соответственно выше пороговой величины, принимая во внимание, что, например, 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол в 10 раз выше пороговой величины.
Органолептический анализ: Растворимый кофе приготавливали перед каждой дегустацией следующим образом: на 1000 мл растворимого кофейного напитка использовали 15 г растворимого кофе. Растворимый кофейный порошок пометили смесями I, II или III и развели горячей водой (65°С). Растворы сбалансировали в течение 2 минут при перемешивании и затем распределили между восемью квалифицированными дегустаторами. На одной дегустации дегустаторам предоставили сравнительный (растворимый кофе без добавок) образец и два закодированных образца и попросили описать разницу в органолептических профилях при вдыхании аромата над поверхностью тестовых чашек.
Результаты, представленные в таблице 4, ясно демонстрируют, что ароматизирующие вещества 3-меркапто-2-бутанон и 3-меркапто-2-пентанон показывают лучший результат с точки зрения улучшения ароматических нот, таких как "кошачье-серный", жареный, свежий аромат, которые имеют отношение к органолептическим свойствам свежесваренного кофе.
| Таблица 4 Описание органолептических профилей растворимого кофе при вдыхании аромата над поверхностью тестовых чашек с добавленными серосодержащими соединениями по сравнению с сравнительным образцом кофе без добавок |
|
| Добавления | Описание органолептических профилей |
| Смесь I | Более глубокий аромат, более серныйа, более свежийb, более жареный, более полный/сложный |
| Смесь II | Более глубокий аромат, более серныйс, более полный/сложный |
| Смесь III | Не отличается от сравнительного образца |
а: Часто описывали как "американский аромат".
b: Как у свежесваренного кофе.
с: Часто описывали как "аромат черной смородины".
ПРИМЕР 3
Была проведена органолептическая оценка растворимого кофе с 3-меркапто-2-бутаноном и 3-меркапто-2-пентаноном и без них, в комбинации с 4-метокси-2-метилбутан-2-тиолом и/или с одним или более соединениями 4-меркапто-4-метил-2-пентаноном, метионалом и 4-меркапто-4-метилбутилформиатом.
Чистый растворимый кофе и приготовление образцов для органолептической оценки были такими же, как описано в примере 2. Композиции смесей, добавленных к растворимому кофе, представлены в таблице 5. Применяемое количество оптимизировали после ряда органолептических экспериментов и представляет для нас наиболее желаемый органолептический эффект.
| Таблица 5 Количества (в мкг) серосодержащих соединений, добавленных к 1 л растворимого кофе |
|
| Ароматическое соединение | Количество (в мкг) |
| Смесь IV | |
| 3-меркапто-2-бутанон | 86,4 |
| 3-меркапто-2-пентанон | 146,4 |
| 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол | 0,84 |
| Смесь V | |
| 3-меркапто-2-бутанон | 86,4 |
| 3-меркапто-2-пентанон | 146,4 |
| 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол | 0,84 |
| Метионал | 3,8 |
| 4-меркапто-4-метилбутилформиат | 2,1 |
| Смесь VI | |
| 3-меркапто-2-бутанон | 86,4 |
| 3-меркапто-2-пентанон | 146,4 |
| 4-метокси-2-метилбутан-2-тиол | 0,84 |
| 4-меркапто-4-метил-2-пентанон | 0,10 |
Органолептические оценки выполнили в соответствии с описанием в примере 2. Результаты, приведенные в таблице 6, обнаружили, что смеси передают фруктовые, черносмородиново-серные, свежие ноты аромата и могут использоваться для улучшения органолептических свойств свежесваренного кофе у растворимого кофе.
| Таблица 6 Описание органолептических профилей с поверхности тестовых чашек растворимого кофе, снабженного серосодержащими соединениями, по сравнению со сравнительными образцами кофе без добавок |
|
| Добавления | Описание органолептических профилей |
| Смесь IV | Более глубокий аромат, более серныйа, более фруктовый |
| Смесь V | Более глубокий аромат, более серныйа, более свежийb |
| Смесь VI | Более глубокий аромат, более серныйа, более свежий, более полный/сложный, более копченый/зольный |
а: Часто описывается как черносмородиновый аромат.
b: Свежий, принимая во внимание характеристику свежего кофе.
