RU2367674C2 - Строительная плита и способ ее изготовления - Google Patents

Строительная плита и способ ее изготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2367674C2
RU2367674C2 RU2007116922A RU2007116922A RU2367674C2 RU 2367674 C2 RU2367674 C2 RU 2367674C2 RU 2007116922 A RU2007116922 A RU 2007116922A RU 2007116922 A RU2007116922 A RU 2007116922A RU 2367674 C2 RU2367674 C2 RU 2367674C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
coating
bactericidal
bactericide
solution
substance
Prior art date
Application number
RU2007116922A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007116922A (ru
Inventor
Такахиро ЯМАГУЧИ (JP)
Такахиро Ямагучи
Тошио ИМАИ (JP)
Тошио ИМАИ
Original Assignee
Нитиха Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Нитиха Ко., Лтд. filed Critical Нитиха Ко., Лтд.
Publication of RU2007116922A publication Critical patent/RU2007116922A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2367674C2 publication Critical patent/RU2367674C2/ru

Links

Classifications

    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04CSTRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/04Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of concrete or other stone-like material; of asbestos cement; of cement and other mineral fibres
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/34Shaped forms, e.g. sheets, not provided for in any other sub-group of this main group
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04BGENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/92Protection against other undesired influences or dangers
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04CSTRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/04Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of concrete or other stone-like material; of asbestos cement; of cement and other mineral fibres
    • E04C2/06Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials of concrete or other stone-like material; of asbestos cement; of cement and other mineral fibres reinforced
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04CSTRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/26Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249924Noninterengaged fiber-containing paper-free web or sheet which is not of specified porosity
    • Y10T428/249933Fiber embedded in or on the surface of a natural or synthetic rubber matrix
    • Y10T428/249939Two or more layers

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Finishing Walls (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Building Environments (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Изобретение направлено на разработку функциональной строительной плиты, которая при обработке ее окрашенной лицевой поверхности составом, содержащим различные бактерицидные препараты, приобрела бы на длительное время антиводорослевые и антиплесневые свойства в сочетании со стойкостью к механическому загрязнению, т.е. способностью легко очищаться от механического загрязнения. Описан состав для нанесения защитного бактерицидного покрытия на строительную плиту, содержащий смешанный растворитель, состоящий из воды и спирта, поверхностно-активное вещество, коллоидный кремнезем, диспергированный в указанном смешанном растворителе, и бактерицидное композиционное вещество, содержащее органический и неорганический компоненты. Также описаны строительная плита, содержащая основу, красочное покрытие и бактерицидное покрытие, и способ нанесения защитного бактерицидного покрытия на строительную плиту, причем бактерицидное покрытие нанесено на красочное покрытие и получено с применением вышеописанного состава. Предложенная строительная плита с нанесенным защитным бактерицидным покрытием обладает высокой стойкостью к механическим загрязнениям и высокими бактерицидными свойствами. 3 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Область техники
0001
Данное изобретение относится к строительной плите с антиводорослевыми и антиплесневыми свойствами.
Уровень техники
0002
На лицевую поверхность внешнестеновых материалов, используемых при строительстве зданий и сооружений, в частности жилых домов, наносят красочное покрытие для защиты как самого внешнестенового материала, так и помещения от атмосферных осадков, ветра, солнечного света, жары и холода. При этом с течением времени происходит порча внешнестенового материала из-за обесцвечивания, выгорания, механического и биологического загрязнения и других факторов. За последнее время довольно значительно повысилась климатостойкость красок, используемых во внешнестеновых материалах, однако гораздо более серьезной проблемой, чем обесцвечивание и механическое загрязнение, является биологическое загрязнение микроорганизмами, в частности водорослями и плесенью. Необходимо отметить, что биологическое загрязнение захватывает не всю поверхность внешнестенового материала; в основном интенсивное размножение микроорганизмов (водорослей, плесени и т.п.) происходит в местах с наиболее благоприятными условиями для их размножения, в частности, в теплых и сырых местах, куда не попадает прямой солнечный свет. Как правило, это северная сторона строения.
0003
До настоящего времени проблема локального биологического загрязнения внешнестеновых материалов решалась, главным образом, путем нового окрашивания или мойки. В последнем случае с целью ингибирования повторного роста биологического загрязнения распыляют слабый раствор антиводорослевого или антиплесневого препарата. Однако данный раствор является весьма нестойким и недолговечным и очень быстро смывается атмосферными осадками, так что здесь невозможно говорить о каком-либо долговременном антиводорослевом и антиплесневом эффекте. Еще одной проблемой является то, что существуют сотни различных видов водорослей и плесени; только в жилых домах их насчитывается не менее 20-30 видов! Поскольку не существует такого препарата, который действовал бы сразу на все эти виды, нужно использовать одновременно несколько препаратов, действующих на определенные виды водорослей и плесени, а это экономически невыгодно. К тому же постоянно происходит механическое загрязнение внешнестенового материала пылью и атмосферными осадками, и это становится дополнительным фактором роста водорослей и плесени.
0004
В качестве способа защиты от загрязнения водорослями отметим способ, состоящий в добавлении антиводорослевого вещества в краску [1], а в качестве способа защиты от механического загрязнения - способ, состоящий в том, что в краску с целью гидрофилизации добавляют тонкий порошок кремнезема и с использованием оксида титана в качестве фотокатализатора гидрофилизируют лицевую поверхность краски [2].
[1] Токкай кохо, 2007-235491
[2]: Токкай кохо, 2002-338943
Цель изобретения
0005
Настоящее изобретение направлено на решение изложенных выше проблем путем разработки строительной плиты, которая наряду с функциями защиты от водорослей и плесени выполняла бы также функцию защиты от механического загрязнения, при обязательном условии долговечности и стабильности этих функций, а также путем разработки способа изготовления такой плиты.
Пути решения проблем
0006
В п.1 формулы изобретения предложена строительная плита, отличающаяся тем, что на нее нанесено покрытие на основе коллоидного кремнезема, содержащее бактерицидное композиционное вещество. В п.2 формулы изобретения предложена строительная плита по п.1, отличающаяся тем, что указанное бактерицидное композиционное вещество обладает антиводорослевым и антиплесневым действием. В п.4 формулы изобретения предложена строительная плита по п.2 или 3, отличающаяся тем, что она представляет собой древесно-цементную плиту. В п.5 формулы изобретения предложен способ нанесения защитного бактерицидного покрытия на строительную плиту, отличающийся тем, что путем добавления поверхностно-активного вещества в смешанный растворитель, состоящий из воды и спирта, и диспергирования в этом растворителе коллоидного кремнезема с последующим добавлением в раствор бактерицидного композитного вещества приготавливают обрабатывающий раствор; наносят обрабатывающий раствор на предварительно окрашенную лицевую поверхность строительной плиты и путем сушки нанесенного обрабатывающего раствора формируют защитный слой покрытия на лицевой поверхности строительной плиты.
Механизм действия
0007
Обрабатывающий раствор, используемый в способе изготовления строительной плиты согласно изобретению, приготавливают путем добавления бактерицидного композиционного вещества в дисперсный водно-спиртовой раствор коллоидного кремнезема. При этом, поскольку не используют красителей на основе смол, бактерицидное композиционное вещество не разрушается под действием смол и фиксируется на мелком рельефе лицевой поверхности коллоидного кремнезема, а последний через водородные связи фиксируется на красочной пленке покрытия лицевой поверхности основы.
0008
Эффект от применения