Claims (8)
1. Применение 3-меркапто-2-бутанона, 2-меркапто-3-пентанона, 3-меркапто-2-пентанона или смеси двух или более этих соединений в качестве ароматизирующего вещества в количестве, достаточном для улучшения органолептических свойств кофейного аромата, обеспеченного в пищевых продуктах или напитках.
2. Применение по п.1, отличающееся тем, что указанное ароматическое вещество присутствует в количестве, достаточном для передачи "кошачье-серного", фруктового, жареного оттенка аромата, для улучшения органолептических свойств свежесваренного кофе у пищевого продукта или напитка.
3. Применение по п.1 или 2, отличающееся тем, что указанное ароматическое вещество применяют в комбинации с 4-метокси-2-метилбутан-2-тиолом и/или с одним или более соединениями 4-меркапто-4-метил-2-пентаноном, метионалом и 4-меркапто-4-метилбутилформиатом.
4. Применение по п.3, отличающееся тем, что одно или более указанных серосодержащих соединений присутствуют в количестве, достаточном, чтобы привнести фруктовые, черносмородиновые-серные оттенки аромата для улучшения органолептических свойств свежесваренного кофе у пищевого продукта или напитка.
5. Способ улучшения органолептических свойств кофейного аромата, обеспеченного в пищевом продукте или напитке, который включает в себя применение пищевого продукта или напитка, добавление или введение в пищевой продукт или напиток, по меньшей мере, одного ароматизирующего вещества в количестве, достаточном для улучшения кофейного аромата, отличающийся тем, что указанное ароматизирующее вещество является 3-меркапто-2-бутаноном, 2-меркапто-3-пентаноном, 3-меркапто-2-пентаноном или смесью двух или более этих соединений.
6. Пищевой продукт или напиток, содержащий потребляемый компонент и, по меньшей мере, одно ароматизирующее вещество в количестве, достаточном для улучшения органолептических свойств кофейного аромата в пищевых продуктах или напитках, отличающийся тем, что указанное ароматизирующее вещество является 3-меркапто-2-бутаноном, 2-меркапто-3-пентаноном, 3-меркапто-2-пентаноном или смесью двух или более этих соединений.
7. Пищевой продукт или напиток по п.6, отличающийся тем, что он содержит смесь указанного ароматизирующего вещества с 4-метокси-2-метилбутан-2-тиолом и/или с одним или более соединениями 4-меркапто-4-метил-2-пентаноном, метионалом и 4-меркапто-4-метилбутилформиатом.
8. Пищевой продукт или напиток по п.6 или 7, отличающийся тем, что потребляемый компонент включает восстанавливаемые напитки, готовые к употреблению напитки, алкогольные напитки, изделия из теста, замороженные кондитерские изделия, шоколад или его аналоги, изделия из круп или молочные продукты пастообразной консистенции, или заменители молочных продуктов, или их любая смесь.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP03024173.1 | 2003-10-20 | ||
| EP03024173A EP1525807A1 (en) | 2003-10-20 | 2003-10-20 | Sulfur compounds for enhancing coffee aroma and resultant products containing same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006117348A RU2006117348A (ru) | 2007-11-27 |
| RU2372796C2 true RU2372796C2 (ru) | 2009-11-20 |
Family
ID=34384594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006117348/13A RU2372796C2 (ru) | 2003-10-20 | 2004-10-14 | Серные соединения для улучшения кофейного аромата и содержащие их продукты |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20090029023A1 (ru) |
| EP (2) | EP1525807A1 (ru) |
| JP (1) | JP2007508828A (ru) |
| CN (1) | CN100502688C (ru) |
| AT (1) | ATE415100T1 (ru) |
| AU (1) | AU2004283453B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0415689A (ru) |
| CA (1) | CA2539714C (ru) |
| DE (1) | DE602004018020D1 (ru) |
| ES (1) | ES2315715T3 (ru) |
| MX (1) | MXPA06003764A (ru) |
| MY (1) | MY147353A (ru) |
| PL (1) | PL1679979T3 (ru) |
| RU (1) | RU2372796C2 (ru) |
| UA (1) | UA88456C2 (ru) |
| WO (1) | WO2005039313A1 (ru) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008047771A1 (fr) * | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Ogawa & Co., Ltd. | 3-mercapto-2-alcanone et composition de parfum contenant le composé |
| JP5153195B2 (ja) * | 2007-04-13 | 2013-02-27 | 長谷川香料株式会社 | コーヒーの淹れたて感賦与剤 |
| AU2008323125B2 (en) * | 2007-11-13 | 2014-04-10 | Nestec S.A. | Use of thioester flavors to improve the flavor quality of ready-to-drink coffee upon retorting and storage |
| US20110135803A1 (en) * | 2008-07-09 | 2011-06-09 | Starbucks Corporation D/B/A Starbucks Coffee Company | Dairy containing beverages with enhanced flavors and method of making same |
| US20110135802A1 (en) * | 2008-07-09 | 2011-06-09 | Starbucks Corporation D/B/A Starbucks Coffee Company | Dairy containing beverages with enhanced flavors and method of making same |
| US8043645B2 (en) | 2008-07-09 | 2011-10-25 | Starbucks Corporation | Method of making beverages with enhanced flavors and aromas |
| ES2387155T3 (es) | 2008-07-10 | 2012-09-14 | Kraft Foods R & D, Inc. | Estabilidad incrementada de compuestos de sabor |
| JP4783421B2 (ja) * | 2008-12-25 | 2011-09-28 | 長谷川香料株式会社 | ゴマ様香味増強剤 |
| BRPI1011878B1 (pt) * | 2009-04-28 | 2019-07-30 | Kao Corporation | Processo para produzir uma solução de extrato de café concentrado |
| JP5713662B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2015-05-07 | キリンビバレッジ株式会社 | レギュラーコーヒー香味感を保持したコーヒー飲料、その製造方法、及びその香味付与のための香料組成物 |
| WO2013118742A1 (ja) * | 2012-02-06 | 2013-08-15 | 味の素株式会社 | 飲食品にコク味を付与するための組成物 |
| JP2014211433A (ja) * | 2013-04-03 | 2014-11-13 | サッポロビール株式会社 | チオール化合物及びスルフィド化合物の定量方法 |
| US20170000153A1 (en) * | 2013-12-20 | 2017-01-05 | Nestec S.A. | Liquid coffee beverage with improved aroma |
| CN104115936B (zh) * | 2014-07-17 | 2016-05-11 | 天宁香料（江苏）有限公司 | 一种4-甲基-4-巯基-2-戊酮在绿茶香精中的应用 |
| JP6807164B2 (ja) * | 2016-04-27 | 2021-01-06 | アサヒ飲料株式会社 | 容器詰めコーヒー飲料および容器詰めコーヒー飲料の淹れたて感向上香味改善方法 |
| CN106235415B (zh) * | 2016-08-05 | 2021-07-20 | 广西中烟工业有限责任公司 | 一种烟香电子烟烟液 |
| JP7212475B2 (ja) * | 2018-08-20 | 2023-01-25 | 小川香料株式会社 | コーヒーの芳醇感増強剤 |
| JP6680937B1 (ja) * | 2019-09-27 | 2020-04-15 | 小川香料株式会社 | 乳脂肪感付与剤 |
| JP6680938B1 (ja) * | 2019-09-27 | 2020-04-15 | 小川香料株式会社 | バニラ風味飲食品の香味改善剤 |
| JP7155448B1 (ja) | 2022-03-02 | 2022-10-18 | サントリーホールディングス株式会社 | 容器詰めコーヒー飲料 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB260960A (en) * | 1925-11-04 | 1928-02-22 | Int Nahrungs Und Genussmittel | A new or improved method of producing artificial coffee oil |