В результате использования коллоидного кремнезема в качестве носителя бактерицидное композиционное вещество оказывается распределенным с высокой плотностью по лицевой поверхности красочной пленки покрытия строительной плиты. Тем самым значительно повышается эффективность действия бактерицидного композиционного вещества, что позволяет добиться большего ингибирующего эффекта при использовании меньшего количества этого вещества. Кроме того, благодаря использованию носителя, функцию которого выполняет коллоидный кремнезем, бактерицидное композиционное вещество оказывается прочно зафиксированным на лицевой поверхности красочной пленки покрытия, вследствие чего обеспечена долговечность ингибирующего действия бактерицидного вещества.
В качестве вещества, защищающего от механического загрязнения, используется высокодисперсный порошок кремнезема. Благодаря тому, что этот порошок фиксируется на лицевой поверхности основы и покрывает ее, указанная поверхность приобретает супергидрофильные свойства. При контакте воды с такой поверхностью высокодисперсный порошок кремнезема поглощает ее, в результате чего попавшая на поверхность грязь лишается связи с поверхностью и легко смывается. Данный механизм защиты от загрязнения носит название самоочистки (self-cleaning). При этом необходимо отметить, что благодаря крайне малым размерам кремнеземных частиц поверхность основы остается прозрачной и практически полностью сохраняет свои декоративные свойства.
Наилучший вариант практической реализации изобретения
0009
Ниже подробно рассмотрены различные практические аспекты изобретения.
Основа
В качестве основы для нанесения покрытия согласно изобретению могут использоваться следующие строительные материалы: древесно-цементные плиты, в основной материал (цемент) которых добавлен с целью упрочнения древесный наполнитель (щепа, стружка, целлюлоза, древесные волокна и т.п.); формованные цементные плиты, изготовленные экструзионным формованием; гипсокартонные плиты; плиты из силиката кальция; плиты из карбоната магния; цементные плиты и т.п.
0010
Красочное покрытие
Наносимое на лицевую поверхность основы красочное покрытие является многослойным и включает в себя грунт, т.е. нижний красочный слой, средний красочный слой, верхний красочный слой и прозрачный лицевой слой. Предпочтительно, для формирования всех четырех указанных слоев используют водоэмульсионные краски на основе акриловой смолы, в частности акриловые или силиконо-акриловые. Можно также использовать прозрачные сольвентные краски на основе акриловой смолы, а также комбинации водоэмульсионных и сольвентных красок.
0011
Бактерицидное композиционное вещество
Основными компонентами бактерицидного композиционного вещества являются по меньшей мере два вида органических бактерицидных препаратов и по меньшей мере один вид неорганических бактерицидных препаратов. В качестве органического бактерицидного препарата могут быть использованы следующие препараты: нитриловые бактерицидные; пиридиновые бактерицидные; галоалкилтио-бактерицидные; бактерицидные препараты на органическом йоде; тиазоловые бактерицидные; бензимидазоловые бактерицидные; имидазоловые бактерицидные препараты и т.д. В качестве неорганического бактерицидного препарата могут быть использованы следующие препараты: кристаллический алюмосиликат натрия, содержащий серебро (цеолит, модифицированный серебром); серебро и цинксодержащие цеолиты; серебросодержащий цеолит; фосфат циркония; фосфат циркония с оксидом серебра; оксид серебра; фосфат циркония, несущий серебро; оксид цинка; фосфат титана; гелеобразная смесь оксидов цинка и титана; смесь оксида цинка и геля, несущего фосфаты титана и серебра; диоксид кремния, несущий серебро; смесь оксида серебра, трифосфата аммония и фосфата натрия; хлорид серебра; серебро; медь и т.д. Предпочтительно, бактерицидное композиционное вещество содержит два вида имидазоловых органических бактерицидных и один или два вида неорганических бактерицидных препаратов. В качестве органических имидазоловых бактерицидных препаратов можно использовать 2-(4-тиазолил)-1Н-бензимидазол и метил 2-бензимидазолкарбамат. В качестве неорганических бактерицидных препаратов можно использовать фосфат циркония, несущий серебро, и оксид цинка. Помимо этого можно также использовать оксид кальция, полученный путем нагрева панцирей морских раковин до температуры не ниже 800°С, а также чайный порошок и порошок из чайных отходов.
0012
В качестве органических имидазольных бактерицидных препаратов можно также использовать химические соединения на основе бензимидазолкарбаминовой кислоты (бензимидазолкарбаматы), химические соединения на основе бензимидазола, содержащие атомы серы, производные циклических соединений бензимидазола и т.д.
В качестве примеров используемых бензимидазолкарбаматов можно привести следующие: метил 1H-2-бензимидазолкарбамат; метил 1-бутилкарбомоил-2-бензимидазолкарбамат; метил 6-бензоил-1Н-2-бензимидазолкарбамат; метил 6-(2-тиофенкарбонил)-1Н-2-бензимидазолкарбамат и т.д. В качестве примеров используемых химических соединений на основе бензимидазола, содержащих атомы серы, можно привести следующие: 1H-2-тиоцианометилтиобензимидазол; 1-диметиламиносульфонил-2-циано-4-бромо-6-трифторметилбензимидазол и другие. В качестве примеров используемых дериватов циклических соединений бензимидазола можно привести следующие: 2-(4-тиазолил)-1Н-бензимидазол; 2-(2-хлорфенил)-1Н-бензимидазол; 2-(1-(3,5-диметилпиразолил))-1Н-бензимидазол; 2-(2-фурил)-1Н-бензимидазол и т.д.
0013
В качестве имидазольных органических бактерицидных препаратов можно одновременно использовать препараты по меньшей мере двух видов из числа указанных. Несмотря на то, что эти препараты относятся к одной и той же имидазольной группе, их взаимное различие позволяет создать эффект синергизма, когда препараты взаимно дополняют и усиливают друг друга в своем воздействии на микроорганизмы. Указанный эффект синергизма особенно сильно проявляется в том случае, когда один из используемых имидазольных препаратов имеет в составе бензимидазольных колец тиазолильные группы, а другой - карбаматные группы. В качестве тиазолильных групп можно использовать, например, следующие: 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил и т.д. В качестве карбаматных групп предпочтительно использовать алкильные группы, в которых углеводородными радикалами являются, например, метил, этил, n-2-пропил, изопропил и т.д., однако особо предпочтительными являются метильные и этильные группы. В качестве конкретного примера бактерицидного препарата с тиазолильными группами можно назвать 2-(4-тиазолил)-1Н-бензимидазол (промышленное название - «Тиабендазол» (Thiabendazol, TBZ)). В качестве конкретных примеров бактерицидных препаратов, содержащих карбаматные группы, можно назвать метил-2-бензимидазолкарбамат (промышленное название - «Карбендазим» (Carbendazim, BCM)), а также метил 2-бензимидазолкарбамат. Два этих препарата обладают сравнительно высокой термической стабильностью, и их легко использовать в виде формованных изделий из синтетической смолы. Эти препараты находят свое применение и в других областях, например, в качестве противоплесневых агентов (пищевых консервантов) при длительном хранении грейпфрутов, апельсинов, бананов и других плодов. Они утверждены в качестве препаратов, практически безопасных для человека, и с этой точки зрения также являются наиболее предпочтительными.