| US3535118A (en) * | 1964-12-31 | 1970-10-20 | Kroger Co | Method of making aromatized oil |
| US3540889A (en) * | 1968-01-17 | 1970-11-17 | Gen Foods Corp | Coffee flavor enhancer |
| CH543584A (fr) * | 1969-02-27 | 1973-10-31 | Firmenich & Cie | Utilisation de cétone-thiols cycliques comme agents parfumants |
| US3713848A (en) * | 1971-04-19 | 1973-01-30 | Int Flavors & Fragrances Inc | Flavoring processes and compositions involving branched-chain alkanethiols |
| BE786192A (fr) * | 1971-07-12 | 1973-01-12 | Int Flavors & Fragrances Inc | Compositions d'assaisonnement contenant des alpha-cetothiols etleur procede d'utilisation |
| GB1392851A (en) * | 1972-04-06 | 1975-04-30 | Beheer Bv Pfw | Mercapto alcohols and esters |
| US3873746A (en) * | 1972-10-05 | 1975-03-25 | Gen Foods Corp | Process for aromatizing coffee |
| US3892878A (en) * | 1973-04-25 | 1975-07-01 | Int Flavors & Fragrances Inc | Flavoring with sulfur containing compounds |
| US4041186A (en) * | 1976-03-12 | 1977-08-09 | International Flavors & Fragrances Inc. | Flavoring with (2-methyl-3-furyl)(methylthiomethyl) sulfide |
| US4024289A (en) * | 1976-09-15 | 1977-05-17 | International Flavors & Fragrances Inc. | Flavoring with α-oxy(oxo)mercaptans |
| US4378380A (en) * | 1980-10-10 | 1983-03-29 | General Foods Corporation | Method for producing products enhanced with synthetic coffee grinder gas flavor |
| CA1182328A (en) * | 1982-03-22 | 1985-02-12 | Robert J. Soukup | Flavoring with 4-methyl-4-mercapto-2-pentanone |
| US6149957A (en) * | 1998-04-09 | 2000-11-21 | Nestec S.A. | Aroma recovery process |
| EP1078575A3 (en) * | 1999-08-23 | 2001-03-21 | Société des Produits Nestlé S.A. | Coffee aroma recovery process |
| JP2001128620A (ja) * | 1999-11-02 | 2001-05-15 | Ogawa & Co Ltd | 膜濾過除菌用フレーバー |
| JP4812950B2 (ja) * | 2001-03-15 | 2011-11-09 | 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 | マスカット香料組成物及びその応用 |
| JP4188090B2 (ja) * | 2001-03-23 | 2008-11-26 | ソシエテ・デ・プロデュイ・ネスレ・エス・アー | 芳香含有成分の改良 |
| JP2003327993A (ja) * | 2002-05-14 | 2003-11-19 | T Hasegawa Co Ltd | 香料組成物 |
-
2003
- 2003-10-20 EP EP03024173A patent/EP1525807A1/en not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-10-14 JP JP2006536008A patent/JP2007508828A/ja active Pending
- 2004-10-14 AT AT04790412T patent/ATE415100T1/de active
- 2004-10-14 PL PL04790412T patent/PL1679979T3/pl unknown
- 2004-10-14 MX MXPA06003764A patent/MXPA06003764A/es active IP Right Grant
- 2004-10-14 EP EP04790412A patent/EP1679979B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-14 WO PCT/EP2004/011556 patent/WO2005039313A1/en active Application Filing
- 2004-10-14 BR BRPI0415689-7A patent/BRPI0415689A/pt active Search and Examination
- 2004-10-14 ES ES04790412T patent/ES2315715T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-14 RU RU2006117348/13A patent/RU2372796C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-10-14 US US10/595,455 patent/US20090029023A1/en not_active Abandoned
- 2004-10-14 AU AU2004283453A patent/AU2004283453B2/en not_active Ceased