0014
С другой стороны, в качестве неорганических бактерицидных препаратов предпочтительно использовать фосфат циркония, несущий серебро или медь, при этом наиболее предпочтительными по своему бактерицидному действию являются серебросодержащие бактерицидные препараты, в частности фосфат циркония, несущий серебро. Серебро в серебросодержащих бактерицидных препаратах не обязательно должно быть зафиксировано на несущем веществе; возможно и использование серебра в чистом виде. Фосфат циркония и цеолит, несущие серебро или медь, являются наиболее предпочтительными препаратами с точки зрения безопасности для человека, а также с точки зрения скорости и эффективности бактерицидного действия, при этом с экономической точки зрения такой дорогостоящий металл, как серебро, целесообразно использовать не отдельно, а в связанной форме на несущем веществе (фосфате циркония или цеолите), поскольку это снижает затраты.
При использовании фосфата циркония или цеолита, несущего серебро, весьма полезно одновременно использовать в смеси также и оксид цинка. Это создает эффект синергизма, состоящий во взаимном усилении бактерицидного действия серебра на несущем материале и оксида цинка и, как следствие, резко повышает бактерицидное действие всей смеси в целом. Кроме того, использование оксида цинка позволяет уменьшить количество используемого серебра, что, ввиду высокой стоимости последнего, значительно снижает затраты. Наконец, использование оксида цинка позволяет предотвратить изменение цвета композиции из-за окисления серебра.
0015
В качестве морских раковин для получения оксида кальция можно использовать, например, следующие: морской гребешок (дальневосточный моллюск), асари (манильский моллюск), хамагури (род двустворчатого моллюска), устрицы, садзаэ (тюрбанная раковина), аваби (морское ушко), мидии и т.д. Из всех вышеперечисленных наиболее предпочтительными с точки зрения простоты добывания и пригодности для промышленной обработки являются морской гребешок и устрицы, а с точки зрения наименьшего содержания примесей и наибольшей эффективности использования отходов оптимальным является морской гребешок. В оксиде кальция, получаемом в результате обжига панцирей морских раковин, в качестве неизбежных примесей всегда содержится небольшое количество металлов, таких как цинк, железо, магний и т.д., что является полезным с точки зрения бактерицидности. Перед обжигом раковины промывают в воде и затем проводят их обжиг при 800-1300°С в течение 3-6 часов. После обжига удаляют из продуктов обжига мелкий песок и другие механические примеси и гидратируют оксид кальция путем добавления воды. После гидратации охлаждают оксид кальция до 5-40°С, осаждают, сепарируют полученный осадок с помощью центрифуги или фильтра, высушивают продукт сепарации и проводят его сортировку по зернистости, получая в результате гидрат оксида кальция с определенным средним диаметром частиц. С точки зрения повышения дезодорирующего и бактерицидного эффекта обжиг следует проводить при достаточно высокой температуре. Если температура обжига будет меньше 800°С, то степень обжига будет недостаточна, что приведет к снижению дезодорирующего и бактерицидного эффекта. С другой стороны, поскольку при температуре обжига свыше 1300°С дезодорирующий и бактерицидный эффект уже не повышается, проведение обжига при этой температуре приведет лишь к напрасной трате энергии и потому нецелесообразно. Таким образом, оптимальными условиями обжига являются следующие: температура 900-1200°С; время 3-5 часов. После удаления песка и других механических примесей из продукта обжига следует провести измельчение, чтобы средний диаметр частиц оксида кальция составлял не более 100 мкм. Для измельчения можно использовать, например, струйную или шаровую мельницу. Количество воды при гидратации предпочтительно должно составлять
0,2-1 л на 1 кг продукта обжига.
0016
Что касается получения порошка чая или чайных отходов, то сначала проводят сушку чая или его отходов, а затем измельчение с помощью, например, шаровой или струйной мельницы. Предпочтительно, чтобы диаметр частиц порошка чая или чайных отходов составлял 1-40 мкм. При этом с точки зрения улучшения диспергируемости, а также повышения дезодорирующего и бактерицидного эффекта наиболее предпочтительным является диаметр частиц 5-35 мкм. Регулирование диаметра частиц порошка чая или чайных отходов можно производить так же, как и в случае порошка гидрата оксида кальция.
0017
Дисперсный раствор коллоидного кремнезема
Коллоидный кремнезем, используемый для приготовления раствора бактерицидного вещества согласно настоящему изобретению, состоит из вторичных частиц, каждая из которых, в свою очередь, состоит примерно из 10 ассоциированных между собой первичных частиц диаметром 5-10 нм. На лицевой поверхности вторичных частиц формируется микрорельеф. Помимо оксида кремния, коллоидный кремнезем может также содержать некоторое количество других компонентов, в частности оксида алюминия. Коллоидный кремнезем обладает гидрофильностью, обусловленной ОН-радикалами, при этом предполагается, что бактерицидное композиционное вещество адсорбируется и фиксируется в промежутках между указанными вторичными частицами. В качестве связующего коллоидный кремнезем может также содержать некоторое количество других соединений кремния, в частности силикат натрия, силикат калия, силикат лития и другие силикаты.
0018
Спирт
Как диспергатор коллоидного кремнезема желательно использовать водный раствор спирта. В качестве спирта предпочтительно использовать метанол, этанол, изопропанол или другие водорастворимые спирты. Спирт снижает поверхностное натяжение обрабатывающего раствора и повышает сродство к слою краски, на который наносят обрабатывающий раствор, благодаря чему улучшаются смачивающие свойства указанного раствора.
0019
Поверхностно-активное вещество
В дисперсный раствор коллоидного кремнезема в качестве диспергирующего агента желательно добавлять поверхностно-активное вещество (ПАВ). Можно использовать обычные анионогенные, неионогенные и катионогенные ПАВ. В качестве анионогенных ПАВ можно назвать, например, следующие: сульфаты высших спиртов (натриевые или аминные соли); алкиларилсульфонаты (натриевые или аминные соли); алкилнафталинсульфонаты (натриевые или аминные соли); алкилнафталинсульфонатные конденсаты; алкилфосфаты; диалкилсульфосукцинаты; канифольное мыло; натриевые или аминные соли жирных кислот и т.д. В качестве неионогенных ПАВ можно назвать, например, следующие: полиоксиэтиленалкилфенольные простые эфиры; полиоксиэтиленалкильные сложные эфиры; полиоксиэтиленкалкиламины; полиоксиэтиленалкильные простые эфиры; полиоксиэтиленалкилоламины; полиоксиэтиленалкилоламиды; сорбитаналкильные сложные эфиры; полиоксиэтиленсорбитаналкильные сложные эфиры и т.д. В качестве катионогенных ПАВ можно назвать, например, следующие: ацетат октадециламина; ацетат производных имидазолина; производные или соли производных полиалкиленполиамина; хлорид октадецилтриметиламмония; галогениды триметиламиноэтилалкиламида; сульфаты алкилпиридина; галогениды алкилтриметиламмония и т.д. Можно использовать смесь двух и более различных ПАВ. При использовании вместе со спиртом ПАВ уменьшает поверхностное натяжение обрабатывающего раствора, улучшает диспергируемость коллоидного кремнезема в обрабатывающем растворе и, как следствие, повышает сродство к слою краски, на который наносят обрабатывающий раствор.
0020
В стандартном варианте второй обрабатывающий раствор в способе изготовления согласно изобретению имеет следующий состав (мас.%): 0,1-6,0 коллоидного кремнезема, 2-10 спирта, 0,01-0,5 ПАВ, остальное - вода. Если содержание спирта будет менее 2 мас.%, то ухудшатся смачивающие свойства бактерицидного композиционного вещества, а если содержание спирта будет более 10 мас.%, слишком сильно возрастет летучесть растворителя, что негативно скажется на проведении работ по нанесению раствора. Если содержание ПАВ будет менее 0,01 мас.%, это не позволит добиться значительного эффекта в снижении поверхностного натяжения и повышении диспергируемости коллоидного кремнезема, а если содержание ПАВ будет более 0,5 мас.%, это окажет негативное влияние на водостойкость, долговечность и другие механические свойства бактерицидного композиционного вещества.
0021
Способ нанесения обрабатывающего раствора
Сначала на лицевую поверхность основы (см. выше) последовательно наносят слой грунта, промежуточный красочный слой, верхний красочный слой и прозрачный слой покрытия. Затем проводят сушку красочной пленки при 100-150°С. После высыхания прозрачного слоя покрытия выдерживают основу без обработки при комнатной температуре для охлаждения. Нанесение обрабатывающего раствора следует производить при температуре красочной пленки не выше 80°С, предпочтительно - не выше 70°С. Это необходимо для предотвращения термических изменений в обрабатывающем растворе. Обычным способом нанесения обрабатывающего раствора является распыление, однако можно использовать и другие широко распространенные способы нанесения, например с помощью роликового или струйного устройства нанесения покрытий.
0022
На количество наносимого обрабатывающего раствора каких-либо особых ограничений не существует. Обычно наносят такое количество раствора, чтобы толщина нанесенного слоя после сушки составляла порядка 30-80 нм.
0023
Как указано выше, коллоидный кремнезем состоит из вторичных частиц, каждая из которых, в свою очередь, состоит из множества ассоциированных между собой первичных частиц. Такая структура вторичных частиц обусловливает наличие микрорельефа на их лицевой поверхности. В результате бактерицидное композиционное вещество «улавливается» этим микрорельефом и адсорбируется на нем. Предполагается, что сам коллоидный кремнезем с адсорбировавшимся на нем бактерицидным веществом фиксируется на лицевой поверхности красочной пленки основы, а именно на лицевой поверхности прозрачного слоя покрытия, через водородные связи.
0024
Ниже приведены конкретные примеры, поясняющие суть изобретения. Предварительно были приготовлены два раствора, А и Б. Раствор А (первый обрабатывающий раствор) представляет собой водный дисперсный раствор коллоидного кремнезема и имеет следующий состав: 4 мас.% коллоидного кремнезема (диаметр вторичных частиц 50-100 нм), 4 мас.% этанола, 0,25 мас.% ПАВ (простой эфир полиоксиэтиленалкилфенола), остальное (91,75 мас.%) - вода. Раствор Б (второй обрабатывающий раствор) представляет собой дисперсный раствор в растворе А бактерицидного композиционного вещества «Kokin Master» (производство фирмы Идэмицу Текнофайн Кабусики Гайся, содержание действующего вещества 20 мас.%).
0025
Практический пример 1
На неокрашенной основе, представляющей собой строительную плиту «Moen siding» в стиле «Chateau wall [стена замка]» толщиной 12 мм (производство фирмы Нитиха) из перлита и бесклинкерного шлакового цемента с добавлением целлюлозы, с помощью акриловой водоэмульсионной краски был сформирован слой грунта, промежуточный красочный и верхний красочный слои, затем с использованием акриловой сольвентной краски был сформирован прозрачный слой покрытия, и после этого была произведена сушка в сушильной печи в течение 20 мин при 100-110°С.
После сушки окрашенная основа была извлечена из печи и выдержана без обработки при комнатной температуре для охлаждения. После того как температура лицевой поверхности прозрачного покрытия снизилась до 65°С, путем напыления был нанесен обрабатывающий раствор Б. После завершения нанесения обрабатывающего раствора была произведена выдержка без обработки с целью сушки нанесенной пленки обрабатывающего раствора остаточным теплом пленки покрытия, и в результате был сформирован слой покрытия толщиной 50 нм, содержащий вещество «Kokin Master». В описанном примере водный дисперсный раствор коллоидного кремнезема и дисперсный раствор вещества «Kokin Master» были смешаны в пропорции 100:0,4, а плотность нанесения обрабатывающего раствора составила 40 г/м2.
0026
Практический пример 2
Водный дисперсный раствор коллоидного кремнезема и дисперсный раствор вещества «Kokin Master» были смешаны в пропорции 100:0,2. Остальное аналогично практическому примеру 1.
0027