- 2004-10-14 DE DE602004018020T patent/DE602004018020D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-10-14 CN CNB2004800309503A patent/CN100502688C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-14 UA UAA200605486A patent/UA88456C2/ru unknown
- 2004-10-14 CA CA2539714A patent/CA2539714C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-10-19 MY MYPI20044300A patent/MY147353A/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2005039313A1 (en) | 2005-05-06 |
| AU2004283453B2 (en) | 2010-05-27 |
| RU2006117348A (ru) | 2007-11-27 |
| PL1679979T3 (pl) | 2009-05-29 |
| AU2004283453A1 (en) | 2005-05-06 |
| UA88456C2 (ru) | 2009-10-26 |
| DE602004018020D1 (de) | 2009-01-08 |
| MY147353A (en) | 2012-11-30 |
| CA2539714C (en) | 2013-07-16 |
| EP1679979A1 (en) | 2006-07-19 |
| CN100502688C (zh) | 2009-06-24 |
| BRPI0415689A (pt) | 2006-12-26 |
| MXPA06003764A (es) | 2006-06-23 |
| WO2005039313A8 (en) | 2005-08-25 |
| ES2315715T3 (es) | 2009-04-01 |
| EP1525807A1 (en) | 2005-04-27 |
| JP2007508828A (ja) | 2007-04-12 |
| CA2539714A1 (en) | 2005-05-06 |
| EP1679979B1 (en) | 2008-11-26 |
| US20090029023A1 (en) | 2009-01-29 |
| ATE415100T1 (de) | 2008-12-15 |
| CN1870908A (zh) | 2006-11-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2372796C2 (ru) | Серные соединения для улучшения кофейного аромата и содержащие их продукты | |
| KR100899324B1 (ko) | 아로마 제공 성분의 안정화 | |
| US20030008046A1 (en) | Use of n-neohexyl-a-aspartyl-l-phenylalanine methyl ester as a flavor modifier | |
| RU2733984C2 (ru) | Композиция, содержащая соединения, модулирующие вкус и аромат, их применение и пищевые продукты, содержащие их | |
| JP6868086B1 (ja) | ロタンドンを有効成分とする香味発現増強剤 | |
| JP5713662B2 (ja) | レギュラーコーヒー香味感を保持したコーヒー飲料、その製造方法、及びその香味付与のための香料組成物 | |
| RU2376787C2 (ru) | Способ получения пищевой композиции с не содержащей консервантов добавкой и пищевая композиция | |
| JP4800132B2 (ja) | アズキ食品添加用香料組成物、アズキ食品及びアズキ食品の香味改善方法 | |
| JP7256636B2 (ja) | 飲食品の濃厚感付与増強剤 | |
| JP6255132B1 (ja) | 飲食品の濃厚感付与増強剤 | |
| CN113163827A (zh) | 花生风味组合物以及包含其的食品 | |
| TWI852600B (zh) | 動植物萃取物之製造方法、及萃取物 | |
| CN108135222A (zh) | 甜度增强 | |
| JP2018531032A6 (ja) | 甘味増強 | |
| JP6969145B2 (ja) | 味質改善剤 | |
| GB2511742A (en) | Off-taste masking | |
| Smyth et al. | Unique flavours from Australian native plants | |
| KR100381337B1 (ko) | 음식용 소스 | |
| JP4848433B2 (ja) | 香料組成物 | |
| TW202400024A (zh) | 動植物萃取物之製造方法 | |
| CN116782778A (zh) | 浓厚味道的增强和相关筛选方法 | |
| JP2021073879A (ja) | タマリンド種子由来の不快臭マスキング剤及びその使用方法 | |
| Reineccius | Flavor Patents |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| QB4A | Licence on use of patent |
Effective date: 20101006 |
|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20101006 Effective date: 20120113 |
|
| QZ41 | Official registration of changes to a registered agreement (patent) |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20101006 Effective date: 20150710 |
|
| QC41 | Official registration of the termination of the licence agreement or other agreements on the disposal of an exclusive right |
Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20101006 Effective date: 20170316 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20171015 |