Практический пример 3
Водный дисперсный раствор коллоидного кремнезема и дисперсный раствор вещества «Kokin Master» были смешаны в пропорции 100:0,1. Остальное аналогично практическому примеру 1.
0028
Сравнительный пример 1
В качестве сравнительного примера 1 была использована окрашенная обычным образом строительная плита «Moen siding» в стиле «Chateau wall [стена замка]» толщиной 12 мм без нанесения обрабатывающего раствора согласно изобретению.
0029
Сравнительный пример 2
На лицевую поверхность окрашенной основы была нанесена смесь чистой воды и дисперсного раствора «Kokin Master». Плотность нанесения составила 40 г/м2.
0030
Для практических примеров 1, 2, 3 и сравнительных примеров 1, 2, были проведены испытания антиплесневых и антиводорослевых свойств по методике Идэмицу. Результаты испытаний приведены в табл.1, 2.
0031
Методика испытаний на стойкость к биологическому загрязнению
Испытание антиводорослевых и антиплесневых свойств защитного покрытия в практических и сравнительных примерах поводилось согласно методике, описанной ниже.
I. Исследование антиводорослевых свойств
(1) Исследуемые микроорганизмы
Поскольку водоросли растут во взаимодействии с бактериями, при исследовании антиводорослевых свойств использовали те же бактерии, что и при исследовании противоплесневых свойств согласно данной методике (исследуемые бактерии 77), а также 27 видов водорослей.
(2) Приготовление питательной среды
Было взято 39 г сухой питательной среды (сухая питательная среда в гранулах на основе картофельной декстрозы и агар-агара, производство Difco Laboratories, имеется в продаже). Перед использованием питательная среда была подвергнута стерилизующей обработке горячим паром высокого давления в течение 15 мин при 121°С, после чего была помещена в чашку Петри.
(3) Способ и условия выращивания
Поскольку водоросли возникают и растут во взаимодействии с микроорганизмами, сначала на питательную среду были посеяны исследуемые бактерии 77, а затем - суспензия, содержащая 27 видов водорослей, и после этого началось выращивание.
Условия выращивания были следующими: температура 28-30°С; относительная влажность не менее 85%; время выращивания 28 суток; каждые сутки в период выращивания в течение 8 часов производили освещение питательной среды люминесцентной лампой анодного свечения яркостью 1800 лк, а в остальное время суток лампу выключали.
II. Исследование антиплесневых свойств
(1) Исследуемые бактерии
В состав исследуемых бактерий 77 вошли бактерии, широко распространенные в обычных жилых помещениях, и высшие контрольные бактерии, выращенные в специальной среде.
(2) Питательная среда
Была использована питательная среда на неорганических солях и агар-агаре. Состав: 15 г агар-агара, 100 мл чистой воды, остальное - соли. Перед использованием питательная среда была подвергнута стерилизующей обработке горячим паром при 121°С в течение 120 мин.
(3) Количество исследуемых бактерий
В водный раствор, оставшийся после удаления агар-агара из питательной среды, были в равных долях добавлены споры различных бактерий, и таким образом была приготовлена смешанная споровая жидкость с концентрацией спор 1×106±2×105 шт./мл.
(4) Условия выращивания
Выращивание производили в течение 28 суток при температуре 28-30°С и относительной влажности не ниже 85%. Использовали следующие оценки роста бактерий: 0 - практическое отсутствие роста; 1 - рост не более чем на 10%; 2 - рост на 10-30%; 3 - рост на 30-60%; 4 - рост более чем на 60%.
0032
Методика исследований на стойкость к углеродному загрязнению
С помощью чайной ложки на пленку покрытия окрашенной строительной плиты был нанесен кремниевый песок, смешанный с 3-5% углеродных частиц. Далее плита была обрызгана водой, и песок был смыт. После этого на основании степени налипания углеродных частиц была оценена степень стойкости плиты к механическим загрязнениям (гидрофильность). Оценку проводили визуально. В случае отсутствия налипших углеродных частиц ставился нолик, а в случае наличия - крестик.
0033
Таблица 1
Результаты испытаний антиводорослевых свойств
Обрабатывающий раствор Продолжи-
тельность
обработки, сут
Водный дисперсный раствор коллоидного кремнезема Дисперсный раствор «Kokin Master», % 7 14 21 28 Оценка лицевой поверхности Стойкость к загрязнению
Практический пример 1 4% коллоидного кремнезема, 0,40 0 0 0 0 ο ο
Практический пример 2 4% этанола, 0,25% ПАВ, 0,20 0 0 0 0 ο ο
Практический пример 3 91,75% воды 0,10 0 0 0 0 ο ο
Сравнительный пример 1 0,0 0,0 0-1 2 3 3 × ×
Сравнительный пример 2 0,0 0,40 0 0 0 0 ο ×
0034
Таблица 2
Результаты испытаний антиплесневых свойств
Обрабатывающий раствор Продолжи-
тельность
обработки, сут
Водный дисперсный раствор коллоидного кремнезема Дисперсный раствор «Kokin Master», % 7 14 21 28 Оценка лицевой поверхности Стойкость к загрязнению
Практический пример 1 4% коллоидного кремнезема, 0,40 0 0 0 0 ο ο
Практический пример 2 4% этанола, 0,25% ПАВ, 0,20 0 0 0 0 ο ο
Практический пример 3 91,75% воды 0,10 0 0 0 0 ο ο
Сравнительный пример 1 0,0 0,0 0-1 2 3 3 × ×
Сравнительный пример 2 0,0 0,40 0 0 0 0 ο ×
0035
Как видно из табл.1, 2, в практических примерах 2, 3, в которых с водным дисперсным раствором коллоидного кремнезема было смешано даже меньше бактерицидного композиционного вещества, чем использовали в сравнительном примере 2, по истечении 28 суток водоросли и плесень полностью отсутствовали, при этом испытания на механическое загрязнение показали хорошую смываемость углеродных частиц. В то же время в сравнительном примере 1, в котором отсутствовало защитное покрытие, имело место как образование водорослей и плесени, так и прилипание углеродных частиц при испытаниях на механическое загрязнение. В сравнительном примере 2, в котором в качестве защитного покрытия был нанесен только раствор «Kokin Master», no истечении 28 суток водоросли и плесень не были обнаружены, однако испытания на механическое загрязнение показали налипание углеродных частиц. Таким образом, результаты испытаний подтверждают, что применение обрабатывающего раствора согласно изобретению позволяет при добавлении даже небольшого количества бактерицидного композиционного вещества эффективно бороться как с водорослями и плесенью, так и с механическим загрязнением благодаря эффекту синергизма.
Промышленное применение изобретения
Практическое внедрение изобретения позволит повысить долговечность строительных плит, увеличить эффективность действия бактерицидных препаратов и придать строительным плитам стойкость к механическим загрязнениям.

Claims (5)

1. Состав для нанесения защитного бактерицидного покрытия на строительную плиту, характеризующийся тем, что содержит:
смешанный растворитель, состоящий из воды и спирта,
поверхностно-активное вещество,
коллоидный кремнезем, диспергированный в указанном смешанном растворителе, и
бактерицидное композиционное вещество, содержащее органический и неорганический компоненты.
2. Строительная плита, содержащая основу, красочное покрытие и бактерицидное покрытие, причем указанное бактерицидное покрытие нанесено на красочное покрытие и получено с применением состава по п.1 с образованием покрытия на основе коллоидного кремнезема, содержащего указанное бактерицидное композиционное вещество.
3. Строительная плита по п.2, отличающаяся тем, что указанное бактерицидное композиционное вещество обладает антиводорослевым и антиплесневым действием.
4. Строительная плита по п.2 или 3, отличающаяся тем, что она представляет собой древесно-цементную плиту.
5. Способ нанесения защитного бактерицидного покрытия на строительную плиту, отличающийся тем, что приготавливают обрабатывающий раствор путем добавления поверхностно-активного вещества в смешанный растворитель, состоящий из воды и спирта, и диспергирования в этом растворителе коллоидного кремнезема с последующим добавлением в раствор бактерицидного композиционного вещества, содержащего органический и неорганический компоненты; наносят обрабатывающий раствор на предварительно окрашенную лицевую поверхность строительной плиты и формируют защитный слой покрытия на лицевой поверхности строительной плиты путем сушки нанесенного обрабатывающего раствора.
RU2007116922A 2007-03-20 2007-04-26 Строительная плита и способ ее изготовления RU2367674C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP2007-072855 2007-03-20
JP2007072855A JP5324048B2 (ja) 2007-03-20 2007-03-20 建築板

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007116922A RU2007116922A (ru) 2008-11-10
RU2367674C2 true RU2367674C2 (ru) 2009-09-20

Family

ID=39764624

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007116922A RU2367674C2 (ru) 2007-03-20 2007-04-26 Строительная плита и способ ее изготовления

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7534485B2 (ru)
JP (1) JP5324048B2 (ru)
KR (2) KR20080085625A (ru)
CN (1) CN101270591B (ru)
CA (1) CA2601622C (ru)
RU (1) RU2367674C2 (ru)
TW (1) TW200838953A (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2637335C2 (ru) * 2014-06-16 2017-12-04 Нитиха Корпорейшн Строительный материал и способ его производства

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3999250B1 (ja) * 2006-09-28 2007-10-31 ニチハ株式会社 アルデヒドを捕捉分解する繊維板
JP5236882B2 (ja) * 2007-02-02 2013-07-17 ニチハ株式会社 機能性建築板
JP5324048B2 (ja) * 2007-03-20 2013-10-23 ニチハ株式会社 建築板
EP2275391B1 (en) * 2009-07-16 2012-03-07 Redco S.A. Air-purifying fiber reinforced cementitious building material.
TW201122062A (en) * 2009-09-25 2011-07-01 Hunter Fan Co Dust-repellent nanoparticle surfaces
JP5599240B2 (ja) * 2010-07-02 2014-10-01 田島応用化工株式会社 抗菌効果を有する防水材及びそれを用いた防水工法
JP5727986B2 (ja) * 2012-10-31 2015-06-03 ニチハ株式会社 建築板及びその製造方法
JP6181951B2 (ja) * 2013-03-19 2017-08-16 ニチハ株式会社 建築板、及び建築板の製造方法
CN104675009B (zh) * 2013-11-29 2019-03-12 日吉华株式会社 建筑板及其制造方法
US9546284B1 (en) 2014-07-10 2017-01-17 Hkc-Us, Llc Dust prevention compositions, coatings and processes of making
JP6411803B2 (ja) * 2014-07-24 2018-10-24 学校法人金沢工業大学 抗カビ部材の抗カビ性の評価方法
JP6411804B2 (ja) * 2014-07-24 2018-10-24 学校法人金沢工業大学 抗藻菌部材の抗藻菌性の評価方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4258102A (en) * 1979-07-16 1981-03-24 General Electric Company Silicone compositions for treating gypsum board
JPH04339869A (ja) * 1991-05-16 1992-11-26 Furukawa Alum Co Ltd 防かび親水性塗布組成物
JP2988790B2 (ja) * 1992-08-31 1999-12-13 触媒化成工業株式会社 抗菌剤
JPH07126555A (ja) * 1993-11-04 1995-05-16 Nippon Unicar Co Ltd 抗菌性コーティング用組成物及びその使用方法
WO1997011130A1 (fr) * 1995-09-22 1997-03-27 Daikin Industries, Ltd. Inhibiteur de deposition de polluants et composition de materiau de revetement
JPH09235491A (ja) 1996-03-01 1997-09-09 Takeda Chem Ind Ltd 防藻塗料
WO1998026019A1 (fr) * 1996-12-13 1998-06-18 Matsushita Electric Works, Ltd. Composition d'emulsion de silicium et procede d'elaboration
JP3182107B2 (ja) * 1996-12-13 2001-07-03 松下電工株式会社 機能性塗装品とその製造方法および用途
US5902851A (en) * 1996-12-24 1999-05-11 Matsushita Electric Works, Ltd. Resinous composition for foul releasing coat and coating articles
ATE403707T1 (de) * 1998-04-10 2008-08-15 Matsushita Electric Works Ltd Verfahren zur herstellung eines hydrophilen anorganischen beschichtungsfilms und eine zusammensetzung für anorganische beschichtungen
JP3511936B2 (ja) * 1999-03-10 2004-03-29 信越化学工業株式会社 抗菌・防カビ性オルガノポリシロキサン組成物
US6620487B1 (en) * 2000-11-21 2003-09-16 United States Gypsum Company Structural sheathing panels
JP2002338943A (ja) * 2001-05-11 2002-11-27 Inax Corp 防汚層、その形成方法及び塗布液
JP4936609B2 (ja) * 2001-06-29 2012-05-23 日揮触媒化成株式会社 コーティング剤
US6773822B2 (en) * 2001-08-03 2004-08-10 Temple-Inland Forest Products Corporation Antifungal gypsum board
KR100403488B1 (en) * 2002-05-29 2003-11-01 Alphbio Co Ltd Method for preparing liquid ceramic constructional finishing material excellent in emitting far infrared ray and anion, and liquid ceramic constructional finishing material obtained therefrom
US7807752B2 (en) * 2003-01-27 2010-10-05 Daikin Industries, Ltd. Coating composition
JP4517384B2 (ja) * 2003-05-22 2010-08-04 Toto株式会社 水性塗料組成物、抗菌性部材及び塗膜形成方法
WO2005019096A1 (en) * 2003-08-23 2005-03-03 Chul-Sang Jeong Nanocomposite solution with complex function and method for preparation thereof
WO2005042843A1 (en) * 2003-10-24 2005-05-12 National Gypsum Properties, Llc Process for making abrasion resistant paper and paper and paper products made by the process
KR100543791B1 (ko) * 2004-06-02 2006-01-23 윤여범 탈취, 항균 및 방곰팡이성을 갖는 무광촉매 조성물
ES2333031T3 (es) * 2004-07-06 2010-02-16 International Paper Company Sustratos de papel que contienen un compuesto antimicrobiano y metodos de fabricacion y utilizacion delos mismos.
US7700505B2 (en) * 2004-09-01 2010-04-20 Lafarge Platres Gypsum board and systems comprising it
KR200409918Y1 (ko) * 2005-09-14 2006-03-03 주식회사 인트켐 광촉매 기능을 갖는 목모시멘트 보드
CN100366687C (zh) * 2006-01-20 2008-02-06 郑州优波科新材料有限公司 陶瓷隔热防腐涂料
JP5324048B2 (ja) * 2007-03-20 2013-10-23 ニチハ株式会社 建築板

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2637335C2 (ru) * 2014-06-16 2017-12-04 Нитиха Корпорейшн Строительный материал и способ его производства

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080085625A (ko) 2008-09-24
KR20090049047A (ko) 2009-05-15
JP2008229498A (ja) 2008-10-02
CN101270591B (zh) 2011-03-16
TW200838953A (en) 2008-10-01
TWI365213B (ru) 2012-06-01
US20080233160A1 (en) 2008-09-25
JP5324048B2 (ja) 2013-10-23
KR100933627B1 (ko) 2009-12-24
CN101270591A (zh) 2008-09-24
US7534485B2 (en) 2009-05-19
CA2601622C (en) 2013-01-22
RU2007116922A (ru) 2008-11-10
CA2601622A1 (en) 2008-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2367674C2 (ru) Строительная плита и способ ее изготовления
US10863745B2 (en) Ceramic glaze having antimicrobial property
CA2615079C (en) Aqueous composition for external, internal, fronts and roof coverings
CN103725132B (zh) 一种抗菌自洁净漆及其制备方法
US20050158400A1 (en) Antimicrobial ceramic glaze
US6649567B2 (en) Controlled release microbiocide for porous surfaces
EP2133318B1 (en) Building board
US20230309563A1 (en) Antibacterial composite with instant sterilization capability, and preparation method therefor
RU2732501C2 (ru) Композиция для нанесения покрытия с противомикробной и противосолевой активностью и способ её приготовления
Alina et al. Short review regarding microbial biodegradation in the cultural heritage ceramic objects and materials.
Di Giuseppe et al. Remedial Actions and Future Trends
LV15345B (lv) Metālu nesaturoša antimikrobiāla un pret UV stariem aizsargājoša piedeva

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200